JP2747560B2 - Emulsion ink for stencil printing - Google Patents
Emulsion ink for stencil printingInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は孔版印刷用エマルション
インキに関し、エマルション高温(60℃)保存安定
性、特に粘度低下に関し優れた孔版印刷用エマルション
インキに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an emulsion ink for stencil printing, and more particularly to an emulsion ink for stencil printing which is excellent in storage stability at a high temperature (60.degree.
【0002】[0002]
【従来の技術】孔版印刷方法は、周知のように孔版印刷
原紙を用い、この原紙の穿孔部を介して原紙の一方の側
より他方の側へインキを移動させることにより、紙など
の被印刷物面に印刷を行なうものである。近年、輪転孔
版印刷機にもマイクロコンピューター等による自動化が
進み、操作が簡単になってきており、これにともない、
様々な環境で印刷開始直後から良好な印刷物を入手でき
ることが要望されている。2. Description of the Related Art As is well known, a stencil printing method uses a stencil printing paper, and transfers ink from one side of the base paper to the other side through a perforated portion of the stencil printing paper, thereby forming a printing material such as paper. This is for printing on the surface. In recent years, rotary stencil printing machines have also been automated by microcomputers and the like, and operation has become simpler.
It is demanded that a good printed matter can be obtained immediately after the start of printing in various environments.
【0003】一方、保管条件も夏期のテント内や輸出の
際の船積みなど、高温にさらされることがあり、その際
のインキの安定性が問題となっている。従来、エマルシ
ョンインキは安定性を確保するために油相の粘度を高く
し、そのために樹脂が用いられ、またHLBは3.5か
ら6になるように調節されて使用されており、界面活性
剤にはソルビタンセスキオレエートやソルビタンモノオ
レエートなどが好んで使用されていた(特開昭61−2
55967号公報)。更に、これらのインキは常温保存
時(40℃以下)には充分な安定性を示すが、50℃以
上に放置した場合エマルションの合一が起こり粘度が低
下するという不具合が生じることが多かった。[0003] On the other hand, storage conditions may be exposed to high temperatures, such as in a tent in summer or shipping during export, and the stability of the ink at that time is a problem. Conventionally, emulsion inks have been used in which the viscosity of the oil phase is increased in order to ensure stability, a resin is used for that purpose, and the HLB is adjusted to be from 3.5 to 6 and used. Sorbitan sesquioleate, sorbitan monooleate and the like have been favorably used (see JP-A-61-2).
55967). Further, these inks show sufficient stability when stored at room temperature (40 ° C. or lower), but when left at 50 ° C. or higher, the emulsion often coalesces and the viscosity often decreases.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、前記従来技術の欠点を除去し、輪転孔版印刷機にお
いて、エマルション高温(60℃)安定性に優れた孔版
印刷用エマルションインキを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an emulsion ink for stencil printing which eliminates the above-mentioned disadvantages of the prior art and is excellent in high-temperature emulsion (60 ° C.) stability in a rotary stencil printing machine. Is to do.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、油中水型エマルションの油相中の界面活
性剤のHLBを3.0以下にすることで高温保存安定性
に優れた効果があることを見出し、本発明を完成するに
至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that the HLB of the surfactant in the oil phase of the water-in-oil emulsion is set to 3.0 or less, whereby the high-temperature storage stability is obtained. Have been found to have excellent effects, and have completed the present invention.
【0006】即ち、本発明によれば、油相10〜50重
量%と水相90〜50重量%からなる油中水型エマルシ
ョンからなり、前記油相中に添加する非イオン性界面活
性剤はソルビタン脂肪酸エステル系化合物又はグリセリ
ン脂肪酸エステル系化合物から選ばれるのものであり、
そのHLB値が1.5〜3.0(ただし、3.0を除
く)であることを特徴とする孔版印刷用エマルションイ
ンキが提供される。That is, according to the present invention, a water-in-oil emulsion comprising 10 to 50% by weight of an oil phase and 90 to 50% by weight of an aqueous phase is used.
Sorbitan fatty acid ester compound or glycerol
Selected from fatty acid ester compounds ,
The HLB value is 1.5 to 3.0 ( excluding 3.0).
