JP2766503B2 - Emulsion adhesive composition - Google Patents

Emulsion adhesive composition

Info

Publication number
JP2766503B2
JP2766503B2 JP1073961A JP7396189A JP2766503B2 JP 2766503 B2 JP2766503 B2 JP 2766503B2 JP 1073961 A JP1073961 A JP 1073961A JP 7396189 A JP7396189 A JP 7396189A JP 2766503 B2 JP2766503 B2 JP 2766503B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
chlorinated
weight
adhesive
adhesive composition
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP1073961A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH02252784A (en
Inventor
純 齋藤
利守 中井
真司 知久
隆宣 川村
一夫 伊藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
Toyota Motor Corp
Original Assignee
Toyota Motor Corp
Chisso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyota Motor Corp, Chisso Corp filed Critical Toyota Motor Corp
Priority to JP1073961A priority Critical patent/JP2766503B2/en
Publication of JPH02252784A publication Critical patent/JPH02252784A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2766503B2 publication Critical patent/JP2766503B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は接着剤組成物に関する。更に詳しくはポリオ
レフィン、ナイロン等の高結晶性樹脂成形品と任意の材
料とを接着するのに好適なエマルジョン接着剤組成物及
びその製造方法に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an adhesive composition. More specifically, the present invention relates to an emulsion adhesive composition suitable for adhering a highly crystalline resin molded article such as polyolefin or nylon to an arbitrary material, and a method for producing the same.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、自動車用部品や家電製品用部品などの材質に関
しては、特に軽量化、経済性などの観点からプラスチッ
ク化が進んでおり、なかでもポリプロピレン、ポリエチ
レン等のポリオレフィンやナイロン等の高結晶性樹脂が
好ましく使用されている。
In recent years, materials such as automobile parts and home appliance parts have been increasingly plasticized from the viewpoints of weight reduction, economical efficiency, etc. Among them, polyolefins such as polypropylene and polyethylene and highly crystalline resins such as nylon have been used. It is preferably used.

ところが、ポリオレフィンやナイロン等は高結晶性で
ある為、成形品の状態においては、従来の接着剤を用い
るとポリオレフィンやナイロン相互の、あるいは他の被
着材との接着性が極めて乏しい。この為、高結晶性樹脂
成形品である物品相互の接着工程、または該成形品の植
毛加工等、表面加飾の為の接着工程においては、接着剤
を塗布する前に該物品のプラズマ処理やプライマー塗布
等による表面処理をすることによって接着を可能とする
方法が採用されている。
However, since polyolefins and nylons are highly crystalline, in the state of molded articles, if a conventional adhesive is used, adhesion between the polyolefins and nylons or between other adherends is extremely poor. For this reason, in the bonding process for decorating surfaces, such as a bonding process between articles which are highly crystalline resin molded products or a flocking process of the molded products, a plasma treatment or a plasma treatment of the products before applying the adhesive is performed. A method that enables adhesion by performing surface treatment such as application of a primer is employed.

これらの方法によって、高結晶性樹脂成形品の接着は
可能となっているが、複雑な表面処理工程を必要として
いる為、工業生産上、極めて不利であった。
These methods make it possible to bond highly crystalline resin molded products, but they require a complicated surface treatment step, which is extremely disadvantageous in industrial production.

この問題に対し本発明者等の一部は、既に特願昭62−
312592号および特願昭62−313634号(以後、両者を先願
発明ということがある。)において、従来公知の水性エ
マルジョン型接着剤に特定の塩素化ポリオレフィンを添
加して得られた接着剤を用いると、ポリオレフィンやナ
イロン等の高結晶性樹脂成形品と任意の材料を接着した
際の接着強度が著しく向上することを見い出している。
In response to this problem, some of the present inventors have already filed Japanese Patent Application No.
In Japanese Patent Application No. 312592 and Japanese Patent Application No. 62-313634 (both are sometimes referred to as prior inventions), an adhesive obtained by adding a specific chlorinated polyolefin to a conventionally known aqueous emulsion adhesive is used. It has been found that when used, the adhesive strength when a highly crystalline resin molded article such as polyolefin or nylon is bonded to an arbitrary material is remarkably improved.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

該先願発明の接着剤を用いることによって、従来困難
であった高結晶性樹脂成形品と任意の材料との接着が可
能となったが、該先願発明の接着剤は製造後の貯蔵安定
性に欠け、製造後数日間経過して使用した際に接着強度
が低下するという課題を有していた。従って、使用する
に当っては製造後速やかに接着に用いることが必要であ
った。
By using the adhesive of the prior application, it has become possible to bond a highly crystalline resin molded article to an arbitrary material, which has been difficult in the past. There is a problem that the adhesive strength is reduced and the adhesive strength is reduced when used after several days from the production. Therefore, it was necessary to use it for bonding immediately after production.

本発明の目的は、貯蔵安定性が良好で接着強度の低下
が無く、しかも複雑な表面処理を必要とせずに、固体状
態のポリオレフィンやナイロン等の高結晶性樹脂成形品
を任意の材料と接着させることが可能なエマルジョン接
着剤組成物を提供することにある。
An object of the present invention is to bond a high-crystalline resin molded product such as polyolefin or nylon in a solid state to any material without a need for complicated surface treatment, which has good storage stability and no decrease in adhesive strength. It is an object of the present invention to provide an emulsion adhesive composition which can be made to work.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者等は上記先願発明の課題を解決する手段につ
いて鋭意研究した。その結果、先願発明の接着剤成分で
ある塩素化ポリオレフィンに代えて、アクリル酸エステ
ルおよび/またはメタクリル酸エステルが塩素化ポリオ
レフィンにグラフト重合している変性塩素化ポリオレフ
ィンを使用して得られた接着剤組成物を用いると、貯蔵
安定性が良好であることを見い出し、この知見に基づい
て本発明を完成した。
The present inventors have intensively studied means for solving the problems of the prior invention. As a result, instead of the chlorinated polyolefin which is the adhesive component of the prior application, an adhesive obtained by using a modified chlorinated polyolefin in which an acrylate and / or a methacrylate is graft-polymerized to the chlorinated polyolefin. It was found that the use of the agent composition provided good storage stability, and the present invention was completed based on this finding.

本発明は、エマルジョン接着剤組成物であって、該接
着剤組成物中の樹脂成分が 接着性合成樹脂100重量部、および 塩素含有量10〜70重量%の塩素化ポリオレフィンに、
アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステ
ルがグラフト重合してなる、アクリル酸エステルおよび
/またはメタクリル酸エステル含有量5〜60重量%の変
性塩素化ポリオレフィン0.05〜40重量部 とを含有してなるエマルジョン接着剤組成物である。
The present invention provides an emulsion adhesive composition wherein the resin component in the adhesive composition is 100 parts by weight of an adhesive synthetic resin, and a chlorinated polyolefin having a chlorine content of 10 to 70% by weight,
Emulsion bonding comprising a chlorinated polyolefin having a acrylate and / or methacrylate content of 5 to 60% by weight and a chlorinated polyolefin having a content of 5 to 60% by weight obtained by graft polymerization of an acrylate and / or methacrylate. Agent composition.

