JP2752761B2 - Intraocular lens - Google Patents

Intraocular lens

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JP2752761B2
JP2752761B2 JP2019800A JP1980090A JP2752761B2 JP 2752761 B2 JP2752761 B2 JP 2752761B2 JP 2019800 A JP2019800 A JP 2019800A JP 1980090 A JP1980090 A JP 1980090A JP 2752761 B2 JP2752761 B2 JP 2752761B2
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intraocular lens
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colorless
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良徳 吉田
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、白内障等による水晶体摘出手術後に、無水
晶体眼となつた眼内の前房または後房内に入れることに
より視力を回復させることが可能となる眼内レンズ(人
工水晶体)に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention aims to restore visual acuity by placing the lens into the anterior chamber or posterior chamber of an eye that has become aphakic after a lens extraction operation due to cataract or the like. The present invention relates to an intraocular lens (artificial lens) capable of performing the following.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

白内障等により水晶体摘出手術後に無水晶体眼となつ
た患者の視力回復(屈折矯正)の方法としては、眼鏡使
用,コンタクトレンズ装用および眼内レンズ移植が行わ
れている。
As a method of restoring visual acuity (refraction correction) of a patient who has aphakic eye after cataract extraction surgery due to cataract or the like, use of eyeglasses, wearing of contact lenses, and implantation of intraocular lenses are performed.

しかしながら、眼鏡矯正では手術後、視力は得られる
ものの、視野の狭窄(網膜像の拡大)や、ジヤツク イ
ン ザ ボツクス(Jack in the box)現象等に悩まさ
れ、実際に使用できるまでには患者自身、ある期間、堪
えなければならない。また、特に、片眼無水晶体眼の場
合には、不等像視のため両眼視機能が得られない。この
ような不等像視に対してはコンタクトレンズ装用が有効
であり、現在では高含水率ソフトコンタクトレンズ等が
開発され、連続装用が可能となり、この問題は解決され
つつあるが、患者が高齢者であることが多く、その取り
扱いが困難であるために手術後処方しても実際に装用し
ている人が少ないのが現状である。
However, although eyesight correction can provide visual acuity after surgery, patients suffer from narrowing of the visual field (enlargement of the retinal image) and jack-in-the-box phenomena. , For a period of time. In particular, in the case of a monocular aphakic eye, a binocular vision function cannot be obtained due to unequal image viewing. It is effective to wear a contact lens for such unequal image vision, and at present, a high moisture content soft contact lens and the like have been developed and can be worn continuously, and this problem is being solved. At present, there are few people who actually wear it even after prescribing after surgery because of the difficulty of handling.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

このように、眼鏡およびコンタクトレンズによる矯正
は、好ましい方法とはいえない。これに対して、人工水
晶体移植はすでに30年前から行われている方法であり、
人工水晶体、いわゆる眼内レンズは網膜像の拡大も少な
く、視野狭窄や輪状暗点もなく、両眼視機能を得ること
ができ(片眼無水晶眼では眼鏡に比べて特に優れた点で
ある)、慣れに要する期間がいらず、一度移植してしま
えば取り扱いのないことから優れた点が多い。近年、顕
微鏡や超音波メス等の発達により、移植手術手技が向上
し、また眼内レンズの形および材質がより改善されてお
り、上記眼内レンズは、無水晶体眼の視力矯正の方法と
して今後最も重要となるものである。
Thus, correction with eyeglasses and contact lenses is not a preferred method. In contrast, artificial lens transplantation is a method that has already been performed for 30 years,
An artificial lens, a so-called intraocular lens, has a small retinal image enlargement, does not have a narrowed visual field or an annular scotoma, and can provide a binocular vision function. ), There are many advantages because there is no time required for getting used to, and once transplanted, there is no handling. In recent years, with the development of microscopes and ultrasonic scalpels, transplantation surgery techniques have been improved, and the shape and material of intraocular lenses have been further improved.The above-mentioned intraocular lenses will be used as a method of correcting vision in aphakic eyes in the future. The most important one.

このように眼内レンズは視力矯正において非常に優れ
ているが、上記眼内レンズは眼内異物であるため、眼合
併症が問題であり、角膜内皮障害を併発し、ついには代
償不全となり失明に至るという例もみられる。したがつ
て、眼内レンズの素材としては生体毒性がなく、かつ生
体適合性に優れており、さらに生体側からの修飾,劣化
等を受けないことが要求される。
As described above, the intraocular lens is very excellent in correcting vision, but since the intraocular lens is an intraocular foreign body, eye complications are a problem, causing corneal endothelial damage and eventually decompensation and blindness. In some cases, it leads to Therefore, it is required that the material of the intraocular lens has no biotoxicity, is excellent in biocompatibility, and is not subject to modification, deterioration and the like from the living body side.

ところで自然光は、紫外線,可視光線および赤外線領
域の波長をも含んでおり、眼内に対する多量の紫外線の
透過は、網膜の障害を引き起こす危険性がある。眼の水
晶体は、上記紫外線を優先的に吸収して網膜を保護する
役目も果たしているため、先に述べたような無水晶体眼
においては、紫外線の透過は大きな問題となる。このた
め、上記眼内レンズの素材としては200〜380nm領域の紫
外線を吸収し、380〜780nm領域の可視光線に対しては透
明であることが望まれている。さらに、上記眼内レンズ
自体が重いと、眼に負担を与えるため、その素材として
は本質的に比重が小さく、かつレンズ厚を薄くできるよ
う屈折率の大きいことが望まれている。
By the way, natural light also includes wavelengths in the ultraviolet, visible, and infrared regions, and transmission of a large amount of ultraviolet light into the eye may cause damage to the retina. Since the lens of the eye also plays a role of protecting the retina by preferentially absorbing the ultraviolet rays, transmission of the ultraviolet rays is a serious problem in the aphakic eye as described above. For this reason, it is desired that the material of the intraocular lens absorb ultraviolet rays in the 200 to 380 nm region and be transparent to visible light in the 380 to 780 nm region. Further, if the above-mentioned intraocular lens itself is heavy, a burden is imposed on the eye. Therefore, it is desired that the material of the intraocular lens is essentially low in specific gravity and high in refractive index so that the lens thickness can be reduced.

現在、眼内レンズとして最も使用されているのは、ポ
リメチルメタクリレート(PMMA)である。このPMMAは光
学特性に優れ、酸,アルカリ,有機溶剤に対して耐性が
あり、経年変化にも強いという特性を備えている。
Currently, the most used intraocular lens is polymethyl methacrylate (PMMA). This PMMA has excellent optical properties, is resistant to acids, alkalis, and organic solvents, and is resistant to aging.

