JP2769912B2 - Information recording medium and method of manufacturing the same - Google Patents

Information recording medium and method of manufacturing the same

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JP2769912B2
JP2769912B2 JP2224112A JP22411290A JP2769912B2 JP 2769912 B2 JP2769912 B2 JP 2769912B2 JP 2224112 A JP2224112 A JP 2224112A JP 22411290 A JP22411290 A JP 22411290A JP 2769912 B2 JP2769912 B2 JP 2769912B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、高エネルギー密度のレーザビームを用いて
の情報の記録(書き込み)が可能な色素を含む記録層お
よび金属反射層を有する情報記録媒体に関するものであ
る。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an information recording medium having a recording layer containing a dye capable of recording (writing) information using a high energy density laser beam, and a metal reflective layer. Things.

[発明の技術的背景] 近年において、レーザ光等の高エネルギー密度のビー
ムを用いる情報記録媒体が開発され、実用化されてい
る。この情報記録媒体は光ディスクと称され、ビデオ・
ディスク、オーディオ・ディスク、さらには大容量静止
画像ファイルおよび大容量コンピュータ用ディスク・メ
モリなどとして使用されている。
[Technical Background of the Invention] In recent years, information recording media using a beam of high energy density such as laser light have been developed and put into practical use. This information recording medium is called an optical disk,
It is used as a disk, an audio disk, a large-capacity still image file, and a disk memory for a large-capacity computer.

光ディスクは基本構造として、ガラス、合成樹脂など
からなる円板状の基板と、この上に設けられたBi、Sn、
In、Te等の金属または半金属;またはシアニン系、金属
錯体系、キノン系等の色素からなる記録層とを有する。
なお、記録層が設けられる側の基板表面には通常、基板
の平面性の改善、記録層との接着力の向上あるいは光デ
ィスクの感度の向上などの点から、高分子物質からなる
中間層が設けられることが多い。
The optical disc has a disk-shaped substrate made of glass, synthetic resin, and the like, and Bi, Sn,
A recording layer made of a metal or semimetal such as In or Te; or a dye such as cyanine, metal complex, or quinone.
In general, an intermediate layer made of a polymer substance is provided on the surface of the substrate on which the recording layer is provided, from the viewpoint of improving the flatness of the substrate, improving the adhesive force with the recording layer, or improving the sensitivity of the optical disc. Is often done.

また、情報記録媒体の耐久性を向上させる目的で、記
録層上に保護層を設けたり、あるいはディスク構造とし
て、二枚の円板状基板のうちの少なくとも一枚の基板上
に記録層を設け、この二枚の基板を、記録層が内側に位
置し、かつ空間を形成するようにリング状内側スペーサ
とリング状外側スペーサとを介して接合してなるエアー
サンドイッチ構造が提案されている。このような保護層
が設けられた光ディスクやエアーサッドイッチ構造を有
する光ディスクでは、記録層は直接外気に接することが
なく、情報の記録、再生は基板を透過するレーザ光で行
なわれるため、記録層が物理的または化学的な損傷を受
けたり、あるいはその表面に塵埃が付着して情報の記
録、再生の障害となることがないとの利点がある。
Further, for the purpose of improving the durability of the information recording medium, a protective layer is provided on the recording layer, or as a disk structure, a recording layer is provided on at least one of the two disc-shaped substrates. There has been proposed an air sandwich structure in which the two substrates are joined via a ring-shaped inner spacer and a ring-shaped outer spacer so that the recording layer is located inside and a space is formed. In an optical disc provided with such a protective layer or an optical disc having an air saddle structure, the recording layer does not come into direct contact with the outside air, and information is recorded and reproduced by laser light transmitted through the substrate. This has the advantage that it does not suffer physical or chemical damage, or dust adheres to its surface and does not hinder the recording and reproduction of information.

そして、光ディスクへの情報の書き込みおよび読み取
りは通常下記の方法により行なわれる。
Writing and reading of information to and from the optical disk are usually performed by the following method.

情報の書き込みはレーザビームをこの光ディスクに照
射することにより行なわれ、記録層の照射部分がその光
を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的
な変化(たとえば、ビットの生成)が生じてその光学的
特性を変えることにより情報が記録される。情報の読み
取りもまた、レーザビームを光ディスクに照射すること
により行なわれ、記録層の光学的特性の変化に応じた反
射光または透過光を検出することにより情報が再生され
る。
Writing of information is performed by irradiating the optical disk with a laser beam, and the irradiated portion of the recording layer absorbs the light and locally raises the temperature, causing a physical or chemical change (for example, bit generation). Information is recorded by changing its optical properties. Reading of information is also performed by irradiating the optical disk with a laser beam, and information is reproduced by detecting reflected light or transmitted light corresponding to a change in the optical characteristics of the recording layer.

このような情報記録媒体の記録層を形成する記録材料
として上記のように金属類や色素等が知られている。色
素を用いた情報記録媒体は、金属等の記録材料に比べて
高感度であるなど記録媒体自体の特性において長所を有
する他に、記録層を塗布法により簡単に形成することが
できるという製造上の大きな利点を有している。しかし
ながら、色素からなる記録層は、一般に反射率が低い、
あるいは高いC/Nが得られ難いとの欠点がある。
As the recording material for forming the recording layer of such an information recording medium, metals and dyes are known as described above. An information recording medium using a dye has advantages in characteristics of the recording medium itself, such as higher sensitivity than a recording material such as a metal, and also has a manufacturing advantage that a recording layer can be easily formed by a coating method. Has great advantages. However, the recording layer made of a dye generally has a low reflectance,
Alternatively, there is a disadvantage that it is difficult to obtain a high C / N.

上記色素からなる記録層の反射率が低いとの欠点を改
良するために、この記録層の上に金属からなる反射層を
設けることが提案されている。しかしながら、従来の方
法で形成された金属からなる反射層は一般に記録層に対
する密着性が悪く、そのために情報記録媒体の耐久性が
劣るという傾向があった。更に、この金属からなる反射
層の密度が小さかったり、反射層の結晶の配向性が悪か
ったり、反射層に微細な穴が存在したりすると、情報記
録媒体のノイズが大きくなり記録特性(C/N)が低下し
たり、耐久性が劣るという問題が生じる。更に、上記反
射層の上に塗布により保護層を設ける際に、若し反射層
に微細な穴が存在すると、保護層形成用塗布液が上記記
録層中の色素と接触し、この色素が流出し、記録層がダ
メージを受けるという問題が生じる。
In order to improve the disadvantage that the recording layer made of the dye has a low reflectance, it has been proposed to provide a reflective layer made of a metal on the recording layer. However, a reflective layer made of a metal formed by a conventional method generally has poor adhesion to a recording layer, and thus tends to have poor durability of an information recording medium. Furthermore, if the density of the reflective layer made of this metal is low, the crystal orientation of the reflective layer is poor, or if there are fine holes in the reflective layer, the noise of the information recording medium increases and the recording characteristics (C / N) is reduced and durability is deteriorated. Furthermore, when providing a protective layer by coating on the reflective layer, if fine holes are present in the reflective layer, the protective layer forming coating solution comes into contact with the dye in the recording layer, and the dye is discharged. However, there is a problem that the recording layer is damaged.

