JP2740355B2 - Bar-shaped synthetic detergent and its production - Google Patents

Bar-shaped synthetic detergent and its production

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JP2740355B2
JP2740355B2 JP6520625A JP52062594A JP2740355B2 JP 2740355 B2 JP2740355 B2 JP 2740355B2 JP 6520625 A JP6520625 A JP 6520625A JP 52062594 A JP52062594 A JP 52062594A JP 2740355 B2 JP2740355 B2 JP 2740355B2
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    • C11D3/3707Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は棒状合成洗剤および棒状に成形可能な洗剤組
成物に関する。
Description: The present invention relates to a bar-shaped synthetic detergent and a bar-formable detergent composition.

棒状清浄剤は、棒状石鹸と、石鹸含有量がかなり高い
混合活性棒状洗剤と、石鹸含有量が少量あるいはゼロの
棒状合成洗剤の三種に分類できる。
The bar detergents can be classified into three types: bar soaps, mixed active bar detergents having a considerably high soap content, and bar synthetic detergents having a small or no soap content.

一般に使用されている棒状石鹸は、脂肪酸石鹸の含有
率が高く、典型的なものでは60〜80重量%を占める。脂
肪酸石鹸は可溶性石鹸と不溶性石鹸のバランスを保つた
めに使われるが、それによって泡立ちや棒状構造が必要
とする機能特性も提供される。一般に使用されている棒
状石鹸は、石鹸と他の成分からなる半固体状の塊の混和
(Milling)、押出し、および型打によって製造され
る。
Commonly used bar soaps have a high content of fatty acid soaps, typically occupying 60-80% by weight. Fatty acid soaps are used to balance soluble and insoluble soaps, but they also provide the functional properties required by foaming and rod-like structures. Commonly used bar soaps are produced by milling, extruding, and stamping a semi-solid mass of soap and other ingredients.

棒状洗剤としては、石鹸と合成洗剤の混合物を含むも
のが知られている。石鹸は合成洗剤よりも少量しか含ま
れていないが、棒状洗剤の成分として重要な役割を荷っ
ている。このような棒状洗剤においては、一般に使用さ
れている棒状石鹸同様に、石鹸の含有量、特に不溶性石
鹸の含有量がその構造や物理的特性に大きな役割を果た
している。
As a bar detergent, a detergent containing a mixture of soap and a synthetic detergent is known. Although soap contains less than synthetic detergents, it plays an important role as an ingredient in bar detergents. In such a bar-like detergent, the content of the soap, particularly the content of the insoluble soap, plays a large role in the structure and the physical properties, similarly to the generally used bar-like soap.

三番目に分類される棒状合成洗剤は、しばしば棒状
「合成洗剤(Syndet)」として知られているが、石鹸の
含有量はゼロまたは少量であり、かつ活性洗浄剤の大部
分あるいは全てが非石鹸系合成洗剤である。一般に、こ
のような棒状洗剤は棒状構造をもたらすべく機能する非
洗剤物質を多く含んでいる。このような「構造化剤」
は、通常、非水溶性であり例えばデンプンやカオリンと
いった物質がある。棒状洗剤はしばしば可塑剤も含有し
ているが、可塑剤としてはステアリン酸やセチルアルコ
ールが知られている。PCT特許92/13060号は、長い鎖を
有するアルキル硫酸塩と、水と、遊離脂肪酸、モノグリ
セリド、ポリエチレングリコールを含有する3成分系可
塑剤とを含む棒状合成洗剤を開示している。ポリエチレ
ングリコールを含有する棒状洗剤は、米国特許第368785
5号および第2987484号からも知られる。米国特許第3687
855号はヨウ素を含有する殺菌性棒状洗剤を開示してお
り、そこではポリエチレングリコールは活性殺菌化合物
および洗浄剤を棒状洗剤中に均一に分布させる働きをす
る。米国特許第2987484号においては、ポリエチレング
リコールは、活性成分の溶融混合物を使用したクローズ
ドダイ成形工程によって作成される棒状洗剤のフィラー
として記述されている。
The third category of bar detergents is often known as bar "Syndet", but has zero or low soap content and most or all of the active detergent is non-soap. It is a synthetic detergent. Generally, such bar detergents are rich in non-detergent materials that function to provide a bar structure. Such "structuring agents"
Are usually water-insoluble and include substances such as starch and kaolin. The bar detergent often also contains a plasticizer, and as the plasticizer, stearic acid and cetyl alcohol are known. PCT Patent No. 92/13060 discloses a bar-like synthetic detergent comprising a long chain alkyl sulphate, water and a ternary plasticizer containing free fatty acids, monoglycerides and polyethylene glycol. Bar detergents containing polyethylene glycol are disclosed in U.S. Pat.
Also known from No. 5 and No. 2974884. U.S. Patent No. 3687
No. 855 discloses a bactericidal bar detergent containing iodine, wherein polyethylene glycol serves to evenly distribute the active germicidal compound and the detergent in the bar detergent. In U.S. Pat. No. 2,987,484, polyethylene glycol is described as a filler in bar detergents made by a closed die molding process using a molten mixture of active ingredients.

