JP2741915B2 - Hollow molded body - Google Patents

Hollow molded body

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JP2741915B2 JP22575789A JP22575789A JP2741915B2 JP 2741915 B2 JP2741915 B2 JP 2741915B2 JP 22575789 A JP22575789 A JP 22575789A JP 22575789 A JP22575789 A JP 22575789A JP 2741915 B2 JP2741915 B2 JP 2741915B2
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    • B65D1/00Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features

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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、透明性、成形性、ガスバリア性、経済性な
どに優れた中空成形体に関する。
Description: TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a hollow molded article excellent in transparency, moldability, gas barrier properties, economy and the like.

発明の技術的背景 従来、調味料、油、ビール、日本酒などの酒類、炭酸
飲料などの清涼飲料、化粧品、洗剤などの容器用の素材
としては、ガラスが広く使用されている。しかし、ガラ
ス容器はガスバリア性には優れているが、製造コストが
高いので通常使用後の空容器を回収し、循環再使用する
方法が採用されている。しかしながら、ガラス容器は重
いので運送経費がかさみ、しかも破損し易く、取り扱い
に不便であるなどの問題点があった。
Technical Background of the Invention Conventionally, glass has been widely used as a material for containers such as seasonings, oils, beer, alcoholic beverages such as sake, soft drinks such as carbonated beverages, cosmetics, and detergents. However, although the glass container is excellent in gas barrier properties, the manufacturing cost is high, so that a method of recovering an empty container after normal use and circulating and reusing it has been adopted. However, since the glass container is heavy, there is a problem that the transportation cost is high, and the glass container is easily broken, which is inconvenient to handle.

このような問題点を解消するため、ガラス容器に代わ
り種々のプラスチック容器が用いられている。その素材
としては、貯蔵品目の種類およびその使用目的に応じて
種々のプラスチックが採用されている。これらのプラス
チックのうちで、ポリエチレンテレフタレートはガスバ
リア性および透明性に優れているため、調味料、清涼飲
料、洗剤、化粧品などの容器の素材として採用されてい
る。しかし、これらのうちでも最も厳しいガスバリア性
の要求されるビール容器あるいは炭酸飲料容器の場合に
は、ポリエチレンテレフタレートでもまだ充分であると
は言い難く、これらの容器にポリエチレンテレフタレー
トを使用するためには、肉厚を増すことによってガスバ
リア性を向上させなければならなかった。
In order to solve such problems, various plastic containers are used instead of glass containers. Various plastics are employed as the material according to the type of storage item and the purpose of use. Among these plastics, polyethylene terephthalate is used as a material for containers of seasonings, soft drinks, detergents, cosmetics, etc. because of its excellent gas barrier properties and transparency. However, in the case of beer containers or carbonated beverage containers requiring the strictest gas barrier properties among these, it is difficult to say that polyethylene terephthalate is still sufficient, and in order to use polyethylene terephthalate in these containers, The gas barrier properties had to be improved by increasing the wall thickness.

ところが肉厚のボトルは、肉薄のボトルと比較して、
ボトルを形成するのに必要なポリエチレンテレフタレー
ト量が多くなり、したがってボトルのコストが高くなっ
てしまうという問題点があった。
However, thick bottles, compared to thin bottles,
There is a problem that the amount of polyethylene terephthalate required to form a bottle increases, and therefore the cost of the bottle increases.

このためポリエチレンテレフタレートを高延伸するこ
とによって、ガスバリア性に優れ、しかも経済性に優れ
たボトルを得ようとする試みがある。ところが高延伸さ
れたポリエチレンテレフタレート製ボトルを得るには、
プリフォームを肉厚とし、これを延伸すればよいが、プ
リフォームの肉厚が厚くなると、プリフォームを製造す
る工程でプリフォームは徐々に冷却されることとなり、
このプリフォームから得られる高延伸ボトルは白化して
透明性が低下するという問題点が生じてしまう。
For this reason, there is an attempt to obtain a bottle excellent in gas barrier properties and economical by stretching polyethylene terephthalate at a high stretch. However, to obtain a highly drawn polyethylene terephthalate bottle,
The preform may be made thicker and stretched, but when the thickness of the preform becomes thicker, the preform is gradually cooled in the process of manufacturing the preform,
The high draw bottle obtained from this preform has a problem that it is whitened and the transparency is reduced.

一方このような問題点は、極限粘度の高いポリエチレ
ンテレフタレートを用いてプリフォームを製造すれば解
決しうるが、極限粘度の高いポリエチレンテレフタレー
トは延伸性あるいは成形性に劣り、また価格も高いとい
う別な問題点がある。
On the other hand, such a problem can be solved by manufacturing a preform using polyethylene terephthalate having a high intrinsic viscosity, but polyethylene terephthalate having a high intrinsic viscosity is inferior in stretchability or moldability and also expensive. There is a problem.

