JP2764653B2 - Polymer scale adhesion inhibitor and method for preventing adhesion of polymer scale - Google Patents

Polymer scale adhesion inhibitor and method for preventing adhesion of polymer scale

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JP2764653B2 JP28455790A JP28455790A JP2764653B2 JP 2764653 B2 JP2764653 B2 JP 2764653B2 JP 28455790 A JP28455790 A JP 28455790A JP 28455790 A JP28455790 A JP 28455790A JP 2764653 B2 JP2764653 B2 JP 2764653B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エチレン性二重結合を有する単量体の重合
用の重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの
付着防止方法に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polymer scale adhesion inhibitor for polymerization of a monomer having an ethylenic double bond and a method for preventing adhesion of a polymer scale.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

重合器内で単量体を重合して重合体を製造する方法に
おいては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして
付着する問題が知られている。
In a method of producing a polymer by polymerizing a monomer in a polymerization vessel, there is a known problem that the polymer adheres as a scale to an inner wall surface of the polymerization vessel.

重合体スケールが重合器内壁面などに付着すると、重
合体の収率低下、重合器の冷却能力の低下、および付着
した重合体スケールが剥離して製品に混入することによ
る製品重合体の品質低下などを招き、さらに重合体スケ
ールの除去に多大の労力と時間が必要になるなどの不利
が生じる。その上、重合体スケールは未反応単量体を含
んでいるので、作業者がこれにさらされ、身体障害を引
き起こす恐れもある。
When the polymer scale adheres to the inner wall of the polymerization vessel, the yield of the polymer decreases, the cooling capacity of the polymerization vessel decreases, and the quality of the product polymer decreases due to the detachment of the attached polymer scale and mixing into the product. And the like, and further, a great deal of labor and time are required for removing the polymer scale. In addition, because the polymer scale contains unreacted monomers, workers may be exposed to it and cause physical disability.

従来、エチレン性二重結合を有する単量体の重合にお
いて重合器内壁面などへの重合体スケールの付着を防止
する方法としては、適当な物質を重合体スケール付着防
止剤として重合器内壁面などに塗布する方法が知られて
いる。
Conventionally, in the polymerization of a monomer having an ethylenic double bond, as a method of preventing the adhesion of polymer scale to the inner wall surface of the polymerization vessel, a suitable substance is used as a polymer scale adhesion inhibitor as an inner wall surface of the polymerization vessel. There is known a method of applying the composition to a surface.

重合体スケール付着防止剤として適当な物質として
は、例えば、特定の極性化合物(特公昭45−30343
号)、染料または顔料(特公昭45−30835号、同52−294
53号)、芳香族アミン化合物(特開昭51−50887号)、
フェノール性化合物と芳香族アルデヒトとの反応生成物
(特開昭55−54317号)などが開示されている。
Suitable substances as the polymer scale adhesion inhibitor include, for example, specific polar compounds (JP-B-45-30343).
No.), dyes or pigments (JP-B Nos. 45-30835 and 52-294)
No. 53), aromatic amine compounds (JP-A-51-50887),
A reaction product of a phenolic compound and an aromatic aldehyde is disclosed (JP-A-55-54317).

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

ところで、重合により得られる塩化ビニル系重合体と
しては、白色度の高いものが求められ、例えば、JIS Z
8730(1980)に記載のハンターの色差式における明度指
数Lの値が70以上であることが求められる。
By the way, as a vinyl chloride polymer obtained by polymerization, a polymer having high whiteness is required.
8730 (1980), the value of the lightness index L in the Hunter's color difference formula is required to be 70 or more.

従来の重合体スケール付着防止剤は、特公昭45−3083
5号および特公昭52−24953号に記載の染料または顔料、
特開昭51−50887号に記載の芳香族アミン化合物、なら
びに特開昭55−54317号に記載のフェノール性化合物と
芳香族アルデヒトとの反応生成物等で代表されるよう
に、有色のものが多い。そのためと考えられるが、これ
らのスケール防止剤からなる塗膜を形成した重合器内で
塩化ビニル等の懸濁重合などを行なうと、着色した重合
体が得られる。すなわち、例えば前記の明度指数Lを測
定すると、65以下の値が得られ、着色が確認される。こ
の着色は、塗膜の溶解や剥離により塗膜の成分が重合系
に混入する結果起こるものと考えられる。重合体の品質
向上のためにも改良が求められている。
A conventional polymer scale adhesion inhibitor is disclosed in JP-B-45-3083.
No. 5 and JP-B No. 52-24953 dyes or pigments,
As represented by aromatic amine compounds described in JP-A-51-50887, and reaction products of phenolic compounds and aromatic aldehydes described in JP-A-55-54317, colored compounds are Many. Presumably, when a suspension polymerization of vinyl chloride or the like is performed in a polymerization vessel in which a coating film composed of these scale inhibitors is formed, a colored polymer is obtained. That is, for example, when the lightness index L is measured, a value of 65 or less is obtained, and coloring is confirmed. It is considered that this coloring occurs as a result of the components of the coating film being mixed into the polymerization system due to dissolution or peeling of the coating film. Improvements are also required to improve the quality of polymers.

また、従来の重合体スケール付着防止剤は、特公昭45
−30343号に記載の極性化合物として例示されているア
ニリン、ニトロベンゼン、ホルムアルデヒド等の劇物、
および特公昭45−30835号に記載の顔料として例示され
ているクロム、鉛等の重金属を含むもので代表されるよ
うに、有毒のものが多い。また、特公昭45−30835号お
よび特公昭52−24953号に記載の染料の中には、発ガン
性が心配されるものもある。このため、これらの物質を
用いた場合には、作業員の安全上の問題がある。
Also, the conventional polymer scale adhesion preventive is
-Aminic substances such as aniline, nitrobenzene and formaldehyde exemplified as polar compounds described in No. 30343,
Many of them are toxic, as exemplified by pigments containing heavy metals such as chromium and lead, which are exemplified as pigments described in JP-B-45-30835. Some of the dyes described in JP-B-45-30835 and JP-B-52-24953 are concerned about carcinogenicity. For this reason, when these substances are used, there is a safety problem for workers.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明の目的は、重合体スケールの付着を効果的に防
止することができる上、重合体を着色することがないた
め白色度の高い重合体が得られ、しかも毒性等もなく安
全衛生上の概念がない重合体スケール付着防止剤および
重合体スケールの付着防止方法を提供することにある。
An object of the present invention is to effectively prevent adhesion of a polymer scale, and to obtain a polymer having a high whiteness because the polymer is not colored, and furthermore, there is no toxicity and the like for safety and health. It is an object of the present invention to provide a polymer scale anti-adhesion agent having no concept and a method for preventing adhesion of a polymer scale.