棒状合成洗剤の界面活性剤としては、1級アルキル硫
酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ベタイン、サルコシネ
ート、スルホスクシネート、イセチオネート等が知られ
ている。このような石鹸含有量がゼロあるいは少量の棒
状合成洗剤は、従来は構造化剤、可塑剤、および界面活
性剤、すなわち可溶性および不溶性の成分を、高剪断ミ
キサを用いて最終的にザラザラ感がなくなるまで激しく
物理的に混合するという高エネルギーを要する作業で作
られている。その混合物は、その後に「合成洗剤」に成
形される。
As a surfactant for the synthetic detergent bar, primary alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, betaines, sarcosinates, sulfosuccinates, isethionates and the like are known. Conventionally, such a bar-shaped detergent having a soap content of zero or a small amount is obtained by adding a structurant, a plasticizer, and a surfactant, i.e., soluble and insoluble components, to a final rough texture using a high-shear mixer. It is made by a high energy operation that involves vigorous physical mixing until it runs out. The mixture is then formed into a "synthetic detergent".

この従来の方法は、物理的混合がバッチ方式で行われ
るという点および高エネルギーミキサが必要であるとい
う点において幾つかの欠点を有する。
This conventional method has several disadvantages in that the physical mixing is performed in a batch mode and that a high energy mixer is required.

本発明は、新しい組成物を用いることによって、従来
の高エネルギーを要する作業工程を省いて棒状合成洗剤
を生産するものである。
The present invention uses a new composition to produce a bar-type synthetic detergent without the conventional high energy operation steps.

先行技術における組成物および方法とは違って、本発
明では、使用する成分は、簡単に得られるが棒状「合成
洗剤」の普通の使用温度より高い温度で溶融され、その
結果、諸成分の完全混合という棒状洗剤の製造に必須の
作業が、単に液状の組成物を混合することで達成され、
固体混合物を完全混合するための高エネルギー作業は必
要でなくなる。
Unlike the compositions and methods in the prior art, in the present invention the components used are melted at a temperature which is easily obtained but higher than the normal use temperature of the bar "synthetic detergent", so that the complete The essential task of producing a bar detergent called mixing is achieved by simply mixing the liquid composition,
High energy work is not required to thoroughly mix the solid mixture.

上記のごとく、本発明は、棒状合成洗剤、または棒状
合成洗剤に成型可能な洗剤組成物を提供し、その組成物
は、 (a)非石鹸系合成洗剤10〜60重量%、 (b)石鹸および非石鹸系洗剤のいずれにも当該しな
い、融点が40〜100℃の範囲内にある水溶性の構造化剤1
0〜60重量%、 (c)石鹸および非石鹸系洗剤のいずれにも該当しな
い、融点が40〜100℃非水溶性の構造化剤5〜50重量
%、 および (d)水0〜20重量%を含む。
As described above, the present invention provides a bar-shaped synthetic detergent or a detergent composition moldable into a bar-shaped synthetic detergent, the composition comprising: (a) 10 to 60% by weight of a non-soap-based synthetic detergent; And a water-soluble structurant 1 having a melting point in the range of 40 to 100 ° C.
0 to 60% by weight, (c) 5 to 50% by weight of a water-insoluble structuring agent having a melting point of 40 to 100 ° C, which does not correspond to any of soap and non-soap detergents, and %including.

