JP2776962B2 - Golf ball - Google Patents

Golf ball

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JP2776962B2 JP2173818A JP17381890A JP2776962B2 JP 2776962 B2 JP2776962 B2 JP 2776962B2 JP 2173818 A JP2173818 A JP 2173818A JP 17381890 A JP17381890 A JP 17381890A JP 2776962 B2 JP2776962 B2 JP 2776962B2
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golf ball
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meth
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明彦 浜田
邦康 堀内
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、打球感及びコントロール性を改良したゴル
フボールに関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a golf ball with improved shot feeling and controllability.

[従来の技術] アイオノマー樹脂はゴルフボールカバー材として耐久
性、耐カット性、反発性の良さ及び成型加工のしやすさ
から特にツーピースゴルフボールに好用されている。一
方このアイオノマー樹脂のカバー材としての欠点は、従
来から糸巻きゴルフボールを主体として用いられてきた
カバー材のトランスポリイソプレンに比べ、高硬度・高
剛性であるために打球感、コントロール性能(スピン)
の面で劣ることである。
[Background Art] Ionomer resins are particularly used for two-piece golf balls as golf ball cover materials because of their durability, cut resistance, good resilience, and ease of molding. On the other hand, the disadvantage of this ionomer resin as a cover material is that it has higher hardness and higher rigidity than trans polyisoprene, which is a cover material that has been used mainly for thread-wound golf balls, so the shot feeling and control performance (spin)
Is inferior in terms of

この欠点を解決するためにアイオノマー樹脂を種々の
方法で軟質化することが例えば特開平1−2952号公報等
の如く試みられてきたが、軟質化により反発飛距離の大
巾な低下が避けられず、満足すべきものはなかった。
In order to solve this drawback, it has been attempted to soften the ionomer resin by various methods, for example, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-2952, but a large decrease in the rebound distance by the softening can be avoided. And nothing was satisfactory.

[発明が解決しようとする課題] 本発明は、打球感及びコントロール性を改良したゴル
フボールを提供することを目的とする。
[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a golf ball with improved shot feeling and controllability.

[課題を解決するための手段] 上記目的を達成するため、エチレン−(メタ)アクリ
ル酸共重合体と分子末端にカルボキシル基を有する液状
ゴムのそれぞれのカルボキシル基を互いに金属イオンで
共架橋したアイオノマー樹脂をゴルフボールのカバー用
組成物に配合すれば、優れた功を奏することを見出し本
発明を成すに至った。
[Means for Solving the Problems] To achieve the above object, an ionomer in which each carboxyl group of an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and a liquid rubber having a carboxyl group at a molecular terminal is co-cross-linked with each other by a metal ion. The present inventors have found that when a resin is blended into a composition for a golf ball cover, excellent effects are achieved, and the present invention has been accomplished.

即ち本発明は、コアーと該コアーを被覆するカバーか
ら成るゴルフボールにおいて、該カバーが、 (A)(メタ)アクリル酸を10〜20重量%含むエチレン
−(メタ)アクリル酸共重合体のカルボキシル基の20〜
70モル%を金属イオンで中和した樹脂と、 (B)分子の両末端にカルボキシル基を有する液状ポリ
ブタジエン若しくは液状アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体 との混合物に、金属の水酸化物、炭酸塩、若しくは酢酸
塩を加え加熱することにより調製される 事を特徴とするゴルフボールを提供する。
That is, the present invention provides a golf ball comprising a core and a cover covering the core, wherein the cover comprises: (A) a carboxyl group of an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer containing 10 to 20% by weight of (meth) acrylic acid; 20 to
To a mixture of (B) a liquid polybutadiene or a liquid acrylonitrile-butadiene copolymer having carboxyl groups at both ends of the molecule, and a metal hydroxide, carbonate, or A golf ball characterized by being prepared by adding acetate and heating.

本発明のゴルフボールのカバー用組成物の原料として
用いる樹脂(A)は、エチレン−(メタ)アクリル酸共
重合体のカルボキシル基を一部金属イオンで中和したも
のである。エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体とし
ては、エチレンと、アクリル酸及び/又はメタクリル酸
(以下、単に「(メタ)アクリル酸」という。)との共
重合体をベース樹脂とし、該カルボン酸の量が10〜20重
量%のものを用いる。該カルボン酸が10重量%未満であ
ると、該カルボン酸量が不足し、優れた金属イオン中和
の樹脂が得られず、剛性が低くなり、20重量%を越える
と中和度の高い樹脂を作ることが難しく、また剛性が高
くなり過ぎて脆い樹脂となり実用的でない。
The resin (A) used as a raw material of the golf ball cover composition of the present invention is obtained by partially neutralizing a carboxyl group of an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer with a metal ion. As the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, a copolymer of ethylene and acrylic acid and / or methacrylic acid (hereinafter, simply referred to as “(meth) acrylic acid”) is used as a base resin, and the carboxylic acid Is used in an amount of 10 to 20% by weight. When the carboxylic acid is less than 10% by weight, the amount of the carboxylic acid is insufficient, and a resin having excellent neutralization of metal ions cannot be obtained. Is difficult to obtain, and the rigidity is too high, resulting in a brittle resin, which is not practical.

