JP2745680B2 - Alpha-olefin polymer and its composition - Google Patents
Alpha-olefin polymer and its compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、α−オレフィン重合体およびα−オレフィ
ン重合体組成物に関し、さらに詳しくは制振性に優れた
α−オレフィン重合体およびα−オレフィン重合体組成
物に関する。The present invention relates to an α-olefin polymer and an α-olefin polymer composition, and more particularly to an α-olefin polymer and an α-olefin polymer having excellent vibration damping properties. It relates to an olefin polymer composition.
[従来の技術] 従来、ヘキセン−1あるいはオクテン−1の重合体は
四塩化チタン−トリアルキルアルミ系触媒、三塩化チタ
ン−ジエチルアルミニウムクロライド系触媒、オキシ三
塩化バナジウム−エチルアルミニウムセスキクロライド
系触媒による重合体が知られている。[Prior art] Conventionally, polymers of hexene-1 or octene-1 have been produced by using titanium tetrachloride-trialkylaluminum catalyst, titanium trichloride-diethylaluminum chloride catalyst, vanadium oxytrichloride-ethylaluminum sesquichloride catalyst. Polymers are known.
これらの触媒系による重合体は立体規則性が低い、あ
るいは分子量が低いという短所を有していた。Polymers based on these catalyst systems have the disadvantage of low stereoregularity or low molecular weight.
[発明が解決しようとする課題] 本発明者らは、従来のヘキセン−1あるいはオクテン
−1の重合体の欠点である立体規則性が低く、分子量が
低いという課題を解決し、高立体規則性で高分子量のヘ
キセン−1あるいはオクテン−1の重合体を得ることに
ある。[Problems to be Solved by the Invention] The present inventors have solved the problems of low steric regularity and low molecular weight, which are the drawbacks of conventional hexene-1 or octene-1 polymers, and have achieved high tacticity. To obtain a high molecular weight hexene-1 or octene-1 polymer.
[課題を解決するための手段] 本発明の第1は、反復単位が、一般式 (n=3または5) の構造を有する、主鎖が直鎖状のα−オレフイン重合体
であって、 a)ポリスチレン換算数平均分子量が100,000〜500,00
0、好ましくは200,000〜400,000、かつポリスチレン換
算重量平均分子量が1,000,000〜7,000,000、好ましくは
1,200,000〜3,000,000の範囲にあり、 b)13C−NMRによるトライアッドレベルの帰属によるm
m、mr、rrの合計に対するmmの割合が85〜99%の範囲に
ある ことを特徴とするα−オレフィン重合体を提供するもの
である。[Means for Solving the Problems] In the first aspect of the present invention, a repeating unit is represented by a general formula: (N = 3 or 5), wherein the main chain is a linear α-olefin polymer, and a) the number average molecular weight in terms of polystyrene is 100,000 to 500,00.
0, preferably 200,000 to 400,000, and a weight average molecular weight in terms of polystyrene of 1,000,000 to 7,000,000, preferably
B) m according to triad level assignment by 13 C-NMR
An α-olefin polymer characterized in that the ratio of mm to the sum of m, mr and rr is in the range of 85 to 99%.
本発明の第2は、本発明の第1により得られるα−オ
レフィン重合体100重量部に対し、 a)有機パーオキサイド化合物 0.5〜5重量部 b)イオウおよび/または含イオウ化合物 0.1〜3重量
部 を必須成分として配合した架橋可能なα−オレフィン重
合体組成物を提供するものである。A second aspect of the present invention is that a) an organic peroxide compound is 0.5 to 5 parts by weight, and b) sulfur and / or a sulfur-containing compound is 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the α-olefin polymer obtained by the first aspect of the present invention. The present invention provides a crosslinkable α-olefin polymer composition containing a part as an essential component.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の第1に用いるα−オレフインは、ヘキセン−
1、オクテン−1である。Α-Olefin used in the first aspect of the present invention is hexene-
1, octene-1.
