JP2769319B2 - Complex - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、複合体に関し、特に耐衝撃性、耐熱衝撃性
等に優れ、加工が容易で成形体、塗膜の材料に好適な複
合体に関する。
〔従来の技術〕
一般に成形体として、セラミックス成形体、プラスチ
ック成形体および複合成形体がある。
従来のセラミックス成形体は高強度、高硬度、耐薬品
性、高い耐熱性等の優れた性質を有するが、その反面、
以下のような解決すべき欠点がある。
(a)セラミックス成形体は脆く、小さな歪みで破壊す
る。そのため、後工程が困難という性質がある。(b)
焼結されるセラミックス粉末は高温度でしか溶融せず焼
結しにくい。セラミックスの焼結には1000℃以上の温度
が必要で、そのため成形には高温用の炉が必要となる。
そのため、製造設備および製造コストが高くなり、それ
に伴い製品が高価となる。(c)熱衝撃に弱く、わずか
150℃程度の急速な温度変化で破壊が生じる。(d)セ
ラミックス成形体の焼結温度が高いため、セラミックス
材料は冷却過程で相転移などを生じ寸法精度が取りにく
い。(e)セラミックス成形体の摺動部品は、セラミッ
クス材料の高い硬度のため、摩耗しにくい。しかし、相
手材がセラミックス材料の過剰な硬度により摩耗してし
まう。(f)セラミックス材料の難加工性(高い焼結温
度および後加工の困難さ)のため、非常に高価な部品と
なる。
次に従来のプラスチック成形体は加工性に優れ、安価
であるという特徴があるが以下のような解決しなくては
ならない欠点がある。
(a)精密加工がしにくい。(b)部品としての硬度
および機械強度が低く、耐久寿命が短い(耐クリープ
性、耐摩耗性)。(c)耐熱性が低い。
さらに複合成形体としては、FRP、FRM、充填材系ゴム
(タイヤ等)等があり、広範な用途に応用されている。
複合成形体は成形体の温度変化に伴う寸法変化が低い、
機械的強度が向上する等の長所があるが(第2図に示す
ようにフィラー11とマトリックス12との間に空隙部13を
有する構造であり)、成形後の加工が困難であるという
欠点がある。
一方、塗膜として、一般に樹脂系塗膜、セラミックス
溶射塗膜等がある。現在、市場にある塗膜の殆どが樹脂
系塗料によるもので、樹脂系塗料の種類は家屋の外壁を
塗装するペンキと呼ばれる一般塗料とふっ素樹脂塗料の
ように高機能を有し専業加工メーカーによって加工され
る機能性塗料とに分類される。樹脂系塗料の解決しなく
てはならない一般的な欠点としては、(a)硬度が低
い、(b)耐久性が低い(耐摩耗性)、(c)耐熱性が
乏しい(分解温度が低い、高温硬度が低い)、等があ
る。
次にセラミックス溶射被膜は表面硬度の向上等の目的
で行われるが、以下のような解決すべき欠点がある。す
なわち、(a)セラミックス溶射は高温溶融したセラミ
ックスが基材に堆積し形成するため、基材の表面温度が
上がる。その温度上昇で基材表面が熱劣化または部分加
熱されるため基材に熱歪みが生じる。(b)セラミック
ス溶射被膜上に加工後に急激な温度変化によりクラック
が入り易い。
〔発明が解決しようとする問題点〕
上記のようにセラミックス成形体、プラスチック成形
体、複合成形体および樹脂系塗膜、セラミックス溶射塗
膜等は、それぞれ特有の欠点を有している。
本発明の目的は、上記した従来の技術の有する欠点を
なくし、セラミックス及びプラスチックの両者の性質を
兼ね合わせた性質を有し、耐衝撃性、耐熱衝撃性に優
れ、加工が容易な複合体を提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
上記目的を達成するための本発明の複合体は、溶融性
無機物質の網目およびふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂の網
目のいずれか一方と、ふっ素樹脂の網目とが相互に介入
した相互介入網目構造を有してなり、前記溶融性無機物
質の網目および前記ふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂の網目
が、平均粒径が0.1〜50μmであり、金属単体もしくは
合金からなり、かつ前記溶融性無機物質よりも融点の高
い金属粉末、および、平均粒径が0.1〜20μmであり、
かつ前記溶融性無機物質よりも融点の高いセラミックス
粉末の少なくとも一方を核としてなることを特徴とす
る。すなわち本発明は、ふっ素樹脂がふっ素樹脂以外の
物質と混合してもふっ素樹脂の一次粒子以下には混ざり
合わない性質を利用し、金属粉末おびセラミックス粉末
等の無機物質を核として形成する溶融性無機物質または
ふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂の網目と、ふっ素樹脂同士
の結合による網目とを複合体の内部で単独に形成させる
ことにより生じる相互介入網目を有する複合体である。
〔発明の効果〕
本発明の複合体は、ふっ素樹脂の網目と、金属粉末お
びセラミックス粉末等の無機物質を核として形成した網
目とが高度に絡みあった相互介入網目を形成している複
合体であり、その構造により従来ある成形体及び塗料の
解決しなくてはならない多くの欠点を補うことができ
る。以下、本発明の効果を列挙する。
1)成形体としての効果
ふっ素樹脂を含有するため、低摩擦、非粘着性(物が
付着しにくい性質を持つ。溌水性、溌油性を持つ。)等
のふっ素樹脂が有する性質がある。
空隙率が0.5〜50%の範囲で選択できる。そのため汚
れにくいフィルターが作製できる。
セラミックス及び金属材料を含有するため、単独のプ
ラスチックスあるいは複合体に比べ硬度が向上し、且つ
熱伝導性が上がる。
ふっ素樹脂、無機粉末及び溶解性無機化合物または耐
熱性樹脂の配合量を目的別に変えることにより、成形体
の硬度及び強度がある程度自由に選択できる。
ふっ素樹脂の網目とそれ以外の網目との両網目の独立
性が高い構造によって外部からの応力を内部で吸収する
ため、成形体全体の破壊が生じにくい。また、後加工も
容易に行える。
熱衝撃に強く、300℃までの急激な温度変化で寸法、
強度等の物性に変化が生じない。そのため、焼結完了
後、炉内徐冷を必要とせず炉外で直ちに冷却が可能であ
るため、製造単価が安くなる。
この成形体はふっ素樹脂を含有するため、その表面に
さらにふっ素樹脂塗料をプライマーなしに加工すること
ができ、強くふっ素樹脂特性を複合体の表面に付与する
ことができる。
無機物質粉末(セラミックス材料、金属粉末)自体の
溶解によって網目を形成させているのではなく800℃以
下で溶融する無機物化合物及び樹脂で網目の焼結をはた
しているため、比較的低温度で加工を行うことができ
る。そのため、加工設備も1000℃以上の高温炉は必要な
く、一般的な電気炉で済み、安価で済む。
焼成雰囲気は大気、窒素ガス、水素ガス、真空中のい
ずれでも加工が可能である。
成形方法は射出成形、押出成形、ホットプレス等のい
ずれでも加工可能である。
2)塗料としての効果
ふっ素樹脂を含有するため、低摩擦、非粘着性(物が
付着しにくい性質を持つ。溌水性、溌油性を持つ。)等
のふっ素樹脂が有する性質がある。
セラミックス及び金属材料を含有するため、硬度が向
上し、且つ熱伝導性が上がる。
ふっ素樹脂、無機粉末及び溶融性無機化合物または耐
熱性樹脂の配合量を変えることにより、硬度及び強度が
ある程度自由に選択で、ハードコートから弾性のある塗
膜での加工ができる。
熱衝撃に強く、セラミックス溶射被膜のように冷却過
程でクラックが入ることはない。また、焼結完了後、炉
内除冷を必要としない。同時に使用時の急激な温度変化
にも耐え、そのため、広い範囲の環境で応用することが
できる。
この塗料はふっ素樹脂を含有するため、ふっ素樹脂塗
料のプライマーとして応用できる。ふっ素樹脂塗膜の硬
度向上を目的に加工しているセラミックス溶射被膜に比
べ工程の短絡化、製造コストを下げることができる。
焼成雰囲気は大気、窒素ガス、水素ガス、真空中のい
ずれでも加工が可能である。
塗装方法はスプレー塗装、粉体塗装のいずれかで加工
が可能である。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
第1図は、本発明の複合体の構造の一例を示し、図中
1は無機粉末、2はふっ素樹脂、3は溶融性無機物質ま
たはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂、4は空隙である。第
1図から明らかなように、ふっ素樹脂2同士の結合によ
る網目と無機粉末1を核として形成する溶融性無機物質
またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂の網目とが高度にか
つ相互に入り組んだ相互介入網目構造となっている。
この複合体は、ふっ素樹脂の網目と、無機粉末を核と
して形成する溶融性無機物質またはふっ素樹脂を除く耐
熱性樹脂の網目との相互介入網目を有するため両者の性
質を兼ね備えている。また、相互介入網目により複合体
を形成するため、外部応力が内部で吸収され耐衝撃性、
耐熱衝撃性に優れている。さらに、ふっ素樹脂と、溶融
性無機物質またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂とによる
相互介入網目構造となっているため、セラミックス粉末
等を加熱して焼結させる場合程の高価な設備が必要なく
製造設備が安価で、且つできあがった製品の価格低下に
つながる。
本発明において無機粉末は金属若しくは合金の粉末ま
たはセラミックスからなる粉末を使用できる。金属粉末
としては、アルミニウム、鉄、ニツケル、銅、亜鉛、
金、銀、スズ、鉛、白金、パラジウム、マグネシウム、
マンガン、モリブデンまたはこれらを主成分とする合金
を使用することができる。合金では特にステンレス鋼が
好適である。
セラミックス材料としては、特に制限はないが金属酸
化物、金属窒化物、金属炭化物の1種または2種以上を
用いることが有効であり、これらの例としてアルミナ、
ジルコニア、酸化カルシウム、酸化亜鉛、シリカ、窒化
セイ素、炭化ケイ素等を挙げることができる。
無機粉末は、必要に応じてセラミックスまたは金属に
より表面処理したものが望ましい。表面処理することに
より溶融性無機物質との付着を良くしたり導電性の粉末
に、絶縁性の物質を被膜することにより絶縁性能を良く
することができる。また、単一の物質では得られない特
性を複合物質により実現可能となる。被膜方法として
は、溶射、化学蒸着、噴霧接着、まぶし焼成、
たたきつける等がある。この表面処理に使用されるセ
ラミックスとしては、例えばシリカを挙げることができ
る。
前記金属粉末の平均粒径は0.1〜50μmの範囲が望ま
