JP2748120B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor

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JP2748120B2
JP2748120B2 JP63090965A JP9096588A JP2748120B2 JP 2748120 B2 JP2748120 B2 JP 2748120B2 JP 63090965 A JP63090965 A JP 63090965A JP 9096588 A JP9096588 A JP 9096588A JP 2748120 B2 JP2748120 B2 JP 2748120B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特に有機光導電性電
子写真感光体、更に反転現像に有用な電子写真感光体に
関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly, to an organic photoconductive electrophotographic photosensitive member, and more particularly to an electrophotographic photosensitive member useful for reversal development.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

カールソン法の電子写真複写機においては、感光体表
面を一様に帯電させた後、露光によって画像様に電荷を
消去して静電潜像を形成し、その静電潜像をトナーによ
って現像し、次いでそのトナー像を紙等に転写、定着さ
せる。
In the Carlson method electrophotographic copying machine, after uniformly charging the surface of the photoreceptor, the charge is erased imagewise by exposure to form an electrostatic latent image, and the electrostatic latent image is developed with toner. Then, the toner image is transferred and fixed on paper or the like.

一方、感光体には付着トナーの除去や除電、表面の清
浄化が施され、長期に亘って反復使用される。
On the other hand, the photoreceptor is subjected to removal of adhered toner, static elimination, and surface cleaning, and is repeatedly used for a long time.

従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感
度が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿
論、加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等
の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、露光
時の紫外線等への耐性(耐環境性)においても良好であ
ることが要求される。
Therefore, as an electrophotographic photoreceptor, not only electrophotographic characteristics such as good charging characteristics and sensitivity and small dark decay, but also physical properties such as printing durability, abrasion resistance, and moisture resistance in repeated use. It is also required to have good resistance to ozone generated during corona discharge and ultraviolet light during exposure (environment resistance).

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、
硫化カドミウム等の無機光導電性物資を感光層主成分と
する無機感光体が広く用いられていた。
Conventionally, selenium, zinc oxide,
Inorganic photoreceptors having an inorganic photoconductive material such as cadmium sulfide as a main component of the photosensitive layer have been widely used.

近年電子写真用感光体の感光層としてキャリア(電荷
ということもある)発生機能とキャリア輸送機能とを異
なる物質に分担させ、希望する特性に照して各機能を発
揮する物質を広い範囲から選択し、感度が高く耐久性の
大きい有機感光体を実用化する動向にある。
In recent years, the carrier (sometimes called electric charge) generation function and the carrier transport function are shared by different materials as the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor, and a material that exhibits each function is selected from a wide range according to the desired characteristics. However, there is a trend to commercialize an organic photoreceptor having high sensitivity and high durability.

このような機能分担型の有機感光体は従来主として負
帯電用として用いられ、特開昭60−247647号に記載され
るように支持体上に薄いキャリア発生層を設け、その上
に比較的厚いキャリア輸送層を設ける構成がとられてい
る。
Conventionally, such a function-sharing type organic photoreceptor is mainly used for negative charging, and a thin carrier generating layer is provided on a support as described in JP-A-60-247647, and a relatively thick layer is formed thereon. A configuration is provided in which a carrier transport layer is provided.

これら各層のうち、キャリア輸送層に求められる機能
としては、キャリア輸送能、帯電能、表面の機械的強度
(膜強度)等があげられる。低分子のキャリア輸送物質
(以後CTMと標記する)とバインダ樹脂を混合したもの
である。
Among these layers, the functions required of the carrier transport layer include carrier transport ability, charging ability, mechanical strength of the surface (film strength), and the like. It is a mixture of a low molecular carrier transport material (hereinafter referred to as CTM) and a binder resin.

従来は、CTMとしては特開昭61−239248号に示すよう
な化合物が用いられ、バインダ樹脂としては、ビスフェ
ノールA型ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、スチ
レン−アクリル樹脂等が用いられていた。しかしながら
CTMと上記バインダ樹脂と相溶性は充分ではなく、CTMが
結晶となって析出し、そこが核となってクリーニング不
良や罅割れ欠陥を引き起こすといった問題があった。
Conventionally, compounds such as those disclosed in JP-A-61-239248 have been used as CTM, and bisphenol A type polycarbonate resins, acrylic resins, styrene-acrylic resins and the like have been used as binder resins. However
The compatibility between CTM and the binder resin is not sufficient, and there has been a problem that CTM precipitates as a crystal, which becomes a nucleus to cause poor cleaning and cracking defects.

さらにCTMとバインダ樹脂との相溶性が悪い場合、帯
電が不均一で局部的に電位の乗りが悪い微少部分があ
り、この部分が正規現像の場合は白ヌケ、反転現像の場
合は黒ポチとなってあらわれるという問題があった。
Furthermore, when the compatibility between the CTM and the binder resin is poor, there is a minute portion where the charge is uneven and the potential is not applied locally locally, and this portion is white missing in the case of regular development and black spots in the case of reversal development. There was a problem that appeared.

さらに樹脂とCTMの密填性(パッケージ性)が悪い場
合、高温高湿下において感光体の暗抵抗が低下して、正
規現像での濃度低下、反転現像の場合のかぶりといった
問題がみられた。
Furthermore, when the resin and CTM were not tightly packed (package properties), the dark resistance of the photoconductor decreased under high temperature and high humidity, causing problems such as a decrease in density during regular development and fogging during reversal development. .

一方感光体の感度という点からみると最適なCTM、最
適なキャリア発生物質(以後CGMと標記)の組合せがあ
り、これがうまくマッチングしないと、帯電能の低下、
感度の低下、繰返し特性の悪化等の問題が発生する。
On the other hand, from the viewpoint of the sensitivity of the photoconductor, there is a combination of an optimal CTM and an optimal carrier-generating substance (hereinafter referred to as CGM).
Problems such as a decrease in sensitivity and a deterioration in repetition characteristics occur.

電子写真感光体に用いられる感光層としては、例えば
次のようなものが知られている。
As a photosensitive layer used in an electrophotographic photosensitive member, for example, the following are known.

(1)、無定形セレン又は硫化カドミウムにより成る電
荷発生層(以後CGLと称す)と、ポリ−N−ビニルカル
バゾールより成る電荷輸送層(以後CTLと称す)とを積
層せしめた構成。
(1) A configuration in which a charge generation layer (hereinafter referred to as CGL) made of amorphous selenium or cadmium sulfide and a charge transport layer (hereinafter referred to as CTL) made of poly-N-vinylcarbazole are laminated.

(2)、無定形セレン又は硫化カドミウムより成るCGL
と2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノンを含有するCTL
とを積層せしめた構成。
(2) CGL made of amorphous selenium or cadmium sulfide
And CTL containing 2,4,7-trinitro-9-fluorenone
And a layered structure.