しかしながら、上記PMMAはガラス転移温度(Tg)が10
5℃と低く熱安定性に欠けるため、蒸気を用いるオート
クレーブ滅菌を行うことができない。すなわち、オート
クレーブ滅菌は、通常121℃,1.2気圧,1時間程度の条件
で行うため、この条件下ではPMMAは軟化して変形してし
まい使用不可能となるからである。したがつて、PMMAで
つくられた眼内レンズはエチレンオキサイドガス等によ
る滅菌法によつて滅菌されているが、レンズ内にガスが
残留し、これを眼内に入れた場合、粘膜に対し炎症を起
こす恐れがある。そのため、上記ガス滅菌法において
は、ガス抜きが必須工程となつており、これに2週間程
度を要するため、コスト高となり、蒸気オートクレーブ
滅菌法よりも高価なものとなつているのが現状である。
また、PMMAはかなりの紫外線を透過させるため、先に述
べたように、紫外線によつて網膜の損傷を生起する可能
性がある。このため、特開昭60−232149号にみられるよ
うに、紫外線吸収剤を添加することによつて、上記問題
を解決することが図られている。しかしながら、このよ
うに紫外線吸収剤を添加すると、可視光線の透過性をも
悪くしたり、また、徐々にレンズから紫外線吸収剤が浸
出し、生体に対して悪影響を及ぼす恐れがあるため、好
ましい方法とはいえない。また、上記PMMAは、ガラスに
比べて屈折率が約1.49と小さいため、レンズが厚くなつ
てしまい、レンズが瞳孔に付着して合併症を引き起こす
可能性もある。
However, the above PMMA has a glass transition temperature (Tg) of 10
Autoclave sterilization using steam cannot be performed due to low thermal stability of 5 ° C. That is, since autoclave sterilization is usually performed under the conditions of 121 ° C., 1.2 atm, and about 1 hour, PMMA is softened and deformed under these conditions, making it unusable. Therefore, an intraocular lens made of PMMA is sterilized by a sterilization method using ethylene oxide gas, etc., but gas remains in the lens, and when this is put into the eye, the mucous membrane inflames. May be caused. For this reason, in the gas sterilization method, degassing is an essential step, and it takes about two weeks, which increases the cost and is more expensive than the steam autoclave method. .
Also, because PMMA transmits significant UV light, UV light can cause retinal damage, as discussed above. For this reason, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-232149, the above problem has been solved by adding an ultraviolet absorber. However, the addition of the ultraviolet absorber in this manner also deteriorates the transmittance of visible light, or the ultraviolet absorber gradually leaches out of the lens, which may adversely affect the living body. Not really. Further, since the above-mentioned PMMA has a refractive index of about 1.49 smaller than that of glass, the lens becomes thick, and the lens may adhere to the pupil and cause complications.

このように、PMMAは長所の多い反面、欠点も多いた
め、オートクレーブ滅菌ができ、紫外線の吸収が可能で
あり、さらに屈折率の高い素材が種々検討されている。
例えば、ガラスは屈折率が高く紫外線の吸収が可能であ
るが、加工が難しく、また比重が大きい(2.5)ことか
ら、レンズ自体が重くなり、眼に対する負担が大きくな
ることから眼内レンズとしては使用に問題がある。サフ
アイア,ルビー,コランダム,シリコン,ダイヤモンド
等の天然結晶体ないしは合成結晶体も紫外線の吸収能を
有するが、ガラス同様、加工が困難であり、比重もまた
大きいことから、やはり眼内レンズとしては不適当であ
る。このため、最近では、PMMAに代わる合成樹脂に対す
る関心が高まつてきており、ポリスルホン,ポリアリレ
ート,ポリエーテルイミド等が検討されている。上記ポ
リスルホンは、高屈折率を有していて、紫外線吸収性を
も備えており、軟化点が175℃であつて、オートクレー
ブ滅菌が可能であるが、加工性に難点があるため実用化
することはできない。また、ポリアリレートも高屈折
率,紫外線吸収性を備えており、かつオートクレーブ滅
菌も可能であるが、上記ポリスルホン同様、加工性に問
題があり実用化に難点がある。また、ポリエーテルイミ
ドは、高屈折率,紫外線吸収性,オートクレーブ滅菌性
に加えて加工性も良好であるが、黄色ないしは黄褐色に
着色されており、可視光線の透過量が低すぎるため、眼
内レンズとしては使用することは不可能である。
As described above, although PMMA has many advantages, it also has many disadvantages. Therefore, various materials having a high refractive index that can be sterilized in an autoclave, can absorb ultraviolet rays, and have been studied.
For example, glass has a high refractive index and can absorb ultraviolet light, but it is difficult to process and has a large specific gravity (2.5), so the lens itself becomes heavy and the burden on the eyes increases. There is a problem with use. Natural or synthetic crystals such as sapphire, ruby, corundum, silicon, and diamond also have the ability to absorb ultraviolet light, but, like glass, are difficult to process and have a high specific gravity. Appropriate. For this reason, interest in synthetic resins replacing PMMA has recently been growing, and polysulfone, polyarylate, polyetherimide, and the like are being studied. The polysulfone has a high refractive index, also has an ultraviolet absorbing property, has a softening point of 175 ° C., and can be sterilized in an autoclave. Can not. Polyarylate also has a high refractive index and ultraviolet absorption, and can be sterilized in an autoclave. However, similarly to the above polysulfone, there is a problem in workability, and there is a problem in practical use. In addition, polyetherimide has good processability in addition to high refractive index, ultraviolet absorption, and autoclave sterilization, but is colored yellow or tan, and has a too low visible light transmission amount. It cannot be used as an inner lens.

このように、PMMAは先に述べたような欠点を有してい
るにもかかわらず、それに代わる素材が見いだされてい
ないため、高価なガス滅菌法を応用して滅菌を行い、光
学的,生体的に悪影響を及ぼす可能性のある紫外線吸収
剤の添加により眼内レンズ素材として使用されているの
が実情である。
As described above, although PMMA has the above-mentioned drawbacks, no alternative material has been found. The fact is that it is used as an intraocular lens material by the addition of an ultraviolet absorber which may have an adverse effect on the environment.

したがつて、機械加工ないしは成形等により容易に薄
いレンズ状に加工することが可能であつて、比重が1.7
以下、好ましくは1.5以下であり、屈折率が1.5以上、好
ましくは1.6以上であり、さらに化学的に安定で、かつ
生体適合性を有しており、網膜に対して危険な紫外線を
吸収し、しかもオートクレーブ蒸気滅菌が可能な耐熱性
を備えている眼内レンズ素材の開発が強く求められてい
る。
Therefore, it can be easily processed into a thin lens shape by machining or molding, and has a specific gravity of 1.7
Below, preferably 1.5 or less, the refractive index is 1.5 or more, preferably 1.6 or more, further chemically stable, and has biocompatibility, absorbs dangerous ultraviolet rays to the retina, In addition, there is a strong demand for the development of an intraocular lens material having heat resistance that enables autoclave steam sterilization.

この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、
生体適合性,紫外線吸収性に優れ、比重が上記のように
小さく、屈折率が高く、化学的に安定で、しかもオート
クレーブ蒸気滅菌が可能な耐熱性を備えている眼内レン
ズの提供をその目的とする。
The present invention has been made in view of such circumstances,
Its purpose is to provide an intraocular lens that is excellent in biocompatibility and ultraviolet absorption, has a small specific gravity as described above, has a high refractive index, is chemically stable, and has heat resistance that enables autoclave steam sterilization. And

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

上記の目的を達成するため、この発明の眼内レンズ
は、レンズ部と、これを眼内に固定する固定部とを備
え、上記レンズ部が、下記の一般式(I)で表される繰
返し単位を主成分とする無色透明なポリイミドによつて
構成されているという構成をとる。
In order to achieve the above object, an intraocular lens according to the present invention includes a lens portion and a fixing portion for fixing the lens portion in an eye, wherein the lens portion is a repeating unit represented by the following general formula (I). The configuration is such that it is made of colorless and transparent polyimide whose main component is a unit.

