JP2778916B2 - Optical element - Google Patents

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JP2778916B2
JP2778916B2 JP6258156A JP25815694A JP2778916B2 JP 2778916 B2 JP2778916 B2 JP 2778916B2 JP 6258156 A JP6258156 A JP 6258156A JP 25815694 A JP25815694 A JP 25815694A JP 2778916 B2 JP2778916 B2 JP 2778916B2
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36Amides or imides
    • C08F222/40Imides, e.g. cyclic imides

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Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、光学用素子に関する。
さらに詳しくは、本発明は、メチルメタクリレート、N
−アリールマレイミドおよび芳香族ビニル化合物からな
る共重合体よりなる透明性及び耐熱性にすぐれた、メタ
クリル系共重合体樹脂からなる光学用素子に関する。 【0002】 【従来の技術】メタクリル酸メチルを主成分とするメタ
クリル樹脂は光学的性質および耐候性に極めて優れ、か
つ機械的性質、熱的性質ならびに成形加工性などにおい
ても比較的バランスのとれた性能を有しているため、こ
れらの特性を生かして看板、照明用カバー、銘板、自動
車部品、電気機器部品、装飾用あるいは雑貨品など多く
の分野で広く使用されており、更に用途開発も進められ
ている。 【0003】しかし、一面では熱変形温度が100℃前
後と、耐熱性が充分でないために、その用途展開が制約
されている分野もかなりあり、耐熱性の向上に対する要
求には根強いものがある。メタクリル樹脂の耐熱性を改
善させる方法についてはすでに多くの提案がなされてい
る。例えば、メチルメタクリレートとα−メチルスチレ
ンを共重合させる方法、メチルメタクリレート、α−メ
チルスチレンおよび無水マレイン酸を共重合させる方法
(特公昭49−10156号)、メチルメタクリレー
ト、α−メチルスチレンおよびマレイミドを共重合させ
る方法、多官能単量体を用いた架橋ポリマーの存在下で
メチルメタクリレートを共重合させる方法、メチルメタ
クリレートとメタクリル酸を共重合させる方法、メチル
メタクリレート、α−メチルスチレンおよびアクリロニ
トリルを共重合させる方法などが提案されている。しか
しながら、上記提案の方法では、耐熱性はある程度改善
されるものの、重合速度が極めて小さいため生産性が著
しく低い、機械的性質、耐候性および光学的性質が低
い、また成形品が著しく着色したり、あるいは成形領域
が狭いために、成形加工性が悪いなど実用化において多
くの問題点が残されているのが現状である。 【0004】また、メチルメタクリレートとN−アリー
ルマレイミドを共重合させる方法(特公昭43−975
3号)も提案されているが、この方法によって得られる
樹脂は、メタクリル系樹脂が本来有する優れた機械的性
質や耐候性が損われ、また、単量体の共重合性が異るた
め残存単量体量が多く、従って、成形性が悪く、外観が
損われ、着色した製品しか得られない。さらに、重合方
法によってはにごりも著しく、メタクリル樹脂が本来有
する透明性が損われる。 【0005】結局、従来提案された方法はいずれも実用
性に乏しく、特に光学用途の場合には、採用されるには
至っていないのが現状である。 【0006】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
メチルメタクリレート樹脂に匹敵する、すぐれた光学的
性質、機械的性質、耐候性および成形加工性を具備して
いるだけでなく、すぐれた耐熱性と生産性を有するアク
リル系共樹脂からなる光学用素子を提供することにあ
る。 【0007】 【課題を解決するための手段】本発明に係る光学用素子
は、下式(1) 【0008】 【化3】【0009】で示されるメチルメタクリレート単位98
〜60重量%、下式(2) 【0010】 【化4】 【0011】(式中、R1 ,R2 ,R3 は水素またはハ
ロゲンを示す。)で示されるN−アリールマレイミド単
位1〜30重量%、およびスチレン、ビニルトルエンお
よびα−メチルスチレンよりなる群より選ばれた少なく
とも1種の芳香族ビニル化合物単位1〜10重量%から
なる共重合体であって、N−アリールマレイミドのモル
数αと芳香族ビニル単量体のモル数βとの比β/αが
0.2〜5の範囲にあり、25℃クロロホルム中で測定
した固有粘度が0.3〜1.0dl/gであり、共重合体
100重量%に対して共重合体中の残存N−アリルーマ
レイミド量が0.3重量%以下かつ残存単量体合計量が
1.5重量%以下である耐熱性樹脂からなることを特徴
とする。 【0012】本発明に用いられる耐熱性樹脂は、メチル
メタクリレート98〜60重量%、N−アリールマレイ
ミド1〜30重量%および芳香族ビニル化合物1〜10
重量%からなる単量体混合物を下記(B)成分と(C)
成分および所望により(A)成分の存在下に懸濁重合を
行うことにより製造することができる。 (A)(a)炭素数1〜12のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸エ
ステル(I)0〜60重量%アクリル酸および/または
メタクリル酸のリチウム、ナトリウム、カリウムおよび
アンモニウム塩からなる群より選ばれたアクリル酸およ
び/またはメタクリル酸の塩(II)100〜40重量%
を重合させることによって得られる水溶性重合体、 (B)(a)炭素数1〜12のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル酸ア
ルキルエステル(I)0〜60重量%と(b)アクリル
酸および/またはメタクリル酸のリチウム、ナトリウ
ム、カリウムおよびアンモニウム塩から成る群より選ば
れた少なくとも1種のアクリル酸および/またはメタク
リル酸の塩(II)0〜20重量%と(c)一般式 【0013】 【化5】 【0014】で表わされるアクリル酸誘導体もしくはメ
タクリル酸誘導体(III )100〜20重量%とを重合
させることによって得られる水溶性重合体、 (C)一価のカチオンを有する電解質。 本発明に用いられる耐熱性樹脂においては、メタクリル
系樹脂のすぐれた機械的性質と耐候性を保持するため
に、共重合体中のメチルメタクリレート単位量はN−ア