(3)、ペリレン誘導体より成るCGLと、オキサジアゾ
ール誘導体を含有するCTLとを積層せしめた構成(米国
特許3871882号参照)。
(3) A configuration in which CGL comprising a perylene derivative and CTL containing an oxadiazole derivative are laminated (see US Pat. No. 3,871,882).

(4)、クロルダイヤンブルー又はメチルスカリリウム
より成るCGLと、ピラゾリン誘導体を含有するCTLとを積
層せしめた構成(特開昭51−90826号参照)。
(4) A configuration in which CGL comprising chlordian blue or methyl scalylium and CTL containing a pyrazoline derivative are laminated (see JP-A-51-90826).

(5)、無定形セレン又はその合金より成るCGLとポリ
アリールアルカン系芳香族アミノ化合物を含有するCTL
とを積層せしめた構成(特開昭54−80130号)。
(5) CTL containing CGL comprising amorphous selenium or its alloy and polyarylalkane aromatic amino compound
(Japanese Patent Laid-Open No. 54-80130).

(6)、ペリレン誘導体を含有するCGLと、ポリアリー
ルアルカン系芳香族アミノ化合物を含有するCTLとを積
層せしめた構成(特開昭54−126036号)。等々CTMとし
て低分子量の有機化合物を用い、任意のCGMと高分子バ
インダとを併用することにより、すぐれた電子写真特性
と被膜強度とを有する電子写真感光体を得るための努力
がなされている。
(6) A structure in which CGL containing a perylene derivative and CTL containing a polyarylalkane-based aromatic amino compound are laminated (Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-126036). Efforts have been made to obtain an electrophotographic photoreceptor having excellent electrophotographic properties and film strength by using a low molecular weight organic compound as the CTM and using an arbitrary CGM in combination with a polymer binder.

上記バインダとしては、帯電特性、感度、残留電位お
よび繰返し特性等の面で、下記構造式で示されるビスフ
ェノールA型のポリカーボネートが良好な特性を発揮す
ることが良く知られている。
As the binder, it is well known that bisphenol A type polycarbonate represented by the following structural formula exhibits good characteristics in terms of charging characteristics, sensitivity, residual potential, and repetition characteristics.

しかし本発明者等が検討を加えた結果、上記ビスフェ
ノールA型ポリカーボネートは、高分子の結晶性が高い
ためその溶液はゲル化を起しやすく、1〜2日程度で使
用不可能となるという欠点を有している。また塗布によ
り膜形成を行なうと塗膜形成時に膜表面に結晶性ポリカ
ーボネートが析出して凸部が生じやすく、このために塗
膜の尾引きが生じて収率が低下したり、あるいは感光体
としての使用時に凸部にトナーが付着してクリーニング
されずに残り、いわゆるクリーニング不良による画像欠
陥が生じやすい。
However, as a result of investigations by the present inventors, the bisphenol A-type polycarbonate has a high polymer crystallinity, and the solution is liable to gel, and becomes unusable in about 1 to 2 days. have. In addition, when a film is formed by coating, crystalline polycarbonate precipitates on the film surface during the formation of the coating film, and a convex portion is apt to be generated. Therefore, the tailing of the coating film occurs, and the yield decreases, or as a photoreceptor, At the time of use, the toner adheres to the protrusions and remains without being cleaned, and image defects due to so-called poor cleaning tend to occur.

また、上記ビスフェノールA型ポリカーボネートとバ
インダ樹脂として用いた電子写真感光体は、電子写真複
写機の感光体として用いると、磁気ブラシやクリーニン
グブレードで擦過され感光層表面に傷が付いたり、感光
層が次第に摩耗するという欠点を有する。
When the electrophotographic photosensitive member used as the bisphenol A-type polycarbonate and the binder resin is used as a photosensitive member of an electrophotographic copying machine, the photosensitive layer surface may be scratched by being rubbed with a magnetic brush or a cleaning blade, or the photosensitive layer may be damaged. It has the disadvantage that it wears out gradually.

〔発明の目的〕[Object of the invention]

前記した電子写真感光体に於る諸欠点或は問題点に対
処して、本発明の目的は、 (1)CTMとバインダの相溶性がよく罅割れを起さず、 (2)バインダの結晶性突起によるクリーニング不良が
なく、 (3)電位維持性が良好で、正規現像での最大濃度の低
下及び反転現像での高湿条件下のかぶり上昇を起さず、
高温高湿条件下で濃度低下を起さず、更にまた、 (4)白ぽちの発生のない 高感度、高耐久性の電子写真感光体を提供することにあ
る。
In view of the above-mentioned drawbacks or problems in the electrophotographic photoreceptor, an object of the present invention is to provide: (1) good compatibility between CTM and a binder without causing cracking; (3) Good potential maintenance, no decrease in maximum density in regular development and no fog increase under high humidity conditions in reversal development,
Another object of the present invention is to provide a high-sensitivity, high-durability electrophotographic photoreceptor which does not cause a decrease in density under high-temperature and high-humidity conditions and which does not cause white spots.

〔発明の構成〕[Configuration of the invention]

前記本発明の目的は、支持体上にCGLとCTLを含む複数
の構成層を積層した電子写真感光体に於て、前記CGLに
下記一般式〔G〕で示されるCGMを含み、前記CTLには下
記一般式〔T〕で示されるCTMを含み、且つ少なくとも
前記CTLには主要繰返し単位として下記一般式〔BI〕及
び/または〔BII〕を構成組成に有するポリカーボネー
トを含有することを特徴とする電子写真感光体によって
達成される。
An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor in which a plurality of constituent layers including CGL and CTL are laminated on a support, wherein the CGL includes CGM represented by the following general formula (G), and the CTL includes Comprises a CTM represented by the following general formula [T], and at least the CTL contains a polycarbonate having the following general formula [BI] and / or [BII] as a main repeating unit in the composition. Achieved by an electrophotographic photoreceptor.

本発明に於てCGMとして用いられるチタニルフタロシ
アニンは下記一般式〔G〕で表され、 一般式〔G〕 式中、Xは水素原子を置換するハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、水酸基を表し、mは0〜4の整数である。Yは
酸素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基を表し、nは0
〜2の整数を表す。
The titanyl phthalocyanine used as CGM in the present invention is represented by the following general formula [G]; In the formula, X represents a halogen atom that substitutes for a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a nitro group, a cyano group, or a hydroxyl group, and m is an integer of 0-4. Y represents an oxygen atom, a halogen atom, or an alkoxy group;
Represents an integer of 2 to 2.

前記Xは水素原子またはメチル基が好ましい。 X is preferably a hydrogen atom or a methyl group.