しい。平均粒径が0.1μmよりも小さいと、相互介入網
目構造体を形成することが困難となり、また平均粒径が
50μmよりも大きくなると、本発明の複合体としての所
期の特性が発揮できなくなる。なお、金属粉末の最大粒
径は600μmに調整されているのが好ましい。
一方、前記セラミックス粉末の平均粒径は0.1〜20μ
mの範囲が望ましい。この平均粒径の範囲をはずれる
と、上記した金属粉末の場合と同様の結果となる。な
お、セラミックス粉末の平均粒径が金属粉末の平均粒径
より小さいのは、セラミックスが塑性が乏しいためであ
る。なお、セラミックス粉末の最大粒径は500μmに調
整されているのが好ましい。
ふっ素樹脂としては四ふっ化エチレン樹脂(PTFE)、
四ふっ化エチレン−パーフルオロアルキルビニル共重合
体(PFA)、四ふっ化エチレン−ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体(FEP)、ポリふっ化ビニル(PVF)、ポリ
ふっ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ふっ化エチレン
(PCTFE)、エチレン−四ふっ化エチレン共重合体(ETF
E)、エチレン−塩化三ふっ化エチレン共重合体(ECTF
E)のいずれかひとつあるいは上記ふっ素樹脂の混合物
を挙げることができる。
溶融性無機物質は、ふっ素樹脂の溶融温度以上で且つ
800℃以下の温度で溶融する無機化合物が好適で低融点
ガラス、金属ハロゲン化物、低融点金属および熱硬化性
無機物質の1種または2種以上を用いることができる。
低融点金属としては亜鉛、アルミニウム、インジウム、
スズ、ストロンチウム、セレン、テルル、鉛、ビスマ
ス、ボロニウムが好適する。ここで、金属ハロゲン化物
としては、ふっ化アンチモン、ふっ化銀、ふっ化スズ、
ふっ化ニオブ、ふっ化ベリリウム、ふっ化ロジウム、塩
化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化アンチモン、塩化イッ
トリウム、塩化インジウム、塩化エルビウム、塩化ガリ
ウム、塩化カルシウム、塩化金、塩化銀、塩化コバル
ト、塩化スズ、塩化タングステン、塩化鉄、塩化銅、塩
化ニオブ、塩化ネプツニウム、塩化ビスマス、塩化ベリ
リウム、塩化マグネシウム、塩化マンガン、塩化モリブ
デン、臭化亜鉛、臭化アルミニウム、臭化インジウム、
臭化ガリウム、臭化カルシウム、臭化銀、臭化スズ、臭
化ストロンチウム、臭化タングステン、臭化タンタル、
臭化チタン、臭化鉄、臭化銅、臭化鉛、臭化ニオブ、臭
化ビスマス、臭化ベリリウム、臭化マグネシウム、臭化
マンガン、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化イ
ンジウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化銀、ヨウ化コバル
ト、ヨウ化ジルコニウム、ヨウ化スズ、ヨウ化ストロン
チウム、ヨウ化チタン、ヨウ化鉄、ヨウ化銅、ヨウ化
鉛、ヨウ化ニッケル、ヨウ化バリウム、ヨウ化ベリリウ
ム、ヨウ化マグネシウム等がありいずれか1つあるいは
これらの混合物を使用することができる。
次にふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂としては、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンサルファイド、
ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォ
ン、エポキシ樹脂、フエノール樹脂の1種または2種以
上を使用することができる。
次に複合体における各配合割合は、それらの体積百分
率で無機粉末10〜80%、ふっ素樹脂10〜80%、溶融性無
機物質またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂10〜80%に調
整することが望ましい。特に望ましい配合割合は、体積
百分率で無機粉末20〜70%、ふっ素樹脂20〜70%、溶融
性無機物質またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂20〜70%
である。この配合割合は、複合体及び塗膜の用途に従
い、若干異なり、耐摩耗性が要求される摺動用途の場合
には、ふっ素樹脂40〜65%、無機粉末15〜50%、溶融性
無機物質またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂15〜40%程
度の配合が最も摩耗係数が低くなり、低摩耗性を要求さ
れる摺動要素の場合はに、ふっ素樹脂40〜70%、無機粉
末20〜60%、溶融性無機物質またはふっ素樹脂を除く耐
熱性樹脂5〜40%程度の配合が最も摩耗係数が低くな
る。強度が要求される用途の場合は、ふっ素樹脂15〜40
%、無機粉末15〜50%、溶融性無機物質またはふっ素樹
脂を除く耐熱性樹脂30〜70%程度が望ましい。耐熱衝撃
性を要求する場合には、ふっ素樹脂、無機粉末、溶融性
無機物質またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂の配合割合
は、一概に最も良い条件の配合割合は配合物の化学的、
物理的、熱的性質により異なるが、30±15%程度が最も
安定した耐熱衝撃性を示す。その他の物性を要求する用
途の場合には前記のような配合割合に関する傾向は見ら
れない。
本発明における複合体では、ふっ素樹脂および溶融性
無機物質またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂の配合割合
が多いと、焼結体となりにくく、一方、溶融性無機物質
またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂の配合割合が少ない
と相互介入網目構造を形成することが困難となる。した
がって、この特性を考慮して各配合材料の選定に応じて
上記した配合割合の中で個々に配合量を決定する。
次に本発明の複合体の製造方法について説明する。
本発明の複合体は、無機粉末を核として溶融性無機物
質またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂の網目と、ふっ素
樹脂の網目とが、相互に介入した相互介入網目構造を有
することが、前記発明の効果に記載した複合体の特性を
引き出す鍵となる。単に無機粉末、ふっ素樹脂そして溶
融性無機物質またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂が分散
しているだけで、相互介入網目を形成していなければ、
複合体の硬度または強度は相互介入網目を形成している
複合体のそれらの半分にも満たない。そこで本発明で
は、複合体中に相互介入網目を形成することが最も重要
であり、そのためには網目の高次化(複合体内部に複雑
な網目を形成する、各々の網目の絡み合いの向上)、網
目の安定化(形成した網目が崩れないようにする)とい
うことが複合体の製造において肝要な技術である。ま
た、ふっ素樹脂および溶融性無機物質またはふっ素樹脂
を除く耐熱性樹脂の性状を十分に把握して複合体の製造
を行わないと、ふっ素樹脂の低い表面自由エネルギーの
ために、溶融性無機物質またはふっ素樹脂を除く耐熱性
樹脂はふっ素樹脂と分離が起き、複合体内部で溶融性無
機物質またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂は球状になっ
てしまい、相互介入網目を形成しない。そこで前記溶融
性無機物質及び前記ふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂を大雑
把に性状ごとで分類すると以下の5つのタイプになる。
タイプ1 常温で固体(粉末状)でふっ素樹脂の融解温
度(融点)以上で融解するもの。融解時に架橋または粘
度上昇などの変化が発生しない。例えば、低融点ガラ
ス、金属、他。
タイプ2 常温で固体(粉末状)でふっ素樹脂の融解温
度(融点)以上で融解するもの。融解時に架橋または粘
度上昇などの変化が発生する。例えば、耐熱性樹脂(PE
EK)、他。
タイプ3 常温で固体(粉末状)でふっ素樹脂の融解温
度(融点)以上で融解するもの。融解時に架橋または粘
度上昇などの変化が発生しない。例えば、低融点ガラ
ス、金属、他。
タイプ4 常温で固体(粉末状)でふっ素樹脂の融解温
度(融点)以下で融解するもの。融解時に架橋または粘
度上昇などの変化が発生する。例えば、耐熱性樹脂(P
I,PPS他)、金属ハロゲン化物、他。
タイプ5 混合前は液体(溶液)で乾燥、硬化の経過を
経て、状態変化を起こすもの。例えば、架橋性無機化合
物、耐熱性樹脂(エポキシ樹脂他)。
上記の性状の違いにより、製造方法は適宜、適当な製
造方法を用いる。製造方法は大きく分けて以下の3つの
方法に区別される。但し、製造方法は厳密に分けられる
ものではなく、各々の製造方法の組み合わせ等で最適な
条件を設定する。
製造方法1
この方法は、ふっ素樹脂、無機粉末及び溶融性無機物
質またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂を混合の際に一度
に配合し複合体を作製するものである。そのため、加工
工程数が少なく生産性に優れている。しかし溶融過程で
ふっ素樹脂と溶融性無機物質またはふっ素樹脂を除く耐
熱性樹脂の間で両者が溶け合っているために無機粉末と
の結合が競争の状態になり、複合体内部に希望する相互
介入網目が形成されないケースが発生する可能性があ
る。これはふっ素樹脂と溶融性無機物質またはふっ素樹
脂を除く耐熱性樹脂の融点、溶融粘度、溶融物の表面張
力、溶融物の架橋性の有無、混合前の性状等の特性が密
接に関係している。
この方法は、前記タイプ4及びタイプ5の材料に非常
に適する製造方法である。逆に溶融の時に架橋等の構造
変化または状態変化を起こさない安定な溶融性無機物質
またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂(タイプ1またはタ
イプ3)は、製造過程で厳密な温度管理、加熱速度管
理、加熱サイクル、光学的な架橋処理、連続的な回転応
力処理(加圧下で溶融物を撹拌し、層分離することを防
ぐ)等を講じる必要性がある。例えば、溶融性無機物質
またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂として低融点ガラ
ス、ふっ素樹脂にPFA、無機粉末にアルミナを使用した
場合はPFAの溶融粘度が低融点ガラスのそれよりも小さ