なお特開昭59-64624号公報には、酸素および炭酸ガス
に対して良好なガスバリア特性を有する包装材料とし
て、ポリエチレンイソフタレートなどポリアルキレンイ
ソフタレートおよびそのコポリマーならびにそれから形
成された成形品が開示されている。また特開昭59-67049
号公報には、上記のようなポリアルキレンイソフタレー
トまたはそのコポリマーからなる層と、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートまた
はそのコポリマーからなる層とからなる多層包装材料お
よびそれからなる成形品たとえばボトルが開示されてい
る。
JP-A-59-64624 discloses a polyalkylene isophthalate such as polyethylene isophthalate and a copolymer thereof and a molded article formed therefrom as a packaging material having good gas barrier properties against oxygen and carbon dioxide gas. ing. JP-A-59-67049
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-157, discloses a multi-layer packaging material comprising a layer comprising the above-described polyalkylene isophthalate or a copolymer thereof and a layer comprising a polyalkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate or a copolymer thereof, and a molded article such as a bottle comprising the same. ing.

さらにポリエチレンイソフタレートとポリエチレンテ
レフタレート等とをブレンドする方法(特開昭59-64658
号公報)などが提案されている。
Furthermore, a method of blending polyethylene isophthalate with polyethylene terephthalate or the like (JP-A-59-64658)
Publication).

またジカルボン酸としてイソフタル酸を用いるととも
に、ジヒドロキシ化合物としてエチレングリコールとと
もに1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンを
用いて、これらを共重合したコポリエステルが特開昭58
-167817号公報に提案されている。
A copolyester obtained by using isophthalic acid as a dicarboxylic acid and copolymerizing 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene together with ethylene glycol as a dihydroxy compound is disclosed in
-167817.

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術における問題点を解
決しようとするものであって、透明性に優れるととも
に、成形性およびガスバリア性に優れ、しかも経済性に
も優れた中空成形体を提供することを目的としている。
Object of the Invention The present invention is intended to solve the problems in the prior art as described above, and is excellent in transparency, excellent in moldability and gas barrier properties, and also excellent in economical efficiency. It is intended to provide.

発明の概要 本発明に係る中空成形体は、 テレフタル酸とジヒドロキシ化合物とのエステル化に
よって形成され、 該ジヒドロキシ化合物の85〜99.5モル%はエチレング
リコールであり、0.5〜15モル%はシクロヘキサンジメ
タノールであり、 極限粘度[η]が0.5〜1.5dl/gであるコポリエステル
からなり、 下記のようにして定義される延伸指数が130cm以上に
高延伸されていることを特徴としている。
The hollow molded article according to the present invention is formed by esterification of terephthalic acid and a dihydroxy compound, and 85 to 99.5 mol% of the dihydroxy compound is ethylene glycol, and 0.5 to 15 mol% is cyclohexane dimethanol. Yes, it is made of a copolyester having an intrinsic viscosity [η] of 0.5 to 1.5 dl / g, and is characterized by being highly stretched to a stretching index of 130 cm or more as defined below.

発明の具体的説明 以下本発明に係る中空成形体について、具体的に説明
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The hollow molded article according to the present invention will be specifically described below.

まず本発明に係る中空成形体を構成するコポリエステ
ルについて説明する。
First, the copolyester constituting the hollow molded article according to the present invention will be described.

コポリエステル 本発明に係る中空成形体を構成するコポリエステル
は、下記のようなテレフタル酸とジヒドロキシ化合物と
の共縮合反応によって得られる。
Copolyester The copolyester constituting the hollow molded article according to the present invention is obtained by a co-condensation reaction between terephthalic acid and a dihydroxy compound as described below.

本発明で用いられるジヒドロキシ化合物は、85〜99.5
モル%好ましくは90〜99.5モル%がエチレングリコール
であり、0.5〜15モル%好ましくは0.5〜10モル%がシク
ロヘキサンジメタノールである。
The dihydroxy compound used in the present invention is 85 to 99.5
Mole%, preferably 90 to 99.5 mol% is ethylene glycol, and 0.5 to 15 mol%, preferably 0.5 to 10 mol% is cyclohexane dimethanol.

シクロヘキサンジメタノールの量が0.5〜15モル%で
あると、透明性に優れ、しかも成形性あるいは延伸性に
優れたコポリエステルが得られる。
When the amount of cyclohexanedimethanol is 0.5 to 15 mol%, a copolyester excellent in transparency and excellent in moldability or stretchability can be obtained.