すなわち、本発明は、前記目的を達成するものとし
て、 (A)ヒドロキシアントラキノン類および (B)ビニルピロリドン系重合体を含有する、エチレン
性二重結合を有する単量体の重合用の重合体スケール付
着防止剤を提供する。
That is, the present invention provides a polymer scale for polymerizing a monomer having an ethylenic double bond, comprising (A) a hydroxyanthraquinone and (B) a vinylpyrrolidone-based polymer. Provide an anti-adhesion agent.

また、本発明は、エチレン性二重結合を有する単量体
の重合器内における重合において重合体スケールの付着
を防止する方法であって、重合器内壁面に、予め、 (A)ヒドロキシアントラキノン類および (B)ビニルピロリドン系重合体を含有してなる塗膜が
形成されている重合器内で、前記重合を行なう工程を有
する重合体スケールの付着防止方法を提供する。
The present invention also relates to a method for preventing adhesion of a polymer scale in the polymerization of a monomer having an ethylenic double bond in a polymerization vessel, wherein (A) hydroxyanthraquinones And (B) a method for preventing adhesion of a polymer scale, comprising the step of performing the polymerization in a polymerization vessel in which a coating film containing a vinylpyrrolidone-based polymer is formed.

本発明の重合体スケール付着防止剤および重合体スケ
ールの付着防止方法によれば、前記のL値が70以上の白
色度の高い製品重合体を製造することができる。しか
も、使用される重合体スケール付着防止剤は毒性等がな
く、安全性が高いものなので、作業員の安全衛生上まっ
たく問題がない。
According to the polymer scale adhesion preventive agent and the method for preventing polymer scale adhesion of the present invention, it is possible to produce a high whiteness product polymer having an L value of 70 or more. Moreover, the polymer scale adhesion inhibitor used has no toxicity or the like and is highly safe, so that there is no problem in terms of safety and health of workers.

(A)ヒドロキシアントラキノン類 本発明の重合体スケール付着防止剤の(A)成分であ
るヒドロキシアントラキノン類は、少なくとも一個のヒ
ドロキシル基を有する天然または合成のヒドロキシアン
トラキノンもしくはその誘導体であり、好ましくは多価
ヒドロキシアントラキノンまたはその誘導体である。
(A) Hydroxyanthraquinone The hydroxyanthraquinone, which is the component (A) of the polymer scale adhesion inhibitor of the present invention, is a natural or synthetic hydroxyanthraquinone having at least one hydroxyl group or a derivative thereof, and is preferably a polyvalent. Hydroxyanthraquinone or a derivative thereof.

このヒドロキシアントラキノン類としては、例えば、
アリザリン、プルプロキサンチン、プルプロキサンチン
カルボン酸、プルプリン、プソイドプルプリン、ルビア
ジン、モリンダジオール、クリソファン酸、モリンド
ン、エモジン、ラッカイン酸、ケルメス酸、カルミン
酸、キニザリン、アントラルフィン、クリザジン、アン
トラフラビン酸、キナリザリン、1−ヒドロキシアント
ラキノンなどが挙げられる。これらは一種単独でも二種
以上を組合せても用いることができる。
As the hydroxyanthraquinones, for example,
Alizarin, Purproxanthin, Purproxanthin carboxylic acid, Purpurin, Pseudopurpurin, Rubiazine, Morindadiol, Chrysophonic acid, Morindone, Emodin, Laccaic acid, Kermesic acid, Carminic acid, Quinizarin, Antralphine, Clizazine, Anthraflavin Acids, quinalizarin, 1-hydroxyanthraquinone and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

これらのうち特に好ましいものは、アリザリン、プル
プリン、キナリザリン、アントラフラビン酸、ラッカイ
ン酸、カルミン酸である。
Of these, particularly preferred are alizarin, purpurin, quinalizarin, anthraflavic acid, laccaic acid, and carminic acid.

(B)ビニルピロリドン系重合体 本発明の重合体スケール付着防止剤の(B)成分であ
るビニルピロリドン系重合体は、ビニルピロリドンの単
独重合体であるポリビニルピロリドン、およびビニルピ
ロリドンと他のコモノマーとの共重合体を包含する。ビ
ニルピロリドンと共重合可能なコモノマーとしては、例
えば、アクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタク
リレート、ビニルアセテートなどが挙げられる。これら
は一種単独でも二種以上組み合わせても用いることがで
きる。これらのコモノマーの重合体中における含有割合
は、通常1〜50重量%、好ましくは5〜30重量%であ
る。
(B) Vinylpyrrolidone-based polymer The vinylpyrrolidone-based polymer which is the component (B) of the polymer scale adhesion inhibitor of the present invention includes polyvinylpyrrolidone which is a homopolymer of vinylpyrrolidone, and vinylpyrrolidone and other comonomers. And a copolymer of Examples of the comonomer that can be copolymerized with vinylpyrrolidone include acrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, and vinyl acetate. These can be used alone or in combination of two or more. The content of these comonomers in the polymer is usually 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight.

これらのビニルピロリドン系重合体は、一種単独でも
二種以上組み合わせても用いることができる。中でも好
ましいものは、分子量10,000以上の高分子量のものであ
り、特には、分子量40,000以上のポリビニルピロリド
ン、ビニルピロリドン−アクリル酸共重合体、ビニルピ
ロリドン−ビニルアセテート共重合体である。
These vinylpyrrolidone polymers can be used alone or in combination of two or more. Among them, those having a high molecular weight of 10,000 or more, particularly, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-acrylic acid copolymer and vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer having a molecular weight of 40,000 or more are preferable.

本発明の重合体スケール付着防止剤は、(A)成分で
あるヒドロキシアントラキノン類と(B)成分であるビ
ニルピロリドン系重合体とを含有してなるものである。
この重合体スケール付着防止剤は、例えば、重合器内壁
面などに塗膜として形成されることによって、重合器内
壁面などへのスケール付着を防止するために用いられ
る。
The polymer scale adhesion inhibitor of the present invention contains a hydroxyanthraquinone as the component (A) and a vinylpyrrolidone-based polymer as the component (B).
The polymer scale adhesion preventing agent is used, for example, to be formed as a coating film on the inner wall surface of a polymerization vessel to prevent scale adhesion on the inner wall surface of the polymerization vessel.