リールマレイミド単位量に対し優先量にあることが必要
である。 【0015】また、N−アリールマレイミドを単量体混
合物中に溶解させて重合の安定化をはかることを考慮す
るならばメチルメタクリレートと芳香族ビニル化合物の
合計量はN−アリールマレイミド量の約2倍以上とすべ
きである。メチルメタクリレートは、メタクリル樹脂本
来の光学的、耐候性あるいは機械的性質を発現するため
に必要な成分で、樹脂中に60〜98重量%の範囲で含
有されることが必要である。60重量%未満では、耐候
性や光学的性質が損なわれやすく、また、98重量%を
こえると実質的な耐熱性の向上が期待できない。 【0016】N−アリールマレイミドは耐熱性向上のた
めの必須成分であり、樹脂中の含有量は1〜30重量%
の範囲であり、より好ましくは5〜25重量%の範囲で
ある。1重量%未満では、耐熱性の向上が不足し、30
重量%をこえるものは機械的強度の低下が大きい。樹脂
中の芳香族ビニル化合物は、主としてN−アリールマレ
イミドとの共重合性を高めるための成分であり、樹脂中
の含有量は1〜10重量%の範囲である。1重量%未満
では共重合性向上の効果が得られにくく、また、10重
量%をこえるとメタクリル系樹脂としての光学的性質や
機械的性質が損われやすい。なお、本発明の目的を損わ
ない限り、上記各単量体と共重合可能な単量体を少割合
で共重合させることも可能である。 【0017】本発明に用いられる耐熱性樹脂は、成形材
料として好ましい流動性を得るために25℃のクロロホ
ルム中で測定した固有粘度の値が0.3〜1dl/gの範
囲にあることが必要であり、0.35〜0.8dl/gの
範囲が好ましい。特に、光学用途で歪みの少ない、外観
の良い射出成形品を得るには0.35〜0.60dl/g
の範囲が最適であり、また、押出し成形する場合には
0.60〜0.80dl/gの範囲にあることが望まし
い。 【0018】本発明に用いられる耐熱性樹脂が着色が少
なくすぐれた外観を持つためには、一般に共重合体中の
残存モノマーが1.5重量%以下であることが必要であ
り、好ましくは1.0重量%以下である。より詳しく言
えば、残存N−アリールマレイミドについては、特に着
色の原因になりやすく、0.3重量%以下とすることが
望ましい。さらに好ましくは0.2重量%以下である。
残存メチルメタクリレートや芳香族ビニル化合物は、シ
ルバーや発泡等加熱加工時揮発による外観を損ねる主原
因となり、1.2重量%以下、好ましくは0.9重量%
以下にする。 【0019】用いられるN−アリールマレイミドは、下
式(4)で表わされるものである。 【0020】 【化6】 【0021】(式中、R1 ,R2 及びR3 は水素または
ハロゲンを示す。) ハロゲン置換体としては入手の容易性の点からクロルお
よびブロム置換体が推奨される。かかるN−アリールマ
レイミド単量体の例としては、N−(2−クロロフェニ
ル)マレイミド、N−(2−ブロムフェニル)マレイミ
ド、N−(4−クロルフェニル)マレイミド、N−
(2,4,6−トリクロルフェニル)マレイミド等が挙
げられる。 【0022】芳香族ビニル化合物とN−アリールマレイ
ミドによる耐熱性向上のより良い相乗効果を得るために
は、共重合体中のN−アリールマレイミドのモル数を
α、芳香族ビニル化合物の合計モル数をβとするとき、
β/αを0.2ないしは5の範囲に調整することが必要
である。β/αが0.2未満の場合には製造条件の制約
が多くなり生産性が低くなる傾向にある。一方、β/α
が5を超える共重合体は、着色の傾向にあり、また、メ
タクリル樹脂としての透明性等の物性低下の傾向が認め
られる。より好ましい相乗効果が得られるβ/αの範囲
は0.5〜2の範囲である。 【0023】芳香族ビニル化合物としては、生産性およ
び物性面のバランスの点からスチレン、ビニルトルエン
およびα−メチルスチレンよりなる群より選ばれた少な
くとも1種が用いられる。特に、α−メチルスチレン
は、より耐熱性を向上させたい場合に用い、スチレンお
よびビニルトルエンは生産性を向上させる場合に用いる
ことが工業生産上有用である。 【0024】メチルメタクリレートおよびN−アリール
マレイミドからなる共重合体は、特公昭43−9753
にも記載されている如く、原理的には塊状、溶液乳化も
しくは懸濁重合により製造することができる。しかしな
がら、特にポリメチルメタクリレート樹脂に匹敵する、
すぐれた光学的性質を備えている樹脂を生産性良く安定
して製造するためには懸濁重合により製造するのが望ま
しい。 【0025】塊状重合では特殊な反応器、脱揮器を必要
とし、反応の制御が複雑である。溶液重合は塊状重合と
同様の欠点を有しかつ生産性は塊状重合に比較して劣
る。相対するセル内に単量体混合物もしくは部分重合混
合物を注入して重合させるシート重合法も一種の塊状重
合方法であるが、生産性が低く、また、成形材料として
使用するためには粉砕、再賦形等の工程を必要とし不利
である。 【0026】乳化および懸濁重合は装置面および重合条
件の制御には上記方式に比較し有利である。しかしなが
ら、乳化重合では単量体混合物を乳化するために多量の
乳化剤を必要とし、その結果共重合体はにごりが発生
し、透明性も懸濁重合に比較して劣る。加えて、重合系
の安定性にも問題があり組成によっては反応中固化する
場合も多い。従って、本発明に用いられる耐熱性樹脂は
懸濁重合によって製造することが好ましい。 【0027】重合に際しては、反応系を安定に分散せし
め粒径のそろったポリマービーズを作ることは工業的規
模では特に重要である。また、用いた化合物によって共
重合体を着色させたりまたは汚染させないことも同様に
重要である。そのためには、前記した(A),(B)お
よび(C)の3成分または(B)および(C)の2成分
の存在下に懸濁重合をすることが肝要である。 【0028】前記の水溶性重合体(B)を構成する一成
分である、一般式(1)で表わされるアクリル酸または
メタクリル酸の誘導体(III )の例としては、メタクリ
ル酸2−スルフォエチルのナトリウム塩、メタクリル酸
2−スルフォプロピルのナトリウム塩、2−アクリルア
ミド−2−メチルプロパンスルホン酸のカリウム塩など
が挙げられる。 【0029】一価のカチオンを有する電解質(C)とし
ては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸などの無
機酸のリチウム、ナトリウム、カリウムおよびアンモニ
ウム塩;炭素数1〜4の低級カルボン酸のリチウム、ナ
トリウム、カリウムおよびアンモニウム塩;ならびに脂
肪族および芳香族スルホン酸のリチウム、ナトリウム、
カリウムおよびアンモニウム塩などが挙げられる。 【0030】上記(A),(B),(C)の割合は、懸
濁重合すべき単量体100重量部に対し、(A)0〜1
重量部、(B)0.002〜1.0重量部、(C)0.