なお本発明では、コポリエステルを形成するに際し
て、ジカルボン酸として上記のようなテレフタル酸以外
に、得られるコポリエステルの特性を損なわない範囲た
とえば1モル%以下の量で他のジカルボン酸を用いるこ
ともできる。このような他のジカルボン酸としては、イ
ソフタル酸、フタル酸、2−メチルテレフタル酸、2,6
−ジナフタレンジカルボン酸などを例示することができ
る。
In the present invention, when forming a copolyester, other dicarboxylic acids may be used as the dicarboxylic acid in addition to the above-mentioned terephthalic acid in an amount that does not impair the properties of the obtained copolyester, for example, 1 mol% or less. it can. Such other dicarboxylic acids include isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 2,6
-Dinaphthalenedicarboxylic acid and the like.

本発明で用いられるジヒドロキシ化合物は、エチレン
グリコールおよびシクロヘキサンジメタノールである
が、得られるコポリエステルの特性を損なわない範囲た
とえば1モル%以下の量で他のジヒドロキシ化合物を用
いることもできる。このようなジヒドロキシ化合物とし
ては、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、1,
3−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビ
ス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、2,2−ビス
(4−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、ビ
ス(4−β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホンな
どの炭素原子数が3〜15のジヒドロキシ化合物が用いら
れる。
The dihydroxy compounds used in the present invention are ethylene glycol and cyclohexane dimethanol, but other dihydroxy compounds can be used in an amount that does not impair the properties of the obtained copolyester, for example, 1 mol% or less. Such dihydroxy compounds include 1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, cyclohexanediol, 1,
3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane, bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) A dihydroxy compound having 3 to 15 carbon atoms such as sulfone is used.

上記のような本発明で用いられるコポリエステルは、
o−クロルフェノール中25℃で測定した極限粘度[η]
が0.5〜1.5dl/g好ましくは0.6〜1.2dl/gであることが望
ましい。この極限粘度[η]が0.5〜1.5dl/gであると、
機械的強度に優れ、しかも溶融成形性に優れている。
The copolyester used in the present invention as described above,
Intrinsic viscosity [η] measured at 25 ° C in o-chlorophenol
Is preferably 0.5 to 1.5 dl / g, more preferably 0.6 to 1.2 dl / g. When the intrinsic viscosity [η] is 0.5 to 1.5 dl / g,
Excellent mechanical strength and excellent melt moldability.

本発明で用いられるコポリエステルには、耐熱安定
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、顔料分散
剤、顔料あるいは染料など、通常、ポリエステルに添加
して用いられる各種配合剤を、本発明の目的を損なわな
い範囲で添加することができる。
The copolyester used in the present invention includes various compounding agents that are usually used by adding to the polyester, such as heat stabilizers, weather stabilizers, antistatic agents, lubricants, release agents, pigment dispersants, pigments or dyes. Can be added within a range that does not impair the purpose of the present invention.

上記のようなコポリエステルは、ポリエチレンテレフ
タレートの製造に採用されている従来から公知の重縮合
の方法に準じて製造することができる。ジカルボン酸
は、ジカルボン酸として反応系に供給することもできる
し、そのジアルキルエステルとして供給することもでき
るし、またジカルボン酸のジオールエステルとして供給
することもできる。
The copolyester as described above can be produced according to a conventionally known polycondensation method employed in the production of polyethylene terephthalate. The dicarboxylic acid can be supplied to the reaction system as a dicarboxylic acid, can be supplied as a dialkyl ester thereof, or can be supplied as a diol ester of dicarboxylic acid.

また、ジヒドロキシ化合物は、ジヒドロキシ化合物と
して供給することもできるし、カルボン酸のジヒドロキ
シエステルの形態で反応系に供給することもできる。
Further, the dihydroxy compound can be supplied as a dihydroxy compound or can be supplied to the reaction system in the form of a dihydroxy ester of a carboxylic acid.

共重縮合時の触媒としては、ポリエチレンテレフタレ
ートの製造に使用されている従来から公知の触媒を用い
ることができる。これらの触媒としてはアンチモン、ゲ
ルマニウム、チタンなどの金属もしくはその化合物が使
用できる。化合物の形態としては、酸化物、水酸化物、
ハロゲン化物、無機酸塩、有機酸塩、錯塩、複塩、アル
コラート、フェノラートなどが用いられる。これらの触
媒は、単独で使用することもできるし、また二種以上の
混合物として用いることもできる。これらの触媒は、エ
ステル化反応あるいはエステル交換反応の初期の段階か
ら反応系に供給することもできるし、また重縮合反応段
階に移行する前に反応系に供給することもできる。
As the catalyst at the time of the copolycondensation, a conventionally known catalyst used in the production of polyethylene terephthalate can be used. As these catalysts, metals such as antimony, germanium and titanium or compounds thereof can be used. Compounds include oxides, hydroxides,
Halides, inorganic acid salts, organic acid salts, complex salts, double salts, alcoholates, phenolates and the like are used. These catalysts can be used alone or as a mixture of two or more. These catalysts can be supplied to the reaction system from the initial stage of the esterification reaction or transesterification reaction, or can be supplied to the reaction system before proceeding to the polycondensation reaction stage.