本発明のα−オレフィン重合体は、たとえば塩化マグ
ネシウム担体上にチタン化合物の担持させた、いわゆる
担持チタン触媒と、トリアルキルアルミニウム化合物と
の組み合わせからなる触媒により得ることができる。The α-olefin polymer of the present invention can be obtained, for example, by a catalyst comprising a combination of a so-called supported titanium catalyst in which a titanium compound is supported on a magnesium chloride carrier and a trialkylaluminum compound.
本発明の重合に用いる担持チタン触媒としては、たと
えば特開昭60−137910、特開昭60−139706、特開昭60−
158204、特開昭60−161404、特開昭60−184506、特開昭
60−243103、特開昭61−23604、特開昭61−23606、特開
昭61−91204、特開昭61−106609、特開昭61−108611、
特開昭61−126109、特開昭61−152707、特開昭61−2280
04、特開昭61−233005、特開昭61−291602、特開昭62−
508などに記載されているようなマグネシウム化合物、
チタン化合物、ジカルボン酸モノおよびジエステルを必
須成分とした担持チタン触媒があげられる。また本発明
に用いられるトリアルキルアルミニウム化合物として
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウムなどがあげられる。Examples of the supported titanium catalyst used in the polymerization of the present invention include, for example, JP-A-60-137910, JP-A-60-139706 and JP-A-60-139706.
158204, JP 60-161404, JP 60-184506, JP
60-243103, JP-A-61-23604, JP-A-61-23606, JP-A-61-91204, JP-A-61-106609, JP-A-61-108611,
JP-A-61-126109, JP-A-61-152707, JP-A-61-2280
04, JP-A-61-233005, JP-A-61-291602, JP-A-62
Magnesium compounds as described in 508 and the like,
A supported titanium catalyst containing a titanium compound, dicarboxylic acid mono- and diesters as essential components is exemplified. Examples of the trialkylaluminum compound used in the present invention include trimethylaluminum, triethylaluminum, triisopropylaluminum, triisobutylaluminum and the like.
本発明の重合体の重合条件は、Ti/Al(モル比)が5
〜100、好ましくは20〜70、モノマー/Ti(モル比)が3,
000以上である。Al/Ti(モル比)が5未満では重合活性
が十分でなく、Al/Ti(モル比)が100を越えると得られ
る重合体の分子量が低くなる場合があり好ましくない。
一方、モノマー/Ti(モル比)が3,000未満では得られる
重合体の分子量が低くなり好ましくない。その他の重合
条件については特に制約はないが、重合温度0〜150
℃、好ましくは10〜60℃、重合圧力0〜150kg/cm2(ゲ
ージ圧)、好ましくは0〜50kg/cm2、重合時間3〜120
分の範囲の条件で実施することが望ましい。The polymerization conditions of the polymer of the present invention are such that Ti / Al (molar ratio) is 5
~ 100, preferably 20-70, monomer / Ti (molar ratio) is 3,
000 or more. If Al / Ti (molar ratio) is less than 5, polymerization activity is not sufficient, and if Al / Ti (molar ratio) exceeds 100, the molecular weight of the obtained polymer may be low, which is not preferable.
On the other hand, if the ratio of monomer / Ti (molar ratio) is less than 3,000, the molecular weight of the obtained polymer is undesirably low. Other polymerization conditions are not particularly limited, but the polymerization temperature is 0 to 150.
° C, preferably 10 to 60 ° C, polymerization pressure 0 to 150 kg / cm 2 (gauge pressure), preferably 0 to 50 kg / cm 2 , polymerization time 3 to 120
It is desirable to carry out the process in the range of minutes.