本発明の重合体スケール付着防止剤では、(A)ヒド
ロキシアントラキノン類に(B)ビニルピロリドン系重
合体を併用したことにより、(A)ヒドロキシアントラ
キノン類の濃度が低くても顕著なスケール防止効果が得
られる。このようなビニルピロリドン系重合体による作
用の機構は明らかではないが、おそらくビニルピロリド
ン系重合体がヒドロキシアントラキノン類に作用して親
水性を高めるためと推定される。
In the polymer scale adhesion preventive agent of the present invention, by using (A) hydroxyanthraquinones and (B) vinylpyrrolidone-based polymer in combination, a remarkable scale prevention effect can be obtained even when the concentration of (A) hydroxyanthraquinones is low. can get. The mechanism of action of such a vinylpyrrolidone polymer is not clear, but it is presumed that the vinylpyrrolidone polymer acts on hydroxyanthraquinones to increase hydrophilicity.

本発明の重合体スケール付着防止剤中の(A)成分に
対する(B)成分の含有割合は、(A)成分100重量部
当たり、通常0.1〜1000重量部、好ましくは1〜600重量
部である。(A)成分に対する(B)成分の含有割合が
上記通常の範囲外であると、併用による良好なスケール
防止効果は得難い。
The content ratio of the component (B) to the component (A) in the polymer scale adhesion inhibitor of the present invention is usually 0.1 to 1000 parts by weight, preferably 1 to 600 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A). . When the content ratio of the component (B) to the component (A) is out of the above-mentioned normal range, it is difficult to obtain a good scale prevention effect by the combined use.

本発明の重合体スケール付着防止剤は、例えば、重合
器内壁面などに塗膜として形成されることによって、重
合器内壁面などへのスケール付着を防止するものであ
る。通常、前記塗膜を重合器内壁面などに形成する場合
には、溶液の状態で、すなわち、塗布液として使用され
る。
The polymer scale adhesion inhibitor of the present invention is, for example, formed as a coating film on the inner wall surface of a polymerization vessel to prevent scale adhesion on the inner wall surface of the polymerization vessel. Usually, when the coating film is formed on the inner wall surface of a polymerization vessel, it is used in a solution state, that is, as a coating solution.

塗布液の調製 上記のような塗布液は、前記の(A)成分および
(B)成分を適当な溶媒に添加することにより調製され
る。
Preparation of Coating Solution The coating solution as described above is prepared by adding the components (A) and (B) to an appropriate solvent.

このような塗布液の調製に使用する溶媒としては、例
えば、水;メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、2−ブタノール、2−メチル−1−プロパノ
ール、2−メチル−2−プロパノール、3−メチル−1
−ブタノール、2−メチル−2−ブタノール、2−ペン
タノール等のアルコール系溶剤;アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤;
ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、アセト酢酸メチ
ル等のエステル系溶剤;4−メチルジオキソラン、エチレ
ングリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤;フ
ラン類;ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル等の非プロトン系溶剤などが挙げら
れる。これら適宜単独で又は二種以上の混合溶媒として
使用される。
Examples of the solvent used for preparing such a coating solution include water; methanol, ethanol, propanol, butanol, 2-butanol, 2-methyl-1-propanol, 2-methyl-2-propanol, and 3-methyl- 1
Alcohol solvents such as butanol, 2-methyl-2-butanol and 2-pentanol; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone;
Ester solvents such as methyl formate, ethyl formate, methyl acetate, methyl acetoacetate; ether solvents such as 4-methyldioxolane, ethylene glycol diethyl ether; furans; aprotic solvents such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, acetonitrile, etc. Is mentioned. These are used singly or as a mixture of two or more solvents.

なお、これらの溶媒に(A)ヒドロキシアントラキノ
ン類を溶かす際には、必要に応じて、アルカリ性物質の
添加により溶媒をアルカリ性(pH8〜11)にしておくこ
とによって、溶解を容易にすることができる。添加する
アルカリ性物質としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、エチレンジアミン、エタノールアミン、トリエ
タノールアミンなどが挙げられる。
When dissolving (A) hydroxyanthraquinones in these solvents, if necessary, the solvent can be made alkaline (pH 8 to 11) by adding an alkaline substance to facilitate dissolution. . Examples of the alkaline substance to be added include sodium hydroxide, sodium carbonate, ethylenediamine, ethanolamine, and triethanolamine.

塗布液中の(A)成分と(B)成分の合計濃度は、後
記の総塗布量が得られる限り、特に制限されないが、通
常、0.001〜15重量%程度、好ましくは0.01〜1重量%
である。また、塗布液中の(A)成分に対する(B)成
分の含有割合は、前記の重合体スケール付着防止剤にお
ける含有割合と同じである。塗布液中の(A)成分に対
する(B)成分の含有割合が多すぎても少なすぎても、
併用によるスケール防止効果の向上は少なくなる。
The total concentration of the components (A) and (B) in the coating solution is not particularly limited as long as the total coating amount described below is obtained, but is usually about 0.001 to 15% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight.
It is. Further, the content ratio of the component (B) to the component (A) in the coating solution is the same as the content ratio in the polymer scale adhesion inhibitor. When the content ratio of the component (B) to the component (A) in the coating liquid is too large or too small,
The improvement of the scale prevention effect by the combined use is reduced.

また、この塗布液には、そのスケール防止作用を害し
ない限り、例えば、界面活性剤(カチオン性、イニオン
性およびアニオン性)等を添加することができる。
In addition, a surfactant (cationic, inionic, anionic) or the like can be added to the coating solution as long as the scale preventing action is not impaired.