また、共縮合時には、ポリエチレンテレフタレートの
製造時に使用されるエステル交換反応の触媒、ジエチレ
ングリコールの生成抑制剤、熱安定剤、光安定剤、滑
剤、顔料、染料などの各種添加剤を用いることができ
る。
In addition, at the time of co-condensation, various additives such as a transesterification catalyst, a diethylene glycol production inhibitor, a heat stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, a pigment, and a dye used in the production of polyethylene terephthalate can be used.

これらのエステル交換反応の触媒としては、カルシウ
ム、マグネシウム、リチウム、亜鉛、コバルト、マンガ
ンなどの金属化合物を用いることができる。これらの化
合物の形態としては酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、
無機酸塩、有機酸塩などが用いられる。またジエチレン
グリコールの抑制剤としてはトリエチルアミン、トリn
−ブチルアミンなどのアミン類、テトラエチルアンモニ
ウムヒドロオキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロ
オキシドなどの第四級アンモニウム化合物などを用いる
ことができる。また熱安定剤などの安定剤としては、リ
ン酸、亜リン酸、次亜リン酸、またはこれらのエステル
などのリン化合物を用いることができる。
As a catalyst for these transesterification reactions, metal compounds such as calcium, magnesium, lithium, zinc, cobalt, and manganese can be used. These compounds may be in the form of oxides, hydroxides, halides,
Inorganic acid salts and organic acid salts are used. In addition, triethylamine, tri-n
Amines such as -butylamine, and quaternary ammonium compounds such as tetraethylammonium hydroxide and tetrabutylammonium hydroxide can be used. As a stabilizer such as a heat stabilizer, a phosphorus compound such as phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, or an ester thereof can be used.

本発明で用いられるコポリエステルは、従来から公知
の溶融重縮合法により、さらに場合によっては溶融重縮
合法ののち固相重縮合法を採用することによって製造さ
れる。
The copolyester used in the present invention is produced by a conventionally known melt polycondensation method, and in some cases, by employing a solid polycondensation method after the melt polycondensation method.

上記のような溶融重縮合法においては、いわゆる直接
重縮合法を採用することもできるし、またいわゆるエス
テル交換重縮合法を採用することもできる。すなわち、
溶融重縮合法をさらに具体的に説明すると、たとえばテ
レフタル酸またはこれを主成分とするジカルボン酸もし
くはこれらのエステル誘導体と、エチレングリコールと
シクロヘキサンジメタノールまたはそのジカルボン酸と
の縮合物、さらに場合によってはカルボキシル基または
ヒドロキシル基を3個以上含有する多官能性化合物を同
時にあるいは逐次的に好ましくは100〜280℃の温度でエ
ステル化もしくはエステル交換反応せしめてこれらの初
期重縮合体を形成し、つぎにこれをその融点以上の温
度、好ましくは200〜300℃で真空下もしくは不活性ガス
流通下に撹拌を加えながら重縮合する方法を例示するこ
とができる。
In the above-described melt polycondensation method, a so-called direct polycondensation method can be employed, and a so-called transesterification polycondensation method can also be employed. That is,
The melt polycondensation method will be described in more detail.For example, terephthalic acid or a dicarboxylic acid or its ester derivative containing the same as a main component, and a condensate of ethylene glycol with cyclohexanedimethanol or its dicarboxylic acid, A polyfunctional compound containing three or more carboxyl groups or hydroxyl groups is subjected to esterification or transesterification simultaneously or sequentially at a temperature of preferably 100 to 280 ° C. to form these initial polycondensates, Examples of the method include polycondensation at a temperature equal to or higher than its melting point, preferably at 200 to 300 ° C., while stirring or under a vacuum or under an inert gas flow.

また、本発明で用いられるコポリエステルは、上記の
ような溶融重縮合法によって得られるコポリエステルを
さらに固相重縮合することによって分子量を伸長させる
ことによっても製造することができる。このような固相
重縮合法を具体的に説明すると、たとえば、溶融重縮合
法によるコポリエステルを細粒化せしめ、それを融点以
下の温度、好ましくは180〜240℃で真空下もしくは不活
性ガス流通下に保持する方法を採用することができる。
Further, the copolyester used in the present invention can also be produced by extending the molecular weight by further solid-phase polycondensation of the copolyester obtained by the above-mentioned melt polycondensation method. Specific description of such a solid-phase polycondensation method includes, for example, refining a copolyester by a melt polycondensation method, and heating it at a temperature lower than its melting point, preferably at 180 to 240 ° C. under vacuum or an inert gas. A method of keeping under circulation can be adopted.