〔作用〕 すなわち、本発明者らは、先に述べたPMMAより優れた
眼内レンズを得るために、一連の樹脂について検討を重
ねた結果、芳香族ポリイミドは、紫外線を完全に吸収
し、しかも屈折率が高く(1.6以上)、またオートクレ
ーブ蒸気滅菌を行うのに充分な耐熱性を備えており、PM
MAに比べて優れた特性を備えていることを突き止めた。
しかしながら、芳香族ポリイミドは黄色ないしは褐色に
着色しているため、紫外線のみならず可視光線もかなり
の部分を吸収してしまう。そこで、本発明者らは、可視
光線を吸収しない芳香族ポリイミドの開発について研究
を重ねた結果、上記一般式(I)で表される繰り返し単
位を主成分とする芳香族ポリイミドを用いると、紫外線
を完全に吸収し、しかも可視光線の大半を透過させて実
質的に透明である眼内レンズが得られ、さらに、このも
のは従来の芳香族ポリイミド同様、眼内レンズに要求さ
れる諸特性を備えており、生体適合性にも優れているこ
とを見いだしこの発明に到達した。
[Effect] That is, the present inventors have studied a series of resins in order to obtain an intraocular lens superior to the above-mentioned PMMA, and as a result, the aromatic polyimide completely absorbs ultraviolet light, and It has a high refractive index (1.6 or more) and has sufficient heat resistance to perform autoclave steam sterilization.
It has been found that it has better characteristics than MA.
However, since the aromatic polyimide is colored yellow or brown, not only ultraviolet rays but also visible rays are absorbed to a considerable extent. Thus, the present inventors have conducted research on the development of an aromatic polyimide that does not absorb visible light, and as a result, when an aromatic polyimide containing a repeating unit represented by the above general formula (I) as a main component is used, an ultraviolet ray is not obtained. And absorbs most of the visible light to obtain a substantially transparent intraocular lens, which, like conventional aromatic polyimides, has the properties required for an intraocular lens. And found that it was also excellent in biocompatibility, and reached the present invention.

すなわち、この発明の眼内レンズは、レンズ部が、生
体適合性があり、化学的に不活性であり、生体側からの
修飾,劣化を受けず、屈折率が1.6以上であり、200〜38
0nm領域の紫外線を完全に吸収し、かつ380〜780nm領域
の可視光線に対しては実質的に透明であり、オートクレ
ーブ滅菌に耐えうる耐熱性を備えた無色透明なポリイミ
ド〔一般式(I)で表される繰返し単位を主成分とす
る〕によつて構成されているものである。
That is, the intraocular lens of the present invention has a lens portion that is biocompatible, chemically inert, does not undergo modification or deterioration from the living body side, has a refractive index of 1.6 or more, and has a refractive index of 200 to 38.
A colorless and transparent polyimide that completely absorbs ultraviolet light in the 0 nm region, is substantially transparent to visible light in the 380 to 780 nm region, and has heat resistance enough to withstand autoclave sterilization [in the general formula (I)] The main component is a repeating unit represented].

この発明の眼内レンズは、レンズ部とこのレンズ部を
眼内に固定するための固定部とを備えている。この固定
部は、レンズ部と一体化されているか、もしくは別体と
なつている。そして、上記レンズ部もしくはレンズ部と
固定部とが一体化された両者が、前記一般式(I)で表
される繰返し単位を主成分とする無色透明なポリイミド
によつて構成されている。ここで、この発明において、
主成分とするとは、全体が主成分のみで構成されている
場合も含める趣旨である。このような無色透明なポリイ
ミドは、例えばつぎの一般式(II) で表される2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフエニル)ヘ
キサフルオロプロパン二無水物と、下記の一般式(II
I)で表される芳香族ジアミノ化合物との反応によつて
得られる。
The intraocular lens according to the present invention includes a lens unit and a fixing unit for fixing the lens unit in the eye. This fixing portion is integrated with the lens portion or separate from the lens portion. The lens portion or both of the lens portion and the fixed portion integrated with each other are made of a colorless and transparent polyimide having a repeating unit represented by the general formula (I) as a main component. Here, in the present invention,
The term “principal component” is intended to include the case where the whole is composed only of the principal component. Such a colorless and transparent polyimide is, for example, represented by the following general formula (II) 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride represented by the following general formula (II
It is obtained by reaction with an aromatic diamino compound represented by I).

そして、上記芳香族ジアミノ化合物の具体例として
は、下記の構造式で表されるものがあげられる。
Specific examples of the aromatic diamino compound include those represented by the following structural formula.

4,4′−ジアミノジフエニルスルホン 3,3′−ジアミノジフエニルスルホン 上記芳香族ジアミノ化合物は単独で用いてもよいし併
せて用いてもよい。
4,4'-diaminodiphenyl sulfone 3,3'-Diaminodiphenylsulfone The above aromatic diamino compounds may be used alone or in combination.

このように、上記2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフエ
ニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物と上記芳香族ジ
アミノ化合物とを組み合わせ反応させることにより、は
じめて前記一般式(I)で表される繰り返し単位を主成
分とする無色透明なポリイミドが得られる。
As described above, the above-mentioned 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride and the above-mentioned aromatic diamino compound are reacted in combination to be represented by the general formula (I) for the first time. And a colorless and transparent polyimide containing repeating units as main components.

この場合において、無色透明なポリイミドの主成分と
なる上記一般式(I)で表される繰り返し単位の含有量
が多い程、得られるポリイミドの無色透明性が高まる。
In this case, the higher the content of the repeating unit represented by the above general formula (I), which is the main component of the colorless and transparent polyimide, the higher the colorless transparency of the obtained polyimide.

しかしながら、上記一般式(I)で表される繰り返し
単位が80モル%以上含有されていれば少なくともこの発
明で求める紫外線吸収性および可視光線透過性が確保さ
れるため、その範囲において、上記2,2−ビス(3,4−ジ
カルボキシフエニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物
以外のその他の芳香族テトラカルボン酸二無水物および
上記芳香族ジアミノ化合物以外のその他のジアミノ化合
物を用いることができる。すなわち、上記一般式(I)
で表される繰り返し単位の含有量の好ましい範囲は80モ
ル%以上であり、最も好ましい範囲は95モル%以上であ
る。
However, if the content of the repeating unit represented by the general formula (I) is at least 80 mol%, at least the ultraviolet absorption and visible light transmission required in the present invention will be ensured. Other aromatic tetracarboxylic dianhydrides other than 2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride and other diamino compounds other than the above aromatic diamino compounds can be used. That is, the above general formula (I)
Is preferably 80 mol% or more, and most preferably 95 mol% or more.

上記その他の芳香族テトラカルボン酸二無水物として
は、ピロメリツト酸二無水物、3,3′,4,4′−ビフエニ
ルテトラカルボン酸二無水物、3,3′,4,4′−ベンゾフ
エノンテトラカルボン酸二無水物、4、4′−オキシジ
フタル酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフエニ
ル)スルホン二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカ
ルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸
二無水物等があげられ、これらは単独でもしくは併せて
用いることができる。
The other aromatic tetracarboxylic dianhydrides include pyromellitic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-benzoic anhydride Phenonetetracarboxylic dianhydride, 4,4'-oxydiphthalic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride Products, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride and the like, and these can be used alone or in combination.

また、その他のジアミノ化合物としては、4,4′−ジ
アミノジフエニルエーテル、4,4′−ジアミノジフエニ
ルメタン、3,3′−ジアミノベンゾフエノン、4,4′−ジ
アミノジフエニルプロパン、p−フエニレンジアミン、
4,4′−ジアミノジフエニルチオエーテル、2,2−ビス
(4−アミノフエニル)プロパン、2,2−ビス〔4−
(4−アミノフエノキシ)フエニルヘキサフルオロプロ
パン等があげられ、単独でもしくは併せて用いることが
できる。
Other diamino compounds include 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diaminobenzophenone, 4,4'-diaminodiphenylpropane, p -Phenylenediamine,
4,4'-diaminodiphenylthioether, 2,2-bis (4-aminophenyl) propane, 2,2-bis [4-
(4-Aminophenoxy) phenylhexafluoropropane and the like can be mentioned, and they can be used alone or in combination.