[発明の目的] 本発明は、基板上に色素記録層および反射層を有し、
反射率が高く、しかもC/N値が高く、耐久性が優れ、塗
布により保護層を設けた場合でも記録層がダメージを受
けていない優れた情報記録媒体、及びその容易な製造方
法を提供することを目的とする。
[Object of the Invention] The present invention has a dye recording layer and a reflective layer on a substrate,
Provided is an excellent information recording medium having high reflectivity, high C / N value, excellent durability, and a recording layer which is not damaged even when a protective layer is provided by coating, and an easy production method thereof. The purpose is to:

[発明の要旨] 本発明は、円板状基板上に、レーザ光により情報の記
録が可能な色素を含む記録層、および金属からなる反射
層が、この順で設けられた情報記録媒体であって、該反
射層が13.9〜20.0の下記式: F=−1n(I/IASTM)/φ (I) [式中、 F=配向係数 I=配向面に対する非配向面(但し、φがφ>π/8とな
るように選択する)のX線回折線の強度比 IASTM=ASTMカードに記された、配向面に対する非配向
面のX線回折線の強度比 φ=配向面と非配向面との間の鋭角の角度(rad)] で定義される配向係数を有し、且つ300〜3000Åの膜厚
を有することを特徴とする情報記録媒体である。
[Summary of the Invention] The present invention is an information recording medium in which a recording layer containing a dye capable of recording information by a laser beam and a reflective layer made of metal are provided in this order on a disk-shaped substrate. The reflection layer has the following formula of 13.9 to 20.0: F = −1 n (I / I ASTM ) / φ 2 (I) [wherein, F = orientation coefficient I = non-oriented surface relative to the oriented surface (where φ is φ> π / 8) X-ray diffraction line intensity ratio I ASTM = Intensity ratio of X-ray diffraction line of non-oriented surface to oriented surface written on ASTM card φ = oriented surface and non-oriented An information recording medium characterized by having an orientation coefficient defined by an acute angle (rad) with an orientation plane] and a film thickness of 300 to 3000 °.

また、本発明は、円板状基板上に、レーザ光により情
報の記録が可能な色素を含む記録層、及び金属からなる
反射層が、この順で設けられた情報記録媒体の製造方法
であって、該反射層の形成を、ターゲット−基板距離を
l(cm)とし、スパッタガス圧をP(Pa)とし、スパッ
タ速度(膜厚/スパッタ時間)をR(Å/秒)とすると
き、l、P及びRが下記式: (l×P)/R≦4 (II) を満足するような条件下でのスパッタにより行ない、1
3.9〜20.0の下記式: F=−1n(I/IASTM)/φ (I) [式中、 F=配向係数 I=配向面に対する非配向面(但し、φがφ>π/8とな
るように選択する)のX線回折線の強度比 IASTM=ASTMカードに記された、配向面に対する非配向
面のX線回折線の強度比 φ=配向面と非配向面との間の鋭角の角度(rad)] で定義される配向係数を有し、且つ300〜3000Åの膜厚
を有する反射層を形成することを特徴とする情報記録媒
体の製造方法である。
Further, the present invention is a method for manufacturing an information recording medium in which a recording layer containing a dye capable of recording information by a laser beam and a reflective layer made of metal are provided in this order on a disk-shaped substrate. When the reflection layer is formed by setting the target-substrate distance to 1 (cm), the sputtering gas pressure to P (Pa), and the sputtering rate (film thickness / sputtering time) to R (Å / sec), Performed by sputtering under conditions where l, P and R satisfy the following formula: (l × P) / R ≦ 4 (II)
The following formula of 3.9 to 20.0: F = −1n (I / I ASTM ) / φ 2 (I) [wherein, F = orientation coefficient I = non-oriented surface with respect to the oriented surface (where φ is φ> π / 8 and I ASTM = Intensity ratio of X-ray diffraction line of the non-oriented plane to the oriented plane, written on the ASTM card φ = between the oriented plane and the non-oriented plane A method for manufacturing an information recording medium, comprising: forming a reflective layer having an orientation coefficient defined by an acute angle (rad)] and a thickness of 300 to 3000 °.

上記本発明の情報記録媒体及びその製造方法の好まし
い態様は以下の通りである。
Preferred embodiments of the information recording medium of the present invention and the method of manufacturing the same are as follows.

1)上記反射層が穴径50nm以上の穴を実質的に有しない
ことを特徴とする上記情報記録媒体及びその製造方法。
1) The information recording medium and the method for manufacturing the information recording medium, wherein the reflective layer has substantially no holes having a hole diameter of 50 nm or more.

2)上記色素が、シアニン系色素、アズレニウム系色
素、スクワリリウム系色素、フタロシアニン系色素、ナ
フタロシアニン系色素、ピリリウム系色素、チオピリリ
ウム系色素、インドフェノール系色素、インドアニリン
系色素、トリフェニルメタン系色素、キノン系色素、ア
ミニウム系色素、ジインモニウム系色素、金属錯塩系色
素、などから選ばれる色素の一種又は二種以上からなる
ことを特徴とする上記情報記録媒体及びその製造方法。
2) The above dye is a cyanine dye, an azurenium dye, a squarylium dye, a phthalocyanine dye, a naphthalocyanine dye, a pyrylium dye, a thiopyrylium dye, an indophenol dye, an indoaniline dye, or a triphenylmethane dye. The information recording medium and a method for producing the same, comprising one or more dyes selected from the group consisting of quinone dyes, aminium dyes, diimmonium dyes, metal complex dyes, and the like.

3)上記記録層が、更に金属錯体系色素を上記色素又は
色素混合物1モル部に対して0.001〜0.2モル部含むこと
を特徴とする上記情報記録媒体及びその製造方法。
3) The information recording medium and the method for producing the information recording medium, wherein the recording layer further contains 0.001 to 0.2 mol parts of a metal complex dye based on 1 mol part of the dye or the dye mixture.

4)上記記録層の層厚が、500〜2000Åの範囲にあるこ
とを特徴とする上記情報記録媒体及びその製造方法。
4) The information recording medium and the method of manufacturing the information recording medium, wherein the thickness of the recording layer is in the range of 500 to 2000 °.

5)上記プラスチック基板の材料が、ポリカーボネー
ト、ポリオレフィンまたはセルキャストポリメチルメタ
クリレートであることを特徴とする上記情報記録媒体及
びその製造方法。
5) The information recording medium described above, wherein the material of the plastic substrate is polycarbonate, polyolefin, or cell cast polymethyl methacrylate, and a method of manufacturing the same.

6)上記金属が、Au、Ag、Cu、Pt、Cr、Ti、Alおよびス
テンレスからなる群より選ばれる少なくとも一種の金
属、合金又はそれらの混合物よりなることを特徴とする
上記情報記録媒体及びその製造方法。
6) The information recording medium described above, wherein the metal comprises at least one metal selected from the group consisting of Au, Ag, Cu, Pt, Cr, Ti, Al, and stainless steel, an alloy thereof, or a mixture thereof. Production method.