中空成形体 本発明に係る中空成形体は、上記のようなコポリエス
テルからなり、下記のようにして定義される延伸指数が
130cm以上好ましくは140〜220cmさらに好ましくは150〜
200cmに高延伸されている。
Hollow molded article The hollow molded article according to the present invention is made of the copolyester as described above, and has a stretching index defined as follows.
130 cm or more, preferably 140 to 220 cm, more preferably 150 to
It is stretched to 200cm.

以下本発明に係る中空成形体の延伸指数を第1図に基
いて説明する。本発明に係る中空成形体1は、第1図に
示すように、口栓部2、上肩部3、胴部4、下肩部5お
よび底部6とからなっている。
Hereinafter, the stretching index of the hollow molded article according to the present invention will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 1, a hollow molded body 1 according to the present invention includes a plug 2, an upper shoulder 3, a trunk 4, a lower shoulder 5, and a bottom 6.

このような中空成形体1を製造する際には、プリフォ
ーム7が用いられるが、このプリフォーム7を第1図中
に点線で示す。
When manufacturing such a hollow molded article 1, a preform 7 is used, and the preform 7 is shown by a dotted line in FIG.

上記のような延伸中空成形体の内容積は、口栓部2を
除いた延伸中空成形体1の内容積であり、具体的には、
中空成形体1のサポートリング8より下の内容積であ
り、より具体的には、仮想直線9から下の中空成形体内
容積を意味する。
The internal volume of the stretched hollow molded body as described above is the internal volume of the stretched hollow molded body 1 excluding the plug 2, and specifically,
This is the internal volume below the support ring 8 of the hollow molded body 1, more specifically, the volume of the hollow molded body below the virtual straight line 9.

また未延伸プリフォームの内容積は、口栓部2を除い
たプリフォーム7の内容積であり、具体的には、プリフ
ォーム7のサポートリング8より下の内容積であり、よ
り具体的には、仮想直線9から下のプリフォーム内容積
を意味する。
The internal volume of the unstretched preform is the internal volume of the preform 7 excluding the plug 2, specifically, the internal volume below the support ring 8 of the preform 7, and more specifically. Means the volume of the preform below the virtual straight line 9.

さらに延伸中空成形体の内表面積は、口栓部2を除い
た延伸中空成形体1の内表面積であり、具体的には、中
空成形体1のサポートリング8より下の延伸中空成形体
の内表面積であり、より具体的には、仮想直線9から下
の中空成形体の内表面積を意味する。
Further, the inner surface area of the stretched hollow molded body is the inner surface area of the stretched hollow molded body 1 excluding the plug 2, and specifically, the inner surface area of the stretched hollow molded body below the support ring 8 of the hollow molded body 1. Surface area, more specifically, the inner surface area of the hollow molded body below the virtual straight line 9.

延伸中空成形体の内表面積(口栓部内表面を除く)S
は、中空成形体を分割し、三次元測定機で内表面形状を
検出して微小部分に分割し、この微小部分の面積を積算
する微小分割法によって測定することができる。なお延
伸中空成形体が簡単な形状を有している場合には、中空
成形体の胴部を円筒と仮定し、中空成形体の下部および
上部をそれぞれ半球として仮定し、近似値として内表面
積を求めることもできる。
Inner surface area (excluding inner surface of plug) of stretched hollow molded body S
Can be measured by a fine division method in which a hollow molded body is divided, the inner surface shape is detected by a three-dimensional measuring machine, divided into minute parts, and the area of the minute parts is integrated. When the stretched hollow molded body has a simple shape, the body of the hollow molded body is assumed to be a cylinder, the lower and upper parts of the hollow molded body are each assumed to be a hemisphere, and the inner surface area is approximated. You can also ask.

上記のような延伸中空成形体の延伸指数は、前記の延
伸中空成形体の内表面積とともに延伸中空成形体の内容
積(口栓部容積を除く)および未延伸中空成形体の内容
積(口栓部容積を除く)を求めれば計算することができ
る。なお中空成形体の内容積は、水などの液体を入れる
ことにより容易に測定できる。なおf値および延伸指数
の単位は、それぞれcm-1およびcmである。
The stretching index of the above-mentioned stretched hollow molded article is determined by the inner surface area of the stretched hollow molded article (excluding the cap part volume) and the inner volume of the unstretched hollow molded article (plug) together with the inner surface area of the stretched hollow molded article. (Excluding the partial volume) can be calculated. The internal volume of the hollow molded body can be easily measured by adding a liquid such as water. The units of the f value and the stretching index are cm −1 and cm, respectively.