い温度条件で、20〜100rpmの速度で撹拌し射出成形した
後、60℃/minの冷却速度で冷却して複合体を作製する。
ふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂の場合は溶融状態で電子線
を照射する等して粘度上昇または架橋をさせ層分離する
ことを防ぐ。
製造方法2
この方法は、無機粉末と溶融性無機物質またはふっ素
樹脂を除く耐熱性樹脂を先に混合し網目を形成した後
に、ふっ素樹脂を溶融含浸、ディスパージョンの真空含
浸等の手法で添加して複合体を作製するものである。こ
の方法は、網目の高次化の点で上記の製造方法1に劣る
場合はあるが、相互介入網目は必ず形成出来る。この方
法には溶融性無機物質またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹
脂としてはタイプ1、タイプ2、タイプ4、タイプ5が
適しており、タイプ3では複合体の製造は出来ない。ま
た、ふっ素樹脂の網目の高次化が進まない場合は、無機
粉末と溶融性無機物質またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹
脂の網目を形成する際に、発泡処理等を施したり、ふっ
素樹脂を添加する際に高周波誘導加熱等で複合体を熱す
ることなどが効果的である。
製造方法3
この方は、製造方法2とは逆にふっ素樹脂と無機粉末
を先に混合し予備加圧成形した後に、溶融性無機物質ま
たはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂を真空含浸等の手法で
添加して複合体を作製するものである。この方法は、製
造方法2と同様に網目の高次化の点で製造方法1に劣る
場合はあるが、相互介入網目は必ず形成出来る。この方
法には溶融性無機物質またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹
脂としてはタイプ3、タイプ4、タイプ5が適してお
り、タイプ1、タイプ2では複合体の製造は出来ない。
この方法では予備加圧成形する際の圧力、成形されたも
のの密度さらに溶融性無機物質またはふっ素樹脂を除く
耐熱性樹脂の溶液及び溶液の表面張力が問題となる。
上記製造方法1〜3の各々では、配合物の混合は湿式
あるいは乾式で行い、混合方法はボールミル式、V型混
合、単軸ロータ式、回転円盤式等あるが、特に制限はな
い。このようにして混合された原料はプラスチックおよ
びセラミックスの一般的な加工方法で成形、加熱焼結す
る。
なお、本発明の複合体を上記製造方法1〜3で製造形
成するに際し、本発明に使用できるふっ素樹脂として
は、上記で説明したふっ素樹脂であれば良いが溶融粘度
が高いふっ素樹脂(PTFE)と溶融性ふっ素樹脂(その他
のふっ素樹脂)では加工方法が異なる。本発明の複合体
においては、溶融性無機物質の網目およびふっ素樹脂を
除く耐熱性樹脂の網目(これらの網目は無機粉末を核と
してなる)のいずれか一方と、ふっ素樹脂の網目とが相
互に介入した相互介入網目構造を形成する必要があるた
め、溶融性ふっ素樹脂であればふっ素樹脂の融点以上で
十分に加熱すればふっ素樹脂の網目が成長し相互介入し
た網目をある程度形成することができる。しかし、溶融
性の高いふっ素樹脂であるPTFEの場合は焼結前に隣接す
るPTFE粒子が接触する必要があり、そのため焼結前に1
平方センチメートル当たり50〜200kgの力で加圧成形す
る必要がある。
なお、ホットプレス法によっても同様に成形体として
用いることができ、また複合体を粒状化して塗膜として
用いることもできる。
また、本発明の複合体は、成形体や塗料として使用で
きる。
〔実施例〕
次に本発明の実施例について説明する。なお、実施例
おける表1〜表19は後半にまとめて記載した。また以下
の各実施例におけるエチルシリカ溶液は、エチルシリカ
(ここでいう「エチルシリカ」は、Si(OC2H5)4で表
され、エチルシリケート、テトラエトキシシラン、珪酸
エチルなどを意味する。)を酸で加水分解した溶液を使
用した。
(実施例1)
前記製造方法1で作製した表1の配合比の複合体につ
いて相互介入網目を有する複合体と相互介入網目を持た
ない複合体の物性の違いを検討した。混合は乾式で、ボ
ールミル法で行った。その混合物を金型を用いて、50kg
/cm2の加圧成形条件で10mm角×140mm長のロツド状試験
片を作製し、それを表1の製造方法に示す加熱条件で硬
化した。
このようにして作製した試料について、機械的強度、
摺動特性を測定した。その結果を表2に示す。
以上のように複合体内部の相互介入網目は複合体の強
度及び硬度を支えている。そのことからも複合体に相互
介入網目を形成させることは実用上必要である。
(実施例2)
製造方法1により作製した表3に示す代表的な試料
(11種類)について摺動特性、機械的特性、化学的特性
等について評価した結果を表4および表5に示す。ま
た、表3に複合体の配合組成と製造条件を示す。
なお、複合体の大きさは10mm幅×140mm長×5mm厚のロ
ッド状であり、加熱硬化後の寸法変形は0.1%以下のた
め、各々の試料の各物性値は同一寸法であるとして表4
に記載する。
表4に示されるように、全試料とも高い摺動特性、低
い摩擦係数、高い耐摩耗性を示し、その値は摺動特性に
優れるふっ素樹脂塗料をも凌ぐ値を示す。複合体と汎用
ふっ素樹脂塗膜、ポリイミド摺動材料との摺動試験結果
の比較を表5に示す。
また、複合体の物性は配合物の化学組成や無機粉末の
表面処理の有無によって異なる。特に無機粉末はシリカ
被覆により、溶融性無機物質またはふっ素樹脂を除く耐
熱性樹脂との接着性の向上に伴い、複合体の強度に向上
が見られる。また、無機粉末としてセラミックス粉末
(アルミナ、ジルコニア)を使用すると硬度、耐クリー
プ性、強度が向上し、無機粉末として金属を使用する
と、破断変形率が大きくなったり、熱伝導性に物性の向
上が見られる。また、溶融性無機物質またはふっ素樹脂
を除く耐熱性樹脂として溶融性無機物質を用いると硬度
が上昇し、ふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂を用いると耐薬
品性、軽量化が図れる。そのため、各複合体の用途は大
雑把に分けて表6のようになる。
以上のように製造方法1で作製した複合体は摺動部品
関係に応用性が広くある。また製造方法1で作製した複
合体は、一度に配合物質を混合するため製造時のコスト
が安いという利点がある。
(実施例3)
製造方法2により作製した表7に示す代表的な試料
(9種類)について摺動特性、機械的物性、化学的物性
等について評価した結果を表8に示す。また、表7に複
合体の配合組成と製造条件を示す。
なお、複合体の大きさは10mm幅×140mm長×5mm厚のロ
ッド状であり、加熱硬化後の寸法変形は0.1%以下のた
め、各々の試料の各物性値は同一寸法であるとして表8
に記載する。また相互介入網目の存在は実施例1で記載
した方法で確認を行った。
表8に示されるように複合体の物性は配合物の化学組
成や無機粉末の表面処理の有無によって異なることは実
施例2で示した製造方法1の複合体の傾向と類似してい
る。しかし製造方法2で作製した複合体は高温条件下で
の強度、硬度に優れており、より苛酷な条件下での使用
に耐える。また、製造方法2で作製した複合体の用途を
表9に示す。
以上のように製造方法2で作製した複合体は摺動部品
関係以外にも複合体の耐熱性のために応用用途が広が
る。製造方法2で作製した複合体は、製造方法1よりも
1工程増えるために製造単価が増加するが、応用用途が
広くかつ製造方法1で作製された複合体よりも幾つかの
優れた物性を有している。特に高い熱安定性から、この
複合体の上にふっ素樹脂塗料を加工する材料として非常
に適し、前記の通りプライマー加工を施さずにふっ素樹
脂トップコートの加工が可能である。
(実施例4)
製造方法3により作製した表10に示す代表的な試料
(9種類)について摺動特性、機械的物性、化学的物性
等について評価した結果を表11に示す。また、表10に複
合体の配合組成と製造条件を示す。
なお、複合体の大きさは10mm幅×140mm長×5mm厚のロ
ッド状であり、加熱硬化後の寸法変形は0.1%以下のた
め、各々の試料の各物性値は同一寸法であるとして表11
に記載する。また相互介入網目の存在は実施例1で記載
した方法で確認を行った。
表11に示されるように、複合体の物性は配合物の化学
組成や無機粉末の表面処理の有無によって異なることは
実施例3と同様に、実施例2で示した製造方法1で作製
した複合体の傾向と類似している。しかし製造方法3で
作製した複合体は高温条件下での強度、硬度等の物性よ
りも摺動特性、特に耐摩耗性が優れている。製造方法3
で作製した複合体の用途について表12に示す。
表12に示されるように、製造方法3で作製された複合
体の用途は製造方法1で作製された複合体のそれに類似
している。これは製造方法3で作製された複合体の耐熱
性が製造方法1で作製された複合体の耐熱性とほぼ同等
であることに起因する。しかし、製造方法3では溶融性
無機物質またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂を後から加
えるため、この方法であれば複合体が製造可能という利
点がある。
(実施例5)
シリカで表面被覆された平均粒径20μmのアルミナと
PTFEパウダー及び低融点ガラスの混合系とシリカで表面
被覆された平均粒径20μmのアルミナとPTFEパウダー及
びエチルシリカの混合物系について製造方法1〜3で複
合体を製造した。混合比はアルミナ:PTFE:溶融性無機物
質またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹脂=5:4:2である。
複合体の大きさは100mm径×5mm厚である。
なお、試料No.は、以下のようにした。
試料No.037 アルミナ+PTFE+低融点ガラス(製造方
法1)
試料No.038 アルミナ+PTFE+低融点ガラス(製造方
法2)
試料No.039 アルミナ+PTFE+低融点ガラス(製造方
法3)
試料No.040 アルミナ+PTFE+エチルシリカ(製造方
法1)
試料No.041 アルミナ+PTFE+エチルシリカ(製造方
法2)
試料No.042 アルミナ+PTFE+エチルシリカ(製造方
法3)
試料No.043 アルミナ+エチルシリカ(製造方法1)
この複合体を濾過器に取り付け、タール状物質を含む
有機溶剤の混合液から有機溶剤を濾過する時間を測定し
た。比較のため、ふっ素樹脂を含まない複合体を作製し
同様の試験を行った。その結果を表13に示す。
上記複合体で作製したフィルターは表13に示されるよ