C ), provided is an emulsion ink for stencil printing.
【0007】本発明の孔版印刷用エマルションインキ
は、油相中の界面活性剤のHLB(親水性親油性バラン
ス)を1.5〜3.0(ただし、3.0を除く)とした
ことから、エマルションの高温(60℃)安定性に優れ
たものとなる。その理由は、油相中の界面活性剤のHL
Bを小さくし(即ち、親油性の強いものとし)、エマル
ションの界面の疎水性を増すことによって、エマルショ
ン内の水が界面を通りにくくなり、エマルションが近づ
いても水の移動が起こり難くなって、エマルションの合
一が防止され、その結果高温保存時の粘度低下が抑えら
れる、と推定される。[0007] The emulsion ink for stencil printing of the present invention has a HLB (hydrophilic-lipophilic balance) of a surfactant in an oil phase of 1.5 to 3.0 ( excluding 3.0 ). And the emulsion has excellent high temperature (60 ° C.) stability. The reason is that the HL of the surfactant in the oil phase
By reducing B (that is, making it lipophilic) and increasing the hydrophobicity of the interface of the emulsion, it becomes difficult for water in the emulsion to pass through the interface, and water migration does not easily occur even when the emulsion approaches. It is presumed that coalescence of emulsions is prevented, and as a result, a decrease in viscosity during high-temperature storage is suppressed.
【0008】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明の孔版印刷用エマルションインキは、油相10〜50
重量%と水相90〜50重量%とからなる油中水型エマ
ルションからなるが、前記油相は、油成分、乳化剤等か
ら構成され、また前記水相は、水、電解質、防腐・防か
び剤、酸化防止剤、水蒸発防止剤、水溶性高分子等から
構成される。これらの構成成分には、エマルションの形
成を阻害しない公知のものが使用される。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The stencil emulsion ink of the present invention has an oil phase of 10 to 50.
A water-in-oil emulsion composed of 90% by weight and an aqueous phase of 90 to 50% by weight. The oil phase is composed of an oil component, an emulsifier, and the like. Agents, antioxidants, water evaporation inhibitors, water-soluble polymers and the like. Known components that do not inhibit the formation of the emulsion are used as these components.
【0009】本発明で用いられる油相中の油成分として
は、従来公知のものが適用でき、例えば、流動パラフィ
ン、スピンドル油、軽油、灯油、マシン油、潤滑油等の
鉱物油;オリーブ油、ナタネ油、ヒマシ油、大豆油等の
植物油等が使用される。また、本発明においては合成油
も使用できる。合成油を使用する場合、種々の化合物が
利用できる。代表的な合成ビヒクルには、ポリイソブチ
レン類、水素化ポリデセン類、トリメチロールプロパン
エステル類、ネオペンチルエステル及びペンタエリトリ
トールエステル、ジ(2−エチルヘキシル)セバケー
ト、ジ(2−エチルヘキシル)アジペート、ジブチルフ
タレート、フルオロカーボン類、珪素エステル類、シラ
ン類、リン含有酸類のエステル類、液体尿素、フェロセ
ン誘導体類、水素化合成油類、鎖状ポリフェニル類、シ
ロキサン類及びシリコン類(ポリシロキサン類)、ブチ
ル置換ビス(p−フェノキシフェニル)エーテル類に代
表されるアルキル置換ジフェニルエーテル類、フェノキ
シフェニルエーテル類などが挙げられる。As the oil component in the oil phase used in the present invention, conventionally known oil components can be applied, for example, mineral oils such as liquid paraffin, spindle oil, light oil, kerosene, machine oil, lubricating oil; olive oil, rapeseed Vegetable oils such as oil, castor oil and soybean oil are used. In the present invention, a synthetic oil can also be used. When using synthetic oils, various compounds are available. Representative synthetic vehicles include polyisobutylenes, hydrogenated polydecenes, trimethylolpropane esters, neopentyl and pentaerythritol esters, di (2-ethylhexyl) sebacate, di (2-ethylhexyl) adipate, dibutyl phthalate, Fluorocarbons, silicon esters, silanes, esters of phosphorus-containing acids, liquid urea, ferrocene derivatives, hydrogenated synthetic oils, linear polyphenyls, siloxanes and silicons (polysiloxanes), butyl-substituted bis Examples thereof include alkyl-substituted diphenyl ethers represented by (p-phenoxyphenyl) ethers and phenoxyphenyl ethers.