このような本発明に係る中空成形体では、胴部での肉
厚は、従来公知の中空成形体と同様であり、通常0.1〜
0.5mm好ましくは0.2〜0.4mm程度である。
In such a hollow molded body according to the present invention, the thickness of the body is the same as that of a conventionally known hollow molded body, and is usually 0.1 to
It is about 0.5 mm, preferably about 0.2 to 0.4 mm.

次に本発明に係る中空成形体の製造方法について説明
する。
Next, a method for producing a hollow molded article according to the present invention will be described.

まず上記のようなコポリエステルからプリフォームを
製造するが、このプリフォームは従来公知の方法によっ
て製造することができる。
First, a preform is produced from the copolyester as described above, and this preform can be produced by a conventionally known method.

このようなプリフォームは、従来公知の方法によって
製造されるが、本発明では、このプリフォームは延伸部
が従来公知の方法よりも高延伸されるため、プリフォー
ムの長さは、従来のプリフォームよりも短く成形される
ことが望ましい。また必要によっては、プリフォームの
直径も、従来のプリフォームよりも小さく成形すること
もできる。
Such a preform is manufactured by a conventionally known method, but in the present invention, since the stretched portion of the preform is stretched higher than the conventionally known method, the length of the preform is smaller than that of the conventional preform. It is desirable to be formed shorter than the reform. If necessary, the diameter of the preform can be smaller than that of the conventional preform.

本発明では、上記のような中空成形体形成用プリフォ
ームをブロー成形して中空成形体を製造する。
In the present invention, a hollow molded body is manufactured by blow molding the preform for forming a hollow molded body as described above.

この際、得られる中空成形体の上記のようにして定義
される延伸指数が130cm以上、好ましくは140〜220cm、
さらに好ましくは150〜220cmとなるようにブロー成形す
る。
At this time, the stretching index defined as described above of the obtained hollow molded body is 130 cm or more, preferably 140 to 220 cm,
More preferably, it is blow-molded to have a size of 150 to 220 cm.

なおプリフォームのブロー成形時の温度は、80〜110
℃好ましくは90〜105℃であることが望ましい。
The temperature during blow molding of the preform is 80 to 110
The temperature is preferably 90 to 105 ° C.

発明の効果 本発明に係る中空成形体は、特定のコポリエステルを
特定の延伸指数で延伸しているので、透明性、成形性に
優れるとともに、ガスバリア性に優れ、しかも経済性に
も優れている。
Effect of the Invention Since the hollow molded article according to the present invention is obtained by stretching a specific copolyester with a specific stretching index, it is excellent in transparency, moldability, gas barrier property, and economical efficiency. .

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れら実施例に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1 テレフタル酸と、 ジヒドロキシ化合物の97モル%がエチレングリコール
であり、3モル%がシクロヘキサンジメタノールである
ジヒドロキシ化合物とを、常法に従ってエステル化し
て、[η]が0.80dl/gであるコポリエステルを製造し
た。
Example 1 Terephthalic acid and a dihydroxy compound in which 97 mol% of the dihydroxy compound is ethylene glycol and 3 mol% is cyclohexanedimethanol are esterified according to a conventional method, and [η] is 0.80 dl / g. A copolyester was produced.

上記のようにして得られたコポリエステルを名機製作
所(株)製成形機M−100Aで成形し、ボトル形成用プリ
フォームを得た。この時の成形温度は250〜270℃であっ
た。
The copolyester obtained as described above was molded using a molding machine M-100A manufactured by Meiki Seisakusho Co., Ltd. to obtain a preform for bottle formation. The molding temperature at this time was 250 to 270 ° C.

次に上記のようにして得られたプリフォームをCORPOP
LAST社製LB-01成形機で成形して二軸延伸ボトルを得
た。この時の延伸温度は80〜110℃であった。
Next, the preform obtained as described above is CORPOP
A biaxially stretched bottle was obtained by molding with a LAST-01 LB-01 molding machine. The stretching temperature at this time was 80 to 110 ° C.

未延伸プリフォームの内容積(口栓部を除く)は19cm
3であり、得られた延伸ボトルの内容積(口栓部を除
く)は1469cm3であった。
Unstretched preform inner volume (excluding spout) is 19cm
3 , and the internal volume (excluding the stopper) of the obtained stretched bottle was 1469 cm 3 .

また延伸ボトルの内表面積(口栓部内表面を除く)は
678cm2であった。
The inner surface area of the stretched bottle (excluding the inner surface of the spout)
It was 678 cm 2 .

したがって延伸指数は以下のようにして計算される。 Therefore, the stretching index is calculated as follows.