次に本発明に係るチタニルフタロシアニンの具体例を
例示するがこれらに限定されない。
Next, specific examples of the titanyl phthalocyanine according to the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

該チタニルフタロシアニンをボールミル、サンドミル
或いはアトライタ等の摩砕装置で微細な粒子になるまで
充分摩砕して使用することが好ましい。その際の摩砕剤
としては、通常用いられるガラスビーズ、スチールビー
ズ、アルミナビーズが挙げられ、必要に応じて、食塩、
重炭酸ソーダ等の摩砕助剤を用いてもさしつかえない。
また、摩砕時に分散媒を必要とするときは摩砕時の温度
で液状のものが好ましく、例えば、2−エトキシエタノ
ール、ジクライム、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、
ピリジン、モルホリン或いはポリエチレングリコール等
の結晶形の変化を促進しないような溶媒が挙げられる。
It is preferable to use the titanyl phthalocyanine after sufficiently pulverizing it to fine particles with a pulverizing apparatus such as a ball mill, a sand mill or an attritor. Examples of the grinding agent at this time include commonly used glass beads, steel beads, and alumina beads.
Grinding aids such as sodium bicarbonate may be used.
When a dispersion medium is required at the time of grinding, a liquid at the temperature at the time of grinding is preferable. For example, 2-ethoxyethanol, diclime, dioxane, tetrahydrofuran,
N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone,
Solvents such as pyridine, morpholine and polyethylene glycol which do not promote the change of the crystal form are exemplified.

また、チタニルフタロシアニン化合物は、バインダ中
に1μm以下の微粒子状態で存在させるのが望ましい。
更に前記チタニルフタロシアニン化合物のバインダポリ
マに対する使用量は、通常0.2〜10重量部の範囲であ
る。
The titanyl phthalocyanine compound is desirably present in the binder in the form of fine particles of 1 μm or less.
Further, the amount of the titanyl phthalocyanine compound used relative to the binder polymer is usually in the range of 0.2 to 10 parts by weight.

前記チタニルフタロシアニン類は、下記に示すような
公知の反応式に従って合成できる。
The titanyl phthalocyanines can be synthesized according to a known reaction formula shown below.

有機溶剤としては、キノリン、α−クロルナフタレ
ン、β−クロルフタレン、α−メチルナフタレン、メト
キシナフタレン、ジフエニルエーテル、ジフエニルメタ
ン、ジフエニルエタン、エチレングリコール、ジアルキ
ルエーテル、高級脂肪族アミン等の反応に不活性な高沸
点有機溶剤が望ましく、反応温度は通常200°〜300℃が
望ましい。また、場合によっては無溶媒でも160℃以上
に加熱すると反応は進行する。
Examples of the organic solvent include quinoline, α-chloronaphthalene, β-chlorophthalene, α-methylnaphthalene, methoxynaphthalene, diphenyl ether, diphenylmethane, diphenylethane, ethylene glycol, dialkyl ether, higher aliphatic amine and the like which are inactive to the reaction. A boiling organic solvent is desirable, and the reaction temperature is usually desirably 200 ° C to 300 ° C. In some cases, the reaction proceeds even when heated to 160 ° C. or higher without solvent.

上記反応式に従えば、得られるチタニルフタロシアニ
ン化合物は、PcTiCl2(但し、Pcはフタロシアニン残基
を表す。)の形であるが、通常、加水分解によりPcTiO
が1部形成し、それらの混合物として得られる。アンモ
ニア水処理(100℃)等により、完全に加水分解させる
こともできる(特開昭59−166959号参照)。
According to the above reaction formula, the obtained titanyl phthalocyanine compound is in the form of PcTiCl 2 (where Pc represents a phthalocyanine residue).
Are formed as a part and are obtained as a mixture thereof. It can be completely hydrolyzed by treatment with ammonia water (100 ° C.) or the like (see JP-A-59-166959).

なお原料のフタロニトリル類としては公知の如く、o
−ジカルボン酸類、フタル酸無水物類、フタルイミド
類、フタル酸ジアミド類等も原料として使用できる。
As the phthalonitriles as the raw material, as is known, o
-Dicarboxylic acids, phthalic anhydrides, phthalimides, phthalic diamides and the like can also be used as raw materials.

上述のようにして得られたチタニルフタロシアニン化
合物の精製は、一般の有機顔料と同様に昇華精製、再結
晶精製、有機溶剤処理、高沸点有機溶剤による熱懸濁精
製、硫酸溶解後の再沈澱法、アルカリ洗浄法等公知の方
法に従って行なうことができる。かかる精製は、単に不
純物除去にとどまらず、PcTiCl2の加水分解も意図して
おり、これらの手法により得られるフタロシアニン化合
物の電気特性は著しく変化するので、精製したフタロシ
アニンを使用するのが好ましい。
Purification of the titanyl phthalocyanine compound obtained as described above is carried out by sublimation purification, recrystallization purification, treatment with an organic solvent, heat suspension purification with a high boiling point organic solvent, and reprecipitation after dissolving sulfuric acid as in the case of general organic pigments. And a known method such as an alkali washing method. Such purification is intended not only to simply remove impurities, but also to hydrolyze PcTiCl 2 , and the electrical properties of the phthalocyanine compound obtained by these methods are significantly changed. Therefore, it is preferable to use purified phthalocyanine.

一般式〔T〕 式中、R1,R2及びX1,X2は水素原子、置換基を有して
もよいアルキル、アリール、複素環のいずれかの基を表
し、またX1とX2は縮合して炭素環基、複素環基を形成し
てもよく、更にこれらの環は置換基を有してもよい。
General formula [T] In the formula, R 1 , R 2 and X 1 , X 2 each represent a hydrogen atom, an alkyl, aryl, or heterocyclic group which may have a substituent, and X 1 and X 2 are condensed A carbocyclic group or a heterocyclic group may be formed, and these rings may have a substituent.

次に前記ヒドラゾン化合物の具体例を挙げるが本発明
はこれらに限定されるものではない。
Next, specific examples of the hydrazone compound will be described, but the present invention is not limited thereto.

前記したヒドラゾン化合物は特開昭57−67940号、同5
7−72148号、同57−101844号、同58−134642号、同59−
15251号及び同59−15252号等に記載の公知の方法で合成
される。
The hydrazone compounds described above are disclosed in JP-A-57-67940,
No. 7-72148, No. 57-101844, No. 58-134642, No. 59-
It is synthesized by a known method described in Nos. 15251 and 59-15252 and the like.

本発明に係るポリカーボネート樹脂は下記一般式〔B
I〕及び〔BII〕で表される単位を主要繰返し単位として
有する。
The polycarbonate resin according to the present invention has the following general formula (B
It has units represented by [I] and [BII] as main repeating units.