本発明の重合における重合溶媒としては、飽和脂肪族
炭化水素、飽和脂環式炭化水素、芳香族炭化水素が好ま
しく、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン、ベンゼン、トルエンな
どが用いられる。また分子量調節剤として水素、アルキ
ル亜鉛化合物を用いることもできる。As the polymerization solvent in the polymerization of the present invention, saturated aliphatic hydrocarbons, saturated alicyclic hydrocarbons, and aromatic hydrocarbons are preferable, and n-hexane, n-heptane, n-octane, cyclohexane, cyclooctane, benzene, and toluene are preferable. Are used. Hydrogen and an alkyl zinc compound can also be used as a molecular weight regulator.
本発明の第2に用いるa)有機パーオキサイド化合物
としては、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパ
ーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパ
ーオキシヘキサン)、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(t−ブチ
ルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、t−ブチルクミ
ルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)−3、3,5−トリメチルシクロヘキサンなどがあげ
られる。これらの使用量は、α−オレフィン重合体100
重量部に対して0.5〜5重量部、好ましくは1〜4重量
部である。使用量が0.5重量部未満では架橋が十分進行
せず架橋物の機械的強度が小さい場合があり好ましくな
く、5重量部を越えると過架橋となり架橋物の伸びが小
さくなる場合があり好ましくない。またb)イオウおよ
び/または含イオウ化合物としては、イオウ、テトラメ
チルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジス
ルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラ
メチルチラウムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウ
ラムテトラフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサス
ルフィド、4,4′−ジチオビスジモルホリンなどがあげ
られるが、これらの中でもイオウが特に好ましい。これ
らの使用量は0.1〜3重合部、好ましくはイオウの場合
0.2〜0.5重量部、他の含イオウ化合物の場合は1〜2重
量部である。使用量が0.1重量部未満の場合、架橋が十
分に進行せず架橋物の機械的強度が小さくなる傾向にあ
り、使用量が3重量部を越えても架橋が十分に進行せず
架橋物の機械的強度が小さくなり好ましくない。A) The organic peroxide compound used in the second embodiment of the present invention includes dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxyhexane), 2 , 5-Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, 1,1-bis (t -Butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane and the like. The amount of these used is the α-olefin polymer 100
It is 0.5 to 5 parts by weight, preferably 1 to 4 parts by weight with respect to parts by weight. If the amount is less than 0.5 part by weight, the crosslinking does not proceed sufficiently and the mechanical strength of the crosslinked product may be low, which is not preferable. B) As sulfur and / or the sulfur-containing compound, sulfur, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, dipentamethylenethiuram hexasulfide, Examples thereof include 4,4'-dithiobisdimorpholine, and among them, sulfur is particularly preferred. These are used in an amount of 0.1 to 3 polymerization parts, preferably in the case of sulfur.
0.2 to 0.5 part by weight, and in the case of another sulfur-containing compound, 1 to 2 parts by weight. If the amount used is less than 0.1 part by weight, the crosslinking does not proceed sufficiently and the mechanical strength of the cross-linked product tends to decrease. Even if the amount used exceeds 3 parts by weight, the cross-linking does not proceed sufficiently and the Unfavorably, the mechanical strength is reduced.
本発明の組成物の製造にあっては、ラバーダイジェス
ト社編 便覧 ゴム・プラスチック配合薬品に記載の補
強剤、充てん剤、軟化剤、活性剤、老化防止剤、滑剤な
どを配合することもできる。また本発明の組成物の配合
は、通常のゴム配合で用いられるバンバリミキサー、ニ
ーダーブレンダー、インターミキサー、ロール、連続混
練機などを用いることができる。In the production of the composition of the present invention, a reinforcing agent, a filler, a softener, an activator, an antioxidant, a lubricant, and the like described in Rubber and Plastic Compounding Chemical Handbook, edited by Rubber Digest Co., Ltd., can also be blended. The composition of the present invention can be compounded using a Banbury mixer, a kneader blender, an intermixer, a roll, a continuous kneader, or the like, which is used in general rubber compounding.