この発明の眼内レンズの素材となる無色透明なポリイ
ミドは、例えば上記の芳香族テトラカルボン酸二無水物
および芳香族ジアミノ化合物を有機極性溶媒中におい
て、80℃以下の温度で重合させることによりポリアミド
酸を合成し、このポリアミド酸溶液を用いて所望の形状
の賦形体を形成し、この賦形体を空気中または不活性ガ
ス中において、温度:50〜350℃,圧力:常圧もしくは減
圧の条件下で有機極性溶媒を蒸発除去すると同時にポリ
アミド酸を脱水閉環してポリイミドにすること等により
得られる。また、上記ポリアミド酸に対して、ピリジン
と無水酢酸のベンゼン溶液等を用い、脱溶媒とイミド化
を行いポリイミドにすること等の化学的イミド化方法に
よつても得ることができる。
The colorless and transparent polyimide used as the material of the intraocular lens of the present invention is, for example, a polyamide obtained by polymerizing the aromatic tetracarboxylic dianhydride and the aromatic diamino compound in an organic polar solvent at a temperature of 80 ° C. or less. An acid is synthesized, a shaped body having a desired shape is formed using the polyamic acid solution, and the shaped body is heated in air or an inert gas at a temperature of 50 to 350 ° C. and a pressure of normal pressure or reduced pressure. It is obtained by evaporating and removing the organic polar solvent below and simultaneously dehydrating and cyclizing the polyamic acid to form a polyimide. The polyamic acid can also be obtained by a chemical imidization method, such as using a benzene solution of pyridine and acetic anhydride to remove the solvent and imidize to obtain a polyimide.

上記の方法において、ポリアミド酸を再沈により単離
し、その後加熱あるいは化学的イミド化剤により、脱水
閉環してポリイミドとすることも可能である。さらに、
ポリアミド酸合成後の溶液をそのまま100℃以上に加熱
してイミド化し、溶液中より沈澱物としてポリイミドを
得ることもできる。この場合、濾別洗浄が必要となる
が、これによつても実質的に同一の無色透明なポリイミ
ドが得られる。
In the above method, it is also possible to isolate the polyamic acid by reprecipitation, and then to subject it to dehydration and ring closure with heating or a chemical imidizing agent to obtain a polyimide. further,
The solution obtained after the synthesis of the polyamic acid is directly heated to 100 ° C. or higher for imidization, and polyimide can be obtained as a precipitate from the solution. In this case, it is necessary to wash by filtration, but this also gives substantially the same colorless and transparent polyimide.

上記の有機極性溶媒としては、N,N−ジメチルホルム
アミド,N,N−ジメチルアセトアミドのようなアミド系有
機極性溶媒が好適である。特に、N,N−ジメチルアセト
アミドのような沸点170℃以下のものが好ましい。これ
らの有機極性溶媒は単独で用いてもよいし、2種以上を
混合して用いても支障はない。ただし、上記有機極性溶
媒としてN−メチル−2−ピロリドンを用いることは避
けることが好ましい。N−メチル−2−ピロリドンは、
ポリアミド酸溶液の賦形体を加熱し、脱水閉環してポリ
イミド化する際の加熱によつて一部分解し、その分解物
が残存して黒褐色を呈するようになり、これが生成ポリ
イミドを黄褐色に着色する傾向がみられるからである。
有機極性溶媒として、上記に例示したN,N−ジメチルア
セトアミド等の各溶媒は、沸点が低いため、上記の加熱
によつて分解する前に揮散してしまい、N−メチル−2
−ピロリドンのようなポリイミドに対する着色を生じな
い。
Amide organic polar solvents such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide are suitable as the organic polar solvent. In particular, those having a boiling point of 170 ° C. or lower such as N, N-dimethylacetamide are preferable. These organic polar solvents may be used alone or as a mixture of two or more. However, it is preferable to avoid using N-methyl-2-pyrrolidone as the organic polar solvent. N-methyl-2-pyrrolidone is
The immobilized body of the polyamic acid solution is heated, and partially decomposed by heating at the time of dehydration and ring closure to form a polyimide, and the decomposed product remains so as to exhibit a dark brown color, which causes the resulting polyimide to be colored yellow-brown. This is because there is a tendency.
As the organic polar solvent, each of the solvents exemplified above, such as N, N-dimethylacetamide, has a low boiling point, so that it is volatilized before being decomposed by the above-mentioned heating, and N-methyl-2
-No coloring to polyimide such as pyrrolidone.

しかしながら、重合溶媒としてN−メチル−2−ピロ
リドンを用い、ポリアミド酸合成後、ポリアミド酸に対
する貧溶媒、例えば水等の中にポリアミド酸溶液を投入
してポリアミド酸を再沈させ、重合溶媒の非存在下でイ
ミドにする場合、あるいは他の好ましい溶媒に再溶解
後、イミド化する場合には、N−メチル−2−ピロリド
ンの上記弊害を排除しうる。
However, after N-methyl-2-pyrrolidone is used as a polymerization solvent and the polyamic acid is synthesized, the polyamic acid solution is poured into a poor solvent for the polyamic acid, for example, water, to reprecipitate the polyamic acid, and the non-polymerization solvent In the case of imidizing in the presence or in the case of imidizing after re-dissolving in another preferable solvent, the above-mentioned adverse effects of N-methyl-2-pyrrolidone can be eliminated.

なお、上記に例示した好適な有機極性溶媒を使用する
際に、上記溶媒に、エタノール,トルエン,ベンゼン,
キシレン,ジオキサン,テトラヒドロフラン,ニトロベ
ンゼン等の透明性を損なわない貧溶媒または良溶媒を、
溶解性を損なわない範囲内において1種もしくは2種以
上適宜混合して用いてもよい。ただし、これらの溶媒は
多量に使用すると、生成ポリアミド酸の溶解性に悪影響
を及ぼすようになる。したがつて、その使用量は溶媒全
体の50重量%未満に制限することが妥当であり、最も好
ましいのは30重量%までにとどめることである。
In addition, when using the suitable organic polar solvent exemplified above, ethanol, toluene, benzene,
Use poor or good solvents such as xylene, dioxane, tetrahydrofuran, and nitrobenzene that do not impair transparency.
One type or two or more types may be appropriately mixed and used as long as the solubility is not impaired. However, when these solvents are used in a large amount, the solubility of the resulting polyamic acid is adversely affected. Thus, it is appropriate to limit the amount used to less than 50% by weight of the total solvent, most preferably to no more than 30% by weight.

上記のようにして、無色透明なポリイミドを製造する
際にポリアミド酸溶液の固有粘度(対数粘度)は0.3〜
5.0の範囲にあることが好ましい。より好適なのは0.4〜
2.0である。上記固有粘度は、N,N−ジメチルアセトアミ
ド中0.5g/100mlの濃度で測定した値である。この固有粘
度が低すぎると得られる眼内レンズの機械的強度が低く
なるため好ましくない。また、固有粘度が高すぎるとポ
リアミド酸溶液を適当な形状に賦形する際の作業、ある
いはポリアミド酸を単離する作業が困難となるため好ま
しくない。また、ポリアミド酸溶液の濃度も、作業性等
の見地から、5〜30重量%、好ましくは15〜25重量%に
設定することが好ましいのである。
As described above, when producing a colorless and transparent polyimide, the intrinsic viscosity (logarithmic viscosity) of the polyamic acid solution is 0.3 to
It is preferably in the range of 5.0. More preferred is 0.4-
2.0. The intrinsic viscosity is a value measured at a concentration of 0.5 g / 100 ml in N, N-dimethylacetamide. If the intrinsic viscosity is too low, the mechanical strength of the obtained intraocular lens becomes low, which is not preferable. On the other hand, if the intrinsic viscosity is too high, the operation of shaping the polyamic acid solution into an appropriate shape or the operation of isolating the polyamic acid becomes difficult, which is not preferable. Further, the concentration of the polyamic acid solution is preferably set to 5 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight from the viewpoint of workability and the like.