ガスバリア性は、炭酸ガス透過係数および酸素ガス透
過係数により評価することとし、MODERN CONTROL社製
(米国)炭酸ガス透過試験器PERMATRARC-IV型を用い
て、PERMATRAN法により温度23℃、関係湿度0%の条件
で、厚さ300〜450μmのボトル胴部中央の切片からなる
サンプルの炭酸ガス透過係数を測定し、またMODERN CON
TROL社製(米国)OXTRAN 100型を用いて、OXTRAN法によ
り、温度23℃、関係湿度0%の条件で、厚さ300〜400μ
mのボトルの胴部中央の切片からなるサンプルの酸素ガ
ス透過係数を測定した。
The gas barrier property is evaluated based on the carbon dioxide gas permeability coefficient and the oxygen gas permeability coefficient. Using a PERMATRARC-IV carbon dioxide permeation tester (model: MODERN CONTROL, USA), the temperature is 23 ° C and the relative humidity is 0% by the PERMATRAN method. Under the conditions described above, the carbon dioxide permeability coefficient of a sample consisting of a section at the center of the bottle body having a thickness of 300 to 450 μm was measured.
Using the OXTRAN 100 model from TROL (USA), the thickness is 300 to 400μ by the OXTRAN method under the conditions of a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 0%.
The oxygen gas permeability coefficient of a sample consisting of a section at the center of the body of the m bottle was measured.

また透明性は、ボトルの胴部をカットして、日本電色
(株)製、ヘイズメーターNDH-20Dを使用し、ASTM D 10
03に準ずる方法にて、試験片の曇価(ヘイズ)を3回測
定し、その平均値をもって評価した。
The transparency was measured by cutting the body of the bottle and using a haze meter NDH-20D manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.
The haze of the test piece was measured three times by a method according to 03, and the average value was evaluated.

耐圧強度は、パイプ水圧破壊試験装置を用いて、ボト
ルを30℃の恒温水槽中に入れ、500cc/分の流量で水圧を
かけ破壊時の圧力を測定し、この値を耐圧強度とするこ
とによって行なった。測定は各例ともに3回(n=3)
行ない、その平均値を採用した。
Pressure strength is determined by using a pipe hydraulic pressure tester, placing the bottle in a 30 ° C constant temperature water bath, applying water pressure at a flow rate of 500 cc / min, measuring the pressure at breakage, and setting this value as the pressure strength. Done. Measurement was performed three times in each case (n = 3)
And averaged.

結果を表1に示す。 Table 1 shows the results.

実施例2 テレフタル酸と、 ジヒドロキシ化合物の90モル%がエチレングリコール
であり、10モル%がシクロヘキサンジメタノールである
ジヒドロキシ化合物とを、常法に従ってエステル化し
て、[η]が0.81dl/gであるコポリエステルを製造し
た。
Example 2 Terephthalic acid and a dihydroxy compound in which 90 mol% of the dihydroxy compound is ethylene glycol and 10 mol% is cyclohexanedimethanol are esterified according to a conventional method, and [η] is 0.81 dl / g. A copolyester was produced.

このコポリエステルを用いて実施例1と同様にして、
二軸延伸成形体用プリフォームを製造し、さらに、この
プリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。
In the same manner as in Example 1 using this copolyester,
A preform for a biaxially stretched molded article was manufactured, and a biaxially stretched bottle was manufactured using the preform.

得られた二軸延伸ボトルについて、実施例1と同様に
して、透明性およびガスバリア性を評価した。
The transparency and gas barrier properties of the obtained biaxially stretched bottle were evaluated in the same manner as in Example 1.

結果を表1に示す。 Table 1 shows the results.

比較例1〜2 実施例1〜2において、延伸指数を95cmとし、ボトル
(プリフォーム)の全重量を11%増やした以外は、実施
例1〜2と同様にして、二軸延伸ボトルを製造し、ボト
ルの透明性およびガスバリア性を評価した。
Comparative Examples 1-2 A biaxially-stretched bottle was produced in the same manner as in Examples 1-2, except that the stretching index was 95 cm and the total weight of the bottle (preform) was increased by 11%. Then, the transparency and gas barrier properties of the bottle were evaluated.

結果を表1に示す。 Table 1 shows the results.

実施例3 実施例1で用いられたコポリエステルを用いて、日精
ASB(株)製成形機ASB-50HTで成形し、ボトル形成用プ
リフォームを得た。この時の成形温度は250〜270℃であ
った。
Example 3 Using the copolyester used in Example 1,
A preform for forming a bottle was obtained by molding with a molding machine ASB-50HT manufactured by ASB Corporation. The molding temperature at this time was 250 to 270 ° C.