[実施例] 以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。本
実施例中、部および%は特に限定しないかぎり重量部お
よび重量%を示す。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples. In the examples, parts and% indicate parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified.
本実施例中、重合体のポリスチレン換算数平均分子
量、およびポリスチレン換算重量平均分子量は、米国ウ
ォーターズ社製GPC150型を用い、135℃にてトリクロル
ベンゼンを溶媒として測定した。また本実施例中の重合
体の立体規則性を表わすトライアッドレベルの帰属によ
るmm(メソメソ)、mr(メソラセミ)、rr(ラセミラセ
ミ)の各成分の割合は、日本電子社製JNM−FX100型カー
ボン−13NMRを用い、オルトジクロルベンゼン溶媒にて1
20℃にて測定し、ポリマープレプリントジャパン(Poly
mer Preprints,Japan)VOL.36、No.8、2408(1987)に
よる帰属からスペクトルの面積比を用いて求めた。In this example, the polystyrene-equivalent number average molecular weight and polystyrene-equivalent weight average molecular weight of the polymer were measured at 135 ° C. using trichlorobenzene as a solvent, using GPC150 type manufactured by Waters, USA. In addition, the ratio of each component of mm (meso meso), mr (meso racemate), and rr (racemic racem) according to triad level assignment indicating the stereoregularity of the polymer in the present example is JNM-FX100 type carbon manufactured by JEOL Ltd. Using 13 NMR, 1 in ortho-dichlorobenzene solvent
Measured at 20 ℃, Polymer Preprint Japan (Poly
mer Preprints, Japan) VOL. 36, No. 8, 2408 (1987).
さらに、重合体組成物の架橋物性については、JIS K6
301に準じて測定した。Further, regarding the cross-linking properties of the polymer composition, JIS K6
It was measured according to 301.
実施例−1 A.触媒調製 あらかじめ窒素置換したステンレス製ボールミルに塩
化マグネシウム100ミリモル、安息香酸エチル7.5ミリモ
ル、四塩化チタン15ミリモル、n−ヘキサン64mlを仕込
み、室温で7時間振とうし、粉砕した粉砕後内容物全量
を取り出し、n−ヘキサン500mlにて5回洗浄後、n−
ヘキサン700mlを仕込んでチタン触媒スラリーとした。
この担持チタン触媒スラリーのチタン濃度は0.02モル/l
であった。Example-1 A. Preparation of catalyst A stainless steel ball mill previously substituted with nitrogen was charged with 100 mmol of magnesium chloride, 7.5 mmol of ethyl benzoate, 15 mmol of titanium tetrachloride, and 64 ml of n-hexane, and was shaken at room temperature for 7 hours and pulverized. After pulverization, the entire content was taken out, washed five times with 500 ml of n-hexane, and then washed with n-hexane.
Hexane (700 ml) was charged to obtain a titanium catalyst slurry.
The titanium concentration of this supported titanium catalyst slurry is 0.02 mol / l
Met.
B.重合 あらかじめ窒素置換した5lフラスコに、脱水精製した
n−ヘキサン3l、脱水精製したヘキセン−1(ダイヤレ
ン−6、三菱化成社製)300mlを仕込み、次いでトリイ
ソブチルアルミニウム7.125ミリモル、Aで調製した担
持チタン触媒0.15ミリモルを仕込み(Al/Ti=47.5、モ
ノマー/Ti=16,400)、20℃で60分撹拌し重合した。60
分後、反応溶液にイソプロピルアルコール5mlを加え重
合反応を停止したのち、メタノールで凝固し100℃のロ
ールで乾燥した。生成ポリマーの収量は46.1g、生成ポ
リマーのポリスチレン換算数平均分子量および重量平均
分子量は、それぞれ190,000および1,577,000であり、Mw
/Mnの値は8.3、13C−NMRによるmmの割合は87%であっ
た。B. Polymerization Into a 5 l flask previously purged with nitrogen, 3 l of dehydrated and purified n-hexane and 300 ml of dehydrated and purified hexene-1 (Dialen-6, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) were charged, and then prepared with 7.125 mmol of triisobutylaluminum, A 0.15 mmol of a supported titanium catalyst was charged (Al / Ti = 47.5, monomer / Ti = 16,400), and the mixture was stirred at 20 ° C. for 60 minutes for polymerization. 60
After one minute, 5 ml of isopropyl alcohol was added to the reaction solution to terminate the polymerization reaction, followed by coagulation with methanol and drying with a roll at 100 ° C. The yield of the produced polymer was 46.1 g, the number average molecular weight and the weight average molecular weight in terms of polystyrene of the produced polymer were 190,000 and 1,577,000, respectively.
