JP2772345B2 - Optical recording method - Google Patents

Optical recording method

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JP2772345B2
JP2772345B2 JP63075366A JP7536688A JP2772345B2 JP 2772345 B2 JP2772345 B2 JP 2772345B2 JP 63075366 A JP63075366 A JP 63075366A JP 7536688 A JP7536688 A JP 7536688A JP 2772345 B2 JP2772345 B2 JP 2772345B2
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、光記録方式に関し、さらに詳しくは安定で
高密度な光記録方式に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an optical recording system, and more particularly, to a stable and high-density optical recording system.

発明の技術的背景ならびにその問題点 書換え可能な光記録方式として、フォトクロミック化
合物の光反応前後の吸収スペクトルの変化を利用する方
法が提案されている。ところが、この方法では記録の読
出し時には光吸収のある波長領域の光で読出す必要があ
る。従って、このような記録の読出しに用いられる光
は、情報の読出し光であると同時に情報の消去光でもあ
る。そのため情報の再生を行なうことは、本質的に情報
を破壊することになり、フォトクロミック化合物に記録
された情報を読み出す際に情報が破壊され、再度読み出
しを行なうことが出来なくなるという実用的に大きな問
題点があった。
TECHNICAL BACKGROUND AND PROBLEMS OF THE INVENTION As a rewritable optical recording method, a method has been proposed which utilizes a change in absorption spectrum of a photochromic compound before and after a photoreaction. However, in this method, at the time of reading out a record, it is necessary to read out the light in a wavelength region having light absorption. Accordingly, the light used for reading such a record is not only the light for reading information but also the light for erasing information. Therefore, reproducing the information essentially destroys the information, and when reading the information recorded in the photochromic compound, the information is destroyed and it becomes impossible to read the information again. There was a point.

発明の目的 本発明は上記した問題点を解決し、情報の書込み、読
出し、書換えを容易にかつ安定的に行なうことができる
ような、安定で高感度な光記録方式を提供することを目
的としている。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a stable and highly sensitive optical recording system capable of easily and stably performing writing, reading and rewriting of information. I have.

発明の概要 本発明に係る光記録方式は、無機化合物の結晶、有機
化合物の結晶、ネマチック液晶、強誘電性液晶、ポリマ
ーの延伸フィルムおよびラングミュアーブロジェット膜
よりなる群から選ばれるいずれかに分散または溶解され
ることにより、光吸収の遷移モーメントが一定方向に配
向されたフォトクロミック化合物を光記録媒体とし、フ
ォトクロミック化合物の吸収波長領域の光ビームを照射
して、フォトクロミック化合物の構造を変化させること
により情報の書込みあるいは書換えを行ない、フォトク
ロミック化合物の吸収のない波長領域の光ビームを読出
し光としてフォトクロミック化合物に照射し、光照射前
後の見かけの旋光度の差を検出することによって情報の
書込みおよび読出しを非破壊的に行なうことを特徴とし
ている。
SUMMARY OF THE INVENTION An optical recording method according to the present invention is a method of dispersing an inorganic compound crystal, an organic compound crystal, a nematic liquid crystal, a ferroelectric liquid crystal, a polymer stretched film and a Langmuir-Blodgett film. Alternatively, by dissolving, the photochromic compound in which the transition moment of light absorption is oriented in a certain direction is used as an optical recording medium, and a light beam in the absorption wavelength region of the photochromic compound is irradiated to change the structure of the photochromic compound. Write or rewrite information, irradiate the photochromic compound with a light beam in a wavelength range where the photochromic compound does not absorb light as read light, and detect the difference in apparent optical rotation before and after light irradiation to write and read information. It is characterized by performing non-destructively.

発明の具体的説明 以下本発明に係る光記録方式について、より詳しく具
体的に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the optical recording system according to the present invention will be described in more detail.

本発明では、情報の書込みおよび読出しを行なうに際
して、光吸収の遷移モーメントが一定方向に配向したフ
ォトクロミック化合物が用いられる。
In the present invention, when writing and reading information, a photochromic compound in which the transition moment of light absorption is oriented in a certain direction is used.