融点が100℃を超えかつ上記非石鹸系合成洗剤(a)
以外の物質を存在させる場合で、その含有率は組成物の
20重量%未満であることが望ましい。
Non-soap synthetic detergent having a melting point exceeding 100 ° C. (a)
Other substances, the content of which is
Desirably less than 20% by weight.

本発明の多くの実施態様において、合成洗剤(a)の
含有率は10〜50重量%の範囲内にある。組成物の3%な
いし5〜20重量%、できれば15重量%以下の水を含有す
ることが望ましい。
In many embodiments of the present invention, the content of the detergent (a) is in the range of 10 to 50% by weight. It is desirable to contain from 3% to 5% to 20%, preferably less than 15%, by weight of the composition of water.

上記のことから、本発明による組成物の重要な成分
は、融点が40〜100℃の範囲内で、かつ棒状構造化剤と
なる水溶性物質であることが分かる。この物質により、
所望の諸特性、特に棒状洗剤が堅牢な固体であるという
特性が得られる。
From the above, it can be seen that an important component of the composition according to the invention is a water-soluble substance having a melting point in the range of 40 to 100 ° C. and serving as a rod-shaped structuring agent. With this substance,
The desired properties are obtained, in particular that the bar detergent is a robust solid.

また上記のことから、棒状洗剤組成物には100℃未満
の温度では溶融しない物質を存在させることができる。
このような物質も構造化剤として働く。このような物質
は必須のものではなく、全く存在しなくてもよい。この
ような物質が存在する場合は、その溶融しない物質が同
時に存在する他の物質に溶解しない限り、溶融後の組成
物は100℃までの温度では完全に液状とはならない。溶
融しない物質もそれが適量であれば、溶融した組成物が
高エネルギーの作業を必要とせずに十分撹拌可能な液状
である間は、溶融した組成物中に分散することができる
ことが判明した。後に再び述べるが、分散するが溶融し
ないこのような物質は、少なくとも非石鹸系合成洗剤
(a)の一部またはこのカテゴリーに入らない物質ある
いはその両方である。
From the above, a substance that does not melt at a temperature lower than 100 ° C. can be present in the bar-shaped detergent composition.
Such substances also act as structuring agents. Such a substance is not essential and may not be present at all. If such a substance is present, the composition after melting will not be completely liquid at temperatures up to 100 ° C., unless the unmelted substance is dissolved in another substance present at the same time. It has been found that the unmelted substance, if in an appropriate amount, can be dispersed in the molten composition while the molten composition is a sufficiently stirrable liquid without the need for high energy operations. Again, such materials that disperse but do not melt are at least some of the non-soap based detergents (a) and / or materials that do not fall into this category.

好適な合成洗剤(a)は、アルキルエーテル硫酸塩、
アルキルエトキシレート、アルキルグリセリルエーテル
硫酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、アシルタウ
ライド、メチルアシルタウレート、N−アシルグルタメ
ート、アシルイセチオネート、アニオン性アシルサルコ
シネート、アルキルリン酸塩、メチルグリコースエステ
ル、プロテイン縮合物、エトキシル化アルキル硫酸塩、
アルキルポリグルコシド、アルキルアミンオキサイド、
ベタイン、スルチン、アルキルスルホスクシネート、ジ
アルキルスルホスクシネート、アシルラクチレート、お
よびその混合物である。上記の洗剤はC8〜C24、より好
ましくはC10〜C16のアルキル基およびアシル基をベース
とするものであることが好ましい。
Suitable synthetic detergents (a) are alkyl ether sulfates,
Alkyl ethoxylate, alkyl glyceryl ether sulfate, alpha olefin sulfonate, acyl tauride, methyl acyl taurate, N-acyl glutamate, acyl isethionate, anionic acyl sarcosinate, alkyl phosphate, methyl glycolose ester , Protein condensate, ethoxylated alkyl sulfate,
Alkyl polyglucoside, alkyl amine oxide,
Betaine, sultin, alkylsulfosuccinate, dialkylsulfosuccinate, acyllactylates, and mixtures thereof. The above detergents are C 8 -C 24, it is preferable and more preferably those based on alkyl and acyl groups of C 10 -C 16.