The value of / Mn was 8.3, and the ratio of mm by 13 C-NMR was 87%.
実施例−2 B.重合 実施例−1においてトリイソブチルアルミニウムを9
ミリモル(Al/Ti=60、モノマー/Ti=16,400)用いた以
外は実施例−1と同じ方法で重合した。ポリマー収量は
132g、ポリスチレン換算数平均分子量および重量平均分
子量は、それぞれ160,000および1,056,000であり、Mw/M
n=6.6、13C−NMRによるmmの割合は87%であった。Example-2 B. Polymerization In Example-1, triisobutylaluminum was replaced with 9
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that mmol (Al / Ti = 60, monomer / Ti = 16,400) was used. Polymer yield is
132 g, polystyrene reduced number average molecular weight and weight average molecular weight are 160,000 and 1,056,000, respectively, Mw / M
n = 6.6, The ratio of mm by 13 C-NMR was 87%.
比較例−1 B.重合 あらかじめ窒素置換した500mlフラスコに、脱水精製
したn−ヘキサン300mlおよびヘキセン−1 30mlを仕
込み、トリイソブチルアルミニウム10ミリモル、四塩化
チタン0.5ミリモルを仕込んで(Al/Ti=20、モノマー/T
i=490)30℃にて60分重合した。ポリマーの収量は0.9
g、ポリスチレン換算数平均分子量および重量平均分子
量は、それぞれ45,000および1,615,000であり、Mw/Mn=
35.9、13C−NMRによるmmの割合は79%であった。Comparative Example-1 B. Polymerization A 500 ml flask previously purged with nitrogen was charged with 300 ml of dehydrated and purified n-hexane and 30 ml of hexene-1, 10 mmol of triisobutylaluminum and 0.5 mmol of titanium tetrachloride (Al / Ti = 20). , Monomer / T
i = 490) The polymerization was carried out at 30 ° C. for 60 minutes. 0.9 polymer yield
g, the number average molecular weight and the weight average molecular weight in terms of polystyrene were 45,000 and 1,615,000, respectively, and Mw / Mn =
The ratio of mm by 35.9 and 13 C-NMR was 79%.
実施例−3 B.重合 あらかじめ窒素置換した3lフラスコに、脱水精製した
n−ヘキサン2l、脱水精製したオクテン−1(ダイヤレ
ン−8、三菱化成社製)270mlを仕込み、トリイソブチ
ルアルミニウム15ミリモル、担持Ti触媒(特開昭63−22
3010の実施例1に準じて調製)0.3ミリモルを仕込み(A
l/Ti=50、モノマー/Ti=5,700)、30℃にて60分撹拌し
た。反応溶液にイソプロピルアルコール10mlを添加し重
合反応を停止したのち、メタノールにて凝固し、真空乾
燥した。ポリマーの収量は166g、ポリスチレン換算数平
均分子量および重量平均分子量は、それぞれ140,000お
よび3,300,000であり、Mw/Mn=23.5、13C−NMRによるmm
の割合は91%であった。Example-3 B. Polymerization A 3 l flask previously purged with nitrogen was charged with 2 l of dehydrated and purified n-hexane and 270 ml of dehydrated and purified octene-1 (Dialen-8, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), and 15 mmol of triisobutylaluminum was supported. Ti catalyst (JP-A-63-22
3010) (prepared according to Example 1 of 3010)
l / Ti = 50, monomer / Ti = 5,700) and stirred at 30 ° C. for 60 minutes. After adding 10 ml of isopropyl alcohol to the reaction solution to terminate the polymerization reaction, the solution was coagulated with methanol and dried under vacuum. The polymer yield was 166 g, the number average molecular weight and weight average molecular weight in terms of polystyrene were 140,000 and 3,300,000, respectively, and Mw / Mn = 23.5, mm by 13 C-NMR.