樹脂(A)は、上記エチレン−(メタ)アクリル酸共
重合体のカルボキシル基の20〜70モル%、好ましくは20
〜50モル%を金属イオンで中和したものである。金属イ
オンとしては、例えばナトリウムイオン、亜鉛イオン、
マグネシウムイオン等が挙げられる。またこれらの金属
イオン源としては、これら金属の水酸化物、炭酸塩、酢
酸塩等が挙げられる。中和はエチレン−(メタ)アクリ
ル酸共重合体中にに金属イオン源を配合して溶融混合す
ることにより容易に得られる。中和量が20モル%より小
さいと剛性が不足し、反発弾性が低下する等の欠点を有
する。70モル%を越えると剛性が高くなり過ぎてフィー
リングが悪化し、また流動性が極度に低下し成形性が悪
くなり、さらに耐衝撃性が悪化する等の欠点を有する。
The resin (A) contains 20 to 70 mol%, preferably 20 to 70 mol% of the carboxyl groups of the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer.
~ 50 mol% is neutralized with metal ions. As metal ions, for example, sodium ions, zinc ions,
Magnesium ion and the like. Examples of these metal ion sources include hydroxides, carbonates, and acetates of these metals. Neutralization can be easily obtained by blending a metal ion source in an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and melt-mixing. If the neutralization amount is less than 20 mol%, there are disadvantages such as insufficient rigidity and reduced rebound resilience. If it exceeds 70 mol%, the rigidity becomes too high, and the feeling is deteriorated. In addition, the fluidity is extremely reduced, the formability is deteriorated, and the impact resistance is further deteriorated.

このような樹脂(A)としては、市販品、例えばハイ
ミラン1605、1706、及び1707(これらはいずれも、三井
デュポンポリケミカル社製)等を使用してもよい。後述
の共架橋反応のしやすさから、特に低中和度、高反発性
を有するハイミラン1605が適する。
As such a resin (A), commercially available products, for example, Himilan 1605, 1706, and 1707 (all of which are manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals) may be used. In particular, Himilan 1605, which has a low degree of neutralization and high resilience, is suitable because of the ease of the co-crosslinking reaction described below.

本発明のゴルフボールのカバー用組成物のもう一方の
原料として用いる液状ポリマー(B)は、分子鎖の両末
端にカルボキシル基を有する液状ポリブタジエンまたは
液状アクリロニトリル−ブタジエン共重合体で、平均分
子量が1,000〜10,000のものが適している。このような
液状ポリマー(B)の具体例としては、宇部興産(株)
から反応性液状ポリマー「ハイカーCTB」、「ハイカーC
TBN」の商品名で市販されているもの等が挙げられる。
The liquid polymer (B) used as the other raw material of the golf ball cover composition of the present invention is a liquid polybutadiene or a liquid acrylonitrile-butadiene copolymer having carboxyl groups at both ends of the molecular chain and having an average molecular weight of 1,000. Those with ~ 10,000 are suitable. A specific example of such a liquid polymer (B) is Ube Industries, Ltd.
Reactive liquid polymer "Hiker CTB", "Hiker C
And those marketed under the trade name "TBN".

本発明のゴルフボールのカバー用組成物は、前記樹脂
(A)と上記液状ポリマー(B)のそれぞれのカルボキ
シル基の少なくとも一部を金属イオンで互いに共架橋し
てアイオノマー樹脂とすることで調製される。カバー用
組成物の調製は、例えば前記樹脂(A)と液状ポリマー
(B)の混合物に金属イオン源を加え加熱混合すること
により容易に行われる。
The golf ball cover composition of the present invention is prepared by co-crosslinking at least a part of each of the carboxyl groups of the resin (A) and the liquid polymer (B) with metal ions to form an ionomer resin. You. The composition for the cover is easily prepared, for example, by adding a metal ion source to a mixture of the resin (A) and the liquid polymer (B) and mixing by heating.

上記架橋用金属イオンとしてはマグネシウムイオン、
亜鉛イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチ
ウムイオン等が挙げられる。またこれらの金属イオン源
としては、これら金属の水酸化物、塩基性若しくは中性
炭酸塩等が例示される。
Magnesium ions as the metal ions for crosslinking,
Zinc ions, sodium ions, potassium ions, lithium ions and the like can be mentioned. Examples of these metal ion sources include hydroxides, basic or neutral carbonates of these metals.