上記固有粘度はつぎの式で計算されるものであり、式
中の粘度は毛細管粘度計により測定されるものである。
The intrinsic viscosity is calculated by the following equation, and the viscosity in the equation is measured by a capillary viscometer.

上記のようにして得られる無色透明なポリイミドを用
いて眼内レンズを作製する方法には、例えばつぎのよう
な方法があげられる。
Examples of a method for producing an intraocular lens using the colorless and transparent polyimide obtained as described above include the following method.

第1の方法は、まず、前記ポリアミド酸溶液を鏡面仕
上げしたガラス板、ステンレス板等の上に一定の厚みに
なるように流延し、100〜350℃の温度で徐々に加熱して
脱水閉環させ、ポリアミド酸をイミド化することにより
ポリイミドフイルムを得る。この場合、ポリアミド酸溶
液からのフイルム形成における有機極性溶媒の除去およ
びポリアミド酸のイミド化のための加熱は連続して行つ
てもよく、またこれらの工程を減圧下もしくは不活性ガ
ス雰囲気中で行つてもよい。また、ポリイミドフイルム
形成の他の方法は、上記のポリアミド酸溶液をガラス板
上等に流延して100〜150℃で30〜120分加熱乾燥して皮
膜を形成し、この皮膜をピリジンと無水酢酸のベンゼン
溶液等に浸漬して脱溶剤とイミド化反応を行い、上記皮
膜をポリイミドフイルムとする方法であり、この方法に
よつてもポリイミドフイルムを得ることができる。つぎ
に、このようにして得られたポリイミドフイルムを一定
の厚みの板状成形体となるように必要枚数を重ね、温度
200〜400℃,圧力0.5〜10t/cm2で0.1〜10時間熱圧成形
を行う。これにより透明性のあるポリイミドの成形体が
得られる。これを研摩装置を用いて眼内レンズ状に研摩
加工することにより眼内レンズが得られる。
In the first method, first, the polyamic acid solution is cast on a mirror-finished glass plate, stainless plate, or the like so as to have a constant thickness, and gradually heated at a temperature of 100 to 350 ° C. to close the dehydration ring. Then, the polyamide acid is imidized to obtain a polyimide film. In this case, the removal of the organic polar solvent in the film formation from the polyamic acid solution and the heating for the imidization of the polyamic acid may be performed continuously, and these steps may be performed under reduced pressure or in an inert gas atmosphere. You may use it. Another method of forming a polyimide film is to cast the above polyamic acid solution on a glass plate or the like, and heat and dry at 100 to 150 ° C. for 30 to 120 minutes to form a film. This is a method in which the film is immersed in a benzene solution of acetic acid and the like, and the solvent is removed and an imidization reaction is carried out to convert the film into a polyimide film. This method can also be used to obtain a polyimide film. Next, the required number of sheets of the polyimide film thus obtained was stacked so as to form a plate-like molded body having a constant thickness, and the temperature was lowered.
Hot-pressing is performed at 200 to 400 ° C and 0.5 to 10 t / cm 2 for 0.1 to 10 hours. Thereby, a transparent molded article of polyimide is obtained. This is polished into an intraocular lens using a polishing apparatus to obtain an intraocular lens.

第2の方法は、まずポリアミド酸溶液を水,メタノー
ル等の貧溶媒中に投入してポリアミド酸を再沈させて回
収後、100〜350℃の温度で加熱することにより脱水閉環
してイミド化し、つづいて、粉砕を施して無水透明なポ
リイミドの粉末を得る。つぎに、この粉末状のポリイミ
ドを用いて前記同様、温度200〜400℃,圧力0.5〜10t/c
m2で0.1〜10時間熱圧成形する。これにより透明性のあ
るポリイミド成形体が得られる。そして、これを前記と
同様に眼内レンズ状に研磨加工するという方法である。
In the second method, first, a polyamic acid solution is poured into a poor solvent such as water or methanol to reprecipitate and recover the polyamic acid, and then heated at a temperature of 100 to 350 ° C. to dehydrate and ring-close to imidize. Then, pulverization is performed to obtain anhydrous transparent polyimide powder. Next, using this powdery polyimide, as described above, at a temperature of 200 to 400 ° C. and a pressure of 0.5 to 10 t / c.
Hot pressing at m 2 for 0.1-10 hours. Thereby, a transparent polyimide molded body is obtained. Then, this is a method of polishing into an intraocular lens in the same manner as described above.

上記第2の方法において、粉末状の無色透明なポリイ
ミドを得る他の方法として、ポリアミド酸溶液を撹拌し
ながら100〜200℃に加熱することにより、ポリアミド酸
をポリイミドに転化させ、さらに沈澱物として系外に析
出させる方法があり、この場合、浄浄,乾燥のみで熱圧
成形に供することが可能である。
In the second method, as another method for obtaining a powdery and colorless transparent polyimide, the polyamic acid is converted into the polyimide by heating the polyamic acid solution to 100 to 200 ° C. while stirring, and further as a precipitate. There is a method of precipitating out of the system, and in this case, it is possible to provide for hot pressing only by cleaning and drying.

このようにして、無色透明なポリイミドフイルムある
いはポリイミド粉末を用いて眼内レンズを作製する場合
において、得られる眼内レンズは機械的強度の点から固
有粘度(97%硫酸中0.5g/dlの濃度,30℃のもとで測定)
を0.3〜4.0の範囲内に設定することが好ましい。最も好
ましいのは0.4〜2.0である。
In this way, when an intraocular lens is produced using a colorless and transparent polyimide film or polyimide powder, the obtained intraocular lens has an intrinsic viscosity (0.5 g / dl in 97% sulfuric acid) in terms of mechanical strength. , Measured at 30 ℃)
Is preferably set in the range of 0.3 to 4.0. Most preferred is 0.4 to 2.0.

第3の方法は、上記第1および第2の方法のように、
熱圧成形を用いる方法ではなく、ポリアミド酸から直接
ポリイミドの成形体を得る方法である。従来の乾燥方法
では、このような方法では発泡を抑えることができず、
150μm以上の均質なポリイミドの成形体を得ることは
困難である。しかしながら、ポリアミド酸溶液を長時間
減圧下に放置し、かつ遠赤外線もしくはマイクロ波を用
いて内部から加熱することにより、発泡のない500μm
以上のポリイミド成形体を得ることができる。すなわ
ち、このような遠赤外線,マイクロ波を使用することに
よつて、ポリアミド酸から直接均質なポリイミド成形体
を得ることができる。
The third method is similar to the first and second methods described above.
This is not a method using hot pressing, but a method for obtaining a polyimide molded body directly from polyamic acid. In the conventional drying method, foaming cannot be suppressed by such a method,
It is difficult to obtain a homogeneous polyimide molded body of 150 μm or more. However, by leaving the polyamic acid solution under reduced pressure for a long time and heating from inside using far infrared rays or microwaves, 500 μm
The above polyimide molded body can be obtained. In other words, by using such far-infrared rays and microwaves, a homogeneous polyimide molded article can be obtained directly from polyamic acid.