一般式〔BI〕 但し式中R1,R2は水素原子、置換、無置換のアルキル
基、置換、無置換のシクロアルキル基、または置換、置
換のアリール基であってR1若しくはR2の少なくとも一方
がかさ高い基である。
General formula (BI) Wherein R 1 and R 2 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, or a substituted or substituted aryl group, and at least one of R 1 and R 2 is bulky Group.

R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10は、水素原子、ハロ
ゲン原子、置換、無置換のアルキル基、若しくは、置
換、無置換のシクロアルキル基を表し、重合度は10〜50
00、好ましくは50〜1000である。〕 一般式〔BII〕 但し式中、R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10は、前
記一般式〔BI〕におけると同じ基を表し、Zは、置換、
無置換の炭素環若しくは置換、未置換の複素環を形成す
るに必要な原子群を表し、重合度は10〜5000、好ましく
は50〜1000である。尚、上記重合度は繰返し単位数であ
る。
R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , and R 10 represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group. Express, the degree of polymerization is 10-50
00, preferably 50-1000. ] General formula [BII] However, in the formula, R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , and R 10 represent the same group as in the above general formula [BI], and Z represents
It represents an atom group necessary for forming an unsubstituted carbon ring or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring, and has a polymerization degree of 10 to 5,000, preferably 50 to 1,000. The above degree of polymerization is the number of repeating units.

これらのカーボネート樹脂は従来用いられていたビス
フェノールA型のカーボネートの欠点を改善したもので
あって、これらのポリカーボネートの中心炭素原子に
は、少なくとも一方が、かさ高い(バルキィな)R1、R2
が結合しているか、あるいは上記Zによる環が形成され
ているので、これらのR1および/またはR2あるいはZに
よってポリカーボネートの分子鎖が特定方向に配列する
ことが効果的に阻止される。このためポリカーボネート
が、結晶化して溶液がゲル化したり感光層形成時に膜表
面に析出することがなく、異常な凸部による収率の低下
およびクリーニング不良等による画像欠陥等のごとき、
特性劣化を防ぐことができる。こうした顕著な効果は、
前記一般式〔BI〕においてR1とR2が互いに異なるかある
いは非対称に結合していれば、更に顕著に発揮される。
前記一般式〔BII〕では、前記Zによって形成される環
が上記の顕著な効果に直接寄与している。
These carbonate resins improve on the disadvantages of the conventionally used bisphenol A type carbonates, and at least one of the bulky (bulky) R 1 and R 2 is added to the central carbon atom of these polycarbonates.
Are bonded to each other, or a ring formed by the above Z is formed, so that these R 1 and / or R 2 or Z effectively prevent the molecular chains of the polycarbonate from being arranged in a specific direction. Therefore, the polycarbonate is not crystallized and the solution does not gel or precipitate on the film surface during the formation of the photosensitive layer, and such as image defects due to a decrease in yield due to abnormal projections and poor cleaning,
Characteristics deterioration can be prevented. These noticeable effects are:
In the general formula [BI], when R 1 and R 2 are different from each other or are bonded asymmetrically, the effect is more remarkably exhibited.
In the general formula [BII], the ring formed by Z directly contributes to the above-mentioned remarkable effect.

即ち本発明に於ては、前記一般式〔BI〕若しくは一般
式〔BII〕で示されるポリカーボネートをバインダ樹脂
として用いることにより皮膜物性に優れ、電荷保持力、
感度残留電位等の電子写真特性に優れ、かつ繰返し使用
に供した時にも疲労劣化が少ない安定した特性を発揮す
る電子写真感光体を作成することができる。
That is, in the present invention, by using a polycarbonate represented by the general formula (BI) or the general formula (BII) as a binder resin, excellent film properties, charge retention,
An electrophotographic photosensitive member having excellent electrophotographic characteristics such as sensitivity residual potential and exhibiting stable characteristics with little fatigue deterioration even when repeatedly used can be produced.

更に、感光体として用いた時、磁気ブラシやクリーニ
ングブレートで擦過されても感光層表面に傷が付きにく
く感光層の摩耗が少ない上、クリーニング不良等の特性
不良のない高耐刷性の電子写真感光体を作成することが
できる。
Further, when used as a photoreceptor, even when rubbed with a magnetic brush or a cleaning blade, the surface of the photosensitive layer is not easily scratched, the abrasion of the photosensitive layer is small, and high printing durability electrophotography without characteristic defects such as poor cleaning. A photoreceptor can be made.

また前記本発明に係るポリカーボネート樹脂には必要
に応じ、一般式〔BI〕及び〔BII〕の繰返し単位の外に
他の繰返し単位を含有させた共重縮合型のポリカーボネ
ート、例えば4,4′−ジヒドロキシフェニル−1,1−シク
ロヘキサンに少量のビスフェノールAを混合して共縮合
させたポリカーボネートを用い、物理的、化学的或いは
電気的特性を調整してもよい。
Further, the polycarbonate resin according to the present invention, if necessary, a copolycondensation type polycarbonate containing other repeating units in addition to the repeating units of the general formulas (BI) and (BII), for example, 4,4'- Physical, chemical or electrical properties may be adjusted by using polycarbonate obtained by mixing and co-condensing a small amount of bisphenol A with dihydroxyphenyl-1,1-cyclohexane.

更に必要に応じ作用効果に支障を来さぬ範囲で他のポ
リマを混合して用いることができる。この際の混合比率
は全バインダ量の50wt%以下が好ましい。
Further, if necessary, other polymers can be mixed and used as long as the effects are not hindered. The mixing ratio at this time is preferably 50% by weight or less of the total binder amount.

本発明で使用するバインダはポリカーボネート系のも
のであるからポリカーボネートが本来奏する優れた帯電
性能、繰返し特性、耐刷性等の特性を感光体に付与する
ことができる。
Since the binder used in the present invention is a polycarbonate-based binder, it is possible to impart to the photoreceptor the excellent characteristics such as excellent charging performance, repetition characteristics, and printing durability inherent to polycarbonate.

本発明で使用する前記ポリカーボネートのうち一般式
〔BI〕で表されるものにおいては、R1、R2の少なくとも
一方がかさ高い基であることが必要不可欠であるが、こ
うしたかさ高い基としては炭素原子数が3以上であるこ
とが望ましく、分子鎖配向を妨げるように立体障害作用
をなすものである。このようなかさ高い基としては、次
のものが例示される。
In the polycarbonates represented by the general formula (BI) among the polycarbonates used in the present invention, it is essential that at least one of R 1 and R 2 is a bulky group. It is preferable that the number of carbon atoms is 3 or more, and it has a steric hindrance so as to hinder the molecular chain orientation. The following are examples of such bulky groups.