【0010】本発明で用いられる界面活性剤(乳化剤)
は、好ましくは非イオン系界面活性剤であり、HLBが
1.5〜3.0(ただし、3.0を除く)のものであ
る。もちろん、界面活性剤は単一の種類のもののみでは
なく、2種以上のものを組み合わせて使用することがで
きる。従って、併用系の場合、界面活性剤のHLBは各
々が前記範囲内である必要はなく、混合状態でのHLB
が前記範囲内に入れば良い。例えば、HLBが3.5〜
4.5のものと1.5〜2.5のものとを併用し、混合
状態でのHLBが1.5〜3.0(ただし、3.0を除
く)になるようにすれば良い。界面活性剤の具体例とし
ては、例えば、ソルビタン高級脂肪酸エステル、グルセ
リン脂肪酸エステル、ポリエチレン脂肪酸エステル、デ
カグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられ、これら
の中からHLBが前記範囲内のもの、あるいは併用系に
おいてHLBが前記範囲内に入るものを選択し、使用さ
れる。Surfactant (emulsifier) used in the present invention
Is preferably a nonionic surfactant and has an HLB of 1.5 to 3.0 ( excluding 3.0 ). Of course, the surfactants can be used not only in a single kind but also in combination of two or more kinds. Therefore, in the case of a combined system, the HLB of the surfactant does not need to be within the above range, and the HLB in a mixed state is not required.
Should be within the above range. For example, if the HLB is between 3.5 and
A mixture of 4.5 and 1.5 to 2.5 is used, and the HLB in a mixed state is 1.5 to 3.0 ( excluding 3.0).
It may be set so as to be in Ku). Specific examples of the surfactant include, for example, sorbitan higher fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyethylene fatty acid ester, decaglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene castor oil,
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil and the like can be mentioned. Among them, those having an HLB within the above range or those having an HLB within the above range in a combined system are used.
【0011】本発明で用いられる顔料としては、例え
ば、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、シ
アニンブルー、シアニングリーン、レーキレッド、酸化
チタン、炭化カルシウム等の有機及び/又は無機の顔料
が挙げられる。Examples of the pigment used in the present invention include organic and / or inorganic pigments such as furnace carbon black, lamp black, cyanine blue, cyanine green, lake red, titanium oxide and calcium carbide.
【0012】また、本発明で用いられる水相中の蒸発防
止剤兼凝結防止剤としては、エチレングリコール、ソル
ビトール、グリセリンなど多価アルコールや、ポリエチ
レングリコール等が用いられる。防腐・防かび剤として
は、例えば、芳香族ヒドロキシ化合物及びその塩素化合
物、サリチル酸、フェノール酸、p−オキシ安息香酸メ
チル、p−オキシ安息香酸エチル等、ソルビン酸、デヒ
ドロ酢酸等が用いられる。As the evaporation inhibitor and anticoagulant in the aqueous phase used in the present invention, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, sorbitol and glycerin, and polyethylene glycol are used. As the antiseptic / fungicide, for example, an aromatic hydroxy compound and its chlorine compound, salicylic acid, phenolic acid, methyl p-oxybenzoate, ethyl p-oxybenzoate and the like, sorbic acid, dehydroacetic acid and the like are used.
【0013】水相には保湿あるいは増粘のために水溶性
高分子を使用することができる。水溶性高分子の具体例
としては、例えば、デンプン、マンナン、アルギン酸ソ
ーダ、ガラクタン、トラガントガム、アラビアガム、ブ
ルラン、デキストラン、キサンタンガム、ニカワ、ゼラ
チン、コラーゲン、カゼイン等の天然高分子;キルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルデ
ンプン、カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデン
プン等の半合成高分子;アクリル酸樹脂及びポリアクリ
ル酸ナトリウム、ポリアクリル酸トリエタノールアミン
などのアクリル酸樹脂誘導体、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエチ
レンオキサイド、ポリビニルメチルエーテルなどの合成
高分子等が挙げられる。A water-soluble polymer can be used in the aqueous phase for moisturizing or thickening. Specific examples of the water-soluble polymer include, for example, natural polymers such as starch, mannan, sodium alginate, galactan, tragacanth gum, gum arabic, burlan, dextran, xanthan gum, glue, gelatin, collagen, casein; Semi-synthetic polymers such as methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxymethylstarch, carboxymethylstarch and dialdehyde starch; acrylic resins such as acrylic acid resins and sodium polyacrylate and triethanolamine polyacrylate Resin derivative, polyvinyl alcohol,
Examples include synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyethylene oxide, and polyvinyl methyl ether.