このように本発明では、光吸収の遷移モーメントが一
定方向に配向したフォトクロミック化合物が用いられる
が、光吸収の遷移モーメントが、一定方向に配向された
化合物は、化合物自身の光学活性の有無に関わらず、吸
収波長領域およびその近傍において見かけ上旋光性を示
す。したがってフォトクロミック化合物の光吸収の遷移
モーメントを一定方向に配向させれば、吸収波長領域の
光を照射することにより吸収スペクトルを変化させて情
報の書込みあるいは書換えを行なうことができ、同時に
見かけの旋光度も変化させることができる。さらに見か
けの旋光度は、通常の旋光度と同様にフォトクロミック
化合物の吸収のない波長領域においても認められるた
め、フォトクロミック化合物に吸収のない波長における
読出し光を照射し、その旋光度変化を検出すれば、情報
の読出しが可能である。このようにすれば、フォトクロ
ミック化合物に書込まれた情報を破壊することなく読取
ることができる。
As described above, in the present invention, a photochromic compound in which the transition moment of light absorption is oriented in a certain direction is used, but a compound in which the transition moment of light absorption is oriented in a certain direction is used regardless of whether the compound itself has optical activity. In the absorption wavelength region and in the vicinity thereof. Therefore, if the transition moment of the light absorption of the photochromic compound is oriented in a certain direction, it is possible to write or rewrite information by changing the absorption spectrum by irradiating light in the absorption wavelength range, and at the same time, the apparent optical rotation. Can also be changed. Further, since the apparent optical rotation is also observed in the wavelength region where the photochromic compound does not absorb, as in the case of ordinary optical rotation, the photochromic compound is irradiated with readout light at a wavelength that does not absorb the photochromic compound, and the change in the optical rotation is detected. , Information can be read. In this way, the information written in the photochromic compound can be read without destroying the information.