但しR13は水素原子、メチル基等のアルキル基、CH2
pCOOR(Rはアルキル基、p≧1)で表さるアルキル
エステル基である。
However, R 13 is a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group, CH 2
p COOR (R is an alkyl group, p ≧ 1) is an alkyl ester group.

(3)−CqH2q+1で表されるアルキル基 (但しq≧3) (4)CH2rCOOR14で表されるアルキルエステル基(但
し、R14はアルキル基、r≧2) また、R1,R2の一方がかさ高い基である場合、他方は
水素原子、メチル基等のアルキル基であってよい。
(3) an alkyl group represented by —CqH 2 q +1 (where q ≧ 3); (4) an alkyl ester group represented by CH 2 rCOOR 14 (where R 14 is an alkyl group and r ≧ 2) When one of R 1 and R 2 is a bulky group, the other may be a hydrogen atom or an alkyl group such as a methyl group.

次に前記一般式〔BI〕、〔BII〕におけるR3〜R10の基
は、水素原子をはじめ、ハロゲン原子、メチル基等のア
ルキル基、シクロヘキシル基等の炭素環基であってよ
い。
Next, the groups of R 3 to R 10 in the general formulas [BI] and [BII] may be hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups such as methyl groups, and carbocyclic groups such as cyclohexyl groups.

また前記一般式〔BII〕のポリカーボネートにおいて
は、Zは、5員または6員の炭素環または、複素環を形
成するものであってよく、こうした環としては、シクロ
ヘキシル環、シクロペンチル環等が挙げられ、環の一部
にアセチル基、アセチルアミノ基等の置換基が導入され
ていてよい。
In the polycarbonate represented by the general formula [BII], Z may form a 5- or 6-membered carbon ring or a heterocyclic ring, and examples of such a ring include a cyclohexyl ring and a cyclopentyl ring. And a substituent such as an acetyl group or an acetylamino group may be introduced into a part of the ring.

本発明で使用するポリカーボネートの繰返し単位とし
ては具体的には次のものが挙げられる。
Specific examples of the repeating unit of the polycarbonate used in the present invention include the following.

:例示繰返し単位: なお、本発明で使用するポリカーボネートはバインダ
の主成分を占めるが、他に併用されてもよいバインダ成
分としては通常のポリカーボネート、上記のR1、R2、Z
を有しないポリカーボネート等が挙げられる。
: Example repeating unit: The polycarbonate used in the present invention occupies the main component of the binder. Other binder components that may be used in combination include ordinary polycarbonates, and the above-mentioned R 1 , R 2 , Z
And a polycarbonate having no.

上記ポリカーボネートは、感光層(特に機能分離型感
光体のCTL,或いはCTL及びCGLの双方)のバインダとして
使用される。
The polycarbonate is used as a binder for a photosensitive layer (particularly, CTL of a function-separated type photosensitive member, or both of CTL and CGL).

前記したバインダとして用いられるポリカーボネート
に併用してCGLおよびCTLに用いてもよいバインダとして
は、例えば次のものを挙げることができる。
Examples of the binder which may be used in the CGL and the CTL in combination with the polycarbonate used as the above-mentioned binder include the following.

(1)ポリエステル (2)メタクリル樹脂 (3)アクリル樹脂 (4)ポリ塩化ビニル (5)ポリ塩化ビニリデン (6)ポリスチレン (7)ポリビニルアセテート (8)スチレン共重合樹脂(たとえば、スチレン−ブタ
ヂエン共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、等) (9)アクリロニトリル系共重合体樹脂(たとえば、塩
化ビニリデン−アクリトロニトリル共重合体、等) (10)塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 (11)塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体 (12)シリコーン樹脂 (13)シリコーン−アルキッド樹脂 (14)フェノール樹脂(たとえば、フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、
等) (15)スチレン−アルキッド樹脂 (16)ポリ−N−ビニルカルバゾール (17)ポリビニルブチラール (18)ポリビニルホルマール (19)ポリヒドロキシスチレン これらのバインダは、単独であるいは2種以上の混合
物として本発明に係るカーボネートに併用することがで
きる。
(1) Polyester (2) Methacrylic resin (3) Acrylic resin (4) Polyvinyl chloride (5) Polyvinylidene chloride (6) Polystyrene (7) Polyvinyl acetate (8) Styrene copolymer resin (for example, styrene-butadiene copolymer) (9) acrylonitrile copolymer resin (for example, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, etc.) (10) vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (11) ) Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer (12) silicone resin (13) silicone-alkyd resin (14) phenolic resin (for example, phenol-formaldehyde resin, cresol-formaldehyde resin,
(15) Styrene-alkyd resin (16) Poly-N-vinyl carbazole (17) Polyvinyl butyral (18) Polyvinyl formal (19) Polyhydroxystyrene These binders may be used alone or as a mixture of two or more. Can be used in combination.

本発明の感光体は、第1図および第2図に示すように
導電性支持体1上にCGMを主成分とするCGL2と本発明の
化合物CTMを主成分として含有するCTL3との積層体より
成る感光層4を設ける。第3図および第4図に示すよう
にこの感光層4は、導電性支持体1上に設けた中間層5
を介して設けてもよい。このように感光層4を二層構成
としたときに最もすぐれた電子写真特性を有する電子写
真感光体が得られる。また本発明においては、第5図お
よび第6図に示すように前記CTMを主成分とする層6中
に微粒子状のCGM7を分散してなる感光層4を導電性支持
体1上に直接あるいは、中間層5を介して設けてもよ
い。
The photoreceptor of the present invention comprises a laminate of CGL2 containing CGM as a main component and CTL3 containing a compound CTM of the present invention as a main component on a conductive support 1 as shown in FIGS. 1 and 2. Is provided. As shown in FIGS. 3 and 4, the photosensitive layer 4 is formed of an intermediate layer 5 provided on the conductive support 1.
May be provided. Thus, when the photosensitive layer 4 has a two-layer structure, an electrophotographic photosensitive member having the best electrophotographic characteristics can be obtained. In the present invention, as shown in FIGS. 5 and 6, the photosensitive layer 4 in which fine particles of CGM 7 are dispersed in the layer 6 containing CTM as a main component is directly or electrically formed on the conductive support 1. , May be provided via the intermediate layer 5.

更に前記感光層4の上には必要に応じ保護層8を設け
てもよい。
Further, a protective layer 8 may be provided on the photosensitive layer 4 if necessary.