配合組成において、樹脂(A)と液状ポリマー(B)
との組成比は95/5〜70/30が好ましい。液状ポリマー
(B)が5部未満では軟質化不充分でフィーリングが無
い。30部を超過すると軟らかくなりすぎ耐久性、反撥が
低下する。また金属イオン源の配合量は、例えば樹脂
(A)と液状ポリマー(B)の総重量100重量部に対
し、0.5〜2.0重量部が好ましい。0.5重量部未満では金
属イオンによる共架橋が少なく反撥が低い。2.0を超え
るとメルトインデックス(MI)が少なく成り過ぎてカバ
ーの無型性が悪くなる。
In the composition, the resin (A) and the liquid polymer (B)
Is preferably 95/5 to 70/30. If the amount of the liquid polymer (B) is less than 5 parts, the softening is insufficient, and there is no feeling. If it exceeds 30 parts, it becomes too soft, and durability and rebound are reduced. The amount of the metal ion source is preferably, for example, 0.5 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the resin (A) and the liquid polymer (B). If it is less than 0.5 part by weight, co-crosslinking due to metal ions is small and rebound is low. If it exceeds 2.0, the melt index (MI) becomes too small, and the formlessness of the cover deteriorates.

その他カバー用組成物の調製には添加剤として、顔
料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を加えてもよ
い。
In addition, pigments, dispersants, antioxidants, ultraviolet absorbers and the like may be added as additives for preparing the cover composition.

カバー用組成物の調製法としては、例えば上記各配合
剤をプラスチック押出し機またはバンバリー、ニーダー
等のインターナルミキサーにより樹脂温度200〜250℃の
条件下で、混合することにより行われる。混合及び架橋
反応を均一に効率良く行わせるには2軸混練型押出し機
が最も適している。
The method for preparing the cover composition is carried out, for example, by mixing the above ingredients with a plastic extruder or an internal mixer such as a Banbury or kneader at a resin temperature of 200 to 250 ° C. A twin-screw kneading extruder is most suitable for uniformly and efficiently performing the mixing and crosslinking reactions.

このカバー材を、ゴルフボールのコアーに常套の方法
で被覆することによりゴルフボールが形成される。コア
ーはゴム成分を主体として一体成型されたソリッドコア
ー及び糸ゴムを芯材上に巻き付けた糸巻きコアー両方を
用いることができる。
The golf ball is formed by coating the core of the golf ball with the cover material in a conventional manner. As the core, both a solid core formed integrally with a rubber component as a main component and a wound core obtained by winding a thread rubber on a core material can be used.

(発明の効果) 本発明により得られたゴルフボールは、打球感及びコ
ントロール性が向上する。
(Effect of the Invention) The golf ball obtained by the present invention has improved shot feeling and controllability.

(実施例) 本発明を実施例により更に詳しく説明する。本発明が
これら実施例に限定されるものと解してはならない。
(Examples) The present invention will be described in more detail with reference to examples. It should not be understood that the present invention is limited to these examples.

コアーの成形 ポリブタジエン(「BR01」、JSR社製)100重量部、ア
クリル酸亜鉛35重量部、酸化亜鉛20重量部、ジクミルパ
ーオキサイド1重量部及び老化防止剤(「コシノックス
425」)0.5重量部を配合した組成物を165℃20分間で加
硫成形することによりソリッドコアーを得た。ソリッド
コアーの平均直径は38.4mmであった。
Molding of core 100 parts by weight of polybutadiene ("BR01", manufactured by JSR Corporation), 35 parts by weight of zinc acrylate, 20 parts by weight of zinc oxide, 1 part by weight of dicumyl peroxide, and an antioxidant ("Koshinox"
425 ") The composition containing 0.5 parts by weight was vulcanized at 165 ° C. for 20 minutes to obtain a solid core. The average diameter of the solid core was 38.4 mm.

カバー用組成物の調製 (調製例1〜2及び比較調製例1〜3) 表−1に示す組成で各配合剤をスクリュー式二軸押出
機で混合して各カバー用組成物を得た。押出条件はスク
リュー径45mm、スクリュー回転200rpm、スクリューL/D
=30であり、樹脂温度200〜260℃で押出ペレット化し
た。またシリンダー温度条件については、 の条件を用いた。更にアダプター及びダイスの設定温度
はいずれも250℃であった。
Preparation of cover composition (Preparation Examples 1 and 2 and Comparative Preparation Examples 1 to 3) Each compounding agent having the composition shown in Table 1 was mixed with a screw-type twin-screw extruder to obtain each cover composition. Extrusion conditions are screw diameter 45mm, screw rotation 200rpm, screw L / D
= 30 and extruded at a resin temperature of 200-260 ° C. For cylinder temperature conditions, Was used. Further, the set temperatures of the adapter and the die were both 250 ° C.