うに試料No.043のふっ素樹脂を含まない系以外はピッチ
の付着による目づまりは殆ど発生せず、懸濁液などに有
効なフィルターとして利用出来る。
(実施例6)
シリカで表面被覆したアルミナとFEPとを2:3で混合し
たものに対してPPSを体積比で25部から150部の範囲で混
合したものについて製造方法1〜3で複合体を作製し
た。
それそれの試料のNo.は以下に示す通りである。
試料No.046 アルミナ+FEP+PPS(製造方法1)
試料No.047 アルミナ+FEP+PPS(製造方法2)
試料No.048 アルミナ+FEP+PPS(製造方法3)
これらの複合体について鉛筆硬度試験(JIS−5400)
と圧縮弾圧により配合組成変化に伴う複合体の硬度変化
を検討した。その結果を表14に示す。
上記複合体は表14に示される様に、配合物組成比を変
えることにより、複合体の硬度が意図した通りにコント
ロールすることが出来る材料である。
(実施例7)
以下の4種の試料について熱衝撃についての試験を行
った。
試料No.049:シリカで表面被覆した平均粒径7μmのジ
ルコニアとPTFEパウダー及び低融点ガラスを体積比4:4:
2でボールミル分散した混合物を400℃、50kg/cm2の条件
で回転応力をかけながら押し出し成形して得た10mmφ×
100mmの円柱状複合体(製造方法1)。
試料No.051:シリカを被覆したステンレス粉末とPTFEを
体積比で1:1で混合し、10kg/cm2の条件で10mmφ×100mm
の円柱状に成形し、ポリアミドイミド溶液を含浸し100
℃で乾燥した後に5℃/分で380℃まで昇温し、硬化さ
せて得た複合体(製造方法3)
試料No.052:アルミナ板(10mm×1mm×100mm)。
これらの複合体の熱衝撃に対する強さを測定した。試
験片に対する熱衝撃は以下の2つの方法で行った。
300℃の電気炉で十分に加熱した試験片を20℃の水に
投入して急冷試料を作製した。
試験片の側面を300℃で加熱した焼き鏝を押し当て部
分加熱試料を作製した。
これらの試料片について折り曲げ試験機により折り曲
げ強度を測定し、無機処理試験片からの強度の変化量が
小さいものを熱衝撃に強いものと判断した。なお、比較
のため、10mm×100mm×1mmのアルミナ焼結体について同
様の試験を行った。その結果を表15に示す。
表15に示すように、上記複合体は熱衝撃を加えても強
度変化が著しく小さく、熱衝撃に強い。そのため、焼結
の後に急激に冷すことが可能であり生産サイクルを上げ
ることが出来、安価となる。また、熱衝撃に強いことか
ら、色々な環境に応用することが出来る。
(実施例8)
表16に示す複合体についてPTFEトップコート(エナメ
ル)、PFAトップコート(粉体)についての付着特性を
調べた。試料の配合組成及び製造方法は表16に示す。
上記複合体にPTFEトップコートとしてはEK−4300CRN
(ダイキン工業(株))を、PFAトップコートとしてMP
−10(三井フロロデュポンケミカル(株))を使用し、
碁盤目試験とピール強度試験より、ふっ素樹脂トップコ
ートの付着特性を検討した。なお、PTFEトップコートは
塗膜の凝集力が乏しいため、ピール強度試験の際は100
μmのPFAシートを溶着させて試験を行った。その結果
を表17に示す。
表17に示されている様に複合体はふっ素樹脂トップコ
ートと強く付着し、プライマー加工した場合の付着強度
を凌ぎ、プライマー加工は必要ない。
(実施例9)
製造方法1〜3の方法で作製した複合体の塗料化につ
いて述べる。これらの塗料の配合組成及び製造方法は表
18に示す通りである。
上記試料について、塗膜の特性の評価として1コート
で摺動特性、化学的性質(接触角)、塗膜の硬度、付着
性について調べ、2コートとして複合体で作製した塗膜
のプライマー特性と2コートでの塗膜の硬度を調べた。
なお、トップコートとしてはPFAを使用した。また基材
はアルミニウムを使用した。その結果を表19に示す。
表19に示されるように複合体を塗料化したものはアル
ミニウムに対して良い付着性を示した。塗膜の硬度は無
機粉末がセラミックス系のものが、金属粉末を使用した
ものよりも高いという結果を得た。表19に示される鉛筆
硬度は通常市販されているふっ素樹脂塗料よりも1〜3
ランク高く、硬度の点で優れている。また、耐摩耗性に
ついてもスラスト式で10〜1000倍も耐摩耗性が良く、テ
ーバー式でも市販塗料の約2倍の耐摩耗性を示した。熱
伝導性については塗膜厚が薄いため、成形体のような配
合組成の違いによる明確な差は現れなかった。また、プ
ライマーとしての応用性についても、表19に示されるよ
うにトップコートとの密着性は良く実用上問題に成らな
い。また、2コート塗膜の鉛筆硬度は市販プライマーの
場合よりもやはり1〜2ランク程度の向上が見られた。
このように複合体を塗料化したものは、幾つもの優れた
特性を有した高機能性塗料となる。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to composites, and particularly to impact resistance and thermal shock resistance.
Excellent in processing, etc. and suitable for moldings and coating materials.
About coalescence. [Prior art] In general, ceramic molded articles, plastic
Molded articles and composite molded articles. Conventional ceramic moldings have high strength, high hardness and chemical resistance
It has excellent properties such as heat resistance and high heat resistance, but on the other hand,
There are the following disadvantages to be solved. (A) Ceramics are brittle and break with small strain
You. Therefore, there is a property that the post-process is difficult. (B)
Ceramic powder to be sintered melts only at high temperatures and
It is hard to tie. Temperature of 1000 ℃ or more for sintering ceramics
Therefore, a high-temperature furnace is required for molding.
As a result, manufacturing equipment and manufacturing costs increase,
As a result, the product becomes expensive. (C) Vulnerable to thermal shock, slight
Destruction occurs at a rapid temperature change of about 150 ° C. (D)
Due to the high sintering temperature of Lamix compacts, ceramics
The material undergoes phase transition during the cooling process, which makes it difficult to obtain dimensional accuracy.
No. (E) The sliding parts of the ceramic molded body
Hard to wear due to the high hardness of the box material. But phase
The hand material is worn out due to the excessive hardness of the ceramic material.
I will. (F) Difficulty in processing ceramic materials (high sintering temperature
Very expensive parts because of the
Become. Next, conventional plastic moldings have excellent processability and are inexpensive
But it has to be solved as follows
There is a drawback that must not be. (A) Precise processing is difficult. (B) Hardness as a part
And low mechanical strength and short durability life (creep resistance
, Abrasion resistance). (C) Low heat resistance. FRP, FRM, filler rubber
(Tires, etc.), etc., and are applied to a wide range of uses.
The composite molded body has low dimensional change due to temperature change of the molded body,
There are advantages such as improved mechanical strength (see Fig. 2
Gap 13 between the filler 11 and the matrix 12
Structure), it is difficult to process after molding
There are drawbacks. On the other hand, resin coatings and ceramics
There are thermal spray coatings and the like. Most of the coatings currently on the market are made of resin
It is based on resin-based paint.