接着性合成樹脂としてはアクリル系樹脂を主成分とす
る樹脂が好ましい。また塩素化ポリオレフィンは、塩素
化ポリプロピレン、塩素化プロピレン−α−オレフィン
共重合体、塩素化ポリエチレン、および塩素化エチレン
−α−オレフィン共重合体から選択された少なくとも1
種を使用する。
As the adhesive synthetic resin, a resin containing an acrylic resin as a main component is preferable. The chlorinated polyolefin is at least one selected from chlorinated polypropylene, chlorinated propylene-α-olefin copolymer, chlorinated polyethylene, and chlorinated ethylene-α-olefin copolymer.
Use seeds.

特に、塩素化ポリオレフィンが固有粘度[η](135
℃のテトラリン中で測定)0.01〜2dl/gの塩素化結晶性
プロピレン単独重合体および/または塩素化結晶性プロ
ピレン−α−オレフィン共重合体であることが好まし
い。
In particular, the chlorinated polyolefin has an intrinsic viscosity [η] (135
It is preferably a chlorinated crystalline propylene homopolymer and / or chlorinated crystalline propylene-α-olefin copolymer having a chlorinated crystalline propylene homopolymer of 0.01 to 2 dl / g.

製造方法としては、接着性合成樹脂100重量部を含む
水性エマルジョンに塩素含有量10〜70重量%の塩素化
ポリオレフィンにアクリル酸エステルおよび/またはメ
タクリル酸エステルがグラフト重合してなるアクリル酸
エステルおよび/またはメタクリル酸エステル含有量5
〜60重量%の変性塩素化ポリオレフィン0.05〜40重量
部、および有機溶剤とからなる溶液を添加混合してエ
マルジョン接着剤組成物を製造するものである。
As a production method, an acrylic ester obtained by graft polymerization of an acrylic ester and / or a methacrylic ester to a chlorinated polyolefin having a chlorine content of 10 to 70% by weight in an aqueous emulsion containing 100 parts by weight of an adhesive synthetic resin and / or Or methacrylate content 5
A solution comprising 0.05 to 40 parts by weight of a modified chlorinated polyolefin of about 60% by weight and an organic solvent is added and mixed to produce an emulsion adhesive composition.

本発明で使用する接着性合成樹脂の水性エマルジョン
は、公知の方法で得られた接着性合成樹脂の水性エマル
ジョンであればどのようなものでも使用可能である。例
えば水性媒体中で、重合可能なビニル単量体の1種以上
を重合開始剤を用いて乳化剤の存在下、また必要に応じ
て分子量調節剤や水溶性高分子化合物、あるいは無機化
合物等の添加剤の存在下において、一般的には重合温度
30℃〜90℃、重合圧力は大気圧〜50Kg/cm2Gの条件下で
1時間〜20時間エマルジョン重合をして得られる。
As the aqueous emulsion of the adhesive synthetic resin used in the present invention, any aqueous emulsion of the adhesive synthetic resin obtained by a known method can be used. For example, in an aqueous medium, one or more polymerizable vinyl monomers are used in the presence of an emulsifier using a polymerization initiator, and if necessary, a molecular weight regulator, a water-soluble polymer compound, or an inorganic compound is added. In the presence of the agent, generally the polymerization temperature
It is obtained by emulsion polymerization at 30 ° C. to 90 ° C. under the conditions of atmospheric pressure to 50 kg / cm 2 G for 1 hour to 20 hours.

重合可能なビニル単量体とは、ラジカル重合若しくは
共重合が可能な分子内に少なくとも1つ以上の不飽和結
合を有する化合物であり、例えばアクリル酸およびアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸
2−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル等のアクリル
酸エステル類、メタクリル酸およびメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸2−ヒドキシエチル等のメタクリル酸
エステル類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、ヒドロキシスチレン等の芳香族系単量体、1,3
−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、1,5−ヘキ
サジエン等のジエン類、マレイン酸およびマレイン酸ジ
エチル、マレイン酸ジ−n−ブチル等のマレイン酸エス
テル類、フマル酸およびフマル酸ジエチル、フマル酸ジ
−n−ブチル等のフマル酸エステル類、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、N−メチロ
ールアクリルアミド、メタクリルアミド、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、酢酸ビニル、更に共重合可能なエチレ
ン等があげられる。これらの単量体は単独、若しくは2
種以上用いられる。
The polymerizable vinyl monomer is a compound having at least one or more unsaturated bonds in a molecule capable of undergoing radical polymerization or copolymerization, such as acrylic acid and methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate. ,
Acrylic esters such as hexyl acrylate, heptyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, methacrylic acid and methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, methacrylic acid Methacrylic esters such as 2-hydroxyethyl, aromatic monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and hydroxystyrene;
-Dienes such as butadiene, isoprene, chloroprene and 1,5-hexadiene; maleic acid and diethyl maleate; maleic esters such as di-n-butyl maleate; fumaric acid and diethyl fumarate; and di-n-fumarate. Fumaric acid esters such as -butyl, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, N-methylolacrylamide, methacrylamide, vinyl chloride,
Examples include vinylidene chloride, vinyl acetate, and copolymerizable ethylene. These monomers may be used alone or
More than species are used.

重合開始剤としては、例えばクメンハイドロパーオキ
サイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過
酸化物、過酸化水素、2,2−アゾビスイソブチロニトリ
ル、または過硫酸アンモン、過硫酸カリウム等の過硫酸
塩、およびこれらとチオ硫酸ナトリウム、塩化第1鉄等
の還元剤との組み合せ等のラジカル開始剤を用いる。
Examples of the polymerization initiator include cumene hydroperoxide, organic peroxides such as t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, 2,2-azobisisobutyronitrile, or ammonium persulfate, potassium persulfate, and the like. Radical initiators such as persulfates and combinations of these with reducing agents such as sodium thiosulfate and ferrous chloride are used.

乳化剤としては、例えば脂肪酸塩類、高級アルコール
硫酸エステル類等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルフェノールエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類等のノ
ニオン系等の界面活性剤が用いられる。
Examples of the emulsifier include anionic surfactants such as fatty acid salts and higher alcohol sulfates, and nonionics such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenol ethers, polyoxyethylene alkyl esters, and sorbitan alkyl esters. A surfactant such as a system is used.

前述の様にして得られた重合後の水性エマルジョンは
これをそのまま接着性合成樹脂の水性エマルジョンとし
て用いることもできるが、アンモニア水等によって粘度
調整を行なった上、必要に応じ更に他の合成樹脂、充填
剤、架橋剤、防腐剤、紫外線吸収剤等を加えたものでも
良い。
The aqueous emulsion after polymerization obtained as described above can be used as it is as an aqueous emulsion of an adhesive synthetic resin, but after adjusting the viscosity with ammonia water or the like, if necessary, further use another synthetic resin. , A filler, a crosslinking agent, a preservative, an ultraviolet absorber and the like may be added.