上記のような3種類の方法によつて得られたポリイミ
ド成形体から眼内レンズを製造することは、例えば機械
加工により行うことができる。すなわち、度数に併せて
曲面研磨を行つてレンズをつくり、つづいて固定部を取
り付けるホールをNC加工(数値制御加工)し、このホー
ルに固定部をスポツト加熱により、溶着させることによ
つて行うことができる。このようにして得られた眼内レ
ンズの一例(人間の眼の後房に埋め込むための眼内レン
ズ)を第1図および第2図に示す。図において、1はレ
ンズ部であり、2はそのレンズ部1の周縁部に円周に沿
つて形成された位置調整用ホール、3は上記レンズ部1
を眼内に固定するための固定部である。
Manufacture of an intraocular lens from the polyimide molded body obtained by the above three methods can be performed by, for example, machining. In other words, the lens is made by polishing the curved surface in accordance with the power, then NC processing (numerical control processing) is performed on the hole for attaching the fixing part, and the fixing part is welded to this hole by spot heating. Can be. An example of an intraocular lens obtained as described above (an intraocular lens to be implanted in the posterior chamber of the human eye) is shown in FIG. 1 and FIG. In the figure, 1 is a lens portion, 2 is a position adjusting hole formed along the circumference at the peripheral edge of the lens portion 1, and 3 is the lens portion 1
Is a fixing part for fixing the in the eye.

上記固定部3の形状は、多岐にわたつており必要に応
じて変えることができる。そして、固定部3の材質とし
ては、ポリプロピレン,ポリフツ化ビニリデン等がよく
用いられる。しかしながら、この発明の眼内レンズで
は、これらの材質のものを用いてもよいし、それ以外の
材質のものを用いてもよい。さらに、レンズ部と同材質
の無色透明なポリイミドを用いてもよい。
The shape of the fixing portion 3 is various and can be changed as needed. As the material of the fixing portion 3, polypropylene, polyvinylidene fluoride or the like is often used. However, in the intraocular lens according to the present invention, these materials may be used, or other materials may be used. Further, a colorless and transparent polyimide of the same material as the lens portion may be used.

なお、上記のように、レンズ部と固定部とを別体に設
けて、これを結合するのではなく、レンズ部と固定部と
を一体成形することによつて形成してもよい。このよう
なレンズ部と固定部とが一体成形された眼内レンズ4
を、第3図および第4図に示す。この場合には、両者の
接合部がないため、固定部がレンズ部から脱離するとい
うような事態の発生が回避される。
As described above, instead of providing the lens portion and the fixing portion separately and connecting them, the lens portion and the fixing portion may be formed by integrally molding the lens portion and the fixing portion. An intraocular lens 4 in which such a lens portion and a fixed portion are integrally formed.
Are shown in FIGS. 3 and 4. In this case, since there is no joint between the two, the occurrence of a situation in which the fixed portion is detached from the lens portion is avoided.

このようにして得られた眼内レンズは、従来の芳香族
ポリイミドを用いて作製したものとは全く異なり、極め
て透明性が高くなつている。
The intraocular lens obtained in this manner is quite different from the one produced using a conventional aromatic polyimide, and has extremely high transparency.

なお、この発明に用いる上記無色透明なポリイミド
は、膜厚50μmのフイルム状成形体の場合、可視光線
(500nm)の透過率が80%以上であつて、黄色度(イエ
ローネスインデツクス)が30以下のものである。そし
て、この発明の眼内レンズのレンズ部は、1mm厚の場
合、可視光線のトータルの透過率(全光線透過率)が60
%以上のものとなる。
In the case of a film-shaped molded product having a thickness of 50 μm, the colorless and transparent polyimide used in the present invention has a visible light (500 nm) transmittance of 80% or more and a yellowness (yellowness index) of 30%. These are: When the lens portion of the intraocular lens of the present invention has a thickness of 1 mm, the total visible light transmittance (total light transmittance) is 60%.
% Or more.

この発明の眼内レンズのレンズ部が、紫外線を完全に
吸収し、可視光線に対してもその大半を透過させ、実質
的に透明である理由は、紫外線−可視光線スペクトルを
測定すると、透過率が零になる点(いわゆるカツトオフ
点)が紫外線領域と可視光線領域の丁度境界点(380n
m)であり、このカツトオフがほぼ垂直に起こることに
起因すると考えられる。この発明に用いる無色透明なポ
リイミド以外の芳香族ポリイミドにおいて、カツトオフ
が380nm付近のものも存在するが、これらは透過率の減
少がより高波長側から徐々に起こり、そのため、全光線
透過率が著しく悪くなるものであり、したがつて、眼内
レンズの用途には応用することができないのである。
The reason that the lens portion of the intraocular lens of the present invention completely absorbs ultraviolet light, transmits most of visible light, and is substantially transparent is that the transmittance is measured by measuring the ultraviolet-visible light spectrum. The point at which is zero (the so-called cut-off point) is just the boundary point between the ultraviolet region and the visible light region (380n
m), which is thought to be due to this cut-off occurring almost vertically. Among the aromatic polyimides other than the colorless and transparent polyimide used in the present invention, there are cutoffs having a cutoff of around 380 nm.However, the transmittance gradually decreases from the higher wavelength side, and therefore, the total light transmittance is remarkably increased. It is worse and therefore cannot be applied to the use of intraocular lenses.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上のように、この発明の眼内レンズは、そのレンズ
部が2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフエニル)ヘキサフ
ルオロプロパン二無水物と前記特定の芳香族ジアミノ化
合物とを組み合わせて得られる無色透明なポリイミドを
用いてつくられているため、200〜380nm領域の紫外線を
完全に吸収することができ、しかも380〜780nm領域の可
視光線の大半を透過させ、実質的な透明性を備えてい
る。したがつて、眼内に埋め込んだ状態では、有害な紫
外線を吸収カツトして網膜を保護し、しかも充分な視力
を与えることができる。そのうえ、上記無色透明なポリ
イミドは、通常、比重が1.3〜1.4と小さいうえに、屈折
率が1.6〜1.7と従来のPMMAに比べて大きいため、同じ度
数であればPMMA製のものに比べて3〜5割も薄く(した
がつて、軽く)することができる。そのため、眼内に埋
め込んだ場合に、眼に対する負担が軽く、また角膜へ接
触して合併症を起こす可能性も低くなり、極めて安全性
が高い。しかも、この発明の眼内レンズにおけるレンズ
部は、従来の芳香族ポリイミドと耐熱性の点において変
わらない無色透明なポリイミドを用いてつくられている
ため、オートクレーブ蒸気滅菌法を用いて容易に滅菌す
ることができ、低コスト化を達成することができる。
As described above, the intraocular lens of the present invention has a lens portion obtained by combining 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride with the specific aromatic diamino compound. Because it is made using the obtained colorless and transparent polyimide, it can completely absorb ultraviolet rays in the 200 to 380 nm region, and transmits most of the visible light in the 380 to 780 nm region, and has substantial transparency. ing. Therefore, when implanted in the eye, harmful ultraviolet rays can be absorbed and cut to protect the retina and provide sufficient visual acuity. In addition, the colorless and transparent polyimide usually has a specific gravity as low as 1.3 to 1.4 and a refractive index of 1.6 to 1.7, which is larger than that of conventional PMMA. Up to 50% can be made thin (thus light). Therefore, when implanted in the eye, the burden on the eye is light, and the possibility of complications due to contact with the cornea is low, and the safety is extremely high. Moreover, since the lens portion of the intraocular lens of the present invention is made of colorless and transparent polyimide which is not different from conventional aromatic polyimide in terms of heat resistance, it can be easily sterilized using an autoclave steam sterilization method. And cost reduction can be achieved.