To paint general paint called paint and fluororesin paint
So that it is processed by a specialized processing manufacturer
Functional paints. No solution for resin paint
Common drawbacks that must be noted are: (a) low hardness
(B) Low durability (wear resistance), (c) Heat resistance
Poor (low decomposition temperature, low high temperature hardness)
You. Next, ceramic spray coating is used for the purpose of improving surface hardness etc.
However, there are the following disadvantages to be solved. You
In other words, (a) ceramic spraying is a high-temperature fused ceramic
The surface temperature of the substrate is
Go up. Due to the rise in temperature, the surface of the
Since the substrate is heated, thermal distortion occurs in the substrate. (B) Ceramic
Cracks due to rapid temperature changes after processing
Is easy to enter. [Problems to be Solved by the Invention] As described above, ceramic moldings and plastic moldings
Body, composite molded body and resin coating, ceramic spray coating
Films and the like each have their own disadvantages. An object of the present invention is to overcome the above-mentioned disadvantages of the prior art.
The properties of both ceramics and plastics
Excellent properties of impact resistance and thermal shock resistance
Another object of the present invention is to provide a composite which can be easily processed. [Means for Solving the Problems] The composite of the present invention for achieving the above object has a melting property of
Heat resistant resin mesh excluding inorganic material mesh and fluororesin
One of the eyes intersects with the fluororesin mesh
Having a reciprocal intervention network structure, wherein the fusible inorganic material
Quality mesh and heat resistant resin mesh excluding the fluororesin
Has an average particle size of 0.1 to 50 μm,
Made of an alloy and having a higher melting point than the fusible inorganic substance.
Metal powder, and the average particle size is 0.1-20 μm,
And a ceramic having a higher melting point than the fusible inorganic substance
Characterized in that at least one of the powders is a nucleus
You. That is, in the present invention, the fluororesin is other than the fluororesin.
Even if mixed with substances, it will be mixed below the primary particles of fluororesin
Utilizing incompatible properties, metal powder and ceramic powder
A fusible inorganic substance that forms an inorganic substance such as a nucleus or
Heat-resistant resin mesh excluding fluororesin and fluororesin
To form solely inside the complex with the network formed by bonding
A complex with an intervening network resulting from it. [Effect of the Invention] The composite of the present invention comprises a fluororesin network, a metal powder and
Formed with inorganic substances such as ceramics and ceramic powder as nuclei
Complex with each other forming a highly interrelated network
It is a united product, and its structure can
Can compensate for many drawbacks that need to be solved
You. Hereinafter, the effects of the present invention will be listed. 1) Effect as molded body Low friction and non-adhesiveness due to containing fluororesin
It has the property of not easily adhering. It has water repellency and oil repellency. )etc
Has the property of the fluororesin. The porosity can be selected in the range of 0.5 to 50%. So dirty
A filter that is difficult to be manufactured can be manufactured. Because it contains ceramics and metallic materials,
Hardness is improved as compared to plastics or composites, and
Increases thermal conductivity. Fluororesin, inorganic powder and soluble inorganic compound or resistant
By changing the blending amount of thermal resin for each purpose,
Hardness and strength can be freely selected to some extent. Independence of both fluororesin meshes and other meshes
Highly absorbing structure absorbs external stress inside
Therefore, destruction of the whole compact is less likely to occur. Also, post-processing
Easy to do. Resistant to thermal shock, dimensions with rapid temperature change up to 300 ° C,
No change in physical properties such as strength. Therefore, sintering is completed
After that, cooling can be performed immediately outside the furnace without requiring slow cooling inside the furnace.
Therefore, the manufacturing cost is reduced. Since this molded body contains fluororesin, its surface
Further processing of fluororesin paint without primer
To give strong fluororesin properties to the surface of the composite
be able to. Inorganic substance powder (ceramic material, metal powder) itself
800 ° C or less instead of forming a network by melting
Sintering the network with inorganic compounds and resins that melt below
Processing at relatively low temperatures.
You. Therefore, high-temperature furnaces of 1000 ° C or higher are necessary for processing equipment.
In addition, a general electric furnace can be used, and the cost can be reduced. The firing atmosphere is air, nitrogen gas, hydrogen gas, or vacuum.
Processing is possible even with misalignment. Molding methods include injection molding, extrusion molding, hot pressing, etc.
Processing is possible even with misalignment. 2) Effect as a paint Low friction and non-adhesiveness due to the inclusion of fluororesin
It has the property of not easily adhering. It has water repellency and oil repellency. )etc
Has the property of the fluororesin. Hardness is improved due to the inclusion of ceramics and metal materials.
And thermal conductivity increases. Fluorine resin, inorganic powder and fusible inorganic compound or resistant
Hardness and strength can be improved by changing the blending amount of thermal resin.
With some freedom to choose from hard coatings to elastic coatings
Processing with film is possible. Resistant to thermal shock, cools down like a ceramic sprayed coating
It does not crack as much. After completion of sintering,
Does not require internal cooling. Sudden temperature change when using at the same time
And can be applied in a wide range of environments
it can. Since this paint contains fluororesin,
It can be used as a primer for ingredients. Hardness of fluororesin coating
Compared to ceramic sprayed coatings processed for the purpose of improving
It is possible to shorten the entire process and reduce the manufacturing cost. The firing atmosphere is air, nitrogen gas, hydrogen gas, or vacuum.
Processing is possible even with misalignment. The coating method is spray coating or powder coating
Is possible. Hereinafter, the present invention will be described in more detail. FIG. 1 shows an example of the structure of the composite of the present invention.
1 is an inorganic powder, 2 is a fluororesin, 3 is a fusible inorganic substance.
The heat-resistant resin 4 except the resin or the fluororesin is a void. No.
As is clear from FIG. 1, the bonding between the fluororesins 2
Inorganic material formed with the core and inorganic powder 1 as the core
Or is the mesh of heat-resistant resin excluding fluororesin highly
It has a network structure of inter-intervention. This composite consists of a network of fluororesin and a core of inorganic powder.
Excluding fusible inorganic substances or fluorocarbon resin
Interaction with thermal resin network
It combines quality. In addition, the complex
External stress is absorbed inside to form impact resistance,
Excellent thermal shock resistance. Furthermore, with fluorocarbon resin, melting
With heat-resistant resin excluding conductive inorganic substances or fluororesin
Because of the intervening network structure, ceramic powder
No need for expensive equipment required for heating and sintering
Manufacturing equipment is inexpensive and the price of the finished product decreases
Connect. In the present invention, the inorganic powder is a metal or alloy powder.
Alternatively, a powder made of ceramics can be used. Metal powder
Aluminum, iron, nickel, copper, zinc,
Gold, silver, tin, lead, platinum, palladium, magnesium,
Manganese, molybdenum or alloys containing these as main components
Can be used. Stainless steel is particularly important for alloys.
It is suitable. There are no particular restrictions on the ceramic material, but metallic acids
Or one or more of carbides, metal nitrides and metal carbides
It is effective to use, for example, alumina,
Zirconia, calcium oxide, zinc oxide, silica, nitride
Examples thereof include silicon and silicon carbide. Inorganic powder can be converted to ceramic or metal as required
More surface-treated ones are desirable. For surface treatment
Improved adhesion to fusible inorganic substances and conductive powder
To improve insulation performance by coating with insulating material.
can do. In addition, characteristics that cannot be obtained with a single substance
Property can be realized by a composite material. As a coating method
Is thermal spraying, chemical vapor deposition, spray bonding,
There is knocking. The cells used for this surface treatment
Examples of Lamix include silica.
You. The average particle size of the metal powder is preferably in the range of 0.1 to 50 μm.
New If the average particle size is smaller than 0.1 μm,
It is difficult to form an eye structure and the average particle size is
If it is larger than 50 μm, the composite of the present invention
Period characteristics cannot be exhibited. The maximum particle size of the metal powder
The diameter is preferably adjusted to 600 μm. On the other hand, the average particle size of the ceramic powder is 0.1 to 20 μm.
The range of m is desirable. Out of this average particle size range
And the same result as in the case of the metal powder described above. What
The average particle size of the ceramic powder is the average particle size of the metal powder.
The smaller is due to the poor plasticity of the ceramics.
You. The maximum particle size of the ceramic powder was adjusted to 500 μm.
It is preferred that they are arranged. As fluororesin, ethylene tetrafluoride resin (PTFE),
Ethylene tetrafluoride-perfluoroalkylvinyl copolymer
(PFA), ethylene tetrafluoride-hexafluoropropyl
Len copolymer (FEP), polyvinyl fluoride (PVF), poly
Vinylidene fluoride (PVDF), polychlorinated ethylene fluoride
(PCTFE), ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETF
E), ethylene-chlorinated ethylene trifluoride copolymer (ECTF
E) Any one or a mixture of the above fluororesins
Can be mentioned. The fusible inorganic substance is above the melting temperature of the fluororesin and
Inorganic compounds that melt at temperatures below 800 ° C are preferred and have low melting points
Glass, metal halide, low melting point metal and thermosetting
One or more inorganic substances can be used.