以上の様にして得られた接着性合成樹脂の水性エマル
ジョンを本発明では使用するが、このものは水性エマル
ジョン型接着剤として市販されているものをそのまま使
用することも可能である。その際、用いられたビニル単
量体種によって多くの種類があるが、接着させる任意の
材料に合せて最適なものを選択すれば良い。例えばアク
リル酸エステル類を主ビニル単量体としたアクリル系水
性エマルジョン型接着剤、酢酸ビニルを主ビニル単量体
とした酢酸ビニル系水性エマルジョン型接着剤やスチレ
ンを主ビニル単量体としたスチレン系水性エマルジョン
型接着剤が好適に用いられ、なかでも耐候性の面からア
クリル系水性エマルジョン型接着剤が好ましく用いられ
る。
The aqueous emulsion of the adhesive synthetic resin obtained as described above is used in the present invention, and a commercially available aqueous emulsion adhesive can be used as it is. At this time, there are many types depending on the type of vinyl monomer used, but an optimum one may be selected according to an arbitrary material to be adhered. For example, an acrylic water-based emulsion adhesive using acrylic acid esters as a main vinyl monomer, a vinyl acetate water-based emulsion adhesive using vinyl acetate as a main vinyl monomer, or styrene using styrene as a main vinyl monomer Aqueous aqueous emulsion adhesives are preferably used, and among them, acrylic aqueous emulsion adhesives are preferably used from the viewpoint of weather resistance.

本発明のエマルジョン接着剤組成物の第2の樹脂成分
である、アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル
酸エステルがグラフト重合した変性塩素化ポリオレフィ
ン(以後、変性塩素化ポリオレフィンということがあ
る。)は、公知の方法で得られたポリオレフィンをテト
ラクロルエタン等の溶剤中に溶解した状態や、水性懸濁
液中、若しくは気相下で反応温度30℃〜120℃、圧力は
大気圧〜10Kg/cm2Gの条件下に塩素ガスを加えて、また
必要に応じてラジカル開始剤の使用や紫外線の照射等の
反応効率をあげる手段を併用して、通常1時間〜10時
間、塩素化反応を行なった後、溶剤、水を除いて得られ
る塩素化ポリオレフィンを、例えば有機溶剤に溶解し、
ラジカル開始剤、また、必要に応じて連鎖移動剤の存在
下に、アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸
エステルを添加して、50℃〜200℃の温度条件下でグラ
フト重合させる等の公知の方法を用いて得られる。
The modified chlorinated polyolefin (hereinafter sometimes referred to as modified chlorinated polyolefin), which is a second resin component of the emulsion adhesive composition of the present invention, which is obtained by graft polymerization of an acrylate and / or a methacrylate, is known. The reaction temperature is 30 ° C. to 120 ° C., and the pressure is atmospheric pressure to 10 kg / cm 2 G, in a state in which the polyolefin obtained by the method is dissolved in a solvent such as tetrachloroethane or in an aqueous suspension or in a gas phase. After the chlorination reaction is carried out, usually for 1 hour to 10 hours, by adding chlorine gas under the conditions described above, and using a means for increasing the reaction efficiency such as use of a radical initiator or irradiation of ultraviolet rays as necessary. , Solvent, chlorinated polyolefin obtained by removing water, for example, dissolved in an organic solvent,
A known method such as adding an acrylic ester and / or a methacrylic ester in the presence of a radical initiator and, if necessary, a chain transfer agent, and performing graft polymerization under a temperature condition of 50 ° C to 200 ° C. Is obtained by using

該変性塩素化ポリオレフィン中のアクリル酸エステル
および/またはメタクリル酸エステルの含有量は、5〜
60重量%が望ましい。5重量%未満では得られた接着剤
組成物の貯蔵安定性が不十分であり、また、60重量%を
超えると接着強度が不十分となる。
The content of the acrylate and / or methacrylate in the modified chlorinated polyolefin is 5 to 5.
60% by weight is desirable. If the amount is less than 5% by weight, the storage stability of the obtained adhesive composition is insufficient, and if it exceeds 60% by weight, the adhesive strength becomes insufficient.

上述の変性塩素化ポリオレフィンの製造に使用される
塩素化ポリオレフィンとしては、立体規則性の如何を問
わず公知の方法で得られたポリオレフィン、例えばポリ
プロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体、ポ
リエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体等のポ
リオレフィンを塩素化した、塩素化ポリプロピレン、塩
素化プロピレン−α−オレフィン共重合体、塩素化ポリ
エチレン、塩素化エチレン−α−オレフィン共重合体等
があげられるが、該塩素化ポリオレフィンの塩素含有量
は10〜70重量%が望ましい。塩素含有量がこの範囲から
はずれると、得られた接着剤組成物の接着強度が不十分
となる。なお、プロピレン若しくはエチレンとの共重合
に用いられるα−オレフィンとしては、エチレン、プロ
ピレンの他に、ブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−
1のような直鎖オレフィン類、4−メチルペンテン−1
のような枝鎖オレフィン類や、ブタジエン、イソプレン
等のジエン類があげられる。
As the chlorinated polyolefin used in the production of the above-mentioned modified chlorinated polyolefin, polyolefins obtained by a known method regardless of stereoregularity, for example, polypropylene, propylene-α-olefin copolymer, polyethylene, ethylene Chlorinated polyolefins such as -α-olefin copolymers, chlorinated polypropylene, chlorinated propylene-α-olefin copolymers, chlorinated polyethylene, chlorinated ethylene-α-olefin copolymers, and the like, The chlorine content of the chlorinated polyolefin is preferably from 10 to 70% by weight. When the chlorine content is out of this range, the adhesive strength of the obtained adhesive composition becomes insufficient. The α-olefin used for copolymerization with propylene or ethylene includes, in addition to ethylene and propylene, butene-1, hexene-1, and octene-
Linear olefins such as 1, 4-methylpentene-1
And dienes such as butadiene and isoprene.

上記の塩素化ポリオレフィン中、接着性、および耐熱
性の面から、固有粘度〔η〕(135℃のテトラリン中で
測定、以下同じ)が0.01〜2dl/gの塩素化結晶性ポリプ
ロピレンや塩素化結晶性プロピレン−α−オレフィン共
重合体が好ましく用いられる。
In the above chlorinated polyolefin, from the viewpoint of adhesiveness and heat resistance, chlorinated crystalline polypropylene or chlorinated crystal having an intrinsic viscosity [η] (measured in tetralin at 135 ° C., the same applies hereinafter) of 0.01 to 2 dl / g A water-soluble propylene-α-olefin copolymer is preferably used.

