JP2744986B2 - Desensitizing solution for lithographic printing plate and method for producing the same - Google Patents

Desensitizing solution for lithographic printing plate and method for producing the same

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Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は、平版印刷版の不感脂化処理液に関し、更に
詳しくは、紙等の支持体表面に導電性の酸化亜鉛を塗布
した版材(以下「マスターペーパー」と称する。)に、
電子写真法で新油性画像を形成し、これを平版印刷版
(オフセツト印刷用原版)として使用する際に用いるフ
イチン酸をキレート剤とした不感脂化処理液およびその
製造方法の改良に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a desensitizing solution for a lithographic printing plate, and more specifically, a plate material in which conductive zinc oxide is coated on the surface of a support such as paper. (Hereinafter referred to as "master paper")
The present invention relates to a desensitizing solution using phytic acid as a chelating agent, which is used when a new oil-based image is formed by an electrophotographic method and used as a lithographic printing plate (original plate for offset printing), and an improvement in a method for producing the same.

以下の説明で配合単位は、特にことわらない限り、重
量単位である。
In the following description, a blending unit is a weight unit unless otherwise specified.

<従来の技術> オフセツト印刷用電子写真版の不感脂化処理液には、
(ア)無害である、(イ)インクにシアニンブルー(フ
タロシアニン銅キレート)を使用できる、(ウ)pH調整
が容易である等の見地からフエロシアン錯塩を主体とし
たものに代りフイチン酸を主体としたものになりつつあ
る。
<Conventional technology> Desensitizing treatment solutions for electrophotographic plates for offset printing include:
(A) It is harmless, (a) cyanine blue (phthalocyanine copper chelate) can be used in the ink, and (c) phytic acid is used as the main component instead of the one based on the complex with a ferrocyan complex from the viewpoint of easy pH adjustment. It is becoming something.

そして、フイチン酸のキレート化機能を向上させた技
術として、例えば、特開平1−160691号公報で提案され
ているものがある。下記に特許請求の範囲の欄の記載を
抽出する。
As a technique for improving the chelating function of phytic acid, there is a technique proposed in, for example, JP-A-1-160691. The description in the claims section is extracted below.

「それぞれ下記配合物からなる成分(A)、(B)、
(C): (A)フイチン酸、又は機能的誘導体、 (B)二塩基酸、又はその金属塩、および、 (C)下記一般式(I)の化合物又は、その水和物: MXl、 (I) [但し上式中Mは、二価の金属原子を表わし、Xは一
価又は二価の陰イオンを表わし、lは1又は2の整数を
表わす]、 を有効成分として含有する平版印刷版不感脂化処理用
組成物。」 <発明が解決しようとする課題> しかし、上記構成の不感脂化処理液は、不感脂化効果
は相当に高いが、水に難溶性の塩を生成しやすい金属イ
オンを含んでいるため、作業環境の状況により従来のフ
エロシアン系の不感脂化処理液が混入したりすると、金
属イオンは水不溶性のフエロシアン錯塩になつたり、水
可溶性キレートから水不溶性キレートに変化して沈殿物
を生成するおそれがあつた。
"Each component (A), (B),
(C): (A) phytic acid or a functional derivative, (B) a dibasic acid or a metal salt thereof, and (C) a compound of the following general formula (I) or a hydrate thereof: MX1, I) [wherein M represents a divalent metal atom, X represents a monovalent or divalent anion, and l represents an integer of 1 or 2], as an active ingredient. A composition for plate desensitization treatment. <Problems to be Solved by the Invention> However, the desensitizing treatment liquid having the above-described configuration has a considerably high desensitizing effect, but contains a metal ion that easily generates a salt hardly soluble in water, If a conventional ferrocyan-based desensitizing solution is mixed depending on the working environment, the metal ions may become water-insoluble pherocyanic complex salts or may change from a water-soluble chelate to a water-insoluble chelate to form a precipitate. There was.

本発明は、上記にかんがみて、金属イオンを使用しな
くても、大きな不感脂化効果が得られ、良好な安定性を
有する不感脂化処理液およびその製造方法を提供するこ
とを目的とする。
In view of the above, an object of the present invention is to provide a desensitizing solution having a large desensitizing effect without using metal ions and having good stability, and a method for producing the same. .