Zinc, aluminum, indium,
Tin, strontium, selenium, tellurium, lead, bismuth
And boronium are preferred. Where metal halide
Antimony fluoride, silver fluoride, tin fluoride,
Niobium fluoride, beryllium fluoride, rhodium fluoride, salt
Zinc chloride, aluminum chloride, antimony chloride,
Thorium, indium chloride, erbium chloride, gallium chloride
, Calcium chloride, gold chloride, silver chloride, kobar chloride
G, tin chloride, tungsten chloride, iron chloride, copper chloride, salt
Niobium chloride, neptunium chloride, bismuth chloride, bery chloride
Lium, magnesium chloride, manganese chloride, molybdenum chloride
Den, zinc bromide, aluminum bromide, indium bromide,
Gallium bromide, calcium bromide, silver bromide, tin bromide, odor
Strontium bromide, tungsten bromide, tantalum bromide,
Titanium bromide, iron bromide, copper bromide, lead bromide, niobium bromide, odor
Bismuth bromide, beryllium bromide, magnesium bromide, bromide
Manganese, zinc iodide, aluminum iodide, iodide
Ndium, calcium iodide, silver iodide, kobar iodide
G, zirconium iodide, tin iodide, stron iodide
Titanium, titanium iodide, iron iodide, copper iodide, iodide
Lead, nickel iodide, barium iodide, beryllium iodide
, Magnesium iodide, etc.
These mixtures can be used. Next, as a heat-resistant resin excluding fluororesin, polyimide
, Polyamide imide, polyphenylene sulfide,
Polyether ether ketone, polyether sulfo
, Epoxy resin, phenolic resin
The above can be used. Next, each compounding ratio in the composite is their volume percentage
Inorganic powder 10-80%, fluororesin 10-80%, no meltability
Adjusted to 10-80% of heat-resistant resin excluding organic substances or fluororesin
Adjustment is desirable. A particularly desirable compounding ratio is volume
Inorganic powder 20-70%, fluororesin 20-70% in percentage, melting
20-70% of heat-resistant resin except conductive inorganic material or fluororesin
It is. This blending ratio depends on the use of the composite and coating film.
Slightly different, for sliding applications requiring wear resistance
, 40-65% of fluororesin, 15-50% of inorganic powder, meltability
About 15-40% of heat-resistant resin except inorganic substance or fluororesin
Degree of wear has the lowest abrasion coefficient and low abrasion resistance is required.
In the case of sliding elements, 40 to 70% of fluororesin, inorganic powder
20-60% powder, excluding fusible inorganic material or fluororesin
About 5 to 40% of thermal resin has the lowest abrasion coefficient
You. For applications where strength is required, fluororesin 15-40
%, Inorganic powder 15-50%, fusible inorganic material or fluorine tree
Desirably, the heat-resistant resin excluding fat is about 30 to 70%. Thermal shock
If required, fluororesin, inorganic powder, meltability
Mixing ratio of heat-resistant resin excluding inorganic substances or fluororesin
In general, the mixing ratio of the best conditions is the chemical of the compound,
Depends on physical and thermal properties, but about 30 ± 15% is the most
Shows stable thermal shock resistance. For requesting other physical properties
In some cases, the above tendency regarding the mixing ratio is not seen.
Not. In the composite of the present invention, the fluororesin and the meltability
Mixing ratio of heat-resistant resin excluding inorganic substances or fluororesin
When the amount is large, it is difficult to form a sintered body.
Or a small proportion of heat-resistant resin except fluoro resin
It is difficult to form an intervening network structure. did
Therefore, depending on the selection of each compounding material considering this characteristic
The compounding amount is determined individually among the above compounding ratios. Next, a method for producing the composite of the present invention will be described. The composite of the present invention is a fusible inorganic material having an inorganic powder as a core.
Heat-resistant resin mesh excluding the quality or fluororesin, and fluorine
The resin network has an intervening network structure
To the properties of the composite described in the effect of the invention
The key to withdraw. Simply inorganic powder, fluororesin and melt
Heat-resistant resin dispersed except fusible inorganic material or fluororesin
If they do not form a network of mutual intervention,
Complex hardness or strength forms an intervening network
Less than half of those in the complex. So in the present invention
Is most important to form an intervening network in the complex
In order to achieve this, higher order mesh (complex inside the complex)
To improve the entanglement of each mesh)
Eye stabilization (to prevent the formed mesh from collapsing)
Is an important technology in the production of composites. Ma
Fluoro resin and fusible inorganic material or fluoro resin
Manufacturing of composites by fully understanding the properties of heat-resistant resins excluding
If not, the low surface free energy of fluororesin
Due to heat resistance excluding fusible inorganic substances or fluororesin
The resin separates from the fluororesin and has no fusibility inside the composite.
The heat-resistant resin except for the organic substance or fluoroplastic becomes spherical.
And does not form a network of mutual intervention. So the melting
General use of heat-resistant resin excluding the conductive inorganic material and the fluororesin
When roughly classified according to the properties, the following five types are obtained. Type 1 Solid (powder) at normal temperature and melting temperature of fluororesin
Melting at a temperature (melting point) or higher. Crosslinks or sticks on melting
No change such as a rise in degree occurs. For example, low melting glass
Steel, metal and others. Type 2 Solid (powder) at normal temperature and melting temperature of fluororesin
Melting at a temperature (melting point) or higher. Crosslinks or sticks on melting
A change such as a degree rise occurs. For example, heat-resistant resin (PE
EK) and others. Type 3 Solid (powder) at normal temperature and melting temperature of fluororesin
Melting at a temperature (melting point) or higher. Crosslinks or sticks on melting
No change such as a rise in degree occurs. For example, low melting glass
Steel, metal and others. Type 4 Solid (powder) at normal temperature and melting temperature of fluororesin
Melting below the temperature (melting point). Crosslinks or sticks on melting
A change such as a degree rise occurs. For example, heat-resistant resin (P
I, PPS, etc.), metal halides, etc. Type 5 Before mixing, dry with liquid (solution) and cure
What causes a state change. For example, a crosslinkable inorganic compound
Objects, heat-resistant resin (epoxy resin etc.). Depending on the above properties, the production method may be appropriately
Use a fabrication method. The manufacturing method is roughly divided into the following three
The method is distinguished. However, the manufacturing method is strictly divided
It is not the best one,
Set conditions. Production method 1 This method comprises the steps of using a fluororesin, an inorganic powder and a fusible inorganic substance.
Once when mixing the heat-resistant resin except the quality or fluororesin.
To form a composite. Therefore, processing
Fewer processes and excellent productivity. But in the melting process
Except for fluororesins and fusible inorganic substances or fluororesins
Because both are melted between the thermal resins,
Binding becomes competitive and the desired mutual within the complex
There may be cases where the intervention network is not formed.
You. This is made of fluororesin and fusible inorganic material or fluorocarbon
Melting point and melt viscosity of heat-resistant resin excluding fat, surface tension of melt
Characteristics such as force, presence or absence of crosslinkability of the melt, and properties before mixing
Related to contact. This method is very useful for Type 4 and Type 5 materials.
It is a manufacturing method suitable for. Conversely, the structure such as cross-linking during melting
Stable fusible inorganic material that does not change or change state
Or heat-resistant resin excluding fluororesin (Type 1 or
Ip 3) is a strict temperature control in the manufacturing process, heating speed tube
Process, heating cycle, optical crosslinking, continuous rotation
Force treatment (stir the melt under pressure to prevent layer separation
It is necessary to take measures such as For example, fusible inorganic substances
Or low melting point glass as a heat-resistant resin excluding fluororesin
Use PFA for fluorine resin and alumina for inorganic powder
If the melt viscosity of PFA is smaller than that of low melting glass
Injection molding was carried out at a temperature of 20-100 rpm with stirring
Thereafter, cooling is performed at a cooling rate of 60 ° C./min to produce a composite.
In the case of heat-resistant resin except fluororesin, electron beam in molten state
Irradiation etc. to increase viscosity or crosslink to separate layers
Prevent that. Production method 2 This method uses an inorganic powder and a fusible inorganic substance or fluorine.
After mixing the heat-resistant resin excluding the resin first to form a mesh
Melt impregnated with fluororesin, and vacuum impregnation of dispersion
A composite is prepared by adding the composition by immersion or the like. This
Is inferior to the above-mentioned production method 1 in the point of higher order of the mesh.
In some cases, mutual intervention networks can be formed. This one
The method includes a heat-resistant tree excluding fusible inorganic substances or fluororesin.
Type 1, type 2, type 4, and type 5 as fats
Suitable, Type 3 does not allow the production of composites. Ma
If the higher order of the fluororesin mesh does not progress,
Heat-resistant tree excluding powder and fusible inorganic substances or fluororesin
When forming a grease network, foaming treatment or the like may be applied.
When adding the silicone resin, heat the composite by high-frequency induction heating, etc.
Is effective. Production method 3 This method is different from production method 2 in that fluorine resin and inorganic powder are used.
After pre-press molding and mixing,
Or heat-resistant resin excluding fluororesin by vacuum impregnation etc.
It is to be added to produce a composite. This method is
Inferior to the manufacturing method 1 in the point of higher order of the mesh like the manufacturing method 2.
In some cases, mutual intervention networks can be formed. This one
The method includes a heat-resistant tree excluding fusible inorganic substances or fluororesin.
Type 3, Type 4, and Type 5 are suitable as fats
In addition, composites cannot be produced with types 1 and 2.
In this method, the pressure at the time of pre-press molding,
Excluding fusible inorganic substances and fluororesin
The solution of the heat-resistant resin and the surface tension of the solution are problematic. In each of the above-mentioned production methods 1 to 3, the mixing of the compound is performed by a wet method.
Alternatively, dry mixing is performed, and the mixing method is ball mill type, V-type mixing.
Single shaft rotor type, rotating disk type, etc.
No. The raw materials mixed in this way are plastic and
Molding and heat sintering using common processing methods for ceramics and ceramics.
You. The composite of the present invention is manufactured by the above-described manufacturing methods 1 to 3.