また、変性塩素化ポリオレフィンの製造に使用される
アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステ
ルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸n−ブチル、アクリル酸i−ブチル、アクリル
酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル等のアクリル酸エステルや、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、
メタクリル酸i−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等
のメタクリル酸エステルがあげられる。これらの単量体
は単独、若しくは2種以上用いられる。また、これらの
単量体の他に、本発明の接着剤組成物の諸性能を阻害し
ない程度の量の、上記単量体と共重合可能な単量体、例
えば、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等を併
用することも可能である。
Examples of the acrylate and / or methacrylate used in the production of the modified chlorinated polyolefin include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, hexyl acrylate, and acrylic acid. Octyl, acrylates such as 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate,
Examples include methacrylates such as i-butyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Further, in addition to these monomers, an amount of a monomer copolymerizable with the above monomers, such as styrene, acrylonitrile, and vinyl acetate, in an amount not to impair various properties of the adhesive composition of the present invention. It is also possible to use them in combination.

更に、変性塩素化ポリオレフィンの製造に使用される
ラジカル開始剤としては、既述の接着性合成樹脂エマル
ジョンの製造の際に用いられたものと同様なものがあげ
られるが、特に有機過酸化物が好ましい。具体的には、
ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ジ−t−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン等があげられる。
Furthermore, examples of the radical initiator used in the production of the modified chlorinated polyolefin include the same ones as those used in the production of the above-mentioned adhesive synthetic resin emulsion. preferable. In particular,
Benzoyl peroxide, dicumyl peroxide,
Di-t-butyl peroxide, lauroyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3,2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxide) Oxy) hexane and the like.

本発明のエマルジョン接着剤組成物は、合成樹脂分と
して以上の2成分を必須としているが、各成分の組成割
合は、接着性合成樹脂成分100重量部に対して、変性塩
素化ポリオレフィン0.05〜40重量部であることが必要で
ある。変性塩素化ポリオレフィンが上記の範囲外である
と得られた接着剤組成物の接着強度が低下する。
The emulsion adhesive composition of the present invention essentially requires the above two components as a synthetic resin component, and the composition ratio of each component is 0.05 to 40 modified chlorinated polyolefin per 100 parts by weight of the adhesive synthetic resin component. It must be parts by weight. If the modified chlorinated polyolefin is outside the above range, the adhesive strength of the obtained adhesive composition will decrease.

本発明のエマルジョン接着剤組成物は、上記の組成か
らなる合成樹脂成分を必須とした水性エマルジョンであ
るが、製造方法としては以下の方法が示される。
The emulsion adhesive composition of the present invention is an aqueous emulsion essentially containing the synthetic resin component having the above-mentioned composition, and the following production method is shown.

即ち、既述の(A)合成樹脂水性エマルジョンに対し
て、(B)変性塩素化ポリオレフィン、および有機
溶剤からなる溶液を添加することによって得られる。有
機溶剤を使用しないと得られた接着剤組成物の接着強度
は不十分となる。使用する有機溶剤の量は、変性塩素化
ポリオレフィンが溶解すれば良く、特に制限はないが、
一般的には変性塩素化ポリオレフィンの2〜30重量倍程
度である。
That is, it can be obtained by adding a solution comprising (B) a modified chlorinated polyolefin and an organic solvent to the above-mentioned (A) synthetic resin aqueous emulsion. If no organic solvent is used, the adhesive strength of the obtained adhesive composition will be insufficient. The amount of the organic solvent used is not particularly limited as long as the modified chlorinated polyolefin is dissolved, but is not particularly limited.
Generally, it is about 2 to 30 times the weight of the modified chlorinated polyolefin.

有機溶剤として使用可能なものは、上述の変性ポリオ
レフィンが溶解すればどのようなものでも良いが、例え
ば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、トリク
ロルエチレン、ジクロルエタン、トリクロルエタンなど
の塩素化炭化水素、更には、ケトン、エステルなどがあ
げられ、これらは1種以上が用いられる。
Any solvent that can be used as an organic solvent may be used as long as the above-mentioned modified polyolefin is dissolved.Examples include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, chlorinated hydrocarbons such as trichloroethylene, dichloroethane, and trichloroethane. And ketones and esters, and one or more of these are used.

また、この溶液中には本発明の接着剤組成物の諸性能
を阻害しない程度の量の、ロジンエステル、石油樹脂等
の樹脂を添加しても良いし、界面活性剤の水溶液を更に
加え、混合した後、接着性合成樹脂水性エマルジョンに
添加することも可能である。
In this solution, a resin such as rosin ester or petroleum resin may be added in an amount not to impair various properties of the adhesive composition of the present invention, or an aqueous solution of a surfactant may be further added. After mixing, it is also possible to add to the adhesive synthetic resin aqueous emulsion.

なお、接着性合成樹脂の水性エマルジョンとして、市
販の水性エマルジョン型接着剤を使用する場合には、上
記溶液を添加すると、得られた接着剤は糊状となる場合
があるので、その際には、前もって市販の水性エマルジ
ョン型接着剤に水を添加しておくことによって、上記溶
液を添加した後においてもエマルジョン状態を安定して
保つことが可能である。
In addition, when a commercially available aqueous emulsion type adhesive is used as the aqueous emulsion of the adhesive synthetic resin, when the above solution is added, the obtained adhesive may become paste-like. By adding water to a commercially available aqueous emulsion-type adhesive in advance, it is possible to stably maintain the emulsion state even after the addition of the above solution.

かくして本発明のエマルジョン接着剤組成物が得られ
るが、作業性の面から組成物中の樹脂成分濃度は10〜65
重量%程度、粘度は100〜30,000cps程度の範囲とするの
が好ましい。
Thus, the emulsion adhesive composition of the present invention is obtained, but from the viewpoint of workability, the resin component concentration in the composition is 10 to 65.
It is preferable that the viscosity is in the range of about 100% to 30,000 cps by weight.

また、製造の際に有機溶剤を比較的大量に使用した場
合には、室温〜80℃程度の温度下において、得られたエ
マルジョンを減圧蒸留して、有機溶剤を所望量除去する
ことも可能である。
In addition, when a relatively large amount of an organic solvent is used in the production, at room temperature to about 80 ° C., the obtained emulsion can be distilled under reduced pressure to remove a desired amount of the organic solvent. is there.

以上のようにして得られた本発明のエマルジョン接着
剤組成物は、ポリオレフィン、ナイロン等の高結晶性樹
脂の成形品相互の接着や、該成形品の植毛加工等、表面
加飾のための接着に用いられる。接着の施工方法につい
ては、従来の水性エマルジョン型接着剤と同様な公知の
方法が用いられる。
The emulsion adhesive composition of the present invention obtained as described above is used for bonding of highly crystalline resins such as polyolefins and nylons to each other for molding and bonding for surface decoration such as flocking of the moldings. Used for As a method of performing the bonding, a known method similar to the conventional aqueous emulsion type adhesive is used.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例および比較例によって、本発明を更に具
体的に説明するが、本発明は、この実施例によって何等
限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

なお実施例は 1.ポリプロピレン製射出成形片とナイロン不織布の接
着、 2.ポリプロピレン製射出成形片とナイロンパイルとの接
着 に分けて記載する。
The examples are described separately for 1. Adhesion of polypropylene injection molded piece to nylon non-woven fabric, 2. Adhesion of polypropylene injection molded piece to nylon pile.