本発明の多くの実施態様において、合成洗剤(a)の
量は10〜50重量%の範囲内とすることができる。20〜40
%の範囲内がより好ましい。
In many embodiments of the present invention, the amount of the detergent (a) can be in the range of 10-50% by weight. 20-40
% Is more preferable.

上記の合成洗剤のうち、一部のもの、特にアシルイセ
チオネートは他の物質に比べ水溶性が劣る。溶解度の低
い洗剤を用いる場合は、別の合成洗剤と混合することが
好ましい。従って、本発明の洗剤組成物においては、合
成洗剤(a)からアシルイセチオネートを除外してもよ
いし、また他の合成洗剤と併用してアシルイセチオネー
トを含めることもできる。本発明のいくつかの実施態様
においては、アシルイセチオネートは組成物の10重量%
以下、たとえば5〜9.5重量%である。しかし、本発明
の他の実施態様では、アシルイセチオネートをもっと多
量に、たとえば組成物の30重量%まで含む。
Among the above synthetic detergents, some of them, particularly acyl isethionates, have poor water solubility as compared with other substances. When using a detergent with low solubility, it is preferable to mix it with another synthetic detergent. Therefore, in the detergent composition of the present invention, the acyl isethionate may be excluded from the synthetic detergent (a), or may be used in combination with another synthetic detergent. In some embodiments of the present invention, the acyl isethionate comprises 10% by weight of the composition.
Hereinafter, for example, it is 5 to 9.5% by weight. However, in another embodiment of the invention, the acylisethionate is present in higher amounts, for example up to 30% by weight of the composition.

水溶性の構造化剤(b)は、棒状組成物を形成する際
には溶融し、棒状洗剤の使用温度では固体状となるよう
に、40〜100℃の温度範囲内で溶融することが必要であ
る。最低50℃、特に50〜90℃の狭い範囲内の融点をもつ
ことが望ましい。
The water-soluble structurant (b) must be melted in the temperature range of 40 to 100 ° C. so that it melts when forming the rod-shaped composition and becomes solid at the operating temperature of the rod-shaped detergent. It is. It is desirable to have a melting point in the narrow range of at least 50 ° C, especially 50-90 ° C.

水溶性の構造化剤(b)として考えられる物質は、適
切な融点を有し分子量が中程度のポリアルキレンオキサ
イド、特にポリエチレングリコールあるいはその混合物
である。
Substances which can be considered as water-soluble structurants (b) are polyalkylene oxides having a suitable melting point and medium molecular weight, in particular polyethylene glycol or mixtures thereof.

使用するポリエチレングリコール(PEG)は分子量150
0〜10,000の範囲内のものである。しかし、本発明のい
くつかの実施態様では、分子量50,000〜500,000の範
囲、特に100,000前後のポリエチレングリコールをかな
り少量含むことが好ましい。このようなポリエチレング
リコールは棒状洗剤の摩滅速度を改善することが判明し
ている。その理由は、このような棒状組成物では、使用
の際に濡れても長い高分子の連鎖がもつれたままでいる
ためであると考えられている。
The polyethylene glycol (PEG) used has a molecular weight of 150
It is in the range of 0 to 10,000. However, in some embodiments of the present invention, it is preferred to have a fairly small amount of polyethylene glycol in the molecular weight range of 50,000 to 500,000, especially around 100,000. Such polyethylene glycols have been found to improve the attrition rate of bar detergents. It is thought that the reason is that such a rod-shaped composition remains entangled with a long polymer chain even when wet during use.