なお、この発明の眼内レンズは、前房支持レンズおよ
び後房支持レンズ、場合によつては、虹彩支持レンズと
して使用することができるものであり、これらの全てを
含んでいる。
The intraocular lens of the present invention can be used as an anterior chamber supporting lens and a posterior chamber supporting lens, and in some cases, as an iris supporting lens, and includes all of them.

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。 Next, examples will be described together with comparative examples.

〔実施例1〜5〕 溶媒として、N,N−ジメチルアセトアミドを用いて、
2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフエニル)ヘキサフルオ
ロプロパン二無水物1モルに対し、後記の表に示す各ジ
アミノ化合物1モルを反応させポリアミド酸溶液を得
た。このポリアミド酸溶液中のポリアミド酸ポリマーの
濃度は20重量%となるように設定した。この溶液をガラ
ス板上に流延して皮膜を形成し、熱風乾燥機中120℃で6
0分間、180℃で60分間、250℃で3時間、さらに300℃で
30分間加熱してイミド化させることにより厚み50μmの
ポリイミドフイルムを作製した。このようにして得られ
たポリイミドフイルムについて、赤外線吸収スペクトル
を測定したところ、アミド酸の吸収はみられず、1780cm
-1にイミド基の特有の吸収が認められた。
[Examples 1 to 5] Using N, N-dimethylacetamide as a solvent,
1 mol of each diamino compound shown in the table below was reacted with 1 mol of 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride to obtain a polyamic acid solution. The concentration of the polyamic acid polymer in the polyamic acid solution was set to be 20% by weight. This solution was cast on a glass plate to form a film, which was heated at 120 ° C. for 6 hours in a hot air drier.
0 minutes, 180 ° C for 60 minutes, 250 ° C for 3 hours, and at 300 ° C
A polyimide film having a thickness of 50 μm was prepared by heating for 30 minutes for imidization. When the infrared absorption spectrum of the polyimide film thus obtained was measured, no absorption of amic acid was observed, and 1780 cm
At -1 , characteristic absorption of the imide group was observed.

上記のポリイミドフイルムを直径38mmのポンチで打ち
抜き、20枚重ねて温度300℃、圧力1t/cm2、成形時間30
分の条件で熱圧成形して厚み1mmのポリイミド円板状成
形体を作製した。これら成形体はフイルム同士が完全に
融着一体化しており、均質なポリイミド成形体であつ
た。
The above polyimide film was punched with a punch having a diameter of 38 mm, and 20 sheets were piled on each other at a temperature of 300 ° C., a pressure of 1 t / cm 2 , and a molding time of 30 hours.
A 1 mm-thick polyimide disk-shaped molded body was produced by hot-press molding under the conditions of minutes. In these molded products, the films were completely fused and integrated, and were homogeneous polyimide molded products.

このようにして得られたポリイミド成形体の紫外線−
可視光線スペクトルを測定してカツトオフ点の波長を求
めた。さらに全光線透過率および比重,屈折率を求め後
記の表に結果を示した。また、121℃,1.2気圧,24時間の
プレツシヤークツカー試験を行い外観上の変化を調べ結
果を同表に併せて示した。
The ultraviolet light of the polyimide molded body thus obtained is
The visible light spectrum was measured to determine the wavelength at the cut-off point. Further, the total light transmittance, specific gravity and refractive index were determined, and the results are shown in the table below. Further, a pressurized cooker test at 121 ° C. and 1.2 atm for 24 hours was conducted to examine changes in appearance, and the results are shown in the same table.

〔比較例1〕 N,N−ジメチルアセトアミドに代えてN−メチル−2
−ピロリドンを用い、ジアミノ化合物として4,4′−ジ
アミノジフエニルエーテルを用いた。それ以外は実施例
1と同様にしてポリイミドフイルムを作製した。このフ
イルムの赤外線吸収スペクトルにはアミド酸の吸収はな
く、1780cm-1にイミド基の吸収が認められた。
[Comparative Example 1] N-methyl-2 was used instead of N, N-dimethylacetamide.
-Pyrrolidone and 4,4'-diaminodiphenyl ether as the diamino compound. Otherwise, the procedure of Example 1 was repeated to prepare a polyimide film. In the infrared absorption spectrum of this film, no absorption of amic acid was observed, and absorption of an imide group was observed at 1780 cm -1 .

このようにして得られたポリイミドフイルムを用い、
実施例1と同様の手順により、厚み1mmのポリイミド成
形体を作製した。この成形体は着色が大きく完全に融着
一体化しているかどうか判定不可能であつた。このもの
について、実施例1と同様にカツトオフ点の波長,全光
線透過率,比重,屈折率を測定し後記の表に示した。
Using the polyimide film thus obtained,
By the same procedure as in Example 1, a 1 mm-thick polyimide molded body was produced. This molded product had a large coloring and it was impossible to determine whether or not it was completely fused and integrated. The wavelength, total light transmittance, specific gravity, and refractive index of the cut-off point of this sample were measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in the table below.

〔実施例6〕 実施例1で得られたポリアミド酸溶液を水中に投入し
てポリアミド酸を再沈させ充分撹拌して溶媒を除去後回
収しメタノールで洗浄しその後減圧乾燥した。このよう
にして得られたポリアミド酸の粉末を熱風乾燥機中で25
0℃まで加熱してイミド化させた。その後、粉砕を行い
微粉末状にした。
Example 6 The polyamic acid solution obtained in Example 1 was poured into water to reprecipitate the polyamic acid, sufficiently stirred to remove the solvent, recovered, washed with methanol, and then dried under reduced pressure. The polyamic acid powder thus obtained is placed in a hot air drier for 25 minutes.
The mixture was heated to 0 ° C. for imidization. Then, it was pulverized to a fine powder.

上記のようにして得られたポリイミド粉末を用いて、
温度300℃,圧力1t/cm2,成形時間30分の条件で熱圧成
形して厚み1mmのポリイミド成形体を作製した。この成
形体は粉末同士が完全に融着一体化しており、均質で透
明なポリイミド成形体となつていた。
Using the polyimide powder obtained as described above,
Hot-press molding was performed at a temperature of 300 ° C., a pressure of 1 t / cm 2 , and a molding time of 30 minutes to produce a 1 mm-thick polyimide molded body. In this molded product, the powders were completely fused and integrated, and a homogeneous and transparent polyimide molded product was obtained.

このようにして得られたポリイミド成形体について、
実施例1と同様にカツトオフ点の波長,全光線透過率,
比重,屈折率を測定し後記の表に示した。また、実施例
1と同様にプレツシヤークツカー試験を行い結果を同表
に併せて示した。
About the polyimide molded body thus obtained,
The wavelength of the cut-off point, the total light transmittance,
The specific gravity and refractive index were measured and are shown in the table below. In addition, a pressurized car test was conducted in the same manner as in Example 1, and the results are shown in the same table.

〔比較例2〕 比較例1で得られたポリアミド酸溶液を用い、実施例
6と同様にしてポリイミド粉末を作製した。
Comparative Example 2 Using the polyamic acid solution obtained in Comparative Example 1, a polyimide powder was produced in the same manner as in Example 6.

このようにして得られたポリイミド粉末を用い、実施
例6と同様の手順により、厚み1mmのポリイミド成形体
を作製した。この成形体は着色が大きいうえに粉末同士
が完全に融着一体化していなかつた。
Using the polyimide powder thus obtained, a 1 mm-thick polyimide molded body was produced in the same procedure as in Example 6. This molded product had large coloring and the powders were not completely fused and integrated.

このようにして得られたポリイミド成形体について、
実施例1と同様にカツトオフ点の波長,全光線透過率,
比重,屈折率を測定し後記の表に示した。
About the polyimide molded body thus obtained,
The wavelength of the cut-off point, the total light transmittance,
The specific gravity and refractive index were measured and are shown in the table below.