7)上記反射層が、穴径20nm以上の穴を実質的に有しな
い反射層であることを特徴とする上記情報記録媒体及び
その製造方法。
7) The information recording medium and the method for manufacturing the information recording medium, wherein the reflective layer is a reflective layer having substantially no holes having a hole diameter of 20 nm or more.

上記本発明の情報記録媒体の製造方法の好ましい態様
は以下のとおりである。
Preferred embodiments of the method for producing an information recording medium of the present invention are as follows.

8)該反射層の形成を、さらにlとPが下記式: l×P≦30 (III) を満足するような条件下でのスパッタにより行ない、且
つ形成される反射層をさらに穴径50nm以上の穴を実質的
に有しない層とすることを特徴とする上記情報記録媒体
の製造方法。
8) The reflective layer is formed by sputtering under conditions where l and P satisfy the following formula: l × P ≦ 30 (III), and the formed reflective layer is further formed with a hole diameter of 50 nm or more. The method for producing an information recording medium as described above, wherein the layer has substantially no holes.

9)上記スパッタを、直流スパッタ、高周波スパッタ、
マグネトロンスパッタ、又はイオンビームスパッタで行
なうことを特徴とする上記情報記録媒体の製造方法。
9) DC sputtering, high frequency sputtering,
The method for manufacturing the information recording medium, wherein the method is performed by magnetron sputtering or ion beam sputtering.

10)上記スパッタを、10-2〜102Paのスパッタガス圧で
行なうことを特徴とする上記情報記録媒体の製造方法。
10) The method of manufacturing an information recording medium, wherein the sputtering is performed at a sputtering gas pressure of 10 -2 to 10 2 Pa.

[発明の詳細な記述] 本発明の情報記録媒体は、円板状基板上に、色素記録
層および金属反射層がこの順で設けられた基本構成を有
する。
[Detailed Description of the Invention] The information recording medium of the present invention has a basic configuration in which a dye recording layer and a metal reflective layer are provided in this order on a disk-shaped substrate.

本発明における円板状基板は、従来の情報記録媒体の
基板として用いられている各種の樹脂材料から任意に選
択することができる。基板の光学的特性、平面性、加工
性、取扱い性、経時安定性および製造コストなどの点か
ら、基板材料の例としては、セルキャストポリメチルメ
タクリレート、射出成形ポリメチルメタクリレート等の
アクリル樹脂;ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等
の塩化ビニル系樹脂;エポキシ樹脂;ポリカーボネート
樹脂、アモルファスポリオレフィンおよびポリエスエル
を挙げることができる。好ましくは、ポリカーボネー
ト、ポリオレフィンおよびセルキャストポリメチルメタ
クリレートを挙げることができる。
The disk-shaped substrate in the present invention can be arbitrarily selected from various resin materials used as substrates of conventional information recording media. In view of the optical characteristics, flatness, workability, handleability, stability over time, and manufacturing cost of the substrate, examples of the substrate material include acrylic resins such as cell cast polymethyl methacrylate and injection-molded polymethyl methacrylate; Examples thereof include vinyl chloride resins such as vinyl chloride and vinyl chloride copolymer; epoxy resins; polycarbonate resins, amorphous polyolefins, and polyesters. Preferably, polycarbonate, polyolefin and cell cast polymethyl methacrylate can be mentioned.

記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改
善、接着力の向上、基板の耐溶剤性の改善および記録層
の変質の防止の目的で、下塗層が設けられてもよい。下
塗層の材料としてはたとえば、ポリメチルメタクリレー
ト、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無
水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、N−メ
チロールアクリルアミド、スチレン・スルホン酸共重合
体、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホ
ン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミ
ド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート等の高分子物質;シランカップリング剤な
どの有機物質;および無機酸化物(SiO2、Al2O3等)、
無機フッ化物(MgF2)などの無機物質を挙げることがで
きる。
An undercoat layer may be provided on the surface of the substrate on which the recording layer is provided, for the purpose of improving flatness, improving adhesion, improving solvent resistance of the substrate, and preventing deterioration of the recording layer. Examples of the material of the undercoat layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylolacrylamide, styrene / sulfonic acid copolymer, and styrene / vinyl. Toluene copolymer, chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, etc. Molecular substances; organic substances such as silane coupling agents; and inorganic oxides (SiO 2 , Al 2 O 3, etc.);
Inorganic substances such as inorganic fluoride (MgF 2 ) can be exemplified.

下塗層は、たとえば上記物質を適当な溶剤に溶解また
は分散して塗布液を調製したのち、この塗布液をスピン
コート、ディップコート、エクストルージョンコートな
どの塗布法により基板表面に塗布することにより形成す
ることができる。下塗層の層厚は一般に0.005〜20μm
の範囲にあり、好ましくは0.01〜10μmの範囲である。
The undercoat layer is prepared, for example, by dissolving or dispersing the above substance in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying this coating solution to the substrate surface by a coating method such as spin coating, dip coating, or extrusion coating. Can be formed. The thickness of the undercoat layer is generally 0.005 to 20 μm
And preferably in the range of 0.01 to 10 μm.

また、基板(または下塗層)上には、トラッキング用
溝またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸の形成の目
的で、プレグループ層および/またはプレピット層が設
けられてもよい。プレグルーブ層等の材料としては、ア
クリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステルお
よびテトラエステルのうちの少なくとも一種のモノマー
(またはオリゴマー)と光重合開始剤との混合物を用い
ることができる。
Further, a pre-group layer and / or a pre-pit layer may be provided on the substrate (or the undercoat layer) for the purpose of forming irregularities representing information such as tracking grooves or address signals. As a material for the pregroove layer and the like, a mixture of at least one monomer (or oligomer) of acrylic acid monoester, diester, triester and tetraester and a photopolymerization initiator can be used.

プレグルーブ層の形成は、まず精密に作られた母型
(スタンパー)上に上記のアクリル酸エステルおよび重
合開始剤からなる混合液を塗布し、さらにこの塗布液層
上に基板を載せたのち、基板または母型を介して紫外線
の照射により液層を硬化させて基板と液相とを固着させ
る。次いで、基板を母型から剥離することによりプレグ
ルーブ層の設けられた基板が得られる。プレグルーブ層
の層厚は一般に0.05〜100μmの範囲にあり、好ましく
は0.1〜50μmの範囲である。本発明のように、基板材
料がプラスチックの場合は、射出成形あるいは押出成形
などにより直接基板にプレグルーブおよび/またはプレ
ピットが設けられてもよい。
The pre-groove layer is formed by first applying a mixed solution composed of the above-mentioned acrylate and a polymerization initiator on a precisely formed master (stamper), and then placing a substrate on the coating solution layer. The liquid layer is cured by irradiating ultraviolet rays through the substrate or the matrix to fix the substrate and the liquid phase. Next, the substrate provided with the pre-groove layer is obtained by peeling the substrate from the matrix. The thickness of the pregroove layer is generally in the range of 0.05 to 100 μm, preferably in the range of 0.1 to 50 μm. When the substrate material is plastic as in the present invention, the substrate may be directly provided with pregrooves and / or prepits by injection molding or extrusion molding.