このような高分子量のポリエチレングリコール(ある
いは、他の水溶性の高分子量ポリエチレンオキサイド)
を使用する場合、組成物の1〜5重量%の量が好まし
く、1%ないし1.5〜4重量%ないし4.5重量%がなお好
ましい。これらの物質は、一般に、例えば上述の分子量
1500〜10,000のポリエチレングリコールなど、それより
多量の別の水溶性構造化剤(b)と併用する。
Such high molecular weight polyethylene glycol (or other water soluble high molecular weight polyethylene oxide)
When used, amounts of 1 to 5% by weight of the composition are preferred, with 1% to 1.5 to 4% to 4.5% being even more preferred. These materials generally have, for example, the molecular weights described above.
It is used in combination with a larger amount of another water-soluble structurant (b), such as 1500 to 10,000 polyethylene glycol.

必要とされる温度範囲40〜100℃で溶融するある種の
ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドの
ブロック共重合体が、水溶性構造化剤(b)の一部また
は全部として使用できる。この場合、ポリエチレンオキ
サイドを最低40重量%含むブロック共重合体が好まし
い。このようなブロック共重合体は、ポリエチレングリ
コールまたは他の水溶性構造化剤と混合して使用でき
る。
Certain polyethylene oxide and polypropylene oxide block copolymers that melt in the required temperature range of 40-100 ° C. can be used as part or all of the water-soluble structurant (b). In this case, a block copolymer containing at least 40% by weight of polyethylene oxide is preferred. Such block copolymers can be used in admixture with polyethylene glycol or other water-soluble structurants.

水溶性構造化剤(b)の総量は、組成物の20〜50重量
%が好ましい。
The total amount of the water-soluble structurant (b) is preferably 20 to 50% by weight of the composition.

非水溶性構造化剤(c)も40〜100℃の範囲内の融点
を有することが必要であり、最低50℃であることが好ま
しく、特に50〜90℃の範囲内であることが好ましい。具
体的に考えられる好適な物質は、脂肪酸、特に炭素原子
12〜24個の炭素鎖をもつものである。例えば、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラ
キジン酸、ベヘン酸およびそれらの混合物等である。こ
れら脂肪酸源は、ココナッツ、刈り込みココナッツ、ヤ
シ、ヤシの実、ババスーヤシ、および獣脂の脂肪酸、部
分的あるいは完全に硬化させたあるいは蒸留した脂肪酸
である。好適な非水溶性構造化剤としては、その他に、
炭素原子数8〜20のアルカノール、特にセチルアルコー
ルがある。これらの物質の水溶解度は一般に、20℃で5g
/lを下回る。
The water-insoluble structurant (c) also needs to have a melting point in the range of 40 to 100 ° C, preferably at least 50 ° C, particularly preferably in the range of 50 to 90 ° C. Particularly suitable suitable substances are fatty acids, especially carbon atoms
It has 12 to 24 carbon chains. For example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid and mixtures thereof. Sources of these fatty acids are coconut, pruned coconut, palm, coconut, babassu and tallow fatty acids, partially or fully hardened or distilled fatty acids. Suitable water-insoluble structurants include, in addition,
There are alkanols having 8 to 20 carbon atoms, especially cetyl alcohol. The water solubility of these substances is generally 5 g at 20 ° C.
less than / l.

水溶性構造化剤(b)と非水溶性構造化剤(c)の相
対比が、棒状洗剤の使用中の摩滅速度を決定する。非水
溶性構造化剤が存在すると、使用中水に曝されたとき棒
状洗剤が溶解しにくくなる傾向があり、したがって摩滅
速度が遅くなる。
The relative ratio of the water-soluble structurant (b) to the water-insoluble structurant (c) determines the rate of wear of the bar detergent during use. The presence of a water-insoluble structurant tends to make the bar detergent less soluble when exposed to water during use, thus slowing down the attrition rate.

成分(c)の総量は組成物の10〜40重量%であること
が好ましい。
Preferably, the total amount of component (c) is from 10 to 40% by weight of the composition.