1.ポリプロピレン製射出成形片とナイロン不織布の接着 試験材料、試験方法は次の通りである。1. Adhesion between polypropylene injection molded piece and nylon non-woven fabric The test materials and test method are as follows.

1)試験材料 縦10cm、横2cm、厚さ3mmのポリプロピレン製射出成形
片、および縦10cm、横2cmのナイロン製不織布 2)接着 ポリプロピレン製射出成形片、ナイロン製不織布、そ
れぞれの端部2cm四方の部分に接着剤を刷毛にて塗布し
た後、両方の塗布面および非塗布面を重ねて接着した。
引き続いて30分間80℃で乾燥した後、室温にて24時間放
置した。
1) Test material 10cm long, 2cm wide, 3mm thick injection molded piece made of polypropylene, and 10cm long, 2cm wide nonwoven fabric made of nylon 2) Adhesive polypropylene injection molded piece, nylon nonwoven fabric, 2cm square at each end After applying an adhesive to the portion with a brush, both the coated surface and the non-coated surface were overlapped and bonded.
Subsequently, after drying at 80 ° C. for 30 minutes, it was left at room temperature for 24 hours.

3)接着強度の測定 室温にて、テンシロン型引張試験機を用いて、接着さ
れていない試験材料のそれぞれの端を180°方向に20mm/
分で引張り、剥離強度(Kgf/cm)を測定した。
3) Measurement of adhesive strength At room temperature, using a Tensilon-type tensile tester, each end of the unbonded test material was turned 20 ° / 180 mm in the 180 ° direction.
And the peel strength (Kgf / cm) was measured.

(実施例1) 固有粘度〔η〕が0.70dl/g、塩素含有量が30.0重量%
の塩素化結晶性プロピレン単独重合体をキシレンに溶解
後、グラフト重合条件下において、該塩素化結晶性プロ
ピレン単独重合体にアクリル酸n−ブチルをグラフト重
合させて得られたアクリル酸n−ブチル含有量が35重量
%のアクリル酸n−ブチル変性塩素化結晶性プロピレン
単独重合体12gを、キシレン150mlに加えて溶解し、溶液
を得た。
(Example 1) The intrinsic viscosity [η] is 0.70 dl / g, and the chlorine content is 30.0% by weight.
N-butyl acrylate obtained by dissolving the chlorinated crystalline propylene homopolymer in xylene and graft-polymerizing the chlorinated crystalline propylene homopolymer with n-butyl acrylate under graft polymerization conditions. 12 g of chlorinated crystalline propylene homopolymer modified with 35% by weight of n-butyl acrylate was added to 150 ml of xylene and dissolved to obtain a solution.

続いて、アクリル・スチレン共重合樹脂系水性エマル
ジョン型接着剤(カネボウ・エヌエスシー社製、商品名
ヨドゾールAA57、樹脂成分40重量%)400gに水80gを添
加した接着性合成樹脂水性エマルジョンに、先に得た溶
液を添加混合し、エマルジョン接着剤組成物を得た。得
られた接着剤組成物について、接着試験を行なったとこ
ろ剥離強度は2.30Kgf/cmであった。また、得られた接着
剤組成物をガラス製フラスコに入れ栓をした後、30Wの
螢光灯の点灯下、1.5mの場所に2ケ月間放置してから、
該接着剤組成物について接着試験を行なったところ剥離
強度は2.10Kgf/cmであった。
Then, an aqueous adhesive emulsion of 400 g of an acrylic / styrene copolymer resin-based aqueous adhesive (manufactured by Kanebo NS Co., Ltd., trade name: Iodosol AA57, resin component 40% by weight) was added to 80 g of water. Was added and mixed to obtain an emulsion adhesive composition. When an adhesive test was performed on the obtained adhesive composition, the peel strength was 2.30 kgf / cm. Also, after the obtained adhesive composition was put in a glass flask and stoppered, left under a 30W fluorescent lamp and left at 1.5 m for 2 months,
When an adhesive test was performed on the adhesive composition, the peel strength was 2.10 kgf / cm.

(比較例1) 実施例1において、アクリル酸n−ブチル変性塩素化
結晶性プロピレン単独重合体の代わりに、アクリル酸n
−ブチルをグラフト重合させていない未変性の塩素化結
晶性プロピレン単独重合体(固有粘度〔η〕が0.70dl/
g、塩素含有量が30.0重量%)12gを用いること以外は同
様にして、接着剤組成物を得た。得られた接着剤組成物
について実施例1と同様に接着試験を行なった。
(Comparative Example 1) In Example 1, instead of n-butyl acrylate-modified chlorinated crystalline propylene homopolymer, n-acrylate
Unmodified chlorinated crystalline propylene homopolymer not graft-polymerized with butyl (intrinsic viscosity [η] is 0.70 dl /
g, a chlorine content of 30.0% by weight) except that 12 g was used to obtain an adhesive composition. An adhesion test was performed on the obtained adhesive composition in the same manner as in Example 1.

比較例1以降の試験結果は、実施例1の試験結果と共
に第1表に示す。
The test results of Comparative Example 1 and later are shown in Table 1 together with the test results of Example 1.

(比較例2) 実施例1において、アクリル酸n−ブチル変性塩素化
結晶性プロピレン単独重合体のキシレン溶液を添加せず
に、市販のアクリル・スチレン共重合樹脂系水性エマル
ジョン型接着剤をそのまま使用して、他は実施例1と同
様に接着試験を行なった。
(Comparative Example 2) In Example 1, a commercially available acrylic-styrene copolymer resin-based aqueous emulsion-type adhesive was used without adding a xylene solution of n-butyl acrylate-modified chlorinated crystalline propylene homopolymer. Other than that, the adhesion test was performed in the same manner as in Example 1.

(比較例3、4および実施例2、3) 実施例1において、アクリル酸n−ブチル変性塩素化
結晶性プロピレン単独重合体の接着性合成樹脂成分に対
する使用割合を表に示したように変化させたこと以外は
同様にして接着剤組成物を得て、接着試験を行なった。
(Comparative Examples 3 and 4 and Examples 2 and 3) In Example 1, the ratio of the n-butyl acrylate-modified chlorinated crystalline propylene homopolymer to the adhesive synthetic resin component was changed as shown in the table. An adhesive composition was obtained in the same manner as above, and an adhesion test was performed.