本発明では、上述したようにフォトクロミック化合物
としては、上記のように分子内に光学活性を持つことを
要しない。従って、スピロピラン、フルギド、チオイン
ジゴ、アゾベンゼンおよびこれらの誘導体をはじめとす
る、あらゆるフォトクロミック化合物を用いることがで
きる。フォトクロミック化合物として、具体的には、 1,3,3,−トリメチルインドリノ−6′−ニトロベンゾス
ピロピラン、 1,3,3,−トリメチルインドリノ−6′−ニトロ−8′−
メトキシベンゾスピロピラン、 1,3,3−トリメチルインドリノ−6,8′−ジブロモベンゾ
スピロピラン、 1,3,3−トリメチルインドリノ−5′−ニトロ−8′−
メトキシベンゾスピロピランベンゾチアゾリノスピロピ
ラン、 1,3,3−トリメチルスピロ[インドリノ−2,3−ナフト
(2,1−b)(1,4)オキサジン]、 1,3,3−トリメチル−5−クロロスピロ[インドリノ−
2,3−ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン]、 1−(オクチル)3,3−ジメチルスピロ[インドリノ−
2,3−ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン]、 1−(テトラデシル)3,3−ジメチルスピロ[インドリ
ノ−2,3−ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン]、 1,3,3−トリメチルスピロ[インドリノ−2,3−フェナン
トロ(9,10)(1,4)オキサジン]、 1,3,3−トリメチル−5−クロロスピロ[インドリノ−
2,3−フェナントロ(9,10)(1,4)オキサジン]、 1,3,3−トリメチルスピロ[インドリノ−2,3−(3,6)
ジスルホナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン]ニナト
リウム、 2−ブチリデン(ジフェニルメチレン)無水コハク酸、 ジフェニルメチレン(イソプロピリデン)無水コハク
酸、 2,5−ジメチル−3−フリルエチリデン(イソプロピリ
デン)無水コハク酸、 2,5−ジメチル−3−チオフェニルエチリデン(イソプ
ロピリデン)無水コハク酸、 チオインジゴ ペリナフトチオインジゴ アゾベンゼン 4−メトキシアゾベンゼン 2−(2,4−ジニトロベンジル)ピリジン 4,4′,4″−トリス(N,N−ジメチルアミノフェニル)メ
チルクロライドなどの化合物を用いることができる。
In the present invention, as described above, the photochromic compound does not need to have optical activity in the molecule as described above. Therefore, any photochromic compound can be used, including spiropyran, fulgide, thioindigo, azobenzene, and derivatives thereof. As the photochromic compound, specifically, 1,3,3, -trimethylindolino-6'-nitrobenzospiropyran, 1,3,3, -trimethylindolino-6'-nitro-8'-
Methoxybenzospiropyran, 1,3,3-trimethylindolino-6,8'-dibromobenzospiropyran, 1,3,3-trimethylindolino-5'-nitro-8'-
Methoxybenzospiropyran benzothiazolinospiropyran, 1,3,3-trimethylspiro [indolino-2,3-naphtho (2,1-b) (1,4) oxazine], 1,3,3-trimethyl-5 Chlorospiro [indolino-
2,3-naphtho (2,1-b) (1,4) oxazine], 1- (octyl) 3,3-dimethylspiro [indolino-
2,3-naphtho (2,1-b) (1,4) oxazine], 1- (tetradecyl) 3,3-dimethylspiro [indolino-2,3-naphtho (2,1-b) (1,4 ) Oxazine], 1,3,3-trimethylspiro [indolino-2,3-phenanthro (9,10) (1,4) oxazine], 1,3,3-trimethyl-5-chlorospiro [indolino-
2,3-phenanthro (9,10) (1,4) oxazine], 1,3,3-trimethylspiro [indolino-2,3- (3,6)
Disulfonaphtho (2,1-b) (1,4) oxazine] disodium, 2-butylidene (diphenylmethylene) succinic anhydride, diphenylmethylene (isopropylidene) succinic anhydride, 2,5-dimethyl-3-furylethylidene ( (Isopropylidene) succinic anhydride, 2,5-dimethyl-3-thiophenylethylidene (isopropylidene) succinic anhydride, thioindigo perinaphthothioindigo azobenzene 4-methoxyazobenzene 2- (2,4-dinitrobenzyl) pyridine 4,4 Compounds such as', 4 "-tris (N, N-dimethylaminophenyl) methyl chloride can be used.

このようなフォトクロミック化合物を配向させる方法
としては、フォトクロミック化合物を配向させることが
できるならばどのような方法を用いてもかまわないが、
たとえば異方性を持った媒体中にフォトクロミック化合
物を分散あるいは溶解せしめる方法あるいはフォトクロ
ミック化合物自身の構造に分子の配向を促す部位を導入
する方法とが挙げられる。
As a method of aligning such a photochromic compound, any method may be used as long as the photochromic compound can be aligned,
For example, a method of dispersing or dissolving the photochromic compound in a medium having anisotropy or a method of introducing a site that promotes molecular orientation into the structure of the photochromic compound itself can be used.

フォトクロミック化合物を分散あるいは溶解せしめて
配向させることのできる異方性を持った媒体としては、
例えば無機化合物の結晶もしくは有機化合物の結晶、ネ
マチック液晶、強誘電性液晶、ポリマーの延伸フィル
ム、ラングミュアーブロジェット膜のいずれかを用い
る。このような媒体自身もまた複屈折に基づく見かけの
旋光度を持っており、フォトクロミック化合物の吸収に
基づく見かけの旋光度は媒体自身の見かけの旋光度に加
算される形で観測できる。
As an anisotropic medium that can be oriented by dispersing or dissolving a photochromic compound,
For example, any of an inorganic compound crystal or an organic compound crystal, a nematic liquid crystal, a ferroelectric liquid crystal, a stretched polymer film, and a Langmuir-Blodgett film is used. Such a medium itself also has an apparent optical rotation based on birefringence, and the apparent optical rotation based on the absorption of the photochromic compound can be observed in a form added to the apparent optical rotation of the medium itself.