基板(またはプレグルーブ層等)上には、レーザ光に
より情報の記録が可能な色素を含む記録層が設けられ
る。本発明に使用される色素は特に限定されるものでは
なく、どのようなものでも良い。例えば、シアニン系色
素、アズレニウム系色素、スクワリリウム系色素、フタ
ロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ピリリウ
ム系色素、チオピリリウム系色素、インドフェノール系
色素、インドアニリン系色素、トリフェニルメタン系色
素、キノン系色素、アミニウム系色素、ジインモニウム
系色素、金属錯塩系色素、などを挙げることができる。
好ましくは、シアニン系色素、フタロシアニン系色素及
びナフタロシアニン系色素を挙げることができる。
On the substrate (or pre-groove layer or the like), a recording layer containing a dye capable of recording information by laser light is provided. The dye used in the present invention is not particularly limited, and any dye may be used. For example, cyanine dyes, azulenium dyes, squarylium dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, pyrylium dyes, thiopyrylium dyes, indophenol dyes, indoaniline dyes, triphenylmethane dyes, quinone dyes , Aminium dyes, diimmonium dyes, metal complex dyes, and the like.
Preferably, cyanine dyes, phthalocyanine dyes and naphthalocyanine dyes can be mentioned.

これらのうちでも記録再生用レーザとして近赤外光を
発振する半導体レーザの利用が実用化されている点か
ら、600〜900nmの近赤外領域の光に対する吸収率が高い
色素が好ましい。
Among these, dyes having a high absorptivity to light in the near-infrared region of 600 to 900 nm are preferred because the use of semiconductor lasers that emit near-infrared light has been put to practical use as recording / reproducing lasers.

なお、これらの色素は単独でもあるいは二種以上の混
合物として用いてもよい。また、シアニン系色素を用い
る場合に、上記金属錯塩系色素またはアミニウム系色素
やジインモニウム系色素をクエンチャーとして一緒に用
いることが好ましい。その場合、クエンチャーは全色素
1モル部に対して0.001〜0.2モル部含むことが好まし
い。
These dyes may be used alone or as a mixture of two or more. When a cyanine dye is used, it is preferable to use the metal complex salt dye, an aminium dye, or a diimmonium dye as a quencher. In this case, the quencher preferably contains 0.001 to 0.2 mol parts per 1 mol part of the total dye.

記録層の形成は、上記色素、さらに所望により結合剤
を溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を
基板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することに
より行なうことができる。
The recording layer can be formed by dissolving the dye and, if desired, a binder in a solvent to prepare a coating solution, then applying the coating solution to the substrate surface to form a coating film, and then drying the coating solution. it can.

上記色素塗布液調製用の溶剤としては、酢酸エチル、
酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチ
ルケトンなどのケトン、ジクロルメタン、1,2−ジクロ
ルエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、テ
トラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンなどの
エーテル、エタノール、n−プロパノール、イソプロパ
ノール、n−ブタノールなどのアルコール、ジメチルホ
ルムアミドなどのアミド、2,2,3,3−テトラフロロプロ
パノール等フッ素系溶剤などを挙げることができる。な
お、これらの非炭化水素系有機溶剤は、50容量%以内で
ある限り、脂肪族炭化水素溶剤、脂環族炭化水素溶剤、
芳香族炭化水素溶剤などの炭化水素系溶媒を含んでいて
もよい。
Ethyl acetate, as a solvent for the dye coating solution preparation,
Esters such as butyl acetate and cellosolve acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methyl isobutyl ketone; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane and chloroform; ethers such as tetrahydrofuran, ethyl ether and dioxane; ethanol; Examples thereof include alcohols such as propanol, isopropanol and n-butanol, amides such as dimethylformamide, and fluorine-based solvents such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol. In addition, these non-hydrocarbon organic solvents, aliphatic hydrocarbon solvent, alicyclic hydrocarbon solvent, as long as it is within 50% by volume,
It may contain a hydrocarbon solvent such as an aromatic hydrocarbon solvent.

塗布液中にはさらに酸化防止剤、UV吸収剤、可塑剤、
滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
Antioxidants, UV absorbers, plasticizers,
Various additives such as a lubricant may be added according to the purpose.

結合剤を使用する場合に結合剤としては、例えばゼラ
チン、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロー
ス誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機
高分子物質;およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・
ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリ
ル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹
脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリオレフィン、エ
ポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール
・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物
などの合成有機高分子物質を挙げることができる。
When a binder is used, examples of the binder include cellulose derivatives such as gelatin, nitrocellulose, and cellulose acetate; natural organic polymer substances such as dextran, rosin, and rubber; and carbonized materials such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, and polyisobutylene. Hydrogen resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride
Thermal curing of vinyl resins such as polyvinyl acetate copolymers, acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, chlorinated polyolefins, epoxy resins, butyral resins, rubber derivatives, phenol / formaldehyde resins, etc. And synthetic organic polymer substances such as a precondensate of a hydrophilic resin.

塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、デ
ィップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクタ
ーロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができ
る。色素の良好な配向状態を形成するためには、スピン
コート法を用いることが好ましい。
Examples of the application method include a spray method, a spin coating method, a dip method, a roll coating method, a blade coating method, a doctor roll method, and a screen printing method. In order to form a favorable alignment state of the dye, it is preferable to use a spin coating method.

記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤
に対する色素の比率は一般に0.01〜99%(重量比)の範
囲にあり、好ましくは1.0〜95%(重量比)の範囲にあ
る。
When a binder is used as a material for the recording layer, the ratio of the dye to the binder is generally in the range of 0.01 to 99% (weight ratio), preferably in the range of 1.0 to 95% (weight ratio).

記録再生性能を向上させる目的で、記録層の上に更に
エンハンス層を設けてもよい。エンハンス層に用いられ
る材料としては、例えば、ポリブタジエン、シリコン系
樹脂、フッ素系樹脂等が好ましい。
For the purpose of improving the recording / reproducing performance, an enhancement layer may be further provided on the recording layer. As a material used for the enhance layer, for example, polybutadiene, a silicon-based resin, a fluorine-based resin, and the like are preferable.

本発明の情報記録媒体においては、上記色素記録層の
上に更に金属からなる反射層が設けられている。反射層
を設けることにより、反射率の向上の効果、情報に再生
時におけるS/Nの向上および記録時における感度の向上
の効果も得ることができる。
In the information recording medium of the present invention, a reflective layer made of metal is further provided on the dye recording layer. By providing the reflective layer, the effect of improving the reflectance, the S / N at the time of reproducing information, and the effect of improving the sensitivity at the time of recording can also be obtained.