【0014】なお、水相の増粘のため、前記水溶性高分
子の外に更に増粘促進剤を併用することができる。例え
ば、アクリル酸樹脂の場合に併用される増粘促進剤とし
ては、ジイソプロパノールアミン、ジ−2(エチルヘキ
シル)アミン、トリエタノールアミン、トリアミルアミ
ン、b−ジメチルアミノプロピオニトリル、ドデシルア
ミン、モルフォリン等の低分子アミンやアルカノールア
ミン等、又は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化アンモニウム等の無機塩基等が挙げられる。In order to increase the viscosity of the aqueous phase, a thickening accelerator can be used in addition to the water-soluble polymer. For example, as a thickening accelerator used in combination with an acrylic resin, diisopropanolamine, di-2 (ethylhexyl) amine, triethanolamine, triamylamine, b-dimethylaminopropionitrile, dodecylamine, morpholine Examples thereof include low molecular amines such as phosphorus, alkanolamines, and the like, and inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and ammonium hydroxide.
【0015】本発明のエマルションインキの調製に当っ
ては、油相は、通常公知の分散機で顔料を分散させ、そ
れを油あるいはその他の油相組成物で稀釈する。稀釈に
は通常、公知の撹拌機が使用される。水相には、水相組
成物が通常、撹拌機により混合される。出来上がった油
相、水相は、通常公知の乳化機を使用し、容易に乳化さ
れる。分散、稀釈、乳化等の製造方法、手段は適宜変更
できる。In preparing the emulsion ink of the present invention, the oil phase is usually prepared by dispersing a pigment using a known dispersing machine and diluting the pigment with oil or another oil phase composition. A known stirrer is usually used for dilution. The aqueous phase is usually mixed with an aqueous phase composition using a stirrer. The completed oil phase and aqueous phase are easily emulsified using a known emulsifier. Production methods and means such as dispersion, dilution, and emulsification can be appropriately changed.
【0016】[0016]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下に示す部はいずれも重量基準である。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto. In addition, all the parts shown below are based on weight.
【0017】実施例1 以下に示される処方の原料を使用した。 (着色剤) ファーネスカーボンブラック 4部 (乳化剤) ソルビタントリオレエート 6.0部 HLB:1.7 (溶剤) パラフィン系オイル 6.0部 低粘度石油系溶剤 6.0部 (樹脂) アルキド樹脂 8.0部 (水) イオン交換水 58.5部 (凍結防止剤) エチレングリコール 10部 (電解質) 硫酸マグネシウム 1.5部Example 1 Raw materials having the following formulation were used. (Colorant) Furnace carbon black 4 parts (Emulsifier) Sorbitan trioleate 6.0 parts HLB: 1.7 (Solvent) Paraffin oil 6.0 parts Low viscosity petroleum solvent 6.0 parts (Resin) Alkyd resin 8. 0 parts (water) ion-exchanged water 58.5 parts (antifreeze) ethylene glycol 10 parts (electrolyte) magnesium sulfate 1.5 parts
【0018】顔料分散体の調整はカーボンブラック、パ
ラフィン系オイル及び界面活性剤、又はアルキド樹脂を
3本ロールで練肉することで行ない、続いてオイルと顔
料分散体、更に必要に応じてロジン変性フェノール樹脂
等のゲルワニスを少量加え、これらを均一に混合撹拌機
で混合したものを油相とした。また、水相の調製はイオ
ン交換水にエチレングリコールを加えた後、撹拌しなが
ら硫酸マグネシウムを加えることによって行なった。次
に、上記油相に上記水相を加え乳化することによって、
孔版印刷用エマルションインキを得た。The pigment dispersion is prepared by kneading carbon black, paraffinic oil and surfactant, or alkyd resin with three rolls, followed by oil and pigment dispersion and, if necessary, rosin-modified. A small amount of a gel varnish such as a phenol resin was added, and the mixture was uniformly mixed with a mixing stirrer to obtain an oil phase. The aqueous phase was prepared by adding ethylene glycol to ion-exchanged water and then adding magnesium sulfate with stirring. Next, by emulsifying the oil phase with the aqueous phase,
An emulsion ink for stencil printing was obtained.