When forming, as a fluororesin that can be used in the present invention
May be any of the fluororesins described above, but the melt viscosity
Fluoroplastics (PTFE) and Meltable Fluoroplastics (Others)
Processing method is different for (fluororesin). Complex of the present invention
In, the network of fusible inorganic material and fluororesin
Except for the heat-resistant resin network (these networks are based on inorganic powder
One of them) and the fluororesin mesh
It is necessary to form an intervening network that intervenes
Therefore, if it is a fusible fluororesin, it should be above the melting point of the fluororesin.
If heated sufficiently, the fluororesin network will grow and intervene
The mesh can be formed to some extent. But melting
In the case of PTFE, which is highly conductive fluororesin,
PTFE particles need to be in contact,
Press molding with a force of 50 to 200 kg per square centimeter
Need to be In addition, similarly as a molded body by the hot press method
It can be used, and the composite is granulated to form a coating film
It can also be used. Further, the composite of the present invention can be used as a molded article or paint.
Wear. Example Next, an example of the present invention will be described. Example
Tables 1 to 19 are summarized in the latter half. Also below
The ethyl silica solution in each of Examples is ethyl silica
(The term "ethyl silica" used here means Si (OC Two H Five ) 4 In table
And ethyl silicate, tetraethoxysilane, silicic acid
It means ethyl and the like. ) With an acid hydrolyzed solution
Used. (Example 1) A composite having a compounding ratio shown in Table 1 produced by the above-mentioned production method 1 was used.
Complex with intervening networks and intervening networks
No differences in the physical properties of the complexes were investigated. Mixing is dry
This was performed by a mill-mill method. 50 kg of the mixture using a mold
/cm Two Rod-shaped test of 10mm square x 140mm length under the pressure forming conditions
A piece was prepared and hardened under the heating conditions shown in the manufacturing method in Table 1.
It has become. The mechanical strength,
The sliding characteristics were measured. Table 2 shows the results. As described above, the interaction network inside the complex is
Supports degree and hardness. From this, the mutual
It is practically necessary to form an intervention network. (Example 2) Representative samples shown in Table 3 produced by Production Method 1
(11 types) Sliding characteristics, mechanical characteristics, chemical characteristics
Tables 4 and 5 show the results of the evaluation of the above. Ma
Table 3 shows the composition of the composite and the production conditions. The size of the composite is 10 mm wide x 140 mm long x 5 mm thick.
Dimensional deformation after heat curing is less than 0.1%
Table 4 assumes that the physical properties of each sample are the same.
It describes in. As shown in Table 4, all samples had high sliding characteristics and low
High friction coefficient and high abrasion resistance.
It shows a value that surpasses even excellent fluororesin paints. Complex and general purpose
Sliding test results with fluororesin coatings and polyimide sliding materials
Are shown in Table 5. In addition, the physical properties of the composite depend on the chemical composition of the compound and the inorganic powder.
It depends on the presence or absence of surface treatment. Especially inorganic powder is silica
By coating, resistant to fusible inorganic substances or fluororesin
Improves the strength of composites with improved adhesion to thermal resin
Can be seen. Also, ceramic powder as inorganic powder
(Alumina, zirconia), hardness and creep resistance
Use metal as inorganic powder
Increases the rate of deformation at break or increases the thermal conductivity
You can see above. In addition, a fusible inorganic substance or fluororesin
Hardness when using fusible inorganic material as heat-resistant resin except
Rise and the use of heat-resistant resin except fluorocarbon
Product quality and weight reduction can be achieved. Therefore, the use of each complex is large.
Table 6 is roughly divided. As described above, the composite produced by the production method 1 is a sliding part.
Relationships are widely applicable. In addition, the multiple
Coalescence is a manufacturing cost because the ingredients are mixed at once.
Has the advantage of being cheap. (Example 3) Representative samples shown in Table 7 produced by Production Method 2
(9 types) sliding properties, mechanical properties, chemical properties
Table 8 shows the results of the evaluations. Table 7
The composition of the coalescence and the production conditions are shown. The size of the composite is 10 mm wide x 140 mm long x 5 mm thick.
Dimensional deformation after heat curing is less than 0.1%
Table 8 assumes that each physical property value of each sample is the same size.
It describes in. The existence of the mutual intervention network is described in Example 1.
Confirmation was performed by the method described above. As shown in Table 8, the physical properties of the composite were determined by the chemical composition of the compound.
Actually, it depends on whether
Similar to the tendency of the composite of Production Method 1 shown in Example 2
You. However, the composite produced by Production Method 2 is
Excellent strength and hardness for use under more severe conditions
Endure. Further, the use of the composite produced by the production method 2 is described below.
It is shown in Table 9. As described above, the composite produced by the production method 2 is a sliding part.
Widely applicable applications due to heat resistance of composites
You. The composite produced by Production Method 2 is
Although the manufacturing unit price increases due to the additional process,
Wider and some more than the composite made in Production Method 1
Has excellent physical properties. Especially because of the high thermal stability
Very useful as a material for processing fluororesin paint on composites
Fluorocarbon without primer processing as described above
Processing of fat top coat is possible. (Example 4) Representative samples shown in Table 10 produced by Production Method 3
(9 types) sliding properties, mechanical properties, chemical properties
Table 11 shows the results of evaluations of the above. Table 10
The composition of the coalescence and the production conditions are shown. The size of the composite is 10 mm wide x 140 mm long x 5 mm thick.
Dimensional deformation after heat curing is less than 0.1%
Table 11 assumes that the physical properties of each sample are the same.
It describes in. The existence of the mutual intervention network is described in Example 1.
Confirmation was performed by the method described above. As shown in Table 11, the physical properties of the composite were
What is different depending on the composition and the presence or absence of surface treatment of inorganic powder
Similar to the third embodiment, manufactured by the manufacturing method 1 shown in the second embodiment.
Is similar to the tendency of the complex. But with Manufacturing Method 3
The prepared composite has good physical properties such as strength and hardness under high temperature conditions.
It has excellent sliding characteristics, especially abrasion resistance. Manufacturing method 3
Table 12 shows uses of the composite prepared in the above. As shown in Table 12, the composite produced by the production method 3
The use of the body is similar to that of the composite made in Manufacturing Method 1.
doing. This is the heat resistance of the composite made by Manufacturing Method 3.
The heat resistance is almost equal to the heat resistance of the composite made by Production Method 1.
It is caused by that. However, in production method 3, the meltability
Add heat resistant resin excluding inorganic substances or fluororesin later.
Therefore, this method has the advantage that a composite can be produced.
There is a point. (Example 5) Alumina having an average particle diameter of 20 μm coated on the surface with silica was used.
Surface with a mixture of PTFE powder and low melting glass and silica
Alumina and PTFE powder with an average particle size of 20μm
For the mixture system of ethyl silica and ethyl silica
A coalescence was produced. The mixing ratio is alumina: PTFE: meltable inorganic material
Heat-resistant resin excluding quality or fluororesin = 5: 4: 2.
The size of the composite is 100 mm diameter x 5 mm thickness. In addition, the sample No. was as follows. Sample No.037 Alumina + PTFE + Low melting glass (Production method
Method 1) Sample No.038 Alumina + PTFE + Low melting glass (Production method
Method 2) Sample No.039 Alumina + PTFE + Low melting glass (Production method)
Method 3) Sample No.040 Alumina + PTFE + ethyl silica (Production method
Method 1) Sample No.041 Alumina + PTFE + ethyl silica (Production method
Method 2) Sample No.042 Alumina + PTFE + ethyl silica (Production method
Method 3) Sample No. 043 Alumina + ethyl silica (Production method 1) This complex was attached to a filter and contained tar-like substances.
Measure the time to filter the organic solvent from the organic solvent mixture.
Was. For comparison, a composite containing no fluororesin was prepared.
A similar test was performed. Table 13 shows the results. The filters made with the above composite are shown in Table 13.
Pitch except for the system containing no fluororesin of sample No.043
Almost no clogging due to adhesion of
It can be used as an effective filter. (Example 6) Alumina surface-coated with silica and FEP were mixed at a ratio of 2: 3.
Mixed with PPS in the range of 25 to 150 parts by volume.
A composite was prepared by the manufacturing methods 1 to 3 for the combined product.
Was. No. of each sample is as shown below. Sample No.046 Alumina + FEP + PPS (Production method 1) Sample No. 047 Alumina + FEP + PPS (Production method 2) Sample No. 048 Alumina + FEP + PPS (Production method 3) Pencil hardness test (JIS-5400) for these composites
Of hardness of composites due to composition change due to compression and compression elasticity
It was investigated. Table 14 shows the results. As shown in Table 14, the composites varied in the composition ratio of the blends.
The hardness of the composite can be controlled as intended
It is a material that can be rolled. (Example 7) The following four samples were tested for thermal shock.
Was. Sample No. 049: A silica-coated surface with an average particle size of 7 μm
Luconia and PTFE powder and low melting glass in a volume ratio of 4: 4:
400 ° C, 50 kg / cm Two Condition
10mmφ obtained by extrusion molding while applying rotational stress at
100 mm cylindrical composite (Production method 1). Sample No.051: Stainless steel powder coated with silica and PTFE
Mix at a volume ratio of 1: 1 and 10kg / cm Two 10mmφ × 100mm under the condition of
Molded into a cylindrical shape, impregnated with a polyamideimide solution
After drying at ℃, the temperature was raised to 380 ℃ at 5 ℃ / min.