05〜10重量部であることが好ましい。(A)を併用
せずとも反応系の安定性は保たれるが壁面付着ポリマー
や巨大粒子の量の派生量の減少と粒子径の均一化のため
には併用することが好ましい。(B)のさらに好ましい
使用割合は0.003〜1.0重量部であり、0.00
1重量部未満では分散効果が不足し、また1重量部をこ
える量を用いても懸濁重合自体は円滑に行うことができ
るが分散効果はそれほど増大せず経済的にも得策ではな
い。(C)のより好ましい割合は0.1〜5重量部の範
囲であり、この電解質の添加量が過少であると正常な球
状の粒子のほかに好ましくない不定形の粉末状ポリマー
の派生量が増加し、逆に過大であると粒子径が大きくな
りすぎる傾向が顕著となり、遂には固化に至る。 【0031】他の公知の懸濁の方法のうち、例えば反応
系のpHが8をこすアルカリ性を示す分散系で重合を行う
方法では反応が進むにつれ分散系が不安定となり、固化
しやすく採用できない。CMC(カルボキシメチルセル
ロース)を用いた系は分散性が劣り、また、ポバールを
使用した場合も固化しやすく又共重合体ににごりが残り
光学的に劣る製品が得られる。 【0032】難溶性無機塩(例えば、リン酸水素カルシ
ウム、第3リン酸カルシウム等)とアニオン界面活性剤
を併用分散剤として重合することも有力な懸濁重合の手
法であるが、分散系の安定性が単量体組成によっては悪
い場合もあり、また、酸洗浄を行う必要があるため共重
合体は分散剤による汚染や着色を回避し難い欠点があ
る。 【0033】上記の(A),(B)および(C)の3成
分または(B)および(C)の2成分よりなる分散剤を
用いて行なう懸濁重合は常法に従って行なえばよい。た
とえば反応器中に水、(A),(B)及び(C)成分よ
りなる分散剤ならびに重合開始剤、連鎖移動剤、所望な
らば染顔料等の助剤を溶解(混合)した単量体を仕込
み、攪拌下に分散状態で重合させる。単量体と重合開始
剤は重合前にその全量を反応器に仕込でもよく、また初
期に一部を加え、重合の進行と共に単量体または重合開
始剤を連続的にあるいは断続的に加えてもよい。 【0034】また、本発明に用いられる樹脂を製造する
に際しては、分子量を調節する目的でメルカプタン等の
連鎖移動剤が使用できる。使用されるメルカプタン類の
例としては、アルキル基または置換アルキル基を有する
第1級、第2級、第3級メルカプタン;例えばn−ブチ
ルメルカプタン、イソブチルメルカプタン、n−オクチ
ルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、sec.
−ブチルメルカプタン、sec.−ドデシルメルカプタ
ン、tert.−ブチルメルカプタン、tert.−ド
デシルメルカプタン;芳香族メルカプタン、例えば、フ
ェニルメルカプタン、チオクレゾール、4−tert.
−ブチル−o−チオクレゾール;チオグリコール酸とそ
のエステル;エチレングリコール等の如き炭素数3〜1
8のメルカプタンが挙げられる。これらは単独で、また
は2種以上を組合せて用いることができる。これらのメ
ルカプタンのうち、tert.−ブチルメルカプタン、
n−ブチルメルカプタン、n−オクチルメルカプタン、
n−ドデシルメルカプタンおよびtert.−ドデシル
メルカプタンが好ましい。メルカプタンを使用する場
合、その使用量は単量体に対して1モル%以下である。
1モル%をこえる場合は、分子量が小さくなり、物性が
低下する。 【0035】単量体に加える重合開始剤としては、公知
の油溶性のものを用いることができ、たとえば過酸化ア
セチル、過酸化プロピオニル、過酸化ブチリル、過酸化
カプリリル、過酸化オクタノイル、過酸化デカノイル、
過酸化ラウロイル、過酸化ステアロイル、過酸化ベンゾ
イル、過酸化−2,4−ジクロロベンゾイル等のジアシ
ルパーオキシド;t−ブチルパーアセテート、t−ブチ
ルパーピバレート、t−ブチルパーオクタノエート、t
−ブチルパーベンゾエート等のパーエステル;2,2′
−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス−
2,4−ジメチルバレロニトリル等のアゾビス化合物が
挙げられる。 【0036】懸濁重合を行なう際の重合温度は用いる重
合開始剤の種類、量および単量体の種類等に依存して変
わるが、一般には50〜150℃の範囲内にある。ま
た、懸濁重合を行なう際の油相と水相の重量比は油相/
水相=1/10〜1/1の範囲内にあるが、好ましくは
1/1.2〜1/3の範囲内である。上記の方法によっ
て得られたポリマービーズは公知の方法で脱揮押出し賦
形されペレット状とすることができる。ポリマービーズ
中に残存N−アリールマレイミドが1重量%以上含まれ
ている場合にはポリマービーズ100重量部に対し10
0重量部以上のポリマービーズ非溶解性溶媒で洗浄する
ことにより樹脂の着色をおさえることができる。溶媒が
100重量部未満では洗浄効果は少なく、また、100
0重量部を超えても洗浄は可能であるが、洗浄効果は上
らず、経済的に不利である。洗浄温度は常温〜100℃
の範囲が用いられ、特に35〜70℃の範囲が好まし
い。溶媒の例としてメタノール、エタノール、ヘキサン
等が挙げられる。特にメタノールを用いることが好まし
い。 【0037】本発明に用いられる樹脂においては、品種
および品質上の要求から、必要に応じて他の少量のコモ
ノマーの併用、可塑剤、架橋剤、熱安定剤、着色剤、紫
外線吸収剤および離型剤等を添加することもできる。 【0038】 【実施例】以下、実施例により更に本発明を詳しく説明
する。実施例中の部は重量部を、%は重量%をそれぞれ
示す。また、(A)および(B)両分散剤は下記により
合成した。 分散剤の(A)成分の合成例 (A−1)メタクリル酸メチル30g、メタクリル酸カ
リ70g、脱イオン水400gを内容積2000mlのフ
ラスコ中で窒素雰囲気下に攪拌しながら70℃に昇温
し、10mlの脱イオン水に溶解した過硫酸アンモニウム
0.1gを添加し、80℃迄昇温した。6時間後水49
0gを加えて稀釈し、冷却してポリマー温度約10%、
粘度約370cp(25℃)の白濁した溶液が得られた。 (A−2)アクリル酸エチル35g、メタクリル酸アン
モニウム65gを用いるほかは全く(A−1)と同様に
して粘度約260cpの白濁した溶液を得た。 (A−3)アクリル酸ブチル25g、メタクリル酸カリ
75gを用いる他は全く(A−1)と同様にして粘度約
190cpの白濁した溶液を得た。 【0039】分散例の(B)成分の合成例 (B−1)メタクリル酸2−スルフォエチルのナトリウ
ム塩100g、脱イオン水900gを内容積2000ml
のフラスコ中で窒素雰囲気下に攪拌しながら50℃に昇
温し、過硫酸アンモニウム0.1gを加えて60℃に昇
温した。6時間後冷却して粘度約840cpを有する透明
な溶液を得た。 (B−2)メタクリル酸2−スルフォエチルのナトリウ
ム塩80g、メタクリル酸メチル20gを用いる他は全
く(B−1)と同様にして粘度約670cpのやや白濁し
た溶液を得た。 (B−3)メタクリル酸2−スルフォプロピルのナトリ
ウム塩60g、メタアクリル酸カリウム10g、メタア
クリル酸エチル30gを用いる他は全く(B−1)と同
様にして粘度約800cpの白濁した溶液を得た。 【0040】実施例中の諸特性の評価は下記の規格に準
拠して実施した。 VSP(ビカート軟化点) ASTM D1525 HDT(熱変形温度) ASTM D648 全光線透過率 ASTM D1003 平行光線透過率 ASTM D1003 曇価 ASTM D1003 MFR(流動性、230℃ 荷重10kg) ASTM D1238 引張強度 ASTM D638 引張伸度 ASTM D638 アイゾット衝撃強度 ASTM D256 残存単量体濃度はガスクロマトグラフィーで常法により
測定した。 【0041】射出成形板の色調および透明性は、目視に
より判定した。耐候性は、加速曝露試験(1100時
間、スガ(株)製耐候試験機、温度60℃、カーボンア
ーク灯、1時間当り12分降雨の条件)により判定し
た。耐煮沸性は、寸法2mm×50mm×100mmの試験片
を100℃の純水に4時間浸漬し、白化の程度を目視判
定した。 【0042】研削性の評価はタクボ精機製HD−30W
手摺機を使い、2mm×110mm×110mmのサンプル
を、砥石面へ圧着し研削する方式で実施した。 【0043】実施例1 内容積5000mlのフラスコ中に2700gの脱イオン
水及びA−1 0.27g、B−1 0.54g及び硫
酸ナトリウム9gの分散剤成分を仕込み、メチルメタク
リレート80部、N−(2−クロロフェニル)マレイミ
ド12部、α−メチルスチレン8部、n−オクチルメル
カプタン0.14部、アゾビスイソブチロニトリル0.