さらに、塗布液には、本発明の目的である無着色性、
無毒性を損なわない程度に、かつそのスケール防止作用
を害しない限り、無機化合物を適宜必要に応じて添加す
ることもできる。添加できる無機化合物としては、オル
トケイ酸、メタケイ酸、メソ二ケイ酸、メソ三ケイ酸、
メソ四ケイ酸、メタケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナ
トリウム、二ケイ酸ナトリウム、四ケイ酸ナトリウム、
水ガラスなどのケイ酸類またはケイ酸塩;マグネシウ
ム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛
等の亜鉛族金属、アルミニウム等のアルミニウム族金
属、白金等の白金族金属から選択される金属の酸素酸
塩、酢酸塩、硝酸塩、水酸化物またはハロゲン化物など
の金属塩;水酸化第二鉄コロイド、ケイ酸コロイド、硫
酸バリウムコロイド、水酸化アルミニウムコロイドなど
の無機コロイドが挙げられる。上記の無機コロイドは、
例えば、機械的粉砕、超音波の照射、電気的分散および
化学的方法によって調製されたもので良い。
Further, the coating liquid has a non-coloring property which is the object of the present invention,
Inorganic compounds can also be added as needed, as long as they do not impair nontoxicity and do not impair the scale-inhibiting action. As inorganic compounds that can be added, orthosilicic acid, metasilicic acid, mesodisilicic acid, mesotrisilicic acid,
Mesotetrasilicate, sodium metasilicate, sodium orthosilicate, sodium disilicate, sodium tetrasilicate,
Silicic acids or silicates such as water glass; alkaline earth metals such as magnesium, calcium and barium; zinc group metals such as zinc; aluminum group metals such as aluminum; and oxygen of metals selected from platinum group metals such as platinum. Metal salts such as acid salts, acetates, nitrates, hydroxides or halides; and inorganic colloids such as ferric hydroxide colloid, silicate colloid, barium sulfate colloid and aluminum hydroxide colloid. The above inorganic colloid,
For example, it may be prepared by mechanical pulverization, ultrasonic irradiation, electric dispersion, and chemical method.

塗膜の形成 上記のようにして調製される塗布液を用いて重合器内
壁面に塗膜を形成するには、まず、塗布液を重合器内壁
面に塗布し、次いで、例えば室温から100℃までの温度
範囲で充分に乾燥させた後、さらに必要に応じて水洗す
る。このようにすると、重合器内壁面に塗膜が形成され
るため、その重合器内壁面への重合体スケールの付着が
防止される。
To form a coating film on the inner wall of the polymerization vessel using the coating solution prepared as described above, first, apply the coating solution to the inner wall surface of the polymerization vessel, and then, for example, from room temperature to 100 ° C. After sufficiently drying in the temperature range up to, and further washing with water as needed. In this case, since a coating film is formed on the inner wall surface of the polymerization vessel, adhesion of the polymer scale to the inner wall surface of the polymerization vessel is prevented.

また、前記塗布液は、重合器内壁面だけでなく、重合
中に単量体が接触する他の部位にも塗布することが好ま
しく、それによって塗膜を形成しておくことが好まし
い。例えば、撹拌翼、撹拌軸、バッフル、コンデンサ、
ヘッダ、サーチコイル、ボルト、ナット等には、前記塗
布液の塗布により塗膜を形成した方が良い。特に、撹拌
翼、撹拌軸およびバッフルには、通常は、前記塗布液の
塗布により塗膜を形成すべきである。これらの部位に塗
布液を塗布して塗膜を形成するには、前記重合器内壁に
塗膜を形成する場合と同様にして行なえば良い。
Further, the coating liquid is preferably applied not only to the inner wall surface of the polymerization vessel but also to other parts where the monomer comes into contact during the polymerization, and it is preferable to form a coating film thereby. For example, stirring blades, stirring shafts, baffles, condensers,
It is better to form a coating film on the header, search coil, bolt, nut and the like by applying the coating liquid. In particular, a coating film should usually be formed on the stirring blade, stirring shaft, and baffle by applying the coating solution. The application of the coating solution to these sites to form a coating film may be performed in the same manner as when forming a coating film on the inner wall of the polymerization vessel.

さらに好ましくは、前記塗布液は、重合中に単量体が
接触する部位以外であっても、重合体スケールが付着す
る恐れのある部位、例えば未反応単量体の回収系統の機
器および配管の内面などには、前記塗布液を塗布して塗
膜を形成した方が良い。このような部位として、さらに
具体的には、モノマー蒸留塔、コンデンサ、モノマー貯
蔵タンク、バルブ等の内面が挙げられる。これらの部位
での塗膜の形成も前記重合器内壁に塗膜を形成する場合
と同様にして行なえば良い。
More preferably, the coating liquid is a part other than the part where the monomer comes into contact during the polymerization, a part where the polymer scale may adhere, for example, an unreacted monomer recovery system device and piping. It is preferable that the coating liquid is applied to an inner surface to form a coating film. More specifically, such portions include inner surfaces of a monomer distillation column, a condenser, a monomer storage tank, a valve, and the like. The formation of the coating film at these sites may be performed in the same manner as the case of forming the coating film on the inner wall of the polymerization vessel.

このようにして、重合中に単量体が接触する部位、お
よびそれ以外の重合体スケールが付着する恐れのある部
位に塗膜を形成すると、それらの部位への重合体スケー
ルの付着が防止される。
In this way, when a coating film is formed at a site where the monomer comes into contact during polymerization and at a site where other polymer scale may be attached, adhesion of the polymer scale to those sites is prevented. You.

なお、塗布液を重合器内壁面に塗布する方法は、特に
限定されず、例えば、ハケ塗り、スプレー塗布、塗布液
で重合器を満たした後に抜き出す方法などを始めとし
て、そのほか特開昭57−61001号、同55−36288号、特公
昭56−501116号、同56−501117号、特開昭59−11303号
などに記載の自動塗布方法を用いることもできる。
The method for applying the coating solution to the inner wall surface of the polymerization vessel is not particularly limited. Examples thereof include brush coating, spray coating, and a method in which the polymerization vessel is filled with the coating solution and then withdrawn. Automatic coating methods described in 61001, 55-36288, JP-B-56-501116, JP-B-56-501117, JP-A-59-11303 and the like can also be used.

また、塗布液が塗布されたことにより濡れた状態の表
面を乾燥する方法も限定されることはなく、例えば次の
ような方法を使用することができる。すなわち、塗布液
の塗布後、適当に昇温した温風を塗布面に当てる方法、
あるいは塗布液を塗布すべき重合器内壁面およびその他
の表面を予め例えば30〜80℃に加熱しておき、その加熱
した表面に塗布液を直接塗布する方法などを使用するこ
とができる。そして、塗布面の乾燥後は、その塗布面を
必要に応じて水洗する。
Further, the method of drying the surface that is wet by the application of the coating liquid is not limited, and for example, the following method can be used. That is, after the application of the coating solution, a method of applying an appropriately heated warm air to the application surface,
Alternatively, a method in which the inner wall surface of the polymerization vessel to be coated with the coating solution and other surfaces are previously heated to, for example, 30 to 80 ° C., and the coating solution is directly applied to the heated surface can be used. After the application surface is dried, the application surface is washed with water as needed.