反射層の材料としては、Mg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、
V、Nb、Ta、Cr、MoW、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、P
d、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Si、G
e、Te、Pb、Po、Sn、Biなどの金属および半金属を挙げ
ることができる。さらにステンレス鋼などの合金であっ
てもよい。本発明では、温度400゜Kにおける熱伝導率が
高い、少なくとも10w/m・k以上の金属からなる反射層
が設けられることが好ましい。これにより、色素記録層
にレーザ光を照射した際の熱を反射層に急速に伝導する
ことができる。これらの中でもAu、Ag、Cu、Pt、Al、C
r、Niおよびステンレス鋼が特に好ましい。これらの物
質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合せ
でまたは合金として用いてもよい。
Materials for the reflective layer include Mg, Se, Y, Ti, Zr, Hf,
V, Nb, Ta, Cr, MoW, Mn, Re, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, P
d, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Si, G
Metals and metalloids such as e, Te, Pb, Po, Sn, Bi and the like can be mentioned. Further, an alloy such as stainless steel may be used. In the present invention, it is preferable to provide a reflective layer made of a metal having a high thermal conductivity at a temperature of 400 ° K and having at least 10 w / m · k or more. Thereby, heat generated when the dye recording layer is irradiated with the laser beam can be rapidly transmitted to the reflection layer. Among these, Au, Ag, Cu, Pt, Al, C
r, Ni and stainless steel are particularly preferred. These substances may be used alone or in combination of two or more kinds or as an alloy.

本発明の情報記録媒体においては、反射層が13.9〜2
0.0の配向係数を有することに特徴を有する。本明細書
において、配向係数は、下記式: F=−1n(I/IASTM)/φ (I) [式中、 F=配向係数 I=配向面に対する非配向面(但し、φがφ>π/8とな
るように選択する)のX線回折線の強度比 IASTM=ASTMカードに記された、配向面に対する非配向
面のX線回折線の強度比 φ=配向面と非配向面との間の鋭角の角度(rad)] により定義される。上記反射層の配向係数は、通常のX
線回折計を使用して反射層が設けられた情報記録媒体を
試料として容易に測定することができる。反射層の配向
係数が13.9よりも小さい情報記録媒体は耐久性の劣るも
のである。
In the information recording medium of the present invention, the reflective layer is 13.9 to 2
It is characterized by having an orientation coefficient of 0.0. In the present specification, the orientation coefficient is represented by the following formula: F = −1n (I / I ASTM ) / φ 2 (I) [wherein, F = the orientation coefficient I = the non-oriented surface relative to the oriented surface (where φ is φ > Π / 8) X-ray diffraction line intensity ratio I ASTM = Intensity ratio of X-ray diffraction line of non-orientation surface to alignment surface written on ASTM card φ = Orientation surface and non-orientation Acute angle (rad) with the plane]. The orientation coefficient of the reflective layer is a normal X
Using an X-ray diffractometer, an information recording medium provided with a reflective layer can be easily measured as a sample. An information recording medium in which the orientation coefficient of the reflective layer is smaller than 13.9 has poor durability.

反射層が多成分系材料からなる場合には、反射層の配
向係数は、反射層を構成する主成分についての配向係数
で表わす。
When the reflection layer is made of a multi-component material, the orientation coefficient of the reflection layer is represented by the orientation coefficient of the main component constituting the reflection layer.

例えば、Auで形成した反射層では、13.9以上の配向係
数を有するものは、(111)面に対する(311)面の強度
比(311)/(111)が1.0以下であるものに相当する。
For example, in a reflective layer formed of Au, one having an orientation coefficient of 13.9 or more corresponds to one in which the intensity ratio (311) / (111) of the (311) plane to the (111) plane is 1.0 or less.

本発明の情報記録媒体の反射層は、300〜3000Å、好
ましくは500〜2000Åの膜厚を有する。反射層の膜厚が
上記範囲よりも小さいと、情報記録媒体の反射率が低下
しピンホールが形成され易くなり、上記範囲より大きく
しても反射率のより以上の向上は得られず、場合によっ
ては反射率が低下することがあり、徒にコストが増大す
るのみである。
The reflective layer of the information recording medium of the present invention has a thickness of 300 to 3000, preferably 500 to 2000. If the thickness of the reflective layer is smaller than the above range, the reflectivity of the information recording medium is reduced and pinholes are easily formed, and even if the thickness is larger than the above range, no further improvement in the reflectivity is obtained. Depending on the case, the reflectivity may be reduced, and the cost is merely increased.

本発明の情報記録媒体の反射層は穴径50nm以上の穴、
特に穴径20nm以上の穴、更に特に穴径10nm以上の穴を実
質的に有しないものであることが好ましい。上記反射層
の穴は、例えば、電子顕微鏡により測定し確認すること
ができる。本明細書において、「穴を実質的に有しな
い」とは、10μm×10μmの領域内に、当該穴径の穴が
10個以上の頻度でしか存在しないことを意味する。
The reflective layer of the information recording medium of the present invention has a hole diameter of 50 nm or more,
In particular, it is preferable to have substantially no hole having a hole diameter of 20 nm or more, and more particularly substantially no hole having a hole diameter of 10 nm or more. The holes in the reflective layer can be measured and confirmed with an electron microscope, for example. In the present specification, “having substantially no hole” means that a hole having the hole diameter is within a region of 10 μm × 10 μm.
It means that it exists only at a frequency of 10 or more.

上記のように特定された反射層は、本発明に従って、
ターゲット−基板距離をl(cm)とし、スパッタガス圧
をP(Pa)とし、スパッタ速度(膜厚/スパッタ時間)
をR(Å/秒)とするとき、l、P及びRが下記式: (l/P)/R≦4 (II) を満足するような条件下で、上記の膜厚の反射層が形成
されるように、上記のような金属をスパッタすることに
より形成させることができる。なお、スパッタ速度は、
スパッタの単位時間(秒)当たりの反射層の膜厚(Å)
で表わす。
The reflective layer identified as above, according to the present invention,
The target-substrate distance is 1 (cm), the sputtering gas pressure is P (Pa), and the sputtering speed (film thickness / sputtering time)
Is defined as R (Å / sec), a reflective layer having the above film thickness is formed under the condition that l, P and R satisfy the following formula: (l / P) / R ≦ 4 (II) As described above, the metal can be formed by sputtering the above metal. The sputtering speed is
Reflective layer thickness (Å) per unit time (seconds) of sputtering
Expressed by

上記l、P及びRの関係が上記条件式の関係をを外れ
るような条件下でスパッタを行なうと、下記比較例1に
示すように、反射層の配向係数が17よりも小さくなり、
情報記録媒体のC/N値が低下すると共に耐久性の劣る結
果となる。更に、場合によっては、反射層に穴径60nm以
上の穴が多数形成され、情報記録媒体のC/N値が低下
し、更に、反射層の上に塗布により保護層を設けた場合
には、記録層の色素が流出し情報記録媒体のC/N値の測
定が不能になることがある。
When sputtering is performed under such a condition that the relationship between l, P and R deviates from the relationship of the above conditional expression, the orientation coefficient of the reflective layer becomes smaller than 17 as shown in Comparative Example 1 below,
As a result, the C / N value of the information recording medium is reduced and the durability is poor. Further, in some cases, a large number of holes having a hole diameter of 60 nm or more are formed in the reflective layer, the C / N value of the information recording medium is reduced, and further, when a protective layer is provided on the reflective layer by coating, The dye in the recording layer may flow out, making it impossible to measure the C / N value of the information recording medium.