フォトクロミック化合物自身に分子の配向を促す部位
を導入するとは、たとえば液晶分子にフォトクロミック
化合物を、その光吸収の遷移モーメントが一定方向に配
向するように化学的に結合させる方法である。このよう
な分子を構成すれば、特に媒体を用いなくてもフォトク
ロミック化合物を配向させることができる。このような
分子としては、液晶の他に上記の異方性媒体を構成する
分子の一部にフォトクロミック化合物を結合させたもの
が挙げられる。
Introducing a site that promotes molecular orientation into the photochromic compound itself is, for example, a method in which the photochromic compound is chemically bonded to liquid crystal molecules such that the transition moment of light absorption is oriented in a certain direction. With such a molecule, the photochromic compound can be oriented without using a medium. Examples of such molecules include those in which a photochromic compound is bonded to some of the molecules constituting the anisotropic medium in addition to the liquid crystal.

本発明に係る光記録媒体では、以上のようにして配向
させたフォトクロミック化合物および媒体を用いる。
The optical recording medium according to the present invention uses the photochromic compound and the medium oriented as described above.

本発明における情報の書込みあるいは書換えは以下の
ようにして行なう。すなわち上記のような記録媒体の所
望の箇所にフォトクロミック化合物(A)の吸収波長領
域の光ビームを照射する。これにより光ビームが照射さ
れたスポットにおいては、フォトクロミック反応が起こ
り、フォトクロミック化合物(A)は、構造の異なる
(B)に可逆的に変化する。これに対して光ビームを照
射されなかったスポットでは、このような変化は起こら
ない。このようにして光記録媒体中に(A)と(B)と
の2つの状態を情報に応じて配列されることができ、し
たがって情報の書込みができる。情報の書換え時には、
(B)の吸収波長領域の光ビームを書換えを行なう領域
全体に照射し、同領域のフォトクロミック化合物をすべ
て(A)として初めに記録されていた情報の消去を行な
った後に、改めて情報の書き込みを行なえばよい。
Writing or rewriting of information in the present invention is performed as follows. That is, a light beam in the absorption wavelength region of the photochromic compound (A) is irradiated to a desired portion of the recording medium as described above. As a result, a photochromic reaction occurs in the spot irradiated with the light beam, and the photochromic compound (A) reversibly changes to a different structure (B). On the other hand, such a change does not occur in a spot that has not been irradiated with a light beam. In this way, the two states (A) and (B) can be arranged in the optical recording medium according to the information, and thus the information can be written. When rewriting information,
The light beam in the absorption wavelength region of (B) is applied to the entire region to be rewritten, and the information that was originally recorded with all the photochromic compounds in the region as (A) is erased, and then the information is written again. Just do it.

また、本発明における情報の読出しは、以下のように
して行なう。すなわち上記のような方法で書込まれたあ
るいは書換えられた情報は、記録媒体中では(A)と
(B)の配列になっている。(A)と(B)とは、それ
ぞれ異なる吸収スペクトルを持つため見かけの旋光度も
異なるので、読出し光として旋光度変化を用いることが
できる。ところで、前述のように見かけの旋光度も通常
の旋光度と同様に吸収のない波長領域においても認めら
れるため、吸光度の変化を読出しモードとして用いる場
合と異なり、(A)、(B)いずれも吸収を持たない波
長領域における読出しが可能である。記録の読出しが
(A)、(B)いずれかの吸収波長領域において行なわ
れる場合には、読出し光の照射によって記録は破壊され
てしまうが、本発明においては、旋光度変化を読出しモ
ードとしているため、(A)、(B)いずれも吸収を持
たない波長領域における読出しができ、フォトクロミッ
ク化合物に記録された情報を破壊することなく読出すこ
とができる。
Further, the reading of information in the present invention is performed as follows. That is, the information written or rewritten by the above method has an arrangement of (A) and (B) in the recording medium. Since (A) and (B) have different absorption spectra and thus have different apparent optical rotations, a change in optical rotation can be used as the readout light. By the way, as described above, since the apparent optical rotation is also recognized in the wavelength region where there is no absorption as in the case of the ordinary optical rotation, both (A) and (B) are different from the case where the change in the absorbance is used as the reading mode. Reading in a wavelength region having no absorption is possible. If the recording is read in either the absorption wavelength region (A) or (B), the recording is destroyed by the irradiation of the reading light, but in the present invention, the change in the optical rotation is set to the reading mode. Therefore, reading can be performed in a wavelength region in which neither (A) nor (B) has absorption, and reading can be performed without destroying information recorded in the photochromic compound.