ここで感光層4を二層構成としたときにCGL2とCTL3の
いずれを上層とするかは、帯電極性を正、負のいずれに
選ぶかによって決定される。すなわち負帯電型感光層と
する場合は、CTL3を上層とするのが有利であり、これは
該CTL3中のCTMが、正孔に対して高い輸送能を有する物
質であるからである。
Here, when the photosensitive layer 4 has a two-layer structure, which of CGL2 and CTL3 is to be the upper layer is determined by whether the charging polarity is selected to be positive or negative. That is, in the case of forming a negatively charged photosensitive layer, it is advantageous to use CTL3 as the upper layer, because CTM in the CTL3 is a substance having a high transport ability to holes.

また、二層構成の感光層4を構成するCGL2は、導電性
支持体1もしくはCTL3上に直接あるいは必要に応じて接
着層もしくはバリヤ層などの中間層を設けた上に、次の
方法によって形成することができる。
The CGL2 constituting the two-layered photosensitive layer 4 is formed by the following method directly on the conductive support 1 or CTL3 or on an intermediate layer such as an adhesive layer or a barrier layer as required. can do.

(1)真空蒸着法 (2)CGMを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布する方法 (3)CGMをボールミル、サンドグラインダ等によって
分散媒中で微細粒子状とし必要に応じて、バインダと混
合分散して得られる分散液を塗布する方法。
(1) Vacuum evaporation method (2) Method of applying a solution in which CGM is dissolved in an appropriate solvent (3) CGM is made into fine particles in a dispersion medium by a ball mill, sand grinder, or the like, and mixed and dispersed with a binder as necessary. A method of applying a dispersion obtained by the above method.

即ち具体的には、真空蒸着、スパッタリング、CVD等
の気相堆積法あるいはデイッピング、スプレィ、ブレー
ド、ロール法等の塗布方法が任意に用いられる。
That is, specifically, a vapor deposition method such as vacuum deposition, sputtering, or CVD, or a coating method such as dipping, spray, blade, or roll method is optionally used.

このようにして形成されるCGL2の厚さは、0.01μm〜
5μmであることが好しく、更に好しくは0.05μm〜3
μmである。
The thickness of the CGL2 thus formed is 0.01 μm to
It is preferably 5 μm, more preferably 0.05 μm to 3 μm.
μm.

またCTL3の厚さは、必要に応じて変更し得るが通常5
μm〜30μmであることが好しい。このCTL3における組
成割合は、本発明のCTM1重量部に対してバインダ0.1〜
5重量部とするのが好しいが、微粒子状のCGMを分散せ
しめた感光層4を形成する場合は、CGM1重量部に対して
バインダを5重量部以下の範囲で用いることが好しい。
The thickness of CTL3 can be changed as necessary,
It is preferred that it is between μm and 30 μm. The composition ratio of this CTL3 is 0.1 to 1 part by weight of CTM of the present invention, and the binder is 0.1 to
Although it is preferable to use 5 parts by weight, when forming the photosensitive layer 4 in which fine-grained CGM is dispersed, it is preferable to use a binder in a range of 5 parts by weight or less based on 1 part by weight of CGM.

またCGLをバインダ中分散型のものとして構成する場
合には、CGM1重量部に対してバインダを5重量部以下の
範囲で用いることが好しい。
In the case where the CGL is of the binder-dispersed type, the binder is preferably used in an amount of 5 parts by weight or less based on 1 part by weight of CGM.

本発明の感光体の層構成は、前記のように積層構成と
単層構成とがあるが、表面層となるCTL、CGL、単層感光
層または保護層のいずれかもしくはそれら複数層には、
感度の向上、残留電位、反復使用時の疲労低減等を目的
として1種または2種以上の電子受容物質を含有せしめ
ることができる。
The layer structure of the photoreceptor of the present invention has a laminated structure and a single-layer structure as described above, but the surface layer CTL, CGL, any one or a plurality of single-layer photosensitive layers or protective layers,
One or more kinds of electron accepting substances can be contained for the purpose of improving sensitivity, residual potential, reducing fatigue upon repeated use, and the like.

また前記中間層は接着層またはバリヤ層として機能す
るもので、前記バインダ樹脂のほかに、例えばポリビニ
ルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、カゼインなどが用いられる。
The intermediate layer functions as an adhesive layer or a barrier layer. In addition to the binder resin, for example, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, casein, or the like is used.

本発明の電子写真感光体の構成に用いられる導電性支
持体1としては、主として下記のものが用いられるが、
これらにより限定されるものではない。
As the conductive support 1 used for the configuration of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the following are mainly used,
It is not limited by these.

(1)アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、お
よびドラム形状のもの。
(1) A metal plate such as an aluminum plate or a stainless steel plate, and a drum-shaped plate.

(2)紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
にアルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミ
ネートもしくは蒸着によって設けたもの (3)紙、あるいはプラスチックフィルムなどの支持体
上に導電性ポリマ、酸化インジウム、酸化錫などの導電
性化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたもの。
(2) A thin metal layer such as aluminum, palladium, or gold is provided on a support such as paper or plastic film by lamination or vapor deposition. (3) A conductive polymer or oxidized material is provided on a support such as paper or plastic film. A layer provided with a layer of a conductive compound such as indium or tin oxide by coating or vapor deposition.

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述す
るような実施例からも明らかなように帯電特性、感度特
性、画像形成特性に優れたものである。特に反復転写式
電子写真方式に供したときにも疲労劣化が少なく耐久性
が優れたものである。
The photoreceptor of the present invention has the above-described configuration, and has excellent charging characteristics, sensitivity characteristics, and image forming characteristics, as will be apparent from the examples described later. In particular, even when subjected to a repetitive transfer type electrophotographic system, it has little fatigue deterioration and excellent durability.

(実施例) 以下本発明の実施例を具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。
(Examples) Examples of the present invention will be specifically described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例1 感光体のCGLとして下記表1−1の処方のCGL分散液I
を作成した。
Example 1 CGL dispersion I of the formulation shown in Table 1-1 below as the CGL of the photoreceptor
It was created.

表1−1 CGM分散液I チタニルフロタシアニン(化合物例G11) 3重量部 ポリエチテル樹脂(東洋紡社製、「バイロン200」 1重量部 クロロホルム 210重量部 上記処方の分散液を超音波で2時間分散したものをU−
Bix1550用80φアルミ素管に塗布し、膜厚約0.7μmのCG
Lを形成する。
Table 1-1 CGM Dispersion I Titanyl Frotocyanin (Compound Example G11) 3 parts by weight Polyethylene resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., "Vylon 200" 1 part by weight Chloroform 210 parts by weight The dispersion of the above formulation was dispersed by ultrasonic waves for 2 hours. U-
CG with a thickness of about 0.7μm, applied to an 80φ aluminum tube for Bix1550
Form L.

次いでこの上に表1−2に示すCTL液を塗布し、CTLを
作成した。
Next, a CTL solution shown in Table 1-2 was applied thereon to prepare a CTL.