上記lとPとが下記式: l×P≦30 (III) を満足するような条件下でスパッタすることが好まし
い。
It is preferable to perform sputtering under such a condition that l and P satisfy the following formula: l × P ≦ 30 (III).

上記スパッタは、直流スパッタ、高周波スパッタ、マ
グネトロンスパッタ、及びイオンビームスパッタ等の何
れの方法によっても行なうことができる。特に、直流マ
グネトロンスパッタにより行なうことが好ましい。
The sputtering can be performed by any method such as direct current sputtering, high frequency sputtering, magnetron sputtering, and ion beam sputtering. In particular, it is preferable to carry out by DC magnetron sputtering.

また、上記スパッタは、10-3〜103Pa、特に、10-2〜1
02Paのスパッタガス圧で行なうことが好ましい。
In addition, the sputtering is performed at 10 −3 to 10 3 Pa, particularly, at 10 −2 to 1 Pa.
Preferably, the sputtering is performed at a sputtering gas pressure of 0 2 Pa.

上記スパッタは、上記l、P及びRの関係が上記条件
を満足する限り、その他の条件は特に制限されることな
く、従来公知の条件を適用することができる。例えば、
スパッタガスとしては、Ar、Kr、He、Ne、N2、O2、Xe等
のガスを使用することができ、特に、Ar、He及びN2が好
ましい。
As long as the relationship between l, P and R satisfies the above conditions, other conditions are not particularly limited, and conventionally known conditions can be applied to the sputtering. For example,
As the sputtering gas, gases such as Ar, Kr, He, Ne, N 2 , O 2 , and Xe can be used, and Ar, He, and N 2 are particularly preferable.

スパッタ速度のコントロールは、印加電力を制御した
り、カソード実効面積を変化させることによって行なう
ことができる。一般には、印加電力を制御することによ
ってスパッタ速度をコントロールする。
The sputtering rate can be controlled by controlling the applied power or changing the effective area of the cathode. Generally, the sputtering speed is controlled by controlling the applied power.

上記反射層を上記金属の抵抗加熱による真空蒸着によ
り形成させた場合には、下記比較例2に示すように反射
層に穴径60nm以上の穴が多数形成され、情報記録媒体の
C/N値が低下し、更に、反射層の上に塗布により保護層
を設けた場合には、記録層の色素が流出し情報記録媒体
のC/N値の測定が不能になる。
When the reflective layer is formed by vacuum deposition of the metal by resistance heating, a large number of holes having a diameter of 60 nm or more are formed in the reflective layer as shown in Comparative Example 2 below.
If the C / N value is lowered and a protective layer is provided on the reflective layer by coating, the dye in the recording layer will flow out, making it impossible to measure the C / N value of the information recording medium.

本発明の情報記録媒体は、前記反射層の上に更に、記
録層および情報記録媒体全体を物理的および化学的に保
護する目的で保護層が設けられていてもよい。また、こ
の保護層は、耐傷性、耐湿性を高めるために基板の記録
層が設けられていない側にも設けられていてもよい。
The information recording medium of the present invention may further include a protective layer on the reflective layer for the purpose of physically and chemically protecting the recording layer and the entire information recording medium. Further, this protective layer may be provided on the side of the substrate where the recording layer is not provided in order to enhance the scratch resistance and the moisture resistance.

保護層に用いられる材料の例としては、無機物質とし
ては、SiO、SiO2、SiN4、MgF2、SnO2等を挙げることが
できる。また、有機物質としては、熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、UV硬化性樹脂等を挙げることができ、好まし
くはUV硬化性樹脂である。本発明においては、上記物質
を塗布により設けた場合に顕著な効果を得ることができ
る。特に上記有機物質を塗布により設けた場合に有効で
ある。
Examples of the material used for the protective layer include inorganic substances such as SiO, SiO 2 , SiN 4 , MgF 2 , and SnO 2 . Further, examples of the organic substance include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a UV-curable resin, and the like, and a UV-curable resin is preferable. In the present invention, a remarkable effect can be obtained when the above substance is provided by coating. This is particularly effective when the organic substance is provided by coating.

すなわち、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などを適当な
溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗
布し、乾燥することによっても形成することができる。
UV硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶剤
に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し、
UV光を照射して硬化させることによっても形成すること
ができる。UV硬化性樹脂としては、ウレタン(メタ)ア
クリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエス
テル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレートの
オリゴマー類、(メタ)アクリル酸エステル等のモノマ
ー類等さらに光重合開始剤等の通常のUV硬化性樹脂を使
用することができる。これらの塗布液中には、更に帯電
防止剤、酸化防止剤、UV吸収剤等の各種添加剤を目的に
応じて添加してもよい。本発明では、UV硬化性樹脂を用
いることが好ましい。
That is, it can also be formed by dissolving a thermoplastic resin, a thermosetting resin, or the like in an appropriate solvent to prepare a coating solution, applying the coating solution, and drying.
In the case of a UV curable resin, a coating solution is prepared as it is or dissolved in an appropriate solvent, and then this coating solution is applied.
It can also be formed by curing by irradiating UV light. UV curable resins include oligomers of (meth) acrylates such as urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyester (meth) acrylate, and monomers such as (meth) acrylic acid ester, and a photopolymerization initiator. And the like can be used. Various additives such as an antistatic agent, an antioxidant and a UV absorber may be added to these coating solutions according to the purpose. In the present invention, it is preferable to use a UV curable resin.

保護層の層厚は一般には0.1〜100μmの範囲にある。 The thickness of the protective layer is generally in the range from 0.1 to 100 μm.

上記以外にも、保護層は、たとえばプラスチックの押
出加工で得られたフィルムを接着層を介して記録層の上
にラミネートすることにより形成することができる。あ
るいは真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により
設けられてもよい。
In addition to the above, the protective layer can be formed, for example, by laminating a film obtained by extrusion of a plastic on the recording layer via an adhesive layer. Alternatively, it may be provided by a method such as vacuum deposition, sputtering, or coating.

以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。た
だし、これらの各例は本発明を制限するものではない。
Hereinafter, Examples and Comparative Examples of the present invention will be described. However, these examples do not limit the present invention.

[実施例1] 下記構造式の色素: 2重量部を、2,2,3,3−テトラフロロプロパノール100
重量部に溶解して記録層塗布液を調製した。
Example 1 A dye having the following structural formula: 2 parts by weight of 2,2,3,3-tetrafluoropropanol 100
The recording layer was dissolved in parts by weight to prepare a recording layer coating solution.