Sample No. 052: Alumina plate (10 mm x 1 mm x 100 mm). The strength of these composites against thermal shock was measured. Trial
The thermal shock to the test piece was performed by the following two methods. A specimen heated sufficiently in an electric furnace at 300 ° C is placed in water at 20 ° C.
It was charged to produce a quenched sample. Press the ironing iron heated at 300 ° C on the side of the test piece.
A minute heating sample was prepared. These specimens were bent by a bending tester.
The strength change from the inorganic treated test piece.
Small ones were judged to be resistant to thermal shock. Note that the comparison
Therefore, the same applies to a 10 mm × 100 mm × 1 mm alumina sintered body.
The same tests were performed. Table 15 shows the results. As shown in Table 15, the composite was strong even when subjected to thermal shock.
The degree of change is extremely small, and it is strong against thermal shock. Therefore, sintering
Can be cooled rapidly after
And can be inexpensive. Also, is it resistant to thermal shock?
It can be applied to various environments. (Example 8) For the composites shown in Table 16, PTFE top coat (enamel
), PFA top coat (powder)
Examined. Table 16 shows the composition of the sample and the production method. EK-4300CRN as PTFE top coat on the above composite
(Daikin Industries, Ltd.) as MP
-10 (Mitsui Fluoro Dupont Chemical Co., Ltd.)
From cross-cut test and peel strength test,
The adhesion properties of the sheet were studied. The PTFE top coat is
Poor cohesive strength of coating film, 100% for peel strength test
The test was performed by welding a PFA sheet of μm. as a result
Are shown in Table 17. As shown in Table 17, the composite was
Adhesion strength when primer is applied and adheres strongly to primer
And no need for primer processing. (Example 9) Regarding the preparation of a composite prepared by the methods of Production Methods 1 to 3,
I will describe. The composition and production method of these paints are shown in the table.
As shown in FIG. For the above sample, one coat was used to evaluate the properties of the coating film.
And sliding properties, chemical properties (contact angle), hardness of coating film, adhesion
Investigation of the properties, coating film made of composite as two coats
Of the primer and the hardness of the coating film in two coats were examined.
Note that PFA was used as the top coat. Also substrate
Used aluminum. Table 19 shows the results. As shown in Table 19, the composite was
Good adhesion to minium. No coating hardness
Machine powder used ceramic powder but metal powder used
The result was higher than the one. Pencils shown in Table 19
Hardness is 1-3 times higher than that of commercially available fluororesin paint.
High rank, excellent in hardness. In addition, wear resistance
The thrust type has good abrasion resistance of 10 to 1000 times.
The abrasion method also showed about twice the abrasion resistance of the commercial paint. heat
As for conductivity, since the coating film thickness is thin, it has
No clear difference appeared due to the difference in the composition. Also,
Table 19 also shows its applicability as a primer.
Adhesion with top coat is good and does not cause practical problems
No. In addition, the pencil hardness of the two-coat paint film is
Again, an improvement of about one or two ranks was observed.
The composite made in this way has several excellent properties.
It becomes a highly functional paint having characteristics.
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の複合体の一実施例を示す模式図、第2
図は従来の複合体の模式図である。
1……無機粉末、
2……ふっ素樹脂、
3……溶融性無機物質またはふっ素樹脂を除く耐熱性樹
脂。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic view showing one embodiment of the composite of the present invention, FIG.
The figure is a schematic diagram of a conventional composite. 1 ... inorganic powder, 2 ... fluororesin, 3 ... heat-resistant resin excluding fusible inorganic substance or fluororesin.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 63/00 C08L 63/00 A 71/00 71/00 79/08 79/08 Z 81/00 81/00 C09D 127/12 C09D 127/12 (56)参考文献 特開 昭60−58467(JP,A) 特開 昭56−501566(JP,A) 特開 昭56−90862(JP,A) 特開 昭61−266451(JP,A) 特開 昭60−229947(JP,A) 特開 昭58−217543(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 27/12 C08K 3/00──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 63/00 C08L 63/00 A 71/00 71/00 79/08 79/08 Z 81/00 81/00 C09D 127/12 C09D 127/12 (56) Reference JP-A-60-58467 (JP, A) JP-A-56-501566 (JP, A) JP-A-56-90862 (JP, A) JP-A-61-266451 (JP) JP-A-60-229947 (JP, A) JP-A-58-217543 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 27/12 C08K 3/00
Claims (1)
性樹脂の網目のいずれか一方と、ふっ素樹脂の網目とが
相互に介入した相互介入網目構造を有してなり、前記溶
融性無機物質の網目および前記ふっ素樹脂を除く耐熱性
樹脂の網目が、平均粒径が0.1〜50μmであり、金属単
体もしくは合金からなり、かつ前記溶融性無機物質より
も融点の高い金属粉末、および、平均粒径が0.1〜20μ
mであり、かつ前記溶融性無機物質よりも融点の高いセ
ラミックス粉末の少なくとも一方を核としてなることを
特徴とする複合体。 2.前記溶融性無機物質が、800℃以下で溶融する無機
化合物からなることを特徴とする特許請求の範囲第
(1)項に記載の複合体。 3.前記ふっ素樹脂が、四ふっ化エチレン樹脂、四ふっ
化エチレン−パーフルオロアルキルビニル共重合体、四
ふっ化エチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、
ポリふっ化ビニル、ポリふっ化ビニリデン、ポリ塩化ふ
っ化エチレン、エチレン−四ふっ化エチレン共重合体お
よびエチレン−塩化三ふっ化エチレン共重合体からなる
群から選ばれた1種または2種以上の樹脂であることを
特徴とする特許請求の範囲第(1)項に記載の複合体。 4.前記耐熱性樹脂が、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリフエニレンサルファイド、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリエーテルサルフォン、エポキシ樹脂およ
びフェノール樹脂からなる群から選ばれた1種または2
種以上の樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第
(1)項に記載の複合体。 5.前記各配合物が、それらの体積百分率で、前記金属
粉末および/またはセラミックス粉末10〜80%、ふっ素
樹脂10〜80%、溶融性無機物質またはふっ素樹脂を除く
耐熱性樹脂10〜80%からなることを特徴とする特許請求
の範囲第(1)項に記載の複合体。 6.前記金属粉末が、アルミニウム、鉄、ニッケル、
銅、亜鉛、金、銀、スズ、鉛、白金、パラジウム、マグ
ネシウム、マンガン、モリブデンまたはこれらを主成分
とする合金であることを特徴とする特許請求の範囲第
(1)項に記載の複合体。 7.前記セラミックス粉末が、金属酸化物、金属窒化
物、金属炭化物の単一または混合物であることを特徴と
する特許請求の範囲第(1)項に記載の複合体。 8.前記金属粉末が、セラミックスまたは金属で表面処
理されていることを特徴とする特許請求の範囲第(1)
項に記載の複合体。 9.前記セラミックス粉末が、セラミックスまたは金属
で表面処理されていることを特徴とする特許請求の範囲
第(1)項に記載の複合体。 10.前記溶融性無機物質が、低融点ガラス、金属ハロ
ゲン化物、低融点金属および熱硬化性無機物質の1種ま
たは2種以上からなることを特徴とする特許請求の範囲
第(1)項に記載の複合体。(57) [Claims] Either the network of the fusible inorganic material and the network of the heat-resistant resin except for the fluororesin, and the network of the fluororesin have an intervening network structure intervening with each other, The mesh of the heat-resistant resin excluding the fluororesin has an average particle size of 0.1 to 50 μm, is made of a metal simple substance or an alloy, and has a melting point higher than that of the fusible inorganic substance, and an average particle size of 0.1. ~ 20μ
m, wherein at least one of ceramic powders having a melting point higher than that of the fusible inorganic substance is used as a core. 2. The composite according to claim 1, wherein the fusible inorganic substance comprises an inorganic compound that melts at 800 ° C or lower. 3. The fluororesin is an ethylene tetrafluoride resin, an ethylene tetrafluoride-perfluoroalkylvinyl copolymer, an ethylene tetrafluoride-hexafluoropropylene copolymer,
At least one member selected from the group consisting of polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polychlorinated ethylene, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer and ethylene-ethylene trifluoride ethylene copolymer; The composite according to claim 1, wherein the composite is a resin. 4. The heat resistant resin is one or two selected from the group consisting of polyimide, polyamide imide, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyether sulfone, epoxy resin and phenol resin.
The composite according to claim 1, wherein the composite is at least one kind of resin. 5. Each of the above-mentioned blends comprises, by volume percentage, 10 to 80% of the metal powder and / or ceramic powder, 10 to 80% of the fluororesin, and 10 to 80% of the heat-resistant resin excluding the fusible inorganic substance or the fluororesin. The composite according to claim 1, wherein: 6. The metal powder is aluminum, iron, nickel,
The composite according to claim 1, wherein the composite is copper, zinc, gold, silver, tin, lead, platinum, palladium, magnesium, manganese, molybdenum, or an alloy containing these as main components. . 7. The composite according to claim 1, wherein the ceramic powder is a single or a mixture of a metal oxide, a metal nitride, and a metal carbide. 8. 2. The method according to claim 1, wherein said metal powder is surface-treated with ceramics or metal.
The conjugate according to the paragraph. 9. The composite according to claim 1, wherein said ceramic powder is surface-treated with ceramic or metal. 10. The method according to claim 1, wherein the fusible inorganic material comprises one or more of a low-melting glass, a metal halide, a low-melting metal, and a thermosetting inorganic material. Complex.
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