【0019】実施例2〜4及び比較例1〜2 表1に記載した処方で実施例1と同様な方法で孔版印刷
用エマルションインキを得た。また、表1にHLBも記
載した。Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 Emulsion inks for stencil printing were obtained in the same manner as in Example 1 using the formulations shown in Table 1. Table 1 also shows HLB.
【0020】[0020]
【表1】 [Table 1]
【0021】以上の実施例及び比較例で得られたエマル
ションインキを60℃の環境下に保存し、経時での粘度
の変化を評価した。粘度はコーンプレート型粘度計(H
AAKE社製)(23℃、ずり速度100 l/s)を
用いて測定した。その結果を表2及び図1に示す。The emulsion inks obtained in the above Examples and Comparative Examples were stored in an environment at 60 ° C., and the change in viscosity over time was evaluated. The viscosity is measured using a cone-plate viscometer (H
AAKE (23 ° C., shear rate 100 l / s). The results are shown in Table 2 and FIG.
【0022】[0022]
【表2】 [Table 2]
【0023】表1及び図1から、HLB値を3以下にす
ることで、経時の粘度変化を小さくすることが出来るこ
とが分かる。また、実施例2と4とを比較すると、同じ
HLB値が3以下でも、界面活性剤にソルビタン脂肪酸
エステルを用いると粘度低下が小さくなることが分か
る。更に、実施例3と4とを比較すると、同様に同じH
LB値が3以下でも、グリセリン脂肪酸エステルを用い
ると粘度低下が小さくなることが分かる。From Table 1 and FIG. 1, it can be seen that the viscosity change with time can be reduced by setting the HLB value to 3 or less. In addition, when Examples 2 and 4 are compared, it can be seen that even when the same HLB value is 3 or less, the use of a sorbitan fatty acid ester as a surfactant reduces the decrease in viscosity. Furthermore, when comparing Examples 3 and 4, the same H
It can be seen that even when the LB value is 3 or less, the use of glycerin fatty acid ester reduces the viscosity decrease.
【0024】[0024]
【発明の効果】本発明によれば、エマルション高温(6
0℃)安定性に優れた孔版印刷用エマルションインキを
得ることができる。According to the present invention, the emulsion high temperature ( 6
0 ° C. ) An emulsion ink for stencil printing having excellent stability can be obtained.
【図1】実施例及び比較例で得られた孔版印刷用エマル
ションインキの60℃での保存下における粘度と経時日
数との関係を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the viscosity of stencil printing emulsion inks obtained in Examples and Comparative Examples during storage at 60 ° C. and aging days.
Claims (1)
重量%からなる油中水型エマルションからなり、前記油
相中に添加する非イオン性界面活性剤はソルビタン脂肪
酸エステル系化合物又はグリセリン脂肪酸エステル系化
合物から選ばれるのものであり、そのHLB値が1.5
〜3.0(ただし、3.0を除く)であることを特徴と
する孔版印刷用エマルションインキ。1. An oil phase of 10 to 50% by weight and an aqueous phase of 90 to 50%.
It consists water-in-oil emulsion consisting wt%, the oil
Nonionic surfactant added in the phase is sorbitan fat
Acid ester compounds or glycerin fatty acid ester compounds
And an HLB value of 1.5
To 3.0 ( excluding 3.0 ), wherein the emulsion ink is for stencil printing.
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JP14020293A JP2747560B2 (en) | 1993-05-19 | 1993-05-19 | Emulsion ink for stencil printing |
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- 1993-05-19 JP JP14020293A patent/JP2747560B2/en not_active Expired - Lifetime
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