このようにして得られた塗膜は、乾燥後の総塗布量
が、通常、0.001g/m2以上、特に0.05〜2g/m2であること
が好ましい。
The coating film obtained in this manner has a total coating weight after drying, typically, 0.001 g / m 2 or more, and particularly preferably 0.05 to 2 g / m 2.

以上の塗布作業は、1〜10数バッチの重合ごとに行な
えば良い。形成された塗膜は高い耐久性を有し、重合体
スケールの付着防止作用が持続するので、必ずしも1バ
ッチの重合ごとに行なう必要はない。このため、製品重
合体の生産性が向上する。
The above-described coating operation may be performed for each polymerization of 1 to 10 or more batches. Since the formed coating film has high durability and maintains the action of preventing the adhesion of the polymer scale, it is not always necessary to perform the coating for each batch of polymerization. For this reason, the productivity of the product polymer is improved.

重 合 上記のようにして、重合器内壁、および好ましくはそ
の他重合中に単量体が接触する部位などに塗布処理を施
して塗膜を形成した後、その重合器内で常法により重合
を行なう。すなわち、エチレン性二重結合を有する単量
体および重合開始剤(触媒)のほか、必要に応じて、水
などの集合媒体、および懸濁剤、固体分散剤、ノニオン
性、アニオン性乳化剤などの分散剤等を仕込み、次い
で、常法により重合を行なう。
Polymerization As described above, a coating film is formed by applying a coating treatment to the inner wall of the polymerization vessel, and preferably to a portion where the monomer comes into contact during polymerization, and then the polymerization is carried out in the polymerization vessel by a conventional method. Do. That is, in addition to a monomer having an ethylenic double bond and a polymerization initiator (catalyst), if necessary, a collecting medium such as water, and a suspending agent, a solid dispersant, a nonionic, an anionic emulsifier, etc. A dispersant or the like is charged, and then polymerization is performed by a conventional method.

本発明の方法を適用して重合を行なうエチレン性二重
結合を有する単量体としては、例えば、塩化ビニル等の
ハロゲン化ビニル;酢酸ビニル,プロピオン酸ビニル等
のビニルエステル;アクリル酸,メタクリル酸,および
これらのエステルまたは塩;マレイン酸,フマル酸,お
よびこれらのエステルまたは無水物;ブタジエン,クロ
ロプレン,イソプレン等のジエン系単量体;スチレン,
アクリロニトリル,ハロゲン化ビニリデン,ビニルエー
テルなどが挙げらる。
Examples of the monomer having an ethylenic double bond to be polymerized by applying the method of the present invention include vinyl halide such as vinyl chloride; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; acrylic acid and methacrylic acid And their esters or salts; maleic acid, fumaric acid, and their esters or anhydrides; diene monomers such as butadiene, chloroprene, and isoprene;
Acrylonitrile, vinylidene halide, vinyl ether and the like can be mentioned.

また、本発明の方法が適用される重合の形式は特に限
定されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合お
よび気相重合のいずれの重合形式においても有効であ
り、特に、懸濁重合、乳化重合等のように水性媒体中で
の重合に、より適する。
Further, the type of polymerization to which the method of the present invention is applied is not particularly limited, and is effective in any type of polymerization such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, bulk polymerization and gas phase polymerization. More suitable for polymerization in an aqueous medium such as polymerization and emulsion polymerization.

以下、懸濁重合および乳化重合の場合を例に挙げて、
一般的な重合方法を具体的に説明する。
Hereinafter, taking the case of suspension polymerization and emulsion polymerization as examples,
A general polymerization method will be specifically described.

まず、水および分散剤を重合器に仕込み、その後、重
合開示剤を仕込む。次に、重合器内を排気して0.1〜760
mmHgに減圧した後、単量体を仕込み(この時、重合器の
内圧は、通常0.5〜30kgf/cm2・Gになる)、その後、30
〜150℃の反応温度で重合する。重合中には、必要に応
じて、水、分散剤および重合開始剤の一種または二種以
上を添加する。また、重合時の反応温度は、重合される
単量体の種類によって異なり、例えば、塩化ビニルの重
合の場合には30〜80℃で重合を行ない、スチレンの重合
の場合には50〜150℃で重合を行なう。重合は、重合器
の内圧が0〜7kgf/cm2・Gに低下した時に、あるいは重
合器外周に装備されたジャケット内に流入、流出させる
冷却水の入口温度と出口温度との差がほぼなくなった時
(すなわち重合反応による発熱がなくなった時)に、完
了したと判断される。重合の際に仕込まれる水、分散剤
および重合開始剤は、通常、単量体100重量部に対し
て、水20〜500重量部、分散剤0.01〜30重量部、重合開
始剤0.01〜5重量部である。
First, water and a dispersant are charged into a polymerization vessel, and then a polymerization initiator is charged. Next, the inside of the polymerization vessel was evacuated to 0.1 to 760
After reducing the pressure to mmHg, the monomer was charged (at this time, the internal pressure of the polymerization vessel was usually 0.5 to 30 kgf / cm 2 · G).
Polymerizes at a reaction temperature of ~ 150 ° C. During polymerization, one or more of water, a dispersant, and a polymerization initiator are added as necessary. The reaction temperature during the polymerization varies depending on the type of the monomer to be polymerized.For example, in the case of vinyl chloride polymerization, the polymerization is performed at 30 to 80 ° C., and in the case of styrene, 50 to 150 ° C. To carry out polymerization. In polymerization, when the internal pressure of the polymerization reactor drops to 0 to 7 kgf / cm 2 · G, or in the jacket provided around the polymerization reactor, the difference between the inlet temperature and the outlet temperature of the cooling water almost disappears. Is completed (that is, when the heat generated by the polymerization reaction has been eliminated), it is determined to be completed. Water, dispersant and polymerization initiator charged during the polymerization are usually 20 to 500 parts by weight of water, 0.01 to 30 parts by weight of a dispersant, 0.01 to 5 parts by weight of a polymerization initiator based on 100 parts by weight of a monomer. Department.