〔実施例7〕 実施例2で得られたポリアミド酸溶液をシヤーレに入
れ、真空乾燥機中に入れ減圧下、25℃の温度で24時間乾
燥後、減圧下の状態を保持したまま遠赤外線を用いて10
0℃で48時間、150℃で48時間、最終的に250℃で24時間
熱処理して厚み0.8mmのポリイミド成形体を作製した。
この成形体は均質で透明なポリイミド成形体であつた。
[Example 7] The polyamic acid solution obtained in Example 2 was placed in a dish, placed in a vacuum dryer, dried under reduced pressure at a temperature of 25 ° C for 24 hours, and then irradiated with far-infrared rays while maintaining the state under reduced pressure. Use 10
Heat treatment was performed at 0 ° C. for 48 hours, at 150 ° C. for 48 hours, and finally at 250 ° C. for 24 hours to produce a 0.8 mm thick polyimide molded body.
This molded product was a homogeneous and transparent polyimide molded product.

このようにして得られたポリイミド成形体について、
実施例1と同様にカツトオフ点の波長,全光線透過率,
比重,屈折率を測定し後記の表に示した。また、実施例
1と同様にプレツシヤークツカー試験を行い結果を同表
に併せて示した。
About the polyimide molded body thus obtained,
The wavelength of the cut-off point, the total light transmittance,
The specific gravity and refractive index were measured and are shown in the table below. In addition, a pressurized car test was conducted in the same manner as in Example 1, and the results are shown in the same table.

〔比較例3〕 比較例1で得られたポリアミド酸溶液を用いて、実施
例7と同様にして厚み0.8mmのポリイミド成形体を作製
した。この成形体は均質であつたが、着色の大きいポリ
イミド成形体であつた。
Comparative Example 3 Using the polyamic acid solution obtained in Comparative Example 1, a polyimide molded body having a thickness of 0.8 mm was produced in the same manner as in Example 7. This molded product was homogeneous, but was a highly colored polyimide molded product.

このようにして得られたポリイミド成形体について、
実施例1と同様にカツトオフ点の波長,全光線透過率,
比重,屈折率を測定し後記の表に示した。
About the polyimide molded body thus obtained,
The wavelength of the cut-off point, the total light transmittance,
The specific gravity and refractive index were measured and are shown in the table below.

なお、後記の表において、6FDAは2,2−ビス(3,4−カ
ルボキシフエニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物、
BPDAは3,3′,4,4′−ビフエニルテトラカルボン酸二無
水物、BFDAは3,3′,4,4′−ベンゾフエノンテトラカル
ボン酸二無水物、4,4′−DDSは4,4′−ジアミノジフエ
ニルスルホン、3,3′−DDSは3,3′−ジアミノジフエニ
ルスルホン、4,4′−DDEは4,4′−ジアミノジフエニル
エーテルを示す。
In the following table, 6FDA is 2,2-bis (3,4-carboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride,
BPDA is 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, BFDA is 3,3', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 4,4'-DDS 4,4'-diaminodiphenylsulfone and 3,3'-DDS indicate 3,3'-diaminodiphenylsulfone, and 4,4'-DDE indicates 4,4'-diaminodiphenylether.

上記の表の結果から、実施例品は比較例品に比べて全
光線透過率が非常に高く、比重も小さい。さらに、実施
例品では、カツトオフ点の波長が紫外線領域と可視光線
領域のちょうど境界点(380nm)近傍であることから、
紫外線を吸収し可視光線の大半を透過させることが可能
なものであることがわかる。
From the results in the above table, the example product has a very high total light transmittance and a small specific gravity as compared with the comparative example product. Furthermore, in the example product, since the wavelength of the cut-off point is just near the boundary point (380 nm) between the ultraviolet region and the visible light region,
It can be seen that the material is capable of absorbing ultraviolet light and transmitting most of visible light.

〔実施例8〕 実施例7で得られたポリイミド成形体を用いて第1図
のレンズ部1を作製し固定部3にポリフツ化ビニリデン
を用いて、兎の眼用の眼内レンズを作製した。このよう
にして得られた眼内レンズを兎の眼の前房に埋め込み半
年間影響を調べた。
Example 8 An intraocular lens for a rabbit eye was manufactured using the polyimide molded body obtained in Example 7 to produce the lens unit 1 shown in FIG. 1, and using the polyvinylidene fluoride for the fixing unit 3. . The thus obtained intraocular lens was implanted in the anterior chamber of the rabbit eye, and the effect was examined for half a year.

〔実施例9〕 実施例7で得られたポリイミド成形体を用いて第3図
および第4図に示されるような、レンズ部1aと固定部3a
とが一体成形された兎の眼用の眼内レンズ4を作製し
た。このようにして得られた眼内レンズ4を兎の眼の前
房に埋め込み半年間影響を調べた。
Example 9 Using the polyimide molded body obtained in Example 7, as shown in FIGS. 3 and 4, a lens portion 1a and a fixing portion 3a
Were integrally formed to produce an intraocular lens 4 for rabbit eyes. The thus obtained intraocular lens 4 was embedded in the anterior chamber of the rabbit eye, and the effect was examined for half a year.

その結果、上記実施例8品および実施例9品の双方と
も毒性および有害な影響は認められなかつた。そして、
レンズを再び取り出し光学特性を測定したところ、双方
とも埋め込む前と全く同じであつた。
As a result, no toxicity and no harmful effects were observed in both the product of Example 8 and the product of Example 9. And
When the lens was taken out again and the optical characteristics were measured, both were exactly the same as before embedding.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は人の眼の後房に埋め込むための眼内レンズの平
面図、第2図は第1図の側面図、第3図はレンズ部と固
定部とが一体成形された眼内レンズの平面図、第4図は
第3図の側面図である。 1,1a…レンズ部、2…位置調整用ホール 3,3a…固定部、4…眼内レンズ
1 is a plan view of an intraocular lens to be implanted in a posterior chamber of a human eye, FIG. 2 is a side view of FIG. 1, and FIG. 3 is an intraocular lens in which a lens unit and a fixing unit are integrally formed. FIG. 4 is a side view of FIG. 1,1a… Lens part, 2… Position adjustment hole 3,3a… Fixed part, 4… Intraocular lens

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松下 喜一郎 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日 東電工株式会社内 (72)発明者 中田 和彦 愛知県名古屋市西区枇杷島3丁目12番7 号 株式会社メニコン枇杷島研究所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Kiichiro Matsushita 1-1-2 Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Nippon Denko Corporation (72) Inventor Kazuhiko Nakata 3-7-17 Biwajima, Nishi-ku, Nagoya-shi, Aichi Prefecture No. Menicon Biwajima Research Laboratory Co., Ltd.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】レンズ部と、これを眼内に固定する固定部
とを備え、上記レンズ部が、下記の一般式(I)で表さ
れる繰返し単位を主成分とする無色透明なポリイミドに
よつて構成されていることを特徴とする眼内レンズ。
1. A lens comprising: a lens portion; and a fixing portion for fixing the lens portion in an eye. The lens portion is made of a colorless and transparent polyimide having a repeating unit represented by the following general formula (I) as a main component. An intraocular lens characterized by comprising:
【請求項2】レンズ部と固定部とが一体化され、両者が
上記一般式(I)で表される繰返し単位を主成分とする
無色透明なポリイミドによつて構成されている請求項
(1)記載の眼内レンズ。
2. The lens unit and the fixing unit are integrated, and both are made of a colorless and transparent polyimide having a repeating unit represented by the above general formula (I) as a main component. The intraocular lens according to (1).
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