(比較例5) 実施例1において、アクリル酸n−ブチル変性塩素化
結晶性プロピレン単独重合体の代わりに、平均分子量が
5.8万のアクリル酸n−ブチル単独重合体4.2gを用いる
こと以外は同様にして接着剤組成物を得て、接着試験を
行なった。
(Comparative Example 5) In Example 1, instead of the n-butyl acrylate-modified chlorinated crystalline propylene homopolymer, the average molecular weight was
An adhesive composition was obtained in the same manner except that 4.2 g of 58,000 n-butyl acrylate homopolymer was used, and an adhesion test was performed.

(比較例6) 実施例1において、アクリル酸n−ブチル変性塩素化
結晶性プロピレン単独重合体の代わりに、アクリル酸n
−ブチルをグラフト重合させていない未変性の塩素化結
晶性プロピレン単独重合体(固有粘度〔η〕が0.70dl/
g、塩素含有量が30.0重量%)7.8g、および平均分子量
が5.8万のアクリル酸n−ブチル単独重合体4.2gを用い
ること以外は同様にして接着剤組成物を得て、接着試験
を行なった。
(Comparative Example 6) In Example 1, n-butyl acrylate modified chlorinated crystalline propylene homopolymer was used instead of n-butyl acrylate.
Unmodified chlorinated crystalline propylene homopolymer not graft-polymerized with butyl (intrinsic viscosity [η] is 0.70 dl /
g, chlorine content 30.0% by weight) 7.8 g, and an adhesive composition was obtained in the same manner except that 4.2 g of n-butyl acrylate homopolymer having an average molecular weight of 58,000 was used, and an adhesion test was performed. Was.

(比較例7) 実施例1において、アクリル・スチレン共重合樹脂系
水性エマルジョン型接着剤を用いずに、アクリル酸n−
ブチル変性塩素化結晶性プロピレン単独重合体のキシレ
ン溶液のみを接着剤組成物として用いること以外は同様
にして接着試験を行なった。
Comparative Example 7 In Example 1, n-acrylic acid was used without using an acrylic-styrene copolymer resin-based aqueous emulsion adhesive.
The adhesion test was performed in the same manner except that only the xylene solution of the butyl-modified chlorinated crystalline propylene homopolymer was used as the adhesive composition.

(比較例8) 実施例1において、アクリル酸n−ブチル変性塩素化
結晶性プロピレン単独重合体をキシレンに溶解させず
に、−20℃の温度下で粉砕機を用いて、粉砕したアクリ
ル酸n−ブチル変性塩素化結晶性プロピレン単独重合体
の粉末12gを、アクリル・スチレン共重合樹脂系水性エ
マルジョン型接着剤に水を加えた接着性合成樹脂エマル
ジョンに添加混合すること以外は同様にして接着剤組成
物を得て、接着試験を行なった。
(Comparative Example 8) In Example 1, n-butyl acrylate-modified chlorinated crystalline propylene homopolymer was not dissolved in xylene, but was pulverized using a pulverizer at a temperature of -20 ° C. -An adhesive was prepared in the same manner except that 12 g of a powder of butyl-modified chlorinated crystalline propylene homopolymer was added to and mixed with an adhesive synthetic resin emulsion obtained by adding water to an acrylic-styrene copolymer resin-based aqueous emulsion adhesive. The composition was obtained and subjected to an adhesion test.

(比較例9、10および実施例4、5) 実施例1において、アクリル酸n−ブチル変性塩素化
結晶性プロピレン単独重合体として表に示したものを使
用すること以外は同様にして接着剤組成物を得て、接着
試験を行なった。
(Comparative Examples 9 and 10 and Examples 4 and 5) An adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that n-butyl acrylate-modified chlorinated crystalline propylene homopolymer shown in the table was used. An article was obtained and an adhesion test was performed.

(実施例6) ブテン−1含有量が2.5重量%の結晶性プロピレン−
ブテン−1共重合体を塩素化した、固有粘度〔η〕が0.
47dl/g、塩素含有量が22.5重量%の塩素化結晶性プロピ
レン−ブテン−1共重合体にアクリル酸n−ブチル、お
よびアクリル酸2−エチルヘキシルをグラフト共重合さ
せて得られたアクリル酸n−ブチル含有量が20重量%、
およびアクリル酸2−エチルヘキシル含有量が5.0重量
%のアクリル酸エステル変性塩素化結晶性プロピレン−
ブテン−1共重合体8gをトルエン150mlに溶解した。続
いて、アクリル・スチレン共重合樹脂系水性エマルジョ
ン型接着剤(サイデン化学社製、商品名サイビノールFX
−4、樹脂成分35重量%)450gに水50gを添加した接着
性合成樹脂水性エマルジョンに、先に得た溶液を添加混
合し、エマルジョン接着剤組成物を得た。得られた接着
剤組成物について、実施例1と同様にして接着試験を行
なった。
Example 6 Crystalline propylene having a butene-1 content of 2.5% by weight
Chlorinated butene-1 copolymer, intrinsic viscosity [η] is 0.1.
N-butyl acrylate obtained by graft copolymerizing n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate with a chlorinated crystalline propylene-butene-1 copolymer having 47 dl / g and a chlorine content of 22.5% by weight. 20% by weight butyl content,
And acrylate-modified chlorinated crystalline propylene having a 2-ethylhexyl acrylate content of 5.0% by weight.
8 g of butene-1 copolymer was dissolved in 150 ml of toluene. Subsequently, an acrylic / styrene copolymer resin-based aqueous emulsion adhesive (manufactured by Siden Chemical Co., Ltd., trade name: Cybinol FX)
-4, 35% by weight of resin component) 450 g of water and 50 g of water were added to the aqueous solution of the adhesive synthetic resin, and the solution obtained above was added and mixed to obtain an emulsion adhesive composition. An adhesive test was performed on the obtained adhesive composition in the same manner as in Example 1.

(比較例11) 実施例6において、アクリル酸エステル変性塩素化結
晶性プロピレン−ブテン−1共重合体の代わりに、アク
リル酸エステルをグラフト重合させていない未変性の塩
素化結晶性プロピレン−ブテン−1共重合体(固有粘度
〔η〕が0.47dl/g、塩素含有量が22.5重量%)8gを用い
ること以外は同様にして、接着剤組成物を得た。得られ
た接着剤組成物について実施例6と同様に接着試験を行
なった。
(Comparative Example 11) In Example 6, instead of the acrylate-modified chlorinated crystalline propylene-butene-1 copolymer, an unmodified chlorinated crystalline propylene-butene-ungrafted with an acrylate ester was used. An adhesive composition was obtained in the same manner except that 8 g of 1 copolymer (intrinsic viscosity [η] was 0.47 dl / g, chlorine content was 22.5% by weight) was used. An adhesion test was performed on the obtained adhesive composition in the same manner as in Example 6.