<問題点を解決するための手段> 本発明は、上記にかんがみてなされたものであり、キ
レート剤としてフチン酸を用いる平版印刷版不感脂化処
理液およびその製造方法であつて、水溶液中でフイチン
酸にスルホサルチル酸を作用させて錯体を形成させて、
該錯体を有効成分とするものである。
<Means for Solving the Problems> The present invention has been made in view of the above, and is directed to a lithographic printing plate desensitizing solution using phthalic acid as a chelating agent and a method for producing the same. Sulfosalicylic acid acts on phytic acid to form a complex,
The complex is an active ingredient.

<手段の詳細な説明> 以下、上記手段について詳細に説明する。<Detailed Description of Means> Hereinafter, the above means will be described in detail.

(a)フイチン酸(別名、イノシトール六リン酸)は、
その2位−6位または3位−5位の水素基が、マスター
ペーパ上に電子写真法で形成された画像部以外の部分
(非画像部)の表面上の亜鉛をキレート化することによ
り、該非画像部を疎油性としてインク(油性)の付着防
止作用を奏する。なお、このフイチン酸は植物の種子あ
るいは穀物等から得られる(工業的には米粕から製造さ
れる)物質であり、動植物体に無害である。
(A) phytic acid (also known as inositol hexaphosphate)
The hydrogen group at the 2-position to 6-position or the 3-position to 5-position chelates zinc on the surface of a portion other than the image portion (non-image portion) formed on the master paper by electrophotography. The non-image portion is made lipophobic to prevent adhesion of ink (oiliness). This phytic acid is a substance obtained from plant seeds or grains (industrially produced from rice cake) and is harmless to animals and plants.

フイチン酸の含有量は、不感脂化処理液における濃度
において、3%以上、好ましくは5%以上である。
The content of phytic acid is 3% or more, preferably 5% or more, in the concentration in the desensitizing solution.

(b)ここで、スルホサルチル酸としては、5−スルホ
サルチル酸を意味する。4−スルホサルチル酸は誘導体
としてのみ知られているためである。
(B) Here, the sulfosalicylic acid means 5-sulfosalicylic acid. This is because 4-sulfosalicylic acid is known only as a derivative.

スルホサルチル酸は水溶液中では酸性を示し、フイチ
ン酸と共存する。しかし、pHを1.7程度から、これら相
互の間で錯体を生成し初めpH2.0以上になると明らかに
錯体の生成が認められる。又、pHが6.0以上になると該
錯体の構造が変化する。
Sulfosulfylic acid is acidic in aqueous solution and coexists with phytic acid. However, from a pH of about 1.7, a complex is formed between them, and when the pH first becomes 2.0 or more, the formation of a complex is clearly recognized. When the pH is 6.0 or more, the structure of the complex changes.

これら錯体の構造は未だ明らかではないが、モル比法
による測定では『電解移動錯体』であろうことが推察で
きる。なお、錯体の生成はスペクトル吸収体の赤色移動
により明らかである。
Although the structures of these complexes are not yet clear, it can be inferred that they will be "electrolytic transfer complexes" by the measurement by the molar ratio method. The formation of the complex is apparent from the red shift of the spectral absorber.

この錯体水溶液が酸化亜鉛と共存すると、該錯体はス
ルホサルチル酸と亜鉛が交換してフイチン酸と亜鉛は水
不溶性キレートを生成し、再びスルホサルチル酸は水中
に遊離する。このこともスペクトル吸収体の青色移動に
より明らかである。
When this complex aqueous solution coexists with zinc oxide, the complex exchanges zinc with sulfosalcylic acid, and phytic acid and zinc form a water-insoluble chelate, and sulfosulfylic acid is released into water again. This is also evident by the blue shift of the spectral absorber.

前記の特開平1−160691号公報による方法は機能とし
ては甚だ満足する結果を得られているが前記のような欠
点が認められるので実用に供し難い。本発明者はこの優
れた着想を生かし、さらにこの方法の基本的欠点を除去
しようとする試みである。即ち、キレート交換を意図す
る以上、該材料がキレートでなければならない。キレー
トであれば、そのセンターに配位するものは金属でなけ
ればならない。この配位された金属が亜鉛と交換するた
めにはキレート化定数から勘案すると2価以上の金属イ
オンでなければならない。本発明者が追試したところに
よると、金属イオンしてクロム(III)が最適であり、
次善がコバルト(III)であることが分つた。基本的問
題として金属イオンの存在は不可避であり、理論的にも
前記の欠点は避けられない。本発明者は適当な有機化合
物で、このキレートにかえられないものかと模索した。
もとより金属を含まない有機化合物でキレートができる
筈がない。従つて発想を転換しなければならないことは
云うまでもない。
Although the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-169691 has obtained extremely satisfactory results as a function, it is difficult to put to practical use because of the above-mentioned disadvantages. The inventor has attempted to make use of this excellent idea and to further eliminate the basic disadvantages of this method. That is, the material must be chelate as long as chelate exchange is intended. If it is a chelate, it must be metal to coordinate with that center. In order to exchange the coordinated metal with zinc, the metal must be a divalent or higher valent metal ion in view of the chelation constant. According to the results of additional tests by the inventor, chromium (III) is most suitable as a metal ion,
The next best was found to be cobalt (III). As a fundamental problem, the presence of metal ions is inevitable, and the above disadvantages cannot be avoided theoretically. The present inventor has sought to find a suitable organic compound that cannot be replaced by this chelate.
Naturally, chelation cannot be performed with an organic compound containing no metal. Therefore, it is needless to say that the idea must be changed.