融点が100℃を超える非水溶性物質も、棒状洗剤の追
加の構造化剤として働くことができる。融点が100℃を
超える非水溶性物質が存在する場合、その含有量は組成
物の20重量%未満であることが必要条件となる。
Water-insoluble substances with melting points above 100 ° C. can also serve as additional structurants for bar detergents. If a water-insoluble substance with a melting point above 100 ° C. is present, its content must be less than 20% by weight of the composition.

融点が100℃以上の非水溶性構造化剤(c)が存在す
る場合、植物性物質あるいは鉱物から選ぶとよい。植物
材料としては、コーンスターチを含めてデンプンが好ま
しく、鉱物としてはカオリン、カルサイト等が好まし
い。水溶性構造化剤(b)と非水溶性構造化剤総量の比
は、2:3ないしは1:1から3:1ないしは5:1の範囲内になろ
う。
When the water-insoluble structurant (c) having a melting point of 100 ° C. or more is present, it is preferable to select from a plant substance or a mineral. As a plant material, starch including corn starch is preferable, and as a mineral, kaolin, calcite, or the like is preferable. The ratio of water-soluble structurant (b) to the total amount of water-insoluble structurant will be in the range from 2: 3 or 1: 1 to 3: 1 or 5: 1.

ある種の石鹸、つまりその鎖の長さが炭素原子8〜22
個分であるモノカルボン酸脂肪酸塩は、本発明の棒状洗
剤組成物中に含めることができる。その量は組成物の10
重量%を超えないことが好ましい。
Certain soaps, whose chains are 8 to 22 carbon atoms long
Individual monocarboxylic acid fatty acid salts can be included in the bar detergent composition of the present invention. Its amount is 10% of the composition
Preferably it does not exceed weight%.

本発明者等は、非水溶性の石鹸が含まれれば棒状洗剤
の摩滅速度が遅れるという利点を発見した。このような
非水溶性石鹸は、炭素原子16〜22個、特に16〜18個の鎖
長を持つ飽和脂肪酸塩である。このような塩はナトリウ
ム塩であることが好ましい。またそれらは融点が100℃
を上回るので、融点が100℃を超える合成洗剤でない物
質というカテゴリー(e)に分類される。
The inventors have discovered that the inclusion of a water-insoluble soap slows down the attrition rate of the bar detergent. Such water-insoluble soaps are saturated fatty acid salts having a chain length of 16 to 22, especially 16 to 18, carbon atoms. Preferably, such salts are sodium salts. They also have a melting point of 100 ° C
Therefore, it is classified into the category (e) of a substance which is not a synthetic detergent having a melting point of more than 100 ° C.

組成物中に非水溶性石鹸が存在する場合、その量は組
成物の10重量%を超えない、例えば重量で3〜9.5重量
%の範囲内のことが望ましい。5〜9重量%の範囲内が
より好ましい。
If a water-insoluble soap is present in the composition, its amount should not exceed 10% by weight of the composition, for example in the range from 3 to 9.5% by weight. More preferably, it is in the range of 5 to 9% by weight.

ともかく可溶性構造化剤(b)の少なくとも一部とし
て分子量50,000〜500,000のポリエチレングリコール
と、不溶性物質(c)の少なくとも一部として水溶性石
鹸の組合せを含むことが好ましい。これらの物質を組み
合せて使用すると、棒状洗剤の摩滅速度が改善され、ま
た使用時の感触が良くなることが判明している。
In any case, it is preferable to include a combination of polyethylene glycol having a molecular weight of 50,000 to 500,000 as at least a part of the soluble structuring agent (b) and a water-soluble soap as at least a part of the insoluble substance (c). The use of these materials in combination has been found to improve the abrasion rate of the bar detergent and provide a better feel during use.

このような物質の組み合せを用いるときには、その量
は、非水溶性石鹸が組成物の4〜9.5重量%、分子量50,
000〜500,000のポリエチレングリコールが組成物の1.5
〜4.5重量%であることが好ましい。
When a combination of such materials is used, the amount may vary from 4 to 9.5% by weight of the composition, the molecular weight of 50,
000-500,000 polyethylene glycol is 1.5% of the composition
Preferably it is ~ 4.5% by weight.

組成物に含めることのできる、融点が100℃未満の物
質は以下のように分類される。
Substances having a melting point of less than 100 ° C. that can be included in the composition are classified as follows.