35部からなるモノマー溶液1800gを仕込み、実質
的に酸素をのぞいた状態で400rpm で攪拌しながら、
80℃に3時間加熱して懸濁重合を行った。重合系は重
合終了まで安定しており、巨大粒子やフラスコ壁面及び
攪拌翼に付着するポリマーあるいは水面上部に浮遊する
ポリマービーズはほとんど認められず、平均径0.28
mmの粒度のそろったポリマービーズが得られた。脱水、
乾燥後のポリマービーズの残存モノマーはメチルメタク
リレート2.4%、N−(2−クロロフェニル)マレイ
ミド0.2%であった。 【0044】このポリマービーズ100部に対しメタノ
ール500部を加え、攪拌し、40℃に1時間加熱し、
濾過し、乾燥をおこなった。二次凝集は特に認められな
かった。残存モノマーはいずれも0.2%以下となっ
た。α−メチルスチレンは検出されなかった。このポリ
マービーズを2ベント付小型2軸押出機で245℃で押
出し、賦型し、物性評価に用いた。このペレットは無色
透明で固有粘度は0.50dl/gで、加圧成形品のVS
P及びHDTはそれぞれ140℃、122℃であった。
流動性MFRは4.1g/10分であった。また、25
0℃で成形し光学的性質および機械的性質を測定した結
果、以下の値を得た。 【0045】 全光線透過率 92.0% 曇価 0.8% 板厚 2mm 引張強度 618kg/cm2 引張伸度 2.2% アイゾット衝撃強度 1.3kgcm/cm
(ミルドノッチ) 以上よりアクリル成形材料としての物性を保持し、耐熱
性が著しく改善されていることが明確である。また、吸
水率はアクリル成形材料アクリペットVH(三菱レイヨ
ン(株)製)より低水準にあり、吸水による変形も少な
く、光学用光素として有利に使用できるものであった。 【0046】このペレットを用い、中心肉厚3mmのレン
ズを成形した。屈折率ηD =1.514、分散νD =4
9.2で透明で、着色は認められず光学的歪もほとんど
なく、型の反転性も良好であり、100℃でも充分使用
に耐えるものであった。 実施例2〜3及び比較例1〜 実施例1と同じ装置を用い表1に示す分散剤成分とモノ
マー相成分を仕込み、重合時間を表1の通りとする以外
は実施例1と同様に懸濁重合を行い表1の結果を得た。
本発明の工業生産上の有利さは明確であろう。 【0047】なお、実施例1〜3及び比較例1〜の押
出賦形の際に離型剤としてステアリン酸モノグリセライ
ドをポリマービーズ100部に対して0.1部ブレンド
した。 【0048】 【表1】【0049】 【表2】【0050】実施例3のペレットを用い、110×11
0×2mmの射出成形板を作り、研削性の評価を実施し
た。ポリマーの付着は認められず、良好な研削性が得ら
れ、研削によるレンズ加工も可能であった。なお、対比
に用いたアクリル樹脂(三菱レイヨン(株)製アクリペ
ットVH)にはポリマーの付着物が認められた。 実施例4〜5及び比較例 内容積50lの耐圧重合釜を用い27kgの脱イオン水及
び表2に示す各種分散成分を用い、また、モノマー相の
組成も表2に示す割合で調製し、18kgを仕込み200
rpm で攪拌しながら、窒素を10l/min の割合で20
分間バブリングさせた後、80℃に表2に示す時間加熱
し懸濁重合させ、さらに105℃に昇温し、15分間保
持し後処理を実施し、冷却、水洗、乾燥しポリマービー
ズを得た。このポリマービーズを実施例1で用いた押出
機により賦形し、ペレットを得、さらに射出成形試片を
作成し、物性評価した結果を表3に示す。 【0051】 【表3】【0052】 【表4】【0053】実施例4及び比較例の板厚2mmの射出成
形試片を用いて加速暴露試験を実施したが両者とも外観
にほとんど変化を認めず耐候性にすぐれていた。実施例
4および比較例の板厚3mmの射出成形試片を用いて煮
沸試験を実施したが、両者とも特に変化は認められず耐
煮沸性も良好であった。実施例4,5及び比較例の板
厚2mmの射出成形試片を用いて研削性の評価を実施し
た。比較例のみ試片にポリマーの付着が認められ、他
は認められなかった。 【0054】 【発明の効果】本発明の光学用素子は、用いられる樹脂
が屈折率が高く、耐熱性が高く、低吸湿性であり、特に
レンズ用として必要な表面性、加工性に秀れているた
め、形態安定性使用雰囲気がアクリル樹脂よりも広く有
利に使用できるので、例えば、ピックアップレンズ、め
がね用レンズ、カメラ用レンズ、プロジェクター用フレ
ネルレンズ等として用いることができる。また、光ディ
スク用の基板や光伝送性繊維の芯またはさや材としても
用いられる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical element.