次に上記のようにして得られたプリフォームをCORPOP
LAST社製LB-01成形機で成形して二軸延伸ボトルを得
た。この時の延伸温度は80〜110℃であった。
Next, the preform obtained as described above is CORPOP
A biaxially stretched bottle was obtained by molding with a LAST-01 LB-01 molding machine. The stretching temperature at this time was 80 to 110 ° C.

未延伸プリフォームの内容積(口栓部を除く)は4.9c
m3であり、得られた延伸ボトルの内容積(口栓部を除
く)は519cm3であった。
Unstretched preform volume (excluding spout) is 4.9c
m 3 , and the internal volume (excluding the stopper) of the obtained stretched bottle was 519 cm 3 .

延伸ボトルの内表面積(口栓部を除く)は345cm2であ
った。
The internal surface area (excluding the stopper) of the stretched bottle was 345 cm 2 .

したがって延伸指数は以下のようにして計算される。 Therefore, the stretching index is calculated as follows.

得られた二軸延伸ボトルについて、実施例1と同様に
して、透明性およびガスバリア性を評価した。
The transparency and gas barrier properties of the obtained biaxially stretched bottle were evaluated in the same manner as in Example 1.

結果を表1に示す。 Table 1 shows the results.

実施例4 実施例2で用いられたコポリエステルを用いて、実施
例3と同様にして二軸延伸プリフォームを製造し、さら
にこのプリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製造し
た。
Example 4 A biaxially stretched preform was produced in the same manner as in Example 3 using the copolyester used in Example 2, and a biaxially stretched bottle was produced using this preform.

得られた二軸延伸ボトルについて、実施例1と同様に
して、透明性およびガスバリア性を評価した。
The transparency and gas barrier properties of the obtained biaxially stretched bottle were evaluated in the same manner as in Example 1.

結果を表1に示す。 Table 1 shows the results.

比較例3 実施例3において、延伸指数を92cmとし、ボトル(プ
リフォーム)の全重量を11%増やした以外は、実施例3
と同様にして二軸延伸プリフォームを製造し、さらにこ
のプリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。
Comparative Example 3 Example 3 was the same as Example 3 except that the stretching index was 92 cm and the total weight of the bottle (preform) was increased by 11%.
A biaxially stretched preform was produced in the same manner as described above, and a biaxially stretched bottle was produced using this preform.

得られた二軸延伸ボトルについて、実施例1と同様に
して、透明性およびガスバリア性を評価した。
The transparency and gas barrier properties of the obtained biaxially stretched bottle were evaluated in the same manner as in Example 1.

結果を表1に示す。 Table 1 shows the results.

比較例4 実施例4において、延伸指数を92cmとし、ボトル(プ
リフォーム)の全重量を11%増やした以外は、実施例4
と同様にして二軸延伸プリフォームを製造し、さらにこ
のプリフォームを用いて二軸延伸ボトルを製造した。
Comparative Example 4 Example 4 was repeated except that the stretching index was 92 cm and the total weight of the bottle (preform) was increased by 11%.
A biaxially stretched preform was produced in the same manner as described above, and a biaxially stretched bottle was produced using this preform.

得られた二軸延伸ボトルについて、実施例1と同様に
して、透明性およびガスバリア性を評価した。
The transparency and gas barrier properties of the obtained biaxially stretched bottle were evaluated in the same manner as in Example 1.

結果を表1に示す。 Table 1 shows the results.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は、本発明に係る中空成形体の概略説明図であ
る。 1……中空成形体、2……口栓部 3……上肩部、4……胴部 5……下肩部、6……底部
FIG. 1 is a schematic explanatory view of a hollow molded article according to the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Hollow molded object, 2 ... Plug part 3 ... Upper shoulder part, 4 ... Body part 5 ... Lower shoulder part, 6 ... Bottom part

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B29L 22:00 C08L 67:02 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI B29L 22:00 C08L 67:02

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】テレフタル酸とジヒドロキシ化合物とのエ
ステル化によって形成され、 該ジヒドロキシ化合物の85〜99.5モル%はエチレングリ
コールであり、0.5〜15モル%はシクロヘキサンジメタ
ノールであり、 極限粘度[η]が0.5〜1.5dl/gであるコポリエステルか
らなり、 下記のようにして定義される延伸指数が130cm以上に高
延伸されていることを特徴とする中空成形体。
1. A dihydroxy compound formed by esterification of terephthalic acid with a dihydroxy compound, wherein 85 to 99.5 mol% of the dihydroxy compound is ethylene glycol, 0.5 to 15 mol% is cyclohexane dimethanol, and the intrinsic viscosity [η] Is a copolyester having a stretch index of 0.5 to 1.5 dl / g, and has a stretch index defined as follows, which is highly stretched to 130 cm or more.
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