表1−2 CTM液I 例示化合物BII−2のヒドラゾン化合物T−10 5重量部 ビスフェノールZ型ポリカーボネート (三菱瓦斯化学社製 ユーピロンZ−200) 5重量部 クロロホルム 65重量部 塗布したドラムは90℃1時間乾燥し膜厚15μmのCTL
を形成した。
Table 1-2 CTM Solution I 5 parts by weight of hydrazone compound T-10 of Exemplified Compound BII-2 Bisphenol Z-type polycarbonate (Iupilon Z-200 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 5 parts by weight Chloroform 65 parts by weight CTL dried for 15 hours
Was formed.

このようにして得られた感光体をサンプル1とする。 The photoreceptor thus obtained is referred to as Sample 1.

実施例2〜4 比較例(1) CGLはサンプル1に同じ。CTL液はバインダをユーピロ
ンZ−200とビスフェノールA型ポリカーボネート(帝
人化成社製・パンライトK−1300)との混合系とし、そ
の比率を下の表に示す。他の条件はサンプル1と同じ。
Examples 2 to 4 Comparative Example (1) CGL is the same as Sample 1. The CTL solution is a mixed system of Iupilon Z-200 and bisphenol A type polycarbonate (Panlite K-1300 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), and the ratio is shown in the table below. Other conditions are the same as sample 1.

実施例5〜9 CGLはサンプル1と同じ。CTM液Iのヒドラゾン化合物
T−10の代わりに下記のヒドラゾン化合物を用いた以外
はサンプル1と同じ。
Examples 5-9 CGL is the same as sample 1. The same as Sample 1 except that the following hydrazone compound was used instead of the hydrazone compound T-10 of the CTM solution I.

このようにして得られた感光体を順次サンプル5,6,7,
8及び9とする。
The photoreceptors thus obtained were sequentially sampled 5, 6, 7,
8 and 9.

サンプル 5 ヒドラゾン化合物 T−15 6 T−16 7 T−17 8 T−18 9 T−19 実施例10 感光体のCGLとして下記表2−1の処方のCGM分散液を
作成した。
Sample 5 Hydrazone Compound T-156 T-167 T-178 T-189 T-19 Example 10 A CGM dispersion having the formulation shown in Table 2-1 below was prepared as the CGL of the photoreceptor.

表2−1 CGM分散液2 チタニルフタロシアニン(化合物NoG12) 3重量部 ポリエステル樹脂(東洋紡社製「バイロン200」 1重量部 クロロホルム 200重量部 上記組成の分散液を超音波で2時間分散したものをU
−Bix1550用80φアルミ素管に塗布し、膜厚約0.7μmの
CGLを形成する。
Table 2-1 CGM dispersion 2 Titanyl phthalocyanine (compound NoG12) 3 parts by weight Polyester resin (Toyobo Co., Ltd. "Vylon 200" 1 part by weight Chloroform 200 parts by weight)
-Apply to 80mm aluminum tube for Bix1550,
Form CGL.

次いで、この上にサンプル1と同様にCTL膜を形成し
た。このようにして得られた感光体をサンプル10とす
る。
Next, a CTL film was formed thereon similarly to Sample 1. The photoconductor thus obtained is referred to as Sample 10.

実施例11 感光体のCGLはサンプル1と同じとし、CTM液Iのバイ
ンダ;ビスフェノールZ型ポリカーボネートを替えて例
示BI−2で示される構造単位を繰返し単位として有する
ポリカーボネート樹脂を用いた以外は、サンプル1に同
じ。これをサンプル11とする。
Example 11 The CGL of the photoreceptor was the same as that of Sample 1, except that the binder of CTM solution I was replaced with a polycarbonate resin having the structural unit represented by Example BI-2 as a repeating unit instead of bisphenol Z-type polycarbonate. Same as 1. This is designated as Sample 11.

実施例12 実施例1に於いてCTL中のCTMとバインダの比率を下記
表3−1のように変えたのみで他は実施例1と同様にし
て感光体のサンプル12をえた。
Example 12 A photoreceptor sample 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio of CTM and binder in CTL was changed as shown in Table 3-1 below.

比較例(2) 比較感光体として CGLはサンプル1と同じとし、CTM液1−1のビスフェ
ノールZ型ポリカーボネートに変えてアクリル樹脂(三
菱レーヨン社製ダイヤナールBR−85)を用いた以外はサ
ンプル1と同じ。このようにして得られた感光体を比較
サンプル(2)とする。
Comparative Example (2) Sample 1 was used except that CGL was the same as sample 1 as a comparative photoreceptor, and an acrylic resin (Dianal BR-85 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was used instead of bisphenol Z type polycarbonate of CTM liquid 1-1. Same as. The photoreceptor thus obtained is referred to as Comparative Sample (2).

比較例(3) CGLはサンプル1と同じとし、CTL組成を表4−1のと
おりに変更した。
Comparative Example (3) CGL was the same as Sample 1, and the CTL composition was changed as shown in Table 4-1.

得られたサンプルを比較サンプル(3)とする。 The obtained sample is designated as Comparative Sample (3).

〔評価1〕 得られた感光体をKonica U−Bix1550改造機(光源780
nm、半導体レーザ、出力20mW)を用いてレーザ光源オ
ン、オフ時の現像器位置での表面電位を表5に示す。
(グリッド電位を調整してVH一定にする) 表に明らかなようにサンプル1〜12は高感度である。
[Evaluation 1] The obtained photoconductor was converted to a Konica U-Bix1550 modified machine (light source 780).
Table 5 shows the surface potential at the developing device position when the laser light source was turned on and off using a semiconductor laser with an output of 20 mW.
(Adjust the grid potential to make VH constant) As is clear from the table, Samples 1 to 12 have high sensitivity.

比較サンプル(1),(3)は感度が比較的良いが比
較サンプル(2)は低感度である。
Comparative samples (1) and (3) have relatively good sensitivity, while comparative sample (2) has low sensitivity.

[評価2] 前記改造機にて画像出しを行った。この時のベタ黒画
像の黒地占有率を画像解析装置(コニカ社製サクラエリ
アダック)を用いて測定した結果を表6に示す。
[Evaluation 2] An image was displayed on the remodeled machine. Table 6 shows the results of measuring the black background occupancy of the solid black image at this time using an image analyzer (Sakura Area Duck, manufactured by Konica Corporation).

サンプル1〜12の黒地占有率は良好であるが、比較サ
ンプル(1)〜(3)は甚だ低い。
The black occupancy of the samples 1 to 12 is good, but the comparative samples (1) to (3) are extremely low.