また、溶液重合の場合には、重合媒体として、水の代
わりに、例えばトルエン、キシレン、ピリジン等の有機
溶媒を使用する。分散剤は必要に応じて用いられる。そ
の他の重合条件は、一般に、懸濁重合および乳化重合に
ついての重合条件と同様である。
In the case of solution polymerization, an organic solvent such as toluene, xylene and pyridine is used as a polymerization medium instead of water. A dispersant is used as needed. Other polymerization conditions are generally the same as the polymerization conditions for suspension polymerization and emulsion polymerization.

また、塊状重合の場合には、重合器内を約0.01〜760m
mHgの圧力に排気した後、その重合器内に単量体および
重合開始剤を仕込み、−10〜250℃の反応温度で重合す
る。例えば、塩化ビニルの重合の場合には30〜80℃で、
スチレンの重合の場合には50〜150℃で実施される。
In the case of bulk polymerization, the inside of the polymerization vessel is about 0.01 to 760 m
After exhausting to a pressure of mHg, a monomer and a polymerization initiator are charged into the polymerization vessel, and polymerization is performed at a reaction temperature of -10 to 250C. For example, in the case of vinyl chloride polymerization at 30-80 ° C,
In the case of styrene polymerization, the reaction is carried out at 50 to 150 ° C.

本発明の重合体スケールの付着防止方法を適用して重
合を行なった場合には、重合器内壁面等の材質にかかわ
らず重合体スケールの付着を防止することができ、例え
ば、ステンレス製その他のスチール製の重合器、グラス
ライニングされた重合器等で重合を行なう場合にも重合
体スケールの付着を防止することができる。
When polymerization is performed by applying the method for preventing adhesion of a polymer scale of the present invention, adhesion of the polymer scale can be prevented regardless of the material such as the inner wall surface of the polymerization vessel. Even when polymerization is performed in a steel polymerization vessel, a glass-lined polymerization vessel, or the like, adhesion of the polymer scale can be prevented.

重合系に添加されるものは、何ら制約なく使用するこ
とができる。すなわち、例えば、t−ブチルパーオキシ
ネオデカノエート、ビス(2−エチルヘキシル)パーオ
キシジカーボネート、3,5,5−トリメチルヘキサノイル
パーオキサイド、α−クミルパーオキシネオデカノエー
ト、クメンハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノン
パーオキサイド、t−ブチルパーオキシピバレート、ビ
ス(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、
ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、2,4−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート、α,α′−アゾビ
スイソブチロニトリル、α,α′−アゾビス−2,4−ジ
メチルバレロニトリル、ペルオキソ二硫酸カリウム、ペ
ルオキソ二流酸アンモニウム、p−メンタンハイドロパ
ーオキサイドなどの重合開始剤;部分けん化ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸、酢酸ビニルと無水マレイ
ン酸の共重合体、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
等のセルロース誘導体、ゼラチン等の天然または合成高
分子化合物などの懸濁剤;リン酸カルシウム、ヒドロキ
シアパタイトなどの固体分散剤;ソルビタンモノラウレ
ート、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤;ラウリル硫酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等
のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン性乳化剤;炭
酸カルシウム、酸化チタン等の充填剤;三塩基性硫酸
鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレー
ト、ジオクチルすずメルカプチド等の安定剤;ライスワ
ックス、ステアリン酸、セチルアルコール等の滑剤;DO
P、DBP等の可塑剤;t−ドデシルメルカプタン等のメルカ
プタン類、トリクロロエチレンなどの連鎖移動剤;pH調
節剤などが存在する重合系においても、本発明の方法は
重合体スケールの付着を効果的に防止することができ
る。
Those added to the polymerization system can be used without any restrictions. That is, for example, t-butyl peroxy neodecanoate, bis (2-ethylhexyl) peroxy dicarbonate, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, α-cumyl peroxy neodecanoate, cumene hydroper Oxide, cyclohexanone peroxide, t-butyl peroxypivalate, bis (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate,
Benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, α, α′-azobisisobutyronitrile, α, α′-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile , Potassium peroxodisulfate, ammonium peroxodisulfate, polymerization initiators such as p-menthane hydroperoxide; partially saponified polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, copolymers of vinyl acetate and maleic anhydride, and cellulose derivatives such as hydroxypropylmethyl cellulose Suspending agents such as natural or synthetic high molecular compounds such as gelatin and gelatin; solid dispersing agents such as calcium phosphate and hydroxyapatite; non-dispersing agents such as sorbitan monolaurate, sorbitan triolate and polyoxyethylene alkyl ether Emulsifiers; anionic emulsifiers such as sodium alkylbenzenesulfonate such as sodium lauryl sulfate and sodium dodecylbenzenesulfonate; sodium dioctylsulfosuccinate; fillers such as calcium carbonate and titanium oxide; tribasic lead sulfate, calcium stearate, dibutyl Stabilizers such as tin dilaurate and dioctyltin mercaptide; lubricants such as rice wax, stearic acid and cetyl alcohol; DO
P, a plasticizer such as DBP; mercaptans such as t-dodecyl mercaptan, a chain transfer agent such as trichloroethylene; even in a polymerization system in which a pH regulator and the like are present, the method of the present invention effectively adheres polymer scale. Can be prevented.

なお、本発明の重合体スケール付着防止剤は、重合器
内壁面等への塗膜形成に用いた上で、さらに直接重合系
に添加しても良く、これによってスケール防止効果を向
上させることもできる。その場合、重合体スケール付着
防止剤の添加量は、仕込まれる単量体全重量に対して約
10〜1000ppm程度が適当である。添加に際しては、フィ
ッシュアイ、嵩比重、粒度分布等の製品重合体の品質に
影響を与えないように配慮する。
In addition, the polymer scale adhesion inhibitor of the present invention may be used for forming a coating film on the inner wall surface of the polymerization vessel and the like, and further added directly to the polymerization system, thereby improving the scale prevention effect. it can. In that case, the amount of the polymer scale adhesion inhibitor added is about
About 10 to 1000 ppm is appropriate. At the time of addition, care should be taken not to affect the quality of the product polymer such as fish eye, bulk specific gravity, particle size distribution and the like.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説
明する。なお、以下の各表において*印を付けた実験N
o.は比較例であり、それ以外の実験No.は本発明の実施
例である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. In each of the tables below, the experiment N marked with *
o is a comparative example, and other experiment numbers are examples of the present invention.