(c)フイチン酸とサルチル酸とで水不溶性の白色錯体
沈殿を生成する。しかし、錯体は水に僅かに溶解する。
この反応はサリチル酸特有(サリチル酸は1個のベンゼ
ン核に−OHと−COOHを持つている)の反応である様であ
る。ベンゼン核中に−OHがあるだけのフエノールでは錯
体は生成せず、又、−COOHのみを持つ安息香酸でも錯体
は生成されない。
(C) Forming a water-insoluble white complex precipitate with phytic acid and salicylic acid. However, the complex is slightly soluble in water.
This reaction seems to be a salicylic acid-specific reaction (salicylic acid has -OH and -COOH in one benzene nucleus). No complex is formed with phenol having only -OH in the benzene nucleus, and no complex is formed with benzoic acid having only -COOH.

そこで、フイチン酸−サリチル酸から生成される錯体
は僅かに水に溶解する所に着目し、この同一ベンゼン核
に双極子モーメントの極めて高い基(ラジカル)を導入
すれば、該錯体は水に溶解するであろうと考えた。以上
の思考経路の上に立つてスルホサルチル酸を選出し、実
験の結果考えた様な水可溶性の錯体を得ることができ
た。また、この錯体はフイチン酸/スルホサルチル酸:1
/1及び1/2の錯体ができる。いずれも亜鉛と円滑に交換
してフイチン酸は亜鉛と水不溶性のキレートを生成し、
スルホサルチル酸は遊離する。
Attention is paid to the fact that the complex formed from phytic acid-salicylic acid is slightly soluble in water, and if a group (radical) having an extremely high dipole moment is introduced into the same benzene nucleus, the complex is dissolved in water. I thought it would be. Sulfosalicylic acid was selected on the above thought path, and as a result of the experiment, a water-soluble complex as expected was obtained. Also, this complex is phytic acid / sulfosalcylic acid: 1
/ 1 and 1/2 complexes are formed. Both exchange smoothly with zinc and phytic acid produces zinc and a water-insoluble chelate,
Sulfosalicylic acid is released.

ここで、フイチン酸100部に対するスルホサルチル酸
の配合量は、10〜70部とする(モル比で約0.5前後から
2.0前後)。スルホサルチル酸が10部未満では添加効果
が非常に弱く、70部を超えても錯体の生成に寄与せず意
味がない。
Here, the compounding amount of sulfosalcylic acid to 100 parts of phytic acid is 10 to 70 parts (from about 0.5 in a molar ratio).
2.0). If the amount of sulfosalicylic acid is less than 10 parts, the effect of addition is extremely weak, and if it exceeds 70 parts, it does not contribute to the formation of the complex and is meaningless.

なお、不感脂化処理液のpHは、pH:3.0〜6.0(好まし
くはpH:3.8〜5.0)に調整する必要がある。不感脂化処
理液のpHが上記数値範囲を外れると、マスターペーパー
に地汚れが発生する。
The pH of the desensitizing solution must be adjusted to pH: 3.0 to 6.0 (preferably, pH: 3.8 to 5.0). If the pH of the desensitizing solution is out of the above range, the master paper will be stained.

上記pH調整剤としてのアルカリは、アルカリ金属イオ
ン(Li,Na,K等)、非金属アルカリイオン(アンモニ
ア;モノエタノールアミン,ジエタノールアミン,トリ
エタノールアミン等の各種エタノール.アミン;モノメ
チルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、フエニレンジアミ
ン等各種アミン類)のいずれかを使用してもよいが、湿
し水として不感脂化処理液を薄めて湿し水として使用す
る場合は、アルカリ金属塩の方が、印刷中に使用のイン
クに異常乳化(いわゆる水まけ)が見られず望ましい。
なお、上記アルカリは単独でも二種以上を併用してもよ
い。
The alkali as the pH adjuster includes alkali metal ions (Li, Na, K, etc.), non-metallic alkali ions (ammonia; various ethanols such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc. amines; monomethylamine, dimethylamine, Any of various amines such as trimethylamine, ethylenediamine, propylenediamine, and phenylenediamine) may be used. However, when the desensitizing solution is diluted as a fountain solution and used as a fountain solution, an alkali metal salt may be used. Is preferable because abnormal emulsification (so-called watering) is not observed in the ink used during printing.
The above alkalis may be used alone or in combination of two or more.