More specifically, the present invention relates to a method for preparing methyl methacrylate, N
-Aryl maleimides and aromatic vinyl compounds
Meta, excellent in transparency and heat resistance
The present invention relates to an optical element made of a cryl copolymer resin. [0002] 2. Description of the Related Art A meth based on methyl methacrylate
Krill resin has excellent optical properties and weather resistance.
Odor, mechanical properties, thermal properties, moldability, etc.
However, it has relatively balanced performance,
Signs, lighting covers, nameplates, automatic
Car parts, electrical equipment parts, decorative or miscellaneous goods, etc.
Is widely used in the field of
ing. However, on the one hand, the heat deformation temperature is 100 ° C.
Later, because of insufficient heat resistance, the application development is restricted
In some areas, there is a need to improve heat resistance.
There are strong demands. Improved heat resistance of methacrylic resin
Many suggestions have already been made on how to improve
You. For example, methyl methacrylate and α-methylstyrene
Methacrylate, α-meth
Method for copolymerizing styrene and maleic anhydride
(Japanese Patent Publication No. 49-10156), methyl methacrylate
G, α-methylstyrene and maleimide are copolymerized
Method, in the presence of a cross-linked polymer using a polyfunctional monomer
Method for copolymerizing methyl methacrylate, methyl methacrylate
Method for copolymerizing acrylate and methacrylic acid, methyl
Methacrylate, α-methylstyrene and acrylonitrile
A method of copolymerizing tolyl has been proposed. Only
However, the method proposed above improves heat resistance to some extent
However, productivity is extremely low due to the extremely low polymerization rate.
Low mechanical properties, weather resistance and optical properties
And the molded product is markedly colored or the molding area
Is too small for practical use due to poor molding processability.
At present, there are many problems. Further, methyl methacrylate and N-ary
A method of copolymerizing lumaleimide (JP-B-43-975)
No. 3) has also been proposed, but can be obtained by this method.
The resin has excellent mechanical properties inherent to methacrylic resin
The quality and weather resistance are impaired, and the copolymerizability of the monomers is different.
Therefore, the amount of residual monomer is large, so the moldability is poor and the appearance is
Only damaged and colored products are obtained. Furthermore, the polymerization method
Depending on the method, mistiness is remarkable and methacrylic resin is originally
Transparency is impaired. [0005] After all, any of the conventionally proposed methods is practical.
Poor performance, especially for optical applications
It has not been reached yet. [0006] SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to
Excellent optical properties comparable to methyl methacrylate resin
With properties, mechanical properties, weather resistance and moldability
Not only have excellent heat resistance and productivity,
To provide an optical element made of a ril-based co-resin
You. [0007] An optical element according to the present invention.
Is the following equation (1) [0008] Embedded imageThe methyl methacrylate unit 98
~ 60% by weight, the following formula (2) [0010] Embedded image (Where R1, RTwo, RThreeIs hydrogen or ha
Indicate Logen. N-arylmaleimide represented by
1 to 30% by weight, and styrene, vinyltoluene,
And at least one selected from the group consisting of α-methylstyrene
From 1 to 10% by weight of one kind of aromatic vinyl compound unit
A mole of N-arylmaleimide
The ratio β / α between the number α and the molar number β of the aromatic vinyl monomer is
In the range of 0.2-5, measured in chloroform at 25 ° C
The intrinsic viscosity is 0.3-1.0 dl / g,Copolymer
100% by weightIn the copolymerResidual N-allyluma
When the amount of reimide is 0.3% by weight or less andThe total amount of remaining monomers is
It is characterized by being made of a heat-resistant resin of 1.5% by weight or less.
And The heat-resistant resin used in the present invention is methyl
98-60% by weight of methacrylate, N-arylmale
1 to 30% by weight of amide and aromatic vinyl compound 1 to 10
% Of a monomer mixture consisting of the following components (B) and (C):
Suspension polymerization in the presence of the component and, if desired, component (A)
It can be manufactured by performing. (A) (a) an catalyst having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms;
Alkyl acrylate and / or methacrylic acid
0 to 60% by weight of acrylic acid and / or
Lithium, sodium, potassium and methacrylic acid
Acrylic acid selected from the group consisting of ammonium salts and
And / or methacrylic acid salt (II) 100 to 40% by weight
A water-soluble polymer obtained by polymerizing (B) (a) an catalyst having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms;
Alkyl acrylate and / or methacrylic acid
Lukyl ester (I) 0-60% by weight and (b) acrylic
Acid and / or methacrylic acid lithium, sodium
Selected from the group consisting of potassium, potassium and ammonium salts
At least one acrylic acid and / or methacrylate
0 to 20% by weight of a salt of lylic acid (II) and (c) a general formula [0013] Embedded image An acrylic acid derivative or
Polymerization of acrylic acid derivative (III) with 100 to 20% by weight
A water-soluble polymer obtained by (C) An electrolyte having a monovalent cation. In the heat-resistant resin used in the present invention, methacrylic
To maintain excellent mechanical properties and weather resistance of resin
The amount of methyl methacrylate units in the copolymer is N-A
Must be in priority amount to reel maleimide unit amount
It is. Further, N-arylmaleimide is mixed with a monomer.
Consider stabilizing polymerization by dissolving in the compound
Of methyl methacrylate and aromatic vinyl compound
The total amount should be at least about twice the amount of N-arylmaleimide.
It is. Methyl methacrylate is based on methacrylic resin
To develop conventional optical, weather resistance or mechanical properties
Necessary in the resin, contained in the resin in the range of 60 to 98% by weight.
Need to be owned. If less than 60% by weight, weather resistance
Properties and optical properties are easily impaired, and 98% by weight
If it exceeds, substantial improvement in heat resistance cannot be expected. N-arylmaleimide has improved heat resistance.
Essential component, the content in the resin is 1 to 30% by weight
And more preferably in the range of 5 to 25% by weight.
is there. If the amount is less than 1% by weight, the improvement of heat resistance is insufficient, and 30%
If the content exceeds% by weight, the mechanical strength is greatly reduced. resin
The aromatic vinyl compound is mainly N-arylmale.
A component for enhancing copolymerizability with imide,
Is in the range of 1 to 10% by weight. Less than 1% by weight
In this case, it is difficult to obtain the effect of improving the copolymerizability,
If the amount exceeds%, the optical properties as a methacrylic resin and
Mechanical properties are easily impaired. The purpose of the present invention is impaired.
Unless otherwise specified, a small proportion of monomers copolymerizable with the above monomers
Can be used for copolymerization. The heat-resistant resin used in the present invention is a molding material
At 25 ° C to obtain the desired fluidity
Value in the range of 0.3 to 1 dl / g.