実施例1 内容積1000の撹拌機付ステンレス製重合器を用いて
次のようにして重合を行った。
Example 1 Polymerization was carried out as follows using a stainless steel polymerization vessel equipped with a stirrer and having an internal volume of 1000.

各実験において、まず、(A)成分(多価ヒドロキシ
アントラキノン類)および(B)成分(ポリビニルピロ
リドン;Aldrich chemical Co.製の試薬)を、第1表に
示すとおりの合計濃度となるように溶媒に溶解して塗布
液を調製した。これら塗布液を重合器の内壁および撹拌
軸、撹拌翼その他重合中に単量体が接触する部分に塗布
し、40℃で15分間加熱、乾燥して塗布を形成後、水洗し
た。
In each experiment, first, the component (A) (polyvalent hydroxyanthraquinone) and the component (B) (polyvinylpyrrolidone; a reagent manufactured by Aldrich chemical Co.) were mixed with a solvent so that the total concentration was as shown in Table 1. To prepare a coating solution. These coating solutions were applied to the inner wall of a polymerization vessel, a stirring shaft, a stirring blade, and other portions where the monomers contact during polymerization, heated and dried at 40 ° C. for 15 minutes to form a coating, and then washed with water.

ただし、実験No.101は塗布液を全く塗布しない比較例
であり、実験No.102は(B)成分のみを含有する塗布液
を塗布した比較例、実験No.103,107は(A)成分のみを
含有する塗布液を塗布した比較例である。また、実験N
o.104は、(A)成分として多価ヒドロキシアントラキ
ノン類の代わりに1,8−ジアミノナフタレンを用い、
(B)成分は含有していない塗布液を塗布した比較例で
あり、実験No.105,106は、(A)成分として多価ヒドロ
キシアントラキノン類の代わりに1,8−ジアミノナフタ
レンを用い、(B)成分を含有する塗布液を塗布した比
較例である。
However, Experiment No. 101 is a comparative example in which no coating liquid was applied, Experiment No. 102 was a comparative example in which a coating liquid containing only the component (B) was applied, and Experiment Nos. 103 and 107 were only the component (A). It is a comparative example in which a coating solution contained was applied. Experiment N
o.104 uses 1,8-diaminonaphthalene instead of polyvalent hydroxyanthraquinones as the component (A),
Experiment Nos. 105 and 106 used 1,8-diaminonaphthalene instead of polyvalent hydroxyanthraquinones as component (A). It is a comparative example in which a coating solution containing components was applied.

各実験において使用した塗布液中の(A)多価ヒドロ
キシアントラキノン類の種類、使用した(B)ビニルピ
ロリドン系重合体の平均分子量、塗布液中の(A)+
(B)の合計濃度及び重量比(A)/(B)、ならびに
使用した溶媒の種類を第1表に示す。
(A) The kind of polyvalent hydroxyanthraquinone in the coating solution used in each experiment, (B) the average molecular weight of the vinylpyrrolidone polymer used, (A) +
Table 1 shows the total concentration and weight ratio (A) / (B) of (B), and the type of solvent used.

その後、このように塗布処理して塗膜が形成された重
合器中に、水400kg、塩化ヒニル200kg、部分ケン化ポリ
ビニルアルコール250g、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース25gおよびジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート75gを仕込み、撹拌しながら57℃で6時間重合し
た。
Thereafter, 400 kg of water, 200 kg of hinyl chloride, 250 g of partially saponified polyvinyl alcohol, 25 g of hydroxypropylmethylcellulose, 25 g of hydroxypropylmethylcellulose and 75 g of diisopropylperoxydicarbonate were charged and stirred in the polymerization vessel in which the coating treatment was formed in this manner. The polymerization was carried out at 57 ° C. for 6 hours.

重合終了後、重合器内壁に付着した重合体スケールの
量(重合体スケール付着量)を測定した。また、各実験
No.で得られた重合体の白色度を下記の方法で測定し
た。
After the polymerization was completed, the amount of polymer scale adhered to the inner wall of the polymerization vessel (the amount of polymer scale adhered) was measured. In addition, each experiment
The whiteness of the polymer obtained in No. was measured by the following method.

重合体100重量部、安定剤TS−101(昭島化学社製)1
重量部およびC−100J(勝田化工社製)0.5重量部、な
らびに可塑剤DOP50重量部を、2本ロールミルを用い
て、160℃で5分間混練した後、厚さ1mmのシートに成形
した。次に、このシートを4cm×4cm×1.5cm(厚さ)の
型枠に入れ、160℃、、65〜70kgf/cm2で加熱・加圧成形
して測定用試料を作製した。この測定用試料について、
JIS Z 8730(1980)に記載のハンターの色差式における
明度指数Lを求め、L値が大きいほど白色度が高いと評
価した。
100 parts by weight of polymer, stabilizer TS-101 (Akishima Chemical Co., Ltd.) 1
Parts by weight, 0.5 parts by weight of C-100J (manufactured by Katsuta Kako Co., Ltd.) and 50 parts by weight of a plasticizer DOP were kneaded at 160 ° C. for 5 minutes using a two-roll mill, and then formed into a sheet having a thickness of 1 mm. Next, this sheet was placed in a mold having a size of 4 cm × 4 cm × 1.5 cm (thickness), and heated and pressed at 160 ° C. at 65 to 70 kgf / cm 2 to prepare a measurement sample. About this measurement sample,
The lightness index L in the color difference formula of Hunter described in JIS Z 8730 (1980) was determined, and the larger the L value, the higher the whiteness.

L値は次のようにして求めた。 The L value was determined as follows.

JIS Z 8722の記載にしたがって、標準光C、光電色
彩計(日本電色工業株式会社製Z−1001DP型測色色差
計)を用い、刺激値直読方法により、XYZ表色系の刺激
値Yを求めた。照明及び受光の幾何学的条件としては、
JIS Z 8722の4.3.1項に記載の条件dを採用した。
According to the description of JIS Z 8722, a standard light C, a photoelectric colorimeter (Z-1001DP type colorimeter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) is used, and the stimulus value Y of the XYZ color system is obtained by a stimulus value direct reading method. I asked. The geometric conditions of illumination and light reception include:
The condition d described in section 4.3.1 of JIS Z 8722 was adopted.

次に、JIS Z 8730(1980)の記載の式:L=10Y1/2
より、Lを求めた。
Next, L was determined from the equation: L = 10Y1 / 2 described in JIS Z 8730 (1980).