1):三井デュポンポリケミカル社製、ナトリウム中和
エチレン−メタクリル酸共重合体(高剛性タイプ)、MI
=2.8。
1): Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd., sodium-neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer (high rigidity type), MI
= 2.8.

2):宇部興産社性、反応性液状カルボキシ末端ポリブ
タジエン、粘度(cps,27℃)=40,000、分子量4,000、
官能基数=2.01/mol。
2): Ube Industries, reactive liquid carboxy-terminated polybutadiene, viscosity (cps, 27 ° C) = 40,000, molecular weight 4,000,
Functional group number = 2.01 / mol.

3):宇部興産社製、反応性液状カルボキシ末端アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、粘度(cps,27℃)=
55,000、分子量=3,500、官能基数=(1.9/mol)、結合
ニトリル量=10%。
3): Ube Industries, Ltd., reactive liquid carboxy-terminated acrylonitrile-butadiene copolymer, viscosity (cps, 27 ° C.) =
55,000, molecular weight = 3,500, number of functional groups = (1.9 / mol), amount of bound nitrile = 10%.

4):デュポン社製、ナトリウム中和エチレン−メタク
リル酸−メタクリル酸エステル3元共重合体(低剛性タ
イプ)、MI=1.9。
4): DuPont-made, sodium-neutralized ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid ester terpolymer (low rigid type), MI = 1.9.

5):デュポン社製、ナトリウム中和エチレン−メタク
リル酸−メタクリル酸エステル3元共重合体(低剛性タ
イプ)、MI=0.8。
5): DuPont-made, sodium-neutralized ethylene-methacrylic acid-methacrylic acid ester terpolymer (low rigidity type), MI = 0.8.

ゴルフボールの製造 (実施例1〜2及び比較例1〜3) 製造したコアのまわりに、上記で調製した各カバー用
組成物を射出成形することにより被覆して各ゴルフボー
ルを得た。尚、表−2中の樹脂の混合は上記アイオノマ
ー樹脂の調製と同様にスクリュー式二軸押出機で行っ
た。
Production of Golf Balls (Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3) Each cover composition prepared above was coated around the produced core by injection molding to obtain each golf ball. The resins in Table 2 were mixed with a screw-type twin-screw extruder in the same manner as in the preparation of the ionomer resin.

得られた各ゴルフボールに対し各物性試験を行ない、
これらの結果を表−2に示す。
Perform each physical property test on each obtained golf ball,
Table 2 shows these results.

これらの各ゴルフボールを、トルーテンパー製スイン
グロボットでドライバー45m/sの条件で飛距離テストを
行ったところ実施例1、2はいずれも比較例3と同等の
飛距離が得られた。一方比較例1、2は5〜10ヤード劣
っていた。
When a flight distance test was performed on each of these golf balls with a true temper swing robot under a condition of a driver of 45 m / s, the flight distances of Examples 1 and 2 were equal to those of Comparative Example 3. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 were inferior by 5 to 10 yards.

トッププロの実打テストでこれらのボールの打球感、
コントロール性を確認した。結果は実施例1、2、比較
例1、2はいずれもトランスポリイソプレンで被覆した
糸巻きゴルフボールに近い打球感とコントロール性であ
ったが、比較例3のボールは打球感が硬くコントロール
性が悪いという評価が得られた。
The shot feeling of these balls in the actual professional hit test,
Controllability was confirmed. As a result, in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the hit feeling and controllability were close to those of a thread-wound golf ball coated with trans polyisoprene, but the ball of Comparative Example 3 had a hard hitting feel and poor controllability. The evaluation was bad.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】コアーと該コアーを被覆するカバーから成
るゴルフボールにおいて、該カバーが、 (A)(メタ)アクリル酸を10〜20重量%含むエチレン
−(メタ)アクリル酸共重合体のカルボキシル基の20〜
70モル%を金属イオンで中和した樹脂と、 (B)分子の両末端にカルボキシル基を有する液状ポリ
ブタジエン若しくは液状アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体 との混合物に、金属の水酸化物、炭酸塩、若しくは酢酸
塩を加え加熱することにより調製される 事を特徴とするゴルフボール。
1. A golf ball comprising a core and a cover covering the core, wherein the cover comprises: (A) a carboxyl group of an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer containing 10 to 20% by weight of (meth) acrylic acid; 20 to
To a mixture of (B) a liquid polybutadiene or a liquid acrylonitrile-butadiene copolymer having carboxyl groups at both ends of the molecule, and a metal hydroxide, carbonate, or A golf ball characterized by being prepared by adding acetate and heating.
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