Must be in the range of 0.35 to 0.8 dl / g
A range is preferred. In particular, appearance with little distortion for optical applications
0.35 to 0.60 dl / g to obtain a good injection molded product
Is optimal, and when extruding,
It is desirable that it is in the range of 0.60 to 0.80 dl / g.
No. The heat-resistant resin used in the present invention has little coloring.
In order to have an excellent appearance, the copolymer
It is necessary that the residual monomer is 1.5% by weight or less.
And preferably not more than 1.0% by weight. More details
For example, for residual N-arylmaleimide,
It is easy to cause color.
desirable. More preferably, it is at most 0.2% by weight.
Residual methyl methacrylate and aromatic vinyl compounds
The main source that impairs the appearance due to volatilization during heating such as rubber and foam
1.2% by weight or less, preferably 0.9% by weight
Do the following. The N-arylmaleimide used is
This is represented by equation (4). [0020] Embedded image (Where R1, RTwoAnd RThreeIs hydrogen or
Shows halogen. ) Chlorine is a halogen-substituted product because of its easy availability.
And bromo substitutions are recommended. Such N-arylmers
Examples of the reimide monomer include N- (2-chlorophenyl).
L) Maleimide, N- (2-bromophenyl) maleimi
N- (4-chlorophenyl) maleimide, N-
(2,4,6-trichlorophenyl) maleimide and the like
I can do it. Aromatic vinyl compound and N-arylmale
To obtain better synergistic effect of heat resistance improvement by mid
Represents the number of moles of N-arylmaleimide in the copolymer.
α, when the total number of moles of the aromatic vinyl compound is β,
β / α needs to be adjusted in the range of 0.2 to 5
It is. If β / α is less than 0.2, constraints on manufacturing conditions
And the productivity tends to decrease. On the other hand, β / α
Is more than 5, coloring tends to occur, and
Decrease in physical properties such as transparency as tacryl resin
Can be Β / α range where a more favorable synergistic effect is obtained
Is in the range of 0.5 to 2. As aromatic vinyl compounds, productivity and
Styrene and vinyltoluene from the viewpoint of balance
And a small number selected from the group consisting of α-methylstyrene
At least one kind is used. In particular, α-methylstyrene
Is used when it is desired to further improve heat resistance.
And vinyltoluene are used to improve productivity
This is useful for industrial production. Methyl methacrylate and N-aryl
A copolymer comprising maleimide is disclosed in JP-B-43-9753.
In principle, lumps and solution emulsification are also
Alternatively, it can be produced by suspension polymerization. But
In particular, comparable to polymethyl methacrylate resin,
High productivity and stable resin with excellent optical properties
It is desirable to manufacture by suspension polymerization
New In bulk polymerization, special reactor and devolatilizer are required
And the control of the reaction is complicated. Solution polymerization is called bulk polymerization
It has the same disadvantages and productivity is lower than bulk polymerization.
You. Monomer mixture or partial polymerization mixture in opposite cells
The sheet polymerization method in which the compound is injected and polymerized is also a kind of bulk weight
Although it is a combination method, productivity is low and
In order to use it, grinding and reshaping processes are required,
It is. Emulsion and suspension polymerization are carried out on the equipment side and on the polymerization strip.
This method is more advantageous than the above-mentioned method for control. But
In emulsion polymerization, a large amount of
Requires emulsifiers, resulting in copolymers being smeared
However, transparency is inferior to suspension polymerization. In addition, polymerization
There is also a problem in the stability of
Often. Therefore, the heat-resistant resin used in the present invention is
It is preferably produced by suspension polymerization. In the polymerization, the reaction system is dispersed stably.
It is an industrial standard to produce polymer beads with a uniform particle size.
This is especially important in imitation. Also, depending on the compound used,
Not to color or contaminate the polymer as well
is important. For that purpose, the above (A), (B) and
And (C) or two components (B) and (C)
It is important to carry out the suspension polymerization in the presence of The component constituting the water-soluble polymer (B)
Acrylic acid represented by the general formula (1)
Examples of the derivative (III) of methacrylic acid include methacrylic acid.
Sodium salt of 2-sulfoethyl citrate, methacrylic acid
2-sulfopropyl sodium salt, 2-acrylia
Potassium salt of mido-2-methylpropanesulfonic acid
Is mentioned. As an electrolyte (C) having a monovalent cation,
For example, the use of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, etc.
Lithium, Sodium, Potassium and Ammonium Acids
Lithium salt of a lower carboxylic acid having 1 to 4 carbon atoms;
Thorium, potassium and ammonium salts; and fats
Lithium and sodium aliphatic and aromatic sulfonic acids,
And potassium and ammonium salts. The proportions of the above (A), (B) and (C) are
(A) 0 to 1 with respect to 100 parts by weight of the monomer to be subjected to turbid polymerization.
Parts by weight, (B) 0.002 to 1.0 parts by weight, (C) 0.
It is preferably from 0.05 to 10 parts by weight. (A) is used together
The stability of the reaction system can be maintained without this, but the polymer adheres to the wall
To reduce the amount of derivation and the uniformity of the particle size
Are preferably used together. (B) more preferred
The use ratio is 0.003 to 1.0 parts by weight, and 0.00
If the amount is less than 1 part by weight, the dispersing effect is insufficient.
The suspension polymerization itself can be carried out smoothly even with
However, the diversification effect does not increase so much and is not economically feasible.
No. A more preferred ratio of (C) is in the range of 0.1 to 5 parts by weight.
If the amount of electrolyte added is too small, a normal sphere
Amorphous powdery polymers besides powdery particles
The amount of derivation increases and conversely, if it is too large, the particle size increases.
The tendency to be excessive is remarkable, and finally leads to solidification. Among other known suspension methods, for example, the reaction
Polymerization is carried out in an alkaline dispersion system where the pH of the system is less than 8.
In the method, as the reaction progresses, the dispersion system becomes unstable and solidifies.
It is not easy to adopt. CMC (carboxymethyl cell
(Rose) is poor in dispersibility.
Easy to solidify when used and residue on the copolymer
An optically inferior product is obtained. Insoluble inorganic salts (for example, hydrogen phosphate calcium)
And tricalcium phosphate) and anionic surfactants
Is also an effective suspension polymerization method in which
Method, but the stability of the dispersion is poor depending on the monomer composition.
In some cases, it is necessary to perform acid cleaning,
Coalescence has a disadvantage that it is difficult to avoid contamination and coloring by the dispersant.
You. The above three components (A), (B) and (C)
Or a dispersant comprising the two components (B) and (C)
The suspension polymerization may be performed according to a conventional method. Was
For example, water, components (A), (B) and (C)
Dispersants and polymerization initiators, chain transfer agents,
Introduces a monomer that dissolves (mixes) auxiliaries such as mud dyes and pigments
And polymerize in a dispersed state with stirring. Start polymerization with monomer
The entire amount of the agent may be charged to the reactor before polymerization, or
To the monomer or polymerization start as the polymerization progresses.