[評価3] 前の評価2で使用した改造機を用いて繰返し100000画
像出し後の画像評価及びドラム評価を行なった。画像評
価は画像を目視して、クリーニング不良があった場合を
×,発生しない場合を○、ドラム評価は感光体を目視し
て、罅割れが発生した場合を×、発生しない場合を○と
した。結果を表7に示す。
[Evaluation 3] Using the remodeling machine used in Evaluation 2 above, image evaluation and drum evaluation after repeatedly outputting 100000 images were performed. The image was evaluated by visually observing the image, and was evaluated as x when there was cleaning failure, o when no cleaning occurred, and drum evaluation was evaluated as x when the photoreceptor was visually observed and cracks did not occur. . Table 7 shows the results.

サンプル1〜12はクリーニング性、罅割耐性共に良好
であるが、比較サンプルは不良である。
Samples 1 to 12 have good cleaning properties and cracking resistance, but the comparative samples are poor.

[評価4] 評価3で使用した改造機を25℃60%でVH=600Vに合せ
た後、グリッド電圧を変えず33℃,80%RHの環境下に改
造機をおいた時のVHと画像サンプルの黒地部分の濃度DL
を表8に示す。DLの測定はベタ黒地を画像濃度測定装置
(コニカ(株)製、モデルPDA−65)を使用した。
[Evaluation 4] After adjusting the modified machine used in Evaluation 3 to VH = 600V at 25 ° C 60%, VH and image when the modified machine is placed in the environment of 33 ° C and 80% RH without changing the grid voltage Concentration DL of black part of sample
Is shown in Table 8. For the measurement of DL, an image density measurement device (manufactured by Konica Corporation, model PDA-65) was used for a solid black background.

サンプル1〜12はVH低下がおこらず、べた黒がしっか
りでるのに対して、比較サンプルはVHの低下がおこりベ
タ黒濃度が低い。
In Samples 1 to 12, the VH did not decrease and the solid black was firm. On the other hand, in the comparative sample, the VH decreased and the solid black density was low.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図〜第6図はそれぞれ本発明の感光体の機械的構成
例について示す断面図である。 1…導電性支持体 2…キャリア発生層 3…キャリア輸送層 4…感光層 5…中間層 6…キャリア輸送物質を含有する層 7…キャリア発生物質 8…保護層
1 to 6 are cross-sectional views each showing an example of the mechanical configuration of the photoconductor of the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Conductive support 2 ... Carrier generating layer 3 ... Carrier transporting layer 4 ... Photosensitive layer 5 ... Intermediate layer 6 ... Layer containing carrier transporting substance 7 ... Carrier generating substance 8 ... Protective layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 武居 良明 東京都八王子市石川町2970番地 コニカ 株式会社内 審査官 原 健司 (56)参考文献 特開 平1−142658(JP,A) 特開 昭63−198068(JP,A) 特開 昭62−67094(JP,A) 特開 昭62−272272(JP,A) 特開 昭63−57670(JP,A) 特開 昭61−109056(JP,A) 特開 昭59−15252(JP,A) 特開 昭54−150128(JP,A) 特開 昭62−965(JP,A) 特開 昭62−14158(JP,A) ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yoshiaki Takei 2970 Ishikawacho, Hachioji-shi, Tokyo Konica Corporation Examiner Kenji Hara (56) References JP-A-1-142658 (JP, A) JP-A-63 JP-198068 (JP, A) JP-A-62-67094 (JP, A) JP-A-62-272272 (JP, A) JP-A-63-57670 (JP, A) JP-A-61-109056 (JP, A) JP-A-59-15252 (JP, A) JP-A-54-150128 (JP, A) JP-A-62-965 (JP, A) JP-A-62-14158 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を含む
複数の構成層を積層した電子写真感光体に於て、前記電
荷発生層に下記一般式〔G〕で示される電荷発生物質を
含み、前記電荷輸送層には下記一般式〔T〕で示される
電荷輸送物質を含み、且つ少くとも前記電荷輸送層には
主要繰返し単位として下記一般式〔BI〕及び/または
〔BII〕を有するポリカーボネートを含有することを特
徴とする電子写真感光体。 一般式〔G〕 〔式中、Xは水素原子を置換するハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、水酸基を表し、mは0〜4の整数である。Yは
酸素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基を表し、nは0
〜2の整数を表す。〕 一般式〔T〕 〔式中、R1,R2及びX1,X2は水素原子、置換基を有して
もよいアルキル、アリール、複素環のいずれかの基を表
し、X1とX2は縮合して炭素環基、複素環基を形成しても
よく、更にそれらの環は置換基を有していてもよい。〕 一般式〔BI〕 〔式中、R1,R2は水素原子、置換又は無置換のアルキル
基、置換又は無置換のシクロアルキル基、或いは置換又
は無置換のアリール基であって、R1若しくはR2の少なく
とも一方がかさ高い基である。 R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10は、水素原子、ハロ
ゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、或いは置換又
は無置換のシクロアルキル基を表し、重合度は10〜5000
である。〕 一般式〔BII〕 〔式中、R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9,R10は、水素原
子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、或い
は置換又は無置換のシクロアルキル基を表し、Zは、置
換又は無置換の炭素環、若しくは置換又は無置換の複素
環を形成するに必要な原子群を表し、重合度は10〜5000
である。〕
1. An electrophotographic photoreceptor comprising a support and a plurality of constituent layers including a charge generating layer and a charge transport layer laminated on a support, wherein the charge generating layer has a charge generating material represented by the following general formula [G]. Wherein the charge transport layer contains a charge transport material represented by the following general formula [T], and at least the charge transport layer has the following general formula [BI] and / or [BII] as a main repeating unit. An electrophotographic photosensitive member comprising a polycarbonate having the same. General formula [G] [In the formula, X represents a halogen atom which substitutes for a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a nitro group, a cyano group, or a hydroxyl group, and m is an integer of 0 to 4. Y represents an oxygen atom, a halogen atom, or an alkoxy group;
Represents an integer of 22. General formula [T] [In the formula, R 1 , R 2 and X 1 , X 2 represent a hydrogen atom, an alkyl, aryl, or a heterocyclic group which may have a substituent, and X 1 and X 2 are condensed A carbocyclic group or a heterocyclic group may be formed, and those rings may have a substituent. ] General formula [BI] [Wherein, R 1 and R 2 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and at least one of R 1 and R 2 It is a bulky group. R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , and R 10 represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group. , Polymerization degree is 10 ~ 5000
It is. ] General formula [BII] [Wherein, R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , and R 10 represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted cyclo group. Represents an alkyl group, Z represents a group of atoms necessary to form a substituted or unsubstituted carbon ring, or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring, the polymerization degree is 10 to 5000
It is. ]
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