(比較例12) 実施例6において、アクリル酸エステル変性塩素化結
晶性プロピレン−ブテン−1共重合体のトルエン溶液を
添加せずに、市販のアクリル・スチレン共重合樹脂系水
性エマルジョン型接着剤をそのまま使用して、他は実施
例6と同様に接着試験を行なった。
(Comparative Example 12) In Example 6, a commercially available acrylic-styrene copolymer resin-based aqueous emulsion adhesive was used without adding a toluene solution of an acrylate-modified chlorinated crystalline propylene-butene-1 copolymer. The adhesive test was performed in the same manner as in Example 6 except that the adhesive test was carried out as it was.

(実施例7) 実施例1において、アクリル酸n−ブチル変性塩素化
プロピレン単独重合体の代わりに、固有粘度〔η〕が0.
25dl/g、塩素含有量が62.5重量%の塩素化ポリエチレン
に、メタクリル酸メチル、およびアクリル酸n−ブチル
をグラフト共重合させて得られたメタクリル酸メチル含
有量が25重量%、およびアクリル酸n−ブチル含有量が
15重量%の変性塩素化ポリエチレン12gを使用すること
以外は同様にしてエマルジョン接着剤組成物を得て、接
着試験を行なった。
(Example 7) Instead of the n-butyl acrylate-modified chlorinated propylene homopolymer in Example 1, the intrinsic viscosity [η] was 0.1.
25 dl / g, a methyl methacrylate content obtained by graft copolymerization of methyl methacrylate and n-butyl acrylate to a chlorinated polyethylene having a chlorine content of 62.5 wt%, and a methyl methacrylate content of 25 wt% and acrylic acid n -Butyl content
An emulsion adhesive composition was obtained in the same manner except that 12 g of 15% by weight of modified chlorinated polyethylene was used, and an adhesion test was performed.

(比較例13) 実施例8において、変性塩素化ポリエチレンの代わり
に、メタクリル酸メチル、およびアクリル酸n−ブチル
をグラフト重合させていない未変性の塩素化ポリエチレ
ン(固有粘度〔η〕が0.25dl/g、塩素含有量が62.5重量
%)12gを用いること以外は同様にして接着剤組成物を
得て、接着試験を行なった。
(Comparative Example 13) In Example 8, in place of the modified chlorinated polyethylene, unmodified chlorinated polyethylene not graft-polymerized with methyl methacrylate and n-butyl acrylate (having an intrinsic viscosity [η] of 0.25 dl / g, a chlorine content of 62.5% by weight) except that 12 g was used to obtain an adhesive composition and conduct an adhesion test.

2.ポリプロピレン製射出成形片とナイロンパイル 1)試験材料 縦10cm、横2cm、厚さ3mmのポリプロピレン製射出成形
片および、3デニール、長さ1mmのナイロンパイル 2)接着 プロピレン製射出成形片に接着剤を150〜200g/m2塗布
し、ナイロンパイルを静電植毛する。その後80℃、30分
間乾燥した後、室温に24時間放置する。
2. Polypropylene injection molded piece and nylon pile 1) Test material 10 cm long, 2 cm wide, 3 mm thick polypropylene injection molded piece and 3 denier, 1 mm long nylon pile 2) Adhesion Adhesion to propylene injection molded piece agent 150 to 200 g / m 2 was applied to electrostatic flocking nylon pile. Then, after drying at 80 ° C. for 30 minutes, it is left at room temperature for 24 hours.

3)接着強度の測定 植毛表面をカッターにて、200gの荷重を加え回転さ
せ、ポリプロピレン製射出成形片からの接着剤剥れの有
無を確認する。
3) Measurement of adhesion strength The flocking surface is rotated by applying a load of 200 g with a cutter, and the presence or absence of adhesive peeling from the polypropylene injection molded piece is checked.

(実施例8) 前記した実施例1〜8の接着剤を塗布し、試験した結
果、接着剤の剥れは発生しなかった。また製造後2ケ月
間を経過した後も同様な結果が得られた。
(Example 8) As a result of applying and testing the adhesives of Examples 1 to 8 above, no peeling of the adhesive occurred. Similar results were obtained after two months had passed since the production.

〔発明の効果〕 本発明のエマルジョン接着剤組成物は、貯蔵安定性が
良好で接着強度の低下が殆んど無く、しかも複雑な表面
処理工程を必要とせずに、ポリオレフィンやナイロン等
の高結晶性樹脂からなる固体状態の成形品を任意の材料
と密着させることが可能である。
[Effect of the Invention] The emulsion adhesive composition of the present invention has good storage stability, hardly decreases in adhesive strength, and does not require a complicated surface treatment step. It is possible to bring a solid-state molded product made of a conductive resin into close contact with an arbitrary material.

実施例で明らかなように、製造後2ケ月間を経過した
後、接着試験をした際の剥離強度は、本発明のエマルジ
ョン接着剤組成物を使用した場合、先願発明の接着剤を
使用したものに比べ、著しく高く、良好な貯蔵安定性を
示している(実施例1〜9、比較例1、11、15参照)。
As is clear from the examples, the peel strength at the time of performing the adhesion test after 2 months from the production was determined by using the adhesive of the prior application when the emulsion adhesive composition of the present invention was used. It is significantly higher than those, and shows good storage stability (see Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1, 11, and 15).

また、本発明の範囲外の条件によって得られた場合
や、本発明の範囲外の組成を有する接着剤組成物を使用
したときには、貯蔵安定性に欠けるか、製造直後の接着
試験において既に剥離強度が著しく低い(比較例2〜1
0、12参照)。
Further, when obtained under conditions outside the scope of the present invention or when an adhesive composition having a composition outside the scope of the present invention is used, storage stability is lacking, or peel strength has already been obtained in an adhesion test immediately after production. Is significantly lower (Comparative Examples 2-1
0, 12).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川村 隆宣 千葉県市原市八幡海岸通1963番地の4 (72)発明者 伊藤 一夫 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自 動車株式会社内 (56)参考文献 特開 昭48−102892(JP,A) 特開 昭49−59187(JP,A) 特開 昭59−49213(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09J 151/00 - 151/08 C09J 133/00 - 133/26──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Takanori Kawamura 1963, Yawata Kaigandori, Ichihara-shi, Chiba 4 (72) Inventor Kazuo Ito 1-Toyota-cho, Toyota-shi, Aichi, Toyota Motor Corporation (56) Reference Document JP-A-48-102892 (JP, A) JP-A-49-59187 (JP, A) JP-A-59-49213 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) C09J 151/00-151/08 C09J 133/00-133/26