The initiator may be added continuously or intermittently. Further, the resin used in the present invention is produced.
At the time, for the purpose of adjusting the molecular weight, such as mercaptan
Chain transfer agents can be used. Of the mercaptans used
Examples include alkyl or substituted alkyl groups
Primary, secondary, tertiary mercaptans; for example, n-butyl
Rumercaptan, isobutyl mercaptan, n-octy
Rumercaptan, n-dodecyl mercaptan, sec.
-Butyl mercaptan, sec. -Dodecyl mercapta
, Tert. -Butyl mercaptan, tert. -Do
Decyl mercaptan; aromatic mercaptan, for example,
Enyl mercaptan, thiocresol, 4-tert.
-Butyl-o-thiocresol; thioglycolic acid and
Esters of C3 to C1 such as ethylene glycol
8 mercaptans. These alone and
Can be used in combination of two or more. These methods
Among the rucaptans, tert. -Butyl mercaptan,
n-butyl mercaptan, n-octyl mercaptan,
n-dodecyl mercaptan and tert. -Dodecyl
Mercaptans are preferred. Where to use mercaptan
In this case, the amount used is 1 mol% or less based on the monomer.
When it exceeds 1 mol%, the molecular weight becomes small and the physical properties become poor.
descend. As the polymerization initiator to be added to the monomer, known ones
Oil-soluble materials such as peroxides
Cetyl, propionyl peroxide, butyryl peroxide, peroxide
Caprylyl, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide,
Lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, benzoic peroxide
Diyl, 2,4-dichlorobenzoyl, etc.
Luperoxide; t-butyl peracetate, t-butyl
Luper pivalate, t-butyl peroctanoate, t
Peresters such as -butyl perbenzoate; 2,2 '
-Azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-
Azobis compounds such as 2,4-dimethylvaleronitrile
No. The polymerization temperature for carrying out the suspension polymerization depends on the weight used.
It varies depending on the type and amount of the initiator and the type of monomer.
However, it is generally in the range of 50 to 150 ° C. Ma
In addition, the weight ratio of the oil phase to the aqueous phase during suspension polymerization is oil phase /
Aqueous phase = 1/10 to 1/1, preferably
It is in the range of 1 / 1.2 to 1/3. By the above method
The resulting polymer beads are devolatilized and extruded by a known method.
It can be shaped and pelletized. Polymer beads
1% by weight or more of residual N-arylmaleimide contained therein
10 parts per 100 parts by weight of polymer beads
Wash with 0 parts by weight or more of polymer beads insoluble solvent
Thereby, coloring of the resin can be suppressed. Solvent
If the amount is less than 100 parts by weight, the cleaning effect is small.
Cleaning is possible even if it exceeds 0 parts by weight, but the cleaning effect is high.
Not economically disadvantageous. Washing temperature is from normal temperature to 100 ° C
Is used, and a range of 35 to 70 ° C. is particularly preferable.
No. Methanol, ethanol, hexane as examples of solvents
And the like. In particular, methanol is preferred.
No. In the resin used in the present invention,
And other small quantities of como
Nomer combination, plasticizer, crosslinking agent, heat stabilizer, colorant, purple
An external ray absorbing agent and a release agent can be added. [0038] The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
I do. Parts in Examples are parts by weight and% is% by weight.
Show. Further, both the dispersants (A) and (B) are as follows:
Synthesized. Example of synthesis of component (A) of dispersant (A-1) 30 g of methyl methacrylate, potassium methacrylate
70 g of water and 400 g of deionized water
Raise the temperature to 70 ° C while stirring under a nitrogen atmosphere in Lasco
And ammonium persulfate dissolved in 10 ml of deionized water
0.1 g was added, and the temperature was raised to 80 ° C. 6 hours later 49
0 g, diluted, cooled and polymer temperature about 10%,
A cloudy solution having a viscosity of about 370 cp (25 ° C.) was obtained. (A-2) 35 g of ethyl acrylate, ammonium methacrylate
Except for using 65g of monium, exactly the same as (A-1)
As a result, a cloudy solution having a viscosity of about 260 cp was obtained. (A-3) 25 g of butyl acrylate, potassium methacrylate
Except that 75 g is used, the viscosity is approximately the same as in (A-1).
A 190 cp cloudy solution was obtained. Synthesis Example of Component (B) in Dispersion Example (B-1) sodium of 2-sulfoethyl methacrylate
100g of salt, 900g of deionized water, 2000ml
Raise to 50 ° C while stirring under a nitrogen atmosphere in a flask
And add 0.1 g of ammonium persulfate and raise to 60 ° C.
Warmed. Cool after 6 hours and clear with viscosity about 840cp
Solution was obtained. (B-2) sodium of 2-sulfoethyl methacrylate
Except that 80 g of salt and 20 g of methyl methacrylate are used.
It becomes slightly cloudy with a viscosity of about 670 cp as in (B-1).
A solution was obtained. (B-3) Nutrition of 2-sulfopropyl methacrylate
60 g of potassium salt, 10 g of potassium methacrylate,
The same as (B-1) except that 30 g of ethyl acrylate was used.
Thus, a cloudy solution having a viscosity of about 800 cp was obtained. The evaluation of various characteristics in the examples is based on the following standards.
It was carried out based on.   VSP (Vicat Softening Point) ASTM D1525   HDT (Heat Deformation Temperature) ASTM D648   Total light transmittance ASTM D1003   Parallel light transmittance ASTM D1003   Haze value ASTM D1003   MFR (fluidity, 230 ° C, load 10kg) ASTM D1238   Tensile strength ASTM D638   Tensile elongation ASTM D638   Izod impact strength ASTM D256 Residual monomer concentration is determined by gas chromatography using standard methods.
It was measured. The color tone and transparency of the injection molded plate can be visually checked.
It was judged more. The weather resistance was measured by the accelerated exposure test (1100 hours
Suga Co., Ltd. weather tester, temperature 60 ° C, carbon
Light, 12 minutes rainfall per hour)
Was. Boiling resistance is a test piece of dimensions 2mm x 50mm x 100mm
Is immersed in pure water at 100 ° C. for 4 hours to visually determine the degree of whitening.
Specified. Evaluation of grindability was made by Takubo Seiki HD-30W
2mm x 110mm x 110mm sample using handrailer
Was carried out by a method of pressing and grinding to a grindstone surface. Embodiment 1 2700g deionized in 5000ml flask
0.27 g of water and A-1, 0.54 g of B-1 and sulfuric acid
9 g of dispersant component of sodium silicate
80 parts of related, N- (2-chlorophenyl) maleimi
12 parts, α-methylstyrene 8 parts, n-octylmer
0.14 parts of captan, 0.1% of azobisisobutyronitrile.