以下、本発明をさらに具体的に説明するために実施例
を挙げるが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
Hereinafter, examples will be given to describe the present invention more specifically, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1 室温ネマチック液晶(MERCK社ZLI 1132)0.3mlに対し
て、6mgのフリルフルギド(下記に示すような構造式
1)を溶解し、これを平行配向型液晶セルに注入して光
記録媒体を形成し、35℃に保って、フリルフルギドの吸
収波長領域の光を照射して旋光度分散の変化を測定し
た。
Example 1 In 0.3 ml of room-temperature nematic liquid crystal (ZLI 1132, MERCK), 6 mg of furyl fulgide (Structural formula 1 as shown below) was dissolved, and this was injected into a parallel alignment type liquid crystal cell to prepare an optical recording medium. It was formed, kept at 35 ° C., and irradiated with light in the absorption wavelength region of furilflugide to measure the change in optical rotation dispersion.

その結果を第1図に示す。 The result is shown in FIG.

紫外光(300〜400nm)を本発明に係る光記録媒体に照
射した場合に、フリルフルギドは開環体(吸収ピーク波
長340nm)から閉環体(吸収ピーク波長500nm)へと変化
し、この際フォトクロミック反応が生じて旋光度分散の
変化が認められる。
When ultraviolet light (300 to 400 nm) is irradiated to the optical recording medium according to the present invention, furylfulgide changes from a ring-opened form (absorption peak wavelength 340 nm) to a closed-ring form (absorption peak wavelength 500 nm), and at this time, a photochromic reaction occurs. And the change in optical rotation dispersion is observed.

旋光度分散の変化は、広い波長範囲にわたっており、
フリルフルギドの吸収のない600nmより長波長の光によ
っても読取ることができる。
The change in optical rotation dispersion over a wide wavelength range,
It can also be read by light having a wavelength longer than 600 nm without the absorption of frillflugide.

次いでフリルフルギドに可視光(400nm〜長波長)を
照射したところ、旋光度分散は元に戻った。また、フリ
ルフルギドの開環体および閉環体に吸収のほとんどない
600nmの光を光記録媒体に照射して、旋光度の変化を観
察しながら、紫外光(300〜400nm)と可視光(400nm〜
長波長)とを交互に照射したところ、第2図に示すよう
に旋光度の可逆的な変化が観測された。これにより、本
発明の光記録方式によれば、情報の書換えおよび非破壊
的読出しが可能であることが示された。さらに温度を上
げ、液晶を等方相としたところ旋光性は失われた。この
ことは、本発明の記録媒体において、フォトクロミック
化合物を配向させることが、旋光性発現の本質的な要因
であることを示している。
Then, when firfulgide was irradiated with visible light (400 nm to long wavelength), the optical rotation dispersion was restored. Also, there is almost no absorption in the ring-opened and closed-ring forms of furilflugide
By irradiating the optical recording medium with light of 600 nm and observing the change in optical rotation, ultraviolet light (300-400 nm) and visible light (400 nm-
(Long wavelength), the reversible change in the optical rotation was observed as shown in FIG. As a result, it has been shown that according to the optical recording system of the present invention, information can be rewritten and non-destructively read. When the temperature was further increased to make the liquid crystal isotropic, the optical rotation was lost. This indicates that the orientation of the photochromic compound in the recording medium of the present invention is an essential factor in the optical rotation.