(d)なお、本不感脂化処理液の調整に際し、必要に応
じ下記薬剤(d−1)〜(d−7)を添加することがで
きる。
(D) In preparing the desensitizing solution, the following agents (d-1) to (d-7) can be added as necessary.

(d−1)澱粉(可溶性澱粉、デキストリン形を含
む)及びその誘導体、繊維素誘導体、ポリアクリル酸ソ
ーダ、アラビアゴム、プルラン等の一般に使用されてい
る糊剤。
(D-1) Commonly used sizing agents such as starch (including soluble starch and dextrin form) and its derivatives, cellulose derivatives, sodium polyacrylate, gum arabic, pullulan and the like.

(d−2)エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトー
ル、グルコース、砂糖等のポリオース系の湿潤剤。
(D-2) ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol,
Polyose-based wetting agents such as polypropylene glycol, glycerin, sorbitol, glucose and sugar.

(d−3)クエン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン
酸、酒石酸、フタール酸等の常識的に使用される有機酸
及びその塩類、安息香酸、ジヒドロ酢酸等の防腐剤。
(D-3) Commonly used organic acids such as citric acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, tartaric acid, phthalic acid and salts thereof, and preservatives such as benzoic acid and dihydroacetic acid.

(d−5)ベンゼン、トルエン等の芳香族環にスルホ
基を導入した芳香族スルホン酸及びその塩等の助剤。
(D-5) Auxiliaries such as aromatic sulfonic acids having a sulfo group introduced into an aromatic ring such as benzene and toluene, and salts thereof.

(d−6)低級アルコール、エーテル、ケトン、セロ
ソルブ、低級脂肪酸のメチルエステル等の界面張力調整
剤。
(D-6) Interfacial tension modifiers such as lower alcohols, ethers, ketones, cellosolves and methyl esters of lower fatty acids.

(d−7)着色用色素。 (D-7) Coloring dye.

<発明の効果> 本発明の不感脂化処理液およびその製造方法は、上記
の如くフイチン酸とスルホサルチル酸を併用することに
より、フイチン酸−スルホサルチル酸錯体を有効成分と
するものが得られ、該不感脂化処理液は、後述の実施例
で示す如く、きわめて不感脂化機能が向上し、しかも、
二価以上の金属塩を使用しないため、当該金属イオンの
存在に起因する不具合の発生もない。
<Effects of the Invention> The desensitizing solution of the present invention and the method for producing the same are obtained by using phytic acid-sulfosulfylic acid complex as an active ingredient by using phytic acid and sulfosalicylic acid in combination as described above. The desensitizing treatment liquid has an extremely improved desensitizing function, as shown in the examples below, and furthermore,
Since a divalent or higher metal salt is not used, there is no problem caused by the presence of the metal ion.

本発明の平版印刷用不感脂化処理液は、後述の実施例
で示す如く、充分に実用上耐え得るのみではなく、マス
ターペーパーの耐刷可能枚数を大巾に増大できた。即
ち、本発明により、高耐刷に耐え得る新しい実用不感脂
化処理液を提供できる。
The desensitizing solution for lithographic printing of the present invention could not only sufficiently withstand practical use, but also greatly increase the number of master papers that could be printed, as shown in Examples described later. That is, the present invention can provide a new practical desensitizing solution that can withstand high printing durability.

<実施例> 以下、本発明の効果を確認するために、実施例につい
て比較例とともに行なつた試験例について説明をする。
第1〜2表にそれぞれ示す処方の水溶液を、表示の各ア
ルカリを使用してpH:4.2〜4.3に調整し、各実施例・比
較例の不感脂化処理液を調製た。
<Example> Hereinafter, in order to confirm the effects of the present invention, a description will be given of a test example performed along with a comparative example for the examples.
The aqueous solutions having the formulations shown in Tables 1 and 2 were adjusted to pH 4.2 to 4.3 using the respective alkalis shown, to prepare desensitizing solutions of Examples and Comparative Examples.