トラッキングガイドが設けられた円板状のポリカーボ
ネート基板(外径:130mm、内径:15mm、厚さ:1.2mm、ト
ラックピッチ:1.6μm、グルーブの深さ:800Å)上に、
上記塗布液をスピンコート法により回転数500r.p.m.の
速度で塗布した後、回転数を2000r.p.m.にして1分間乾
燥して、層厚1300Åの記録層を形成した。
On a disc-shaped polycarbonate substrate (outer diameter: 130 mm, inner diameter: 15 mm, thickness: 1.2 mm, track pitch: 1.6 μm, groove depth: 800 mm) provided with a tracking guide,
The coating solution was applied by a spin coating method at a rotation speed of 500 rpm, and dried at a rotation speed of 2000 rpm for 1 minute to form a recording layer having a thickness of 1300 mm.

上記のようにして形成した記録層の上に、Auを、スパ
ッタガスとしてArを使用し、ターゲット−基板距離:l、
及びスパッタガス圧:Pを第1表に記載したように変え、
スパッタ速度を8(Å/秒)の一定にし、140WでDCスパ
ッタして、膜厚が1300Åの反射層を形成した。
On the recording layer formed as described above, Au was used as a sputtering gas, and a target-substrate distance: l,
And the sputtering gas pressure: P was changed as described in Table 1,
The sputtering rate was kept constant at 8 (Å / sec), and DC sputtering was performed at 140 W to form a reflective layer having a thickness of 1300Å.

上記のようにして反射層形成時におけるターゲット−
基板距離:l、及びスパッタガス圧:Pを種々変えてA〜
F、P及びQの6種の情報記録媒体を製造した。
The target at the time of forming the reflective layer as described above
Substrate distance: l, and sputter gas pressure: P, variously changed from A to
Six types of information recording media of F, P and Q were manufactured.

上記の情報記録媒体について、電子顕微鏡により10μ
m×10μmの範囲について観察したところ、反射層に穴
径50nm以上の穴は全く存在していなかった。
For the above information recording medium, 10μ
Observation in the area of m × 10 μm revealed that there was no hole having a hole diameter of 50 nm or more in the reflective layer.

また、上記のようにして製造した種々の情報記録媒体
の反射層上に、保護層としてUV硬化性樹脂(商品名:UV3
070、スリーボンド社製)をスピンコート法により回転
数1500rpmの速度で塗布した後、高圧水銀灯にて紫外線
を照射して硬化させ、層厚1μmの保護層形成し、保護
層を有する情報記録媒体を製造した。
Further, as a protective layer, a UV-curable resin (trade name: UV3) is formed on the reflective layers of various information recording media manufactured as described above.
070, manufactured by Three Bond Co., Ltd.) by spin coating at a rotation speed of 1500 rpm, followed by curing by irradiating ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp to form a protective layer having a thickness of 1 μm. Manufactured.

ターゲット−基板距離:lを6cmにし、スパッタガス圧:
Pを20Paにし、スパッタ電力を1.5Wにすることによって
スパッタ速度を80(Å/秒)にした他は上記と同様にし
てIの情報記録媒体を製造した。この情報記録媒体につ
いて、上記と同様にして観察したところ、反射層に穴径
50nm以上の穴は全く存在していなかった。
Target-substrate distance: set l to 6 cm, sputtering gas pressure:
An information recording medium of I was manufactured in the same manner as above except that the sputtering rate was set to 80 (ス パ ッ タ / sec) by setting P to 20 Pa and the sputtering power to 1.5 W. When the information recording medium was observed in the same manner as described above,
There were no holes larger than 50 nm.

得られた情報記録媒体について、下記の方法によりC/
N値、配向係数、X線回折線強度比(311)/(111)、
及び耐久性を測定した。それらの結果を第1表に示す。
About the obtained information recording medium, C /
N value, orientation coefficient, X-ray diffraction line intensity ratio (311) / (111),
And the durability. Table 1 shows the results.

[C/N測定方法] 情報記録媒体の記録層に、定線速度1.3m/秒、記録パ
ワー6mWで、周波数720kHz(デューティ:33%)の単一信
号を記録した。
[C / N Measurement Method] A single signal having a frequency of 720 kHz (duty: 33%) was recorded on the recording layer of the information recording medium at a constant linear velocity of 1.3 m / sec and a recording power of 6 mW.

上記記録された信号を再生パワー0.5mW、定線速度1.3
m/秒の条件で、スペクトルアナライザー(RBW:10kHz、V
BW:100Hz)にてキャリヤーとノイズの出力レベルの比
(C/N)を測定した。
The recorded signal was reproduced at a power of 0.5 mW and a linear velocity of 1.3.
Under the condition of m / s, spectrum analyzer (RBW: 10kHz, V
(BW: 100 Hz) and the ratio of the output level of the carrier and the noise (C / N) was measured.

[配向係数] X線回折計(理学電機(株)製RADA)を使用し、情報
記録媒体をそのまま試料部に置き、30kV、100mA、Cu、
θ−2θスキャン、0.02゜ステップ/0.4秒、スリット:D
S1゜,SS1゜,RS0.3mm、の測定条件で得たX線回折スペク
トルについて、前記(I)式におけるI(φ=0.5148ra
d.)を求め、前記(I)式から配向係数Fを算出した。
[Orientation coefficient] Using an X-ray diffractometer (RADA manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.), place the information recording medium on the sample part as it is, and apply 30 kV, 100 mA, Cu,
θ-2θ scan, 0.02 ゜ step / 0.4 sec, slit: D
For the X-ray diffraction spectrum obtained under the measurement conditions of S1 ゜, SS1 ゜, RS 0.3 mm, I (φ = 0.5148ra
d.) was determined, and the orientation coefficient F was calculated from the formula (I).

[X線回折線強度比(311)/(111)] 配向係数を求めたX線回折スペクトルについて(31
1)面と(111)面との強度から算出した。
[X-ray diffraction line intensity ratio (311) / (111)] Regarding the X-ray diffraction spectrum for which the orientation coefficient was determined (31)
It was calculated from the intensity of the 1) plane and the (111) plane.

[耐久性] 保護層を設けた情報記録媒体を、80℃、80%RHの雰囲
気下に72時間放置した後、上記と同様にしてC/N値を測
定した。
[Durability] The information recording medium provided with the protective layer was left in an atmosphere of 80 ° C. and 80% RH for 72 hours, and then the C / N value was measured in the same manner as described above.

[比較例1] 反射層形成時におけるスパッタのターゲット−基板距
離:l、スパッタガス圧:P及びスパッタ速度:Rを第1表に
示すように変えた他は、実施例1におけると同様にし
て、保護層のない情報記録媒体及び保護層を設けた情報
記録媒体を製造した。
[Comparative Example 1] The same as in Example 1 except that the target-substrate distance of sputtering, the sputtering gas pressure: P, and the sputtering speed: R were changed as shown in Table 1 when forming the reflective layer. An information recording medium without a protective layer and an information recording medium with a protective layer were manufactured.