100℃未満で完全な液状にならない非石鹸系合成洗
剤、例えばアシルイセチオネート、 100℃未満で融解しない石鹸、特に非水溶性石鹸、 100℃未満で融解しないその他の非水溶性物質。
Non-soap synthetic detergents that do not become completely liquid below 100 ° C, such as acyl isethionates, soaps that do not melt below 100 ° C, especially water-insoluble soaps, and other water-insoluble substances that do not melt below 100 ° C.

水溶性でありながら100℃未満では融解しないような
物質は、合成洗剤以外には存在しないことが好ましい。
存在するにしても組成物の10重量%以下、できれば5重
量%以下が好ましい。
It is preferable that there is no substance other than the synthetic detergent that is soluble in water but does not melt below 100 ° C.
If present, less than 10%, preferably less than 5% by weight of the composition is preferred.

第2および第3のカテゴリーに属する物質(すなわ
ち、非石鹸系合成洗剤以外の物質)の総量は組成物の20
重量%以下が望ましい。100℃未満で融解しない物質の
総量は組成物の50重量%を超えてはならず、40重量%以
下、30重量%以下、さらには20重量%など、少ないほう
が好ましく、融解した組成物が撹拌できなくなる程の量
であってはならない。
The total amount of substances belonging to the second and third categories (ie, substances other than non-soap based synthetic detergents) is 20% of the composition.
% By weight or less is desirable. The total amount of substances that do not melt below 100 ° C. should not exceed 50% by weight of the composition, preferably less than 40% by weight, 30% by weight or less, more preferably 20% by weight. It must not be so large that it cannot be done.

本発明の棒状洗剤組成物には通常水が含まれるが、そ
の量は棒状洗剤に対してかなり少量である。水の量が多
くなると棒状洗剤の硬さが低下する。水の量は棒状洗剤
の15重量%を超えず、たとえば、3ないし5重量%〜1
4.9重量%の範囲内が好ましい。
The bar detergent composition of the present invention usually contains water, but the amount is considerably smaller than that of the bar detergent. As the amount of water increases, the hardness of the bar detergent decreases. The amount of water does not exceed 15% by weight of the bar detergent, for example from 3 to 5% by weight to 1%.
It is preferably in the range of 4.9% by weight.

本発明の棒状洗剤は、いわゆるベネフィット添加(be
nefit agents)(棒状洗剤の基本的働きである清浄作用
に加え、何らかの有益な働きを示す比較的少量配給され
る物質)を随意に含むことができる。そのような添加物
の例としては、脂肪アルコールや植物油などの皮膚軟化
剤、精油、ワックス、燐脂質、ラノリン等を含むスキン
コンディショニング剤、抗菌剤、殺菌剤更に乳白剤、真
珠様光沢剤、電解質、香料、日焼け防止剤、蛍光剤、着
色剤等がある。スキンコンディショニング剤はシリコー
ン油、鉱油またはグリセロールあるいはそれらの組合せ
を含むことが好ましい。
The bar detergent of the present invention is a so-called benefit additive (be
Nefit agents (a substance delivered in relatively small amounts that exhibits some beneficial function in addition to the cleansing action that is the basic function of the bar detergent) can optionally be included. Examples of such additives include emollients such as fatty alcohols and vegetable oils, essential oils, skin conditioning agents including waxes, phospholipids, lanolin, etc., antibacterial agents, bactericides as well as opacifiers, pearlescent agents, electrolytes Fragrances, sunscreens, fluorescents, colorants and the like. Preferably, the skin conditioning agent comprises silicone oil, mineral oil or glycerol or a combination thereof.