各不感脂化処理液を製版されたマスターペーパに塗布
するとともに、20倍に水で希釈したものを湿し水とし
た。
Each of the desensitizing liquids was applied to a master paper on which a plate was made, and a solution diluted 20 times with water was used as dampening water.

そして、通常のオフセツト印刷機を使用して印刷イン
ク(マスターブルー:(株)日研化学研究所製商品名)
で中性紙に印刷をした。
Then, using a normal offset printing machine, printing ink (Master Blue: trade name, manufactured by Niken Chemical Laboratory Co., Ltd.)
Printed on neutral paper.

マスターペーパー(耐刷枚数:3千枚保証)1枚につき
5千枚のオフセツト印刷を行つた。各実施例の処理液の
場合は、いずれも5千枚まで、マスターペーパーに地汚
れその他の異常は何ら認められず良好な印刷物が得られ
た。他方、各比較例の処理液を使用した場合は、いずれ
も、刷り出しよりマスターペーパー及び印刷用紙の非画
線部にの地汚れが発生し、実用に耐えなかつた。
Offset printing was performed on 5,000 sheets per master paper (printing durability: guaranteed 3,000 sheets). In the case of the treatment liquids of the respective examples, up to 5,000 sheets, no background stains or other abnormalities were recognized on the master paper, and good printed matters were obtained. On the other hand, when the processing liquids of the respective comparative examples were used, background stains were generated on the non-image areas of the master paper and the printing paper from the start of printing, which was not practical.

なお、各実施例における刷り終り後の各マスターペー
パーを、さらに詳細に調べた所、画線部のトナーに対す
る影響が異常に小さかつた。この現象は水溶液中にはフ
リーのフイチン酸は存在せず、総てスルホサルチル酸と
錯体を造つてガードされているためトナー(樹脂:有機
高分子)への化学的なインパクトが著しく弱化されてい
るためと推定される。
In addition, when each master paper after printing in each example was examined in further detail, the influence of the image area on the toner was abnormally small. This phenomenon is because there is no free phytic acid in the aqueous solution, and all of it is guarded by forming a complex with sulfosalcylic acid, so the chemical impact on the toner (resin: organic polymer) is significantly weakened. It is estimated to be.

上記各実施例において、5千枚印刷後、さらに、印刷
を継続したが、トータル1万枚刷つても印刷紙に印刷汚
れは発生せず印刷可能であつた。
In each of the above examples, printing was further continued after printing 5,000 sheets. However, even when a total of 10,000 sheets were printed, printing was not caused on the printing paper and printing was possible.

さらに、湿し水の特性は、極性溶剤を添加したものの
方(実施例17・18)が優れていた。また、pH調製剤とし
て有機アルカリを使用した不感脂化処理液を薄めて湿し
水に使用した実施例6〜12は、印刷中に使用インクにや
や異常乳化がみられたが、印刷物には、何ら影響はなか
つた。
Further, the properties of the dampening solution to which a polar solvent was added (Examples 17 and 18) were superior. In Examples 6 to 12 in which the desensitizing solution using an organic alkali as a pH adjuster was diluted and used as a fountain solution, abnormal emulsification was observed in the ink used during printing, but the printed matter was poor. Had no effect.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】キレート剤としてフイチン酸を用いる平版
印刷版の不感脂化処理液において フイチン酸100重量部に対してスルホサルチル酸10〜70
重量部が配合された組成物の水溶液を主体とし、pH:3.0
〜5.0に調製されてなることを特徴とする平版印刷版の
不感脂化処理液。
1. A desensitizing solution for a lithographic printing plate using phytic acid as a chelating agent, wherein sulfosalicylic acid is 10 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of phytic acid.
Mainly an aqueous solution of the composition in which parts by weight are blended, pH: 3.0
A desensitizing solution for a lithographic printing plate, which is prepared to a pH of from 5.0.
【請求項2】キレート剤としてフイチン酸を用いる平版
印刷版の不感脂化処理液の製造方法において、 水溶液中でフイチン酸とスルホサルチル酸とからなる錯
体を生成させ、pH:3.0〜5.0に調製して製造することを
特徴とする平版印刷版の不感脂化処理液の製造方法。
2. A method for producing a desensitizing solution for a lithographic printing plate using phytic acid as a chelating agent, comprising: forming a complex comprising phytic acid and sulfosalicylic acid in an aqueous solution; adjusting the pH to 3.0 to 5.0. A method for producing a desensitizing solution for a lithographic printing plate, characterized in that the lithographic printing plate is desensitized.
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