上記の保護層を設ける前の情報記録媒体について、電
子顕微鏡により10μm×10μmの範囲について観察した
ところ、G及びHの情報記録媒体は、反射層に穴径60nm
以上の穴が約1000個存在していた。
Observation of the information recording medium before providing the protective layer in an area of 10 μm × 10 μm with an electron microscope revealed that the G and H information recording media had a hole diameter of 60 nm in the reflective layer.
There were about 1000 such holes.

得られた情報記録媒体について、上記の方法によりC/
N値、配向係数、X線回折線強度比、及び耐久性を測定
した。その結果を第1表に示す。
With respect to the obtained information recording medium, C /
The N value, orientation coefficient, X-ray diffraction line intensity ratio, and durability were measured. Table 1 shows the results.

[実施例2] 実施例1において使用した色素の変わりに、下記構造
式: を有する色素を使用した他は、それぞれ実施例1の試料
B及び試料Eと同じ条件で、試料L及び試料Mを製造し
た。
Example 2 Instead of the dye used in Example 1, the following structural formula: Sample L and Sample M were manufactured under the same conditions as Sample B and Sample E of Example 1 except that a dye having the following formula was used.

得られた情報記録媒体について、実施例1におけると
同様にして評価した。その結果を第2表に示す。
The obtained information recording medium was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

[比較例2] 比較例1において使用した色素の変わりに、実施例2
で使用した色素を使用した他は、それぞれ比較例1の試
料G及び試料Hと同じ条件で、試料N及び試料Oを製造
した。
[Comparative Example 2] Instead of the dye used in Comparative Example 1, Example 2 was used.
Sample N and Sample O were manufactured under the same conditions as Sample G and Sample H of Comparative Example 1, respectively, except that the dyes used in Comparative Example 1 were used.

得られた情報記録媒体について、実施例1におけると
同様にして評価した。その結果を第2表に示す。
The obtained information recording medium was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

第1表及び第2表の結果から明らかなように、スパッ
タによる反射層形成時に、前記のようにターゲット−基
板距離l、スパッタガス圧をP、及びスパッタ速度R
が、(l×P)/R≦4を満足するような条件下でスパッ
タを行なうことにより、良好な反射層が形成できる。ま
た、本発明の条件により成膜された反射層は、記録層の
色素が異なっても同様の優れた性質を有することが確認
された。
As is clear from the results in Tables 1 and 2, when forming the reflective layer by sputtering, the target-substrate distance l, the sputtering gas pressure P, and the sputtering speed R were as described above.
However, by performing sputtering under a condition satisfying (1 × P) / R ≦ 4, a good reflection layer can be formed. Further, it was confirmed that the reflective layer formed under the conditions of the present invention had the same excellent properties even when the dyes of the recording layer were different.

[発明の効果] 本発明の情報記録媒体は、前記のように特定された反
射層を有しているので、反射率が高く、しかもC/N値が
高く、耐久性に優れており、塗布により保護層を設けた
場合でも記録層がダメージを受けていない優れた情報記
録媒体である。
[Effect of the Invention] Since the information recording medium of the present invention has the reflective layer specified as described above, it has high reflectance, high C / N value, excellent durability, and Thus, the present invention is an excellent information recording medium in which the recording layer is not damaged even when the protective layer is provided.

また、本発明の情報記録媒体の製造方法は、上記のよ
うな優れた性質を有する情報記録媒体を容易に製造する
ことができる方法である。
Further, the method for producing an information recording medium of the present invention is a method by which an information recording medium having the above-described excellent properties can be easily produced.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】円板状基板上に、レーザ光により情報の記
録が可能な色素を含む記録層、および金属からなる反射
層が、この順で設けられた情報記録媒体であって、該反
射層が13.9〜20.0の下記式: F=−1n(I/IASTM)/φ (I) [式中、 F=配向係数 I=配向面に対する非配向面(但し、φがφ>π/8とな
るように選択する)のX線回折線の強度比 IASTM=ASTMカードに記された、配向面に対する非配向
面のX線回折線の強度比 φ=配向面と非配向面との間の鋭角の角度(rad)] で定義される配向係数を有し、且つ300〜3000Åの膜厚
を有することを特徴とする情報記録媒体。
An information recording medium comprising: a recording layer containing a dye capable of recording information by a laser beam; and a reflective layer made of a metal, provided in this order on a disk-shaped substrate. The following formula when the layer is 13.9 to 20.0: F = −1n (I / I ASTM ) / φ 2 (I) [wherein, F = orientation coefficient I = non-oriented surface relative to the oriented surface (where φ is φ> π / 8) Intensity ratio of X-ray diffraction line of I) ASTM = Intensity ratio of X-ray diffraction line of non-oriented surface to oriented surface written on ASTM card φ = Difference between oriented surface and non-oriented surface An information recording medium having an orientation coefficient defined by an acute angle (rad) between] and a film thickness of 300 to 3000 °.
【請求項2】円板状基板上に、レーザ光により情報の記
録が可能な色素を含む記録層、及び金属からなる反射層
が、この順で設けられた情報記録媒体の製造方法であっ
て、該反射層の形成を、ターゲット−基板距離をl(c
m)とし、スパッタガス圧をP(Pa)とし、スパッタ速
度(膜厚/スパッタ時間)をR(Å/秒)とするとき、
l、P及びRが下記式: (l×P)/R≦4 (II) を満足するような条件下でのスパッタにより行ない、1
3.9〜20.0の下記式: F=−1n(I/IASTM)/φ (I) [式中、 F=配向係数 I=配向面に対する非配向面(但し、φがφ>π/8とな
るように選択する)のX線回折線の強度比 IASTM=ASTMカードに記された、配向面に対する非配向
面のX線回折線の強度比 φ=配向面と非配向面との間の鋭角の角度(rad)] で定義される配向係数を有し、且つ300〜3000Åの膜厚
を有する反射層を形成することを特徴とする情報記録媒
体の製造方法。
2. A method for manufacturing an information recording medium, comprising: a recording layer containing a dye capable of recording information by a laser beam, and a reflective layer made of a metal provided on a disc-shaped substrate in this order. The reflection layer is formed by setting the target-substrate distance to l (c
m), the sputtering gas pressure is P (Pa), and the sputtering rate (film thickness / sputtering time) is R (Å / sec),
Performed by sputtering under conditions where l, P and R satisfy the following formula: (l × P) / R ≦ 4 (II)
The following formula of 3.9 to 20.0: F = −1n (I / I ASTM ) / φ 2 (I) [wherein, F = orientation coefficient I = non-oriented surface with respect to the oriented surface (where φ is φ> π / 8 and I ASTM = Intensity ratio of X-ray diffraction line of the non-oriented plane to the oriented plane, written on the ASTM card φ = between the oriented plane and the non-oriented plane A method of manufacturing an information recording medium, comprising: forming a reflective layer having an orientation coefficient defined by an acute angle (rad)] and a thickness of 300 to 3000 °.
【請求項3】該反射層が、穴径50nm以上の穴を実質的に
有しない請求項1に記載の情報記録媒体。
3. The information recording medium according to claim 1, wherein the reflective layer has substantially no holes having a diameter of 50 nm or more.
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