Was 91%.
実施例−4 C.物性評価 実施例−2のポリマーを用いて表−1の配合処方にて
6インチロールにて混練りし、160℃にて20分プレス加
硫した。物性試験結果を表−2に示した。有機パーオキ
サイトとイオウにより架橋ゴムが得られた。Example-4 C. Evaluation of physical properties The polymer of Example-2 was kneaded by a 6-inch roll with the compounding recipe shown in Table 1, and press-vulcanized at 160 ° C for 20 minutes. Table 2 shows the physical property test results. A crosslinked rubber was obtained with the organic peroxide and sulfur.
実施例−5 B.重合 あらかじめ窒素置換した30lリアクターに、脱水精製
したシクロヘキサン18.8lおらびヘキセン−1 1.2lを
仕込み、次いでトリイソブチルアルミニウム90ミリモ
ル、実施例−3の担持Ti触媒1.98ミリモル(Al/Ti=45.
5、モノマー/Ti=5,000)を仕込んで30℃にて60分重合
した。60分後、反応溶液をイソンプロピルアルコールを
入れた窒素シールしたポリビン中に受け、撹拌して重合
反応を停止した。 Example-5 B. Polymerization 18.8 l of dehydrated and purified cyclohexane and 1.2 l of hexene-1 were charged into a 30 l reactor previously substituted with nitrogen, then 90 mmol of triisobutylaluminum and 1.98 mmol of the supported Ti catalyst of Example 3 (Al / Ti = 45.
5, monomer / Ti = 5,000) and polymerized at 30 ° C. for 60 minutes. After 60 minutes, the reaction solution was placed in a nitrogen-sealed polyvinyl bottle containing isonpropyl alcohol and stirred to terminate the polymerization reaction.
ポリマー溶液をスチームストリッピングにて脱溶した
のち、100℃のロールにて乾燥した。ポリマーの収量は5
22g、ポリスチレン換算数平均分子量および重量平均分
子量は、それぞれ271,000および1,626,000であり、Mw/M
n=6.0、13C−NMRにらるmmの割合は94%であった。After the polymer solution was dissolved by steam stripping, it was dried with a roll at 100 ° C. 5 polymer yield
22 g, polystyrene reduced number average molecular weight and weight average molecular weight are 271,000 and 1,626,000, respectively, Mw / M
n = 6.0, and the ratio of mm according to 13 C-NMR was 94%.
実施例−6〜8、比較例−2〜3 C.物性評価 実施例−5のポリマーを用いて表−3の配合処方にて
250ccラボプラストミル(東洋精機社製)を用い、70
℃、4分間混練りしたのち、表−4に示す加硫条件にて
プレス加硫し、物性試験を実施した。結果を表−4に示
した。Examples -6 to 8, Comparative Examples -2-3 C. Evaluation of physical properties The polymer of Example -5 was used in the formulation shown in Table-3.
Use a 250cc Labo Plast Mill (Toyo Seiki Co., Ltd.)
After kneading at 4 ° C. for 4 minutes, press vulcanization was performed under the vulcanization conditions shown in Table 4, and a physical property test was performed. The results are shown in Table-4.