結果を第1表に示す。 The results are shown in Table 1.

実施例2 内容積20の撹拌機付ステンレス製重合器に、使用し
た(A)多価ヒドロキシアントラキノン類の種類、
(B)ビニルピロリドン系重合体の平均分子量、(A)
+(B)の合計濃度、重量比(A)/(B)、および使
用した溶媒の種類が第2表に示すとおりである塗布液を
用いた以外は、実施例1と同様にして塗布処理を行っ
た。但し、実験No.201は塗布液を全く塗布しない比較例
であり、実験No.202は(B)成分のみを含有する塗布液
を塗布した比較例、実験No.203は(A)成分のみを含有
する塗布液を塗布した比較例である。また、実験No.204
は、(A)成分として多価ヒドロキシアントラキノン類
の代わりに3,6−ジアミノアクリジンを用い、(B)成
分は含有していない塗布液を塗布した比較例であり、実
験No.205は、(A)成分として多価ヒドロキシアントラ
キノン類の代わりに3,6−ジアミノアクリジンを用い、
(B)成分を含有する塗布液を塗布した比較列である。
Example 2 (A) Types of polyvalent hydroxyanthraquinones used in a stainless steel polymerization vessel equipped with a stirrer having an internal volume of 20,
(B) average molecular weight of vinylpyrrolidone-based polymer, (A)
Coating treatment was carried out in the same manner as in Example 1, except that the total concentration of + (B), the weight ratio (A) / (B), and the type of the solvent used were as shown in Table 2. Was done. However, Experiment No. 201 is a comparative example in which no coating liquid was applied, Experiment No. 202 was a comparative example in which a coating liquid containing only the component (B) was applied, and Experiment No. 203 was a comparative example in which only the component (A) was applied. It is a comparative example in which a coating solution contained was applied. Experiment No. 204
Is a comparative example in which 3,6-diaminoacridine was used as the component (A) instead of the polyvalent hydroxyanthraquinone, and a coating solution containing no component (B) was applied. A) using 3,6-diaminoacridine instead of polyvalent hydroxyanthraquinones as a component,
7 is a comparative row in which a coating solution containing the component (B) is applied.

つぎに、このように塗布処理した重合器中に、水9k
g、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム225g、t−
ドデシルメルカプタン12gおよびペルオキソ二硫酸カリ
ウム13gを仕込み、窒素ガス置換した後、スチレン1.3k
g、ブタジエン3.8kgを仕込んで50℃で20時間重合させ
た。
Next, 9k of water was placed in the polymerization vessel thus coated.
g, sodium dodecylbenzenesulfonate 225 g, t-
After charging 12 g of dodecyl mercaptan and 13 g of potassium peroxodisulfate and purging with nitrogen gas, styrene 1.3 k
g and 3.8 kg of butadiene were charged and polymerized at 50 ° C. for 20 hours.

重合終了後、重合器内壁面の重合体スケール付着量を
測定した。結果を第2表に示す。
After the polymerization was completed, the amount of polymer scale adhered on the inner wall surface of the polymerization vessel was measured. The results are shown in Table 2.

〔発明の効果〕 本発明によれば、重合体スケールの付着を効果的に防
止することができる上、前記のL値が70以上の白色度の
高い製品重合体を製造することができる。しかも、使用
されるスケール防止剤は毒性等が低く、安全性が高いも
のなので、作業員の安全衛生上まったく問題がない。
[Effects of the Invention] According to the present invention, it is possible to effectively prevent the adhesion of the polymer scale, and it is possible to produce a high-white product polymer having the above-mentioned L value of 70 or more. In addition, since the scale inhibitor used has low toxicity and high safety, there is no problem in terms of safety and health of workers.

さらに、本発明によれば、使用される単量体および重
合開始剤の種類、重合形式、重合器の内壁の材質等の重
合の諸条件にかかわらず、重合体スケールの付着を効果
的に防止することができる。すなわち、例えば、重合体
スケールの付着を防止し難い乳化重合においても、重合
体スケールが付着し易いステンレス製の重合器を用いた
場合にも、あるいは酸化力の強いペルオキソ二硫酸カリ
ウム等を重合開始剤として使用した場合にも、重合体ス
ケールの付着を効果的に防止することができる。
Furthermore, according to the present invention, regardless of the type of the monomer and the polymerization initiator used, the type of polymerization, and the conditions of polymerization such as the material of the inner wall of the polymerization vessel, the adhesion of the polymer scale is effectively prevented. can do. That is, for example, even in emulsion polymerization where it is difficult to prevent adhesion of the polymer scale, even when a stainless steel polymerization vessel to which the polymer scale is easily attached is used, or polymerization of potassium peroxodisulfate having strong oxidizing power is started. When used as an agent, the adhesion of the polymer scale can be effectively prevented.

したがって、本発明を適用して重合を行った場合に
は、重合体スケールの除去作業を、重合ごとに行う必要
がなく、それによって生産性が向上する上、着色のない
高品質の製品重合体を製造することができる。
Therefore, when the polymerization is carried out by applying the present invention, it is not necessary to carry out the work of removing the polymer scale for each polymerization, whereby the productivity is improved and the high quality product polymer without coloring is obtained. Can be manufactured.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08F 2/00 - 2/60──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C08F 2/00-2/60

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A)ヒドロキシアントラキノン類および (B)ビニルピロリドン系重合体を含有する、エチレン
性二重結合を有する単量体の重合用の重合体スケール付
着防止剤。
A polymer scale adhesion inhibitor for polymerizing a monomer having an ethylenic double bond, comprising (A) a hydroxyanthraquinone and (B) a vinylpyrrolidone polymer.
【請求項2】エチレン性二重結合を有する単量体の重合
器内における重合において重合体スケールの付着を防止
する方法であって、重合器内壁面に、予め、 (A)ヒドロキシアントラキノン類および (B)ビニルピロリドン系重合体を含有してなる塗膜が
形成されている重合器内で、前記重合を行なう工程を有
する重合体スケールの付着防止方法。
2. A method for preventing adhesion of a polymer scale in polymerization of a monomer having an ethylenic double bond in a polymerization vessel, wherein (A) hydroxyanthraquinone and (B) A method for preventing adhesion of a polymer scale, comprising a step of performing the polymerization in a polymerization vessel in which a coating film containing a vinylpyrrolidone-based polymer is formed.
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