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】エマルジョン接着剤組成物であって、該接
着剤組成物中の樹脂成分が アクリル系樹脂を主成分とする接着性合成樹脂100重
量部、および 塩素含有量10〜70重量%で固有粘度[η](135℃の
テトラリン中で測定)0.01〜2dl/gの塩素化ポリオレフ
ィンに、アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル
酸エステルがグラフト重合してなる、アクリル酸エステ
ルおよび/またはメタクリル酸エステル含有量5〜60重
量%の変性塩素化ポリオレフィン0.05〜40重量部 とを含有してなるエマルジョン接着剤組成物。
1. An emulsion adhesive composition wherein the resin component in the adhesive composition is 100 parts by weight of an adhesive synthetic resin containing an acrylic resin as a main component and a chlorine content of 10 to 70% by weight. Intrinsic viscosity [η] (measured in tetralin at 135 ° C.) Acrylate and / or methacrylate obtained by graft polymerization of acrylate and / or methacrylate onto a chlorinated polyolefin of 0.01 to 2 dl / g An emulsion adhesive composition comprising 0.05 to 40 parts by weight of a modified chlorinated polyolefin having a content of 5 to 60% by weight.
【請求項2】塩素化ポリオレフィンが、塩素化ポリプロ
ピレン、塩素化プロピレン−α−オレフィン共重合体、
塩素化ポリエチレン、および塩素化エチレン−α−オレ
フィン共重合体から選択された少なくとも1種である請
求項1記載のエマルジョン接着剤組成物。
2. The chlorinated polyolefin is chlorinated polypropylene, chlorinated propylene-α-olefin copolymer,
The emulsion adhesive composition according to claim 1, which is at least one selected from chlorinated polyethylene and chlorinated ethylene-α-olefin copolymer.
【請求項3】塩素化ポリオレフィンが、固有粘度[η]
(135℃のテトラリン中で測定)0.01〜2dl/gの塩素化結
晶性プロピレン単独重合体および/または塩素化結晶性
プロピレン−α−オレフィン共重合体である請求項1ま
たは2記載のエマルジョン接着剤組成物。
3. The chlorinated polyolefin has an intrinsic viscosity [η].
The emulsion adhesive according to claim 1 or 2, which is a chlorinated crystalline propylene homopolymer and / or a chlorinated crystalline propylene-α-olefin copolymer of 0.01 to 2 dl / g (measured in tetralin at 135 ° C). Composition.
【請求項4】A アクリル系樹脂を主成分とする接着性
合成樹脂100重量部を含む水性エマルジョンに B 塩素含有量10〜70重量%で固有粘度[η](135
℃のテトラリン中で測定)0.01〜2dl/gの塩素化ポリオ
レフィンに、アクリル酸エステルおよび/またはメタク
リル酸エステルがグラフト重合してなる、アクリル酸エ
ステルおよび/またはメタクリル酸エステル含有量5〜
60重量%の変性塩素化ポリオレフィン0.05〜40重量部、
および 有機溶剤 からなる溶液を添加することを特徴とするエマルジョン
接着剤組成物の製造方法。
4. An aqueous emulsion containing 100 parts by weight of an adhesive synthetic resin containing an acrylic resin as a main component, and an intrinsic viscosity [η] (135) at a chlorine content of 10 to 70% by weight.
Acrylate and / or methacrylate ester content obtained by graft polymerization of acrylate and / or methacrylate to 0.01 to 2 dl / g chlorinated polyolefin.
0.05 to 40 parts by weight of a modified chlorinated polyolefin of 60% by weight,
And a solution comprising an organic solvent.
【請求項5】塩素化ポリオレフィンが、塩素化ポリプロ
ピレン、塩素化プロピレン−α−オレフィン共重合体、
塩素化ポリエチレンおよび塩素化エチレン−α−オレフ
ィン共重合体から選択された少なくとも1種である請求
項4記載のエマルジョン接着剤組成物の製造方法。
5. The chlorinated polyolefin is chlorinated polypropylene, chlorinated propylene-α-olefin copolymer,
The method for producing an emulsion adhesive composition according to claim 4, wherein the composition is at least one selected from chlorinated polyethylene and chlorinated ethylene-α-olefin copolymer.
【請求項6】塩素化ポリオレフィンが、固有粘度[η]
(135℃のテトラリン中で測定)0.01〜2dl/gの塩素化結
晶性プロピレン単独重合体および/または塩素化結晶性
プロピレン−α−オレフィン共重合体である請求項4ま
たは5記載のエマルジョン接着剤組成物の製造方法。
6. The chlorinated polyolefin has an intrinsic viscosity [η].
The emulsion adhesive according to claim 4, which is a chlorinated crystalline propylene homopolymer and / or a chlorinated crystalline propylene-α-olefin copolymer of 0.01 to 2 dl / g (measured in tetralin at 135 ° C.). A method for producing the composition.
JP1073961A 1989-03-28 1989-03-28 Emulsion adhesive composition Expired - Lifetime JP2766503B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1073961A JP2766503B2 (en) 1989-03-28 1989-03-28 Emulsion adhesive composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1073961A JP2766503B2 (en) 1989-03-28 1989-03-28 Emulsion adhesive composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02252784A JPH02252784A (en) 1990-10-11
JP2766503B2 true JP2766503B2 (en) 1998-06-18

Family

ID=13533183

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1073961A Expired - Lifetime JP2766503B2 (en) 1989-03-28 1989-03-28 Emulsion adhesive composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2766503B2 (en)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5124316B2 (en) * 1972-04-11 1976-07-23
JPS5235070B2 (en) * 1972-10-07 1977-09-07
JPS5949213A (en) * 1982-09-14 1984-03-21 Toyo Ink Mfg Co Ltd Aqueous coating resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
JPH02252784A (en) 1990-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4912169A (en) Adhesive compositions containing low molecular weight polymer additives
EP0312228B2 (en) Polymeric additives for use in adhesive compositions
EP1590417B1 (en) Modified pressure sensitive adhesive
TW201545877A (en) Multilayer product
US20030077443A1 (en) Blends of high Tg polymer emulsions and pressure sensitive adhesive polymer emulsions useful as pressure sensitive adhesives
US20030235685A1 (en) Water-based adhesives
WO1993004097A1 (en) Adhesive acrylic copolymers with a broad molecular weight distribution
WO1997003097A1 (en) Graft natural rubber pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive tape using it
JP5129556B2 (en) Adhesive composition
US20030143409A1 (en) Blends of high Tg polymer emulsions and pressure sensitive adhesive polymer emulsions useful as pressure sensitive adhesives
JPS6084371A (en) Aqueous emulsion type adhesive composition
CN85105449A (en) Solvent type adhesive for adhering polyolefing
EP3227344B1 (en) Pressure sensitive compositions based on a modified rubber polymer aqueous dispersion
JP2766503B2 (en) Emulsion adhesive composition
JP2561495B2 (en) Water-based adhesive
JP4151830B2 (en) Manufacturing method of adhesive sheet
JP3032881B2 (en) Composite resin composition and hot melt adhesive
CZ205493A3 (en) Adhesive preparations with improved performance for laminating structures
JPS6112775A (en) Pressure-sensitive adhesive
JPH0586347A (en) Adhesive
JPH01153777A (en) Aqueous adhesive composition
JP3670362B2 (en) Emulsion composition for adhesive and method for producing the same
KR100675817B1 (en) Water soluble emulsion adhesive for polyolefine
JPH06256591A (en) Emulsion composition
JPH0337287A (en) Emulsion type adhesive composition and its preparation