実施例−9、比較例−4 C.物性評価 実施例−5のポリマーを用い、表−5に示す配合処方
を用い、実施例−6と同じ方法で物性評価を実施した。
結果を表−6に示した。 Example-9, Comparative Example-4 C. Evaluation of physical properties Using the polymer of Example-5 and the compounding formulation shown in Table-5, physical properties were evaluated in the same manner as in Example-6.
The results are shown in Table-6.
実施例−6〜9は良好な架橋体が得られるのに対し、
比較例−2,3,4では架橋することができなかった。 In Examples -6 to 9, good crosslinked products were obtained.
Comparative Examples 2, 3, and 4 could not be crosslinked.
実施例−10 トリイソブチルアルミニウム60ミリモル、フェニルト
リエトキシシラン12ミリモル、実施例−3の担持Ti触媒
1.98ミリモルを用い、20℃にて実施例−5と同じ方法で
重合した。ポリマーの収量は263g、ポリスチレン換算数
平均分子量および重量平均分子量は、それぞれ446,000
および5,800,000、Mw/Mn=13.0、13C−NMRによるmmの割
合は96%であった。Example-10 60 mmol of triisobutylaluminum, 12 mmol of phenyltriethoxysilane, supported Ti catalyst of Example-3
Using 1.98 mmol, polymerization was carried out at 20 ° C. in the same manner as in Example-5. The polymer yield was 263 g, and the polystyrene reduced number average molecular weight and weight average molecular weight were 446,000 each.
And 5,800,000, Mw / Mn = 13.0, and the ratio of mm by 13 C-NMR was 96%.
[発明の効果] 本発明によれば高立体規則性のヘキセン−1あるいは
オクテン−1の直鎖状重合体が得られ、しかも高分子量
の重合体が高活性で得られる。[Effects of the Invention] According to the present invention, a high stereoregular hexene-1 or octene-1 linear polymer is obtained, and a high molecular weight polymer is obtained with high activity.
また本発明の組成物は新規なヘキセン−1あるいはオ
クテン−1の直鎖状重合体の架橋物が得られ、架橋物の
圧縮永久歪が小さいところからパッキン、ホース、ベル
ト等の各種工業用品に有用である。In addition, the composition of the present invention can provide a novel cross-linked product of a hexene-1 or octene-1 linear polymer, and can be used in various industrial products such as packings, hoses, belts, etc. because of the low compression set of the cross-linked product. Useful.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI //(C08K 5/00 5:14 5:36) (C08K 13/02 3:06 5:14) Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI // (C08K 5/00 5:14 5:36) (C08K 13/02 3:06 5:14)
Claims (2)
体であって、 a)ポリスチレン換算数平均分子量が100,000〜500,00
0、かつポリスチレン換算重量平均分子量が1,000,000〜
7,000,000の範囲にあり、 b)13C−NMRによるトライアッドレベルの帰属によるm
m、mr、rrの合計に対するmmの割合が85〜99%の範囲に
ある ことを特徴とするα−オレフイン重合体。(1) a repeating unit represented by the general formula: (N = 3 or 5) a polymer of α-olefin having a straight-chain main chain, a) having a polystyrene equivalent number average molecular weight of 100,000 to 500,00
0, and the weight average molecular weight in terms of polystyrene is 1,000,000-
B) m by triad level assignment by 13 C-NMR.
An α-olefin polymer, wherein the ratio of mm to the sum of m, mr, and rr is in the range of 85 to 99%.
部に対し、 a)有機パーオキサイド化合物 0.5〜5重量部 b)イオウおよび/または含イオウ化合物 0.1〜3重量部 を必須成分として配合した架橋可能なα−オレフイン重
合体組成物。2. An organic peroxide compound of 0.5 to 5 parts by weight, b) sulfur and / or a sulfur-containing compound of 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the α-olefin polymer of claim 1. Crosslinkable α-olefin polymer composition.
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