実施例2 強誘電性液晶(下記に示すような構造式2)中に、実
施例1で用いたフォトクロミック化合物を該液晶に1モ
ルに対して0.01モル溶解して、これを平行配向型液晶セ
ルに注入して光記録媒体を形成した。
Example 2 In a ferroelectric liquid crystal (Structural Formula 2 as shown below), the photochromic compound used in Example 1 was dissolved in an amount of 0.01 mol per mol of the liquid crystal, and this was dissolved in a parallel alignment type liquid crystal cell. To form an optical recording medium.

45℃に保って実施例1と同様の光照射を行なったとこ
ろ、紫外光照射により600nmにおける旋光度が+0.2°変
化した。さらに可視光の照射により、旋光度は基に戻っ
た。また、実施例1と同様に温度を上げて液晶を等方相
としたところ旋光性は失われた。
When the same light irradiation as in Example 1 was performed while maintaining the temperature at 45 ° C., the optical rotation at 600 nm was changed by + 0.2 ° due to the ultraviolet light irradiation. Further, the optical rotation returned to the original value by irradiation with visible light. Further, when the temperature was raised to make the liquid crystal isotropic phase as in Example 1, the optical rotation was lost.

発明の効果 本発明によるフォトクロミック化合物を用いた光記録
方式によれば、記録光、消去光とは異なる波長の光をフ
ォトクロミック化合物に照射することにより、フォトク
ロミック化合物に書込まれた情報を非破壊的に読み出す
ことができる。そのため高感度で情報の書込みおよび読
出しができる。また、記録媒体は特殊な材料に限定する
ことなく製造が可能である。
According to the optical recording method using the photochromic compound according to the present invention, the information written in the photochromic compound is non-destructively irradiated by irradiating the photochromic compound with light having a wavelength different from the recording light and the erasing light. Can be read out. Therefore, writing and reading of information can be performed with high sensitivity. Further, the recording medium can be manufactured without being limited to a special material.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は、本発明で用いられる光記録媒体に紫外光を照
射して記録された情報を可視光を用いて読出す際の旋光
度の変化を示す図である。 第2図は、本発明で用いられる光記録媒体に紫外光と可
視光とを交互に照射した場合の旋光度の変化を示す図で
ある。
FIG. 1 is a view showing a change in optical rotation when information recorded by irradiating an optical recording medium used in the present invention with ultraviolet light is read using visible light. FIG. 2 is a diagram showing a change in optical rotation when an optical recording medium used in the present invention is irradiated with ultraviolet light and visible light alternately.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】無機化合物の結晶、有機化合物の結晶、ネ
マチック液晶、強誘電性液晶、ポリマーの延伸フィルム
およびラングミュアーブロジェット膜よりなる群から選
ばれるいずれかに分散または溶解されることにより、光
吸収の遷移モーメントが一定方向に配向されたフォトク
ロミック化合物を光記録媒体とし、フォトクロミック化
合物の吸収波長領域の光ビームを照射して、フォトクロ
ミック化合物の構造を変化させることにより情報の書込
みあるいは書換えを行ない、フォトクロミック化合物の
吸収のない波長領域の光ビームを読出し光としてフォト
クロミック化合物に照射し、光照射前後の見かけの旋光
度の差を検出することによって情報の書込みおよび読出
しを非破壊的に行なうことを特徴とする光記録方式。
Claims: 1. An inorganic compound crystal, an organic compound crystal, a nematic liquid crystal, a ferroelectric liquid crystal, a polymer stretched film and a Langmuir-Blodgett film dispersed or dissolved in any one selected from the group consisting of: A photochromic compound in which the transition moment of light absorption is oriented in a certain direction is used as an optical recording medium, and a light beam in the absorption wavelength region of the photochromic compound is irradiated to write or rewrite information by changing the structure of the photochromic compound. Non-destructive writing and reading of information by irradiating a photochromic compound with a light beam in a wavelength region having no absorption of the photochromic compound as readout light and detecting a difference in apparent optical rotation before and after light irradiation. Characteristic optical recording system.
JP63075366A 1988-03-28 1988-03-28 Optical recording method Expired - Lifetime JP2772345B2 (en)

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