Charge 1800 g of a monomer solution consisting of 35 parts,
While agitating at 400 rpm with oxygen removed,
The suspension polymerization was performed by heating to 80 ° C. for 3 hours. The polymerization system is heavy
It is stable until the end of the synthesis,
Polymer adhering to the stirring blade or floating above the water surface
Almost no polymer beads were observed, and the average diameter was 0.28.
Polymer beads having a uniform particle size of mm were obtained. dehydration,
The remaining monomer of the polymer beads after drying is methylmethacrylate.
2.4% Nylate, N- (2-chlorophenyl) maleate
The mid was 0.2%. To 100 parts of the polymer beads was added methanol.
500 parts of water, stirred and heated to 40 ° C. for 1 hour,
It was filtered and dried. No secondary aggregation is observed
won. Residual monomer is less than 0.2%
Was. α-Methylstyrene was not detected. This poly
Pressing the beads at 245 ° C with a small twin screw extruder with 2 vents
It was cast, shaped and used for physical property evaluation. This pellet is colorless
It is transparent and has an intrinsic viscosity of 0.50 dl / g.
P and HDT were 140 ° C and 122 ° C, respectively.
The flowable MFR was 4.1 g / 10 minutes. Also, 25
Molded at 0 ° C and measured optical and mechanical properties
As a result, the following values were obtained. [0045] 92.0% of total light transmittance Cloudiness 0.8% Board thickness 2mm Tensile strength 618kg / cmTwo Tensile elongation 2.2% Izod impact strength 1.3kgcm / cm
(Mild notch) From the above, the physical properties of the acrylic molding material are maintained and heat resistance is maintained.
It is clear that the properties have been significantly improved. Also suck
Water content is acrylic molding material Acrypet VH (Mitsubishi Rayo
(Manufactured by Nippon Gas Co., Ltd.)
Thus, it could be advantageously used as a photon for optics. Using these pellets, a lens having a center thickness of 3 mm
Formed. Refractive index ηD= 1.514, variance νD= 4
9.2, transparent, no coloration and little optical distortion
No mold reversibility is good.
Was tolerable. Examples 2-3 and Comparative Examples 12 Using the same apparatus as in Example 1, the dispersant components and
Other than charging the mer phase component and setting the polymerization time as shown in Table 1.
Was subjected to suspension polymerization in the same manner as in Example 1 to obtain the results shown in Table 1.
The industrial advantages of the present invention will be clear. Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to2Push
Monoglyceryl stearate is used as a release agent during dispensing.
Blend 0.1 part per 100 parts of polymer beads
did. [0048] [Table 1][0049] [Table 2]Using the pellet of Example 3, 110 × 11
Make a 0x2mm injection molded plate and evaluate the grindability
Was. No adhesion of polymer was observed, and good grindability was obtained.
Also, lens processing by grinding was possible. In addition,
Resin (Acrype manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
VH), polymer deposits were observed. Examples 4 to 5 and Comparative Example3 27 kg of deionized water using a pressure-resistant polymerization kettle with an inner volume of 50 l
And various dispersion components shown in Table 2
The composition was also prepared at the ratio shown in Table 2, and 18 kg was charged to 200 parts.
While stirring at rpm, nitrogen was added at a rate of 10 l / min for 20 minutes.
After bubbling for minutes, heat to 80 ° C for the time shown in Table 2.
Suspension polymerization, and then the temperature was raised to 105 ° C and kept for 15 minutes.
Carry out post-treatment, cool, wash with water, dry and polymer beads
Got. Extrusion using the polymer beads in Example 1.
Machine to obtain pellets, and then injection molded specimens
The results are shown in Table 3 below. [0051] [Table 3][0052] [Table 4]Example 4 and Comparative Example32mm thick injection molding
An accelerated exposure test was performed using a shaped specimen, but both were
Showed almost no change in the weather resistance. Example
4 and comparative example3Using a 3mm thick injection molded specimen
A boiling test was performed, and no significant change was observed in either of them.
Boiling properties were also good. Examples 4, 5 and Comparative Example3Board
The grindability was evaluated using a 2 mm thick injection molded specimen.
Was. Comparative example3Only polymer adhering to the specimen was observed,
Was not found. [0054] According to the present invention, the optical element of the present invention comprises a resin
Has high refractive index, high heat resistance, low moisture absorption, especially
Excellent surface properties and workability required for lenses
The use atmosphere for form stability is wider than that of acrylic resin.
It can be used conveniently, for example, pickup lens,
Lens for camera, lens for camera, frame for projector
It can be used as a flannel lens or the like. In addition,
It can be used as a substrate for discs or as a core or pod for optically transmitting fibers
Used.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08F 212:06) Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08F 212: 06)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 1.下式(1) 【化1】 で示されるメチルメタクリレート単位98〜60重量
%、下式(2) 【化2】(式中、R1 ,R2 ,R3 は水素またはハロゲンを示
す。)で示されるN−アリールマレイミド単位1〜30
重量%、およびスチレン、ビニルトルエンおよびα−メ
チルスチレンよりなる群より選ばれた少なくとも1種の
芳香族ビニル化合物単位1〜10重量%からなる共重合
体であって、N−アリールマレイミドのモル数αと芳香
族ビニル単量体のモル数βとの比β/αが0.2〜5の
範囲にあり、25℃クロロホルム中で測定した固有粘度
が0.3〜1.0dl/gであり、共重合体100重量%
に対して共重合体中の残存N−アリールマレイミド量が
0.3重量%以下かつ残存単量体合計量が1.5重量%
以下である耐熱性樹脂からなることを特徴とする光学用
素子。
(57) [Claims] The following formula (1) 98 to 60% by weight of a methyl methacrylate unit represented by the following formula (2): (Wherein R 1 , R 2 , and R 3 represent hydrogen or halogen).
A copolymer comprising 1 to 10% by weight of at least one aromatic vinyl compound unit selected from the group consisting of styrene, vinyltoluene and α-methylstyrene, and the number of moles of N-arylmaleimide the ratio β / α between α and the molar number β of the aromatic vinyl monomer is in the range of 0.2 to 5, and the intrinsic viscosity measured in chloroform at 25 ° C. is 0.3 to 1.0 dl / g. , Copolymer 100% by weight
The amount of residual N-arylmaleimide in the copolymer is
0.3% by weight or less and the total amount of residual monomers is 1.5% by weight
An optical element comprising the following heat-resistant resin.
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JPS6195011A (en) * 1984-10-17 1986-05-13 Toray Ind Inc Optical disk substrate
JPH0582405A (en) * 1991-09-18 1993-04-02 Hitachi Ltd Manufacture of semiconductor integrated circuit device

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