本発明のもう一つの態様によれば、棒状合成洗剤の製
造方法が提供され、この方法は、 (i)非石鹸系合成洗剤、構造化剤および水(任意成
分)からなり、非石鹸系合成洗剤以外で溶融して液状に
ならないような物質を20重量%未満含む混合物を、50〜
100℃、より好ましくは50〜90℃の温度で調製するステ
ップと、 (ii)ステップ(i)の生成物を固化する温度まで冷却
するステップと、 (iii)ステップ(i)の生成物を棒状洗剤に成形する
ステップとを含む。
According to another aspect of the present invention, there is provided a method for producing a bar-like synthetic detergent, comprising: (i) a non-soap-based synthetic detergent, a structurant, and water (optional component); A mixture containing less than 20% by weight of a substance that does not melt into a liquid except in a detergent,
Preparing at a temperature of 100 ° C., more preferably 50-90 ° C .; (ii) cooling to a temperature at which the product of step (i) solidifies; and (iii) rod-shaped the product of step (i). Shaping into a detergent.

液状混合物は、単相系あるいは多相系を示す。単相は
等方性混合物であり、多相は乳濁液または液晶分散液か
らなる。この混合物は、成分を混合した後で溶融状態に
なるまで混合物を加熱し、さらに混合を行うことによ
り、あるいは、成分を加熱した後で混合することにより
調製できる。
The liquid mixture indicates a single-phase system or a multi-phase system. A single phase is an isotropic mixture and a multiphase consists of an emulsion or a liquid crystal dispersion. The mixture can be prepared by heating the mixture until it is in a molten state after mixing the components and further mixing, or by heating and mixing the components.

ステップ(i)は撹拌した加熱容器中で実施すること
ができる。
Step (i) can be performed in a stirred heated vessel.

脂肪酸、あるいは石鹸と脂肪酸の混合物を含有し、か
つポリアルキレンオキサイドを含有する組成物において
は、脂肪酸をまず撹拌装置つきの加熱容器中で溶融する
ことから始める方法が有用である。次に撹拌装置を動か
しポリアルキレンオキサイドを加える。その段階で、脂
肪酸の部分的中和によって石鹸がその場で生成される。
In a composition containing a fatty acid or a mixture of a soap and a fatty acid and containing a polyalkylene oxide, it is useful to start by melting the fatty acid in a heating vessel equipped with a stirrer. Next, the stirring device is moved to add the polyalkylene oxide. At that stage, the soap is produced in situ by partial neutralization of the fatty acids.

次に非石鹸系洗剤を加える。最終的に、固形物が50%
未満しか存在しない、肉眼で見て均一な溶融混合物が得
られる。
Next, a non-soap detergent is added. Finally, 50% solids
A macroscopically homogeneous molten mixture is obtained which is present in less than one.

ステップ(ii)は、冷却したスクラップローラ上で行
うことが好ましい。このローラは、冷却したミルに組み
込まれたものでよい。
Step (ii) is preferably performed on a cooled scrap roller. This roller may be incorporated in a cooled mill.

微量成分やベネフィット添加物は、この段階でステッ
プ(ii)と(iii)の間に加える。
Minor components and benefit additives are added at this stage between steps (ii) and (iii).

ステップ(iii)は、混和、押出し、型打ちからなる
工程、または随意で混和ののち加圧して棒状に成形する
工程を含むことができる。
Step (iii) can include a step of mixing, extruding, stamping, or, optionally, mixing and pressing to form a rod.

本発明のもう一つの実施態様においては、ステップ
(i)で得られた液状混合物を枠に流し込む。この流し
込みステップで、丸太状に成形したものをさらに棒状に
加工しても、あるいは直接棒状に成形してもよい。流し
込みによって棒状製品を得る場合には、ステップ(ii)
と(iii)は一つの工程になり、得られた棒状洗剤を型
で包装してもよく、枠から取り出したものを再包装して
もよい。
In another embodiment of the present invention, the liquid mixture obtained in step (i) is poured into a frame. In this pouring step, what was formed into a log shape may be further processed into a rod shape, or may be directly formed into a rod shape. Step (ii) if a rod product is obtained by pouring
The steps (iii) and (iii) are one step, and the obtained bar-like detergent may be packaged in a mold, or the product taken out of the frame may be re-packaged.

本発明のより良い理解のために、以下に実施例を用い
て説明する。
In order to better understand the present invention, an explanation will be given below using examples.

実施例1 下記表1に記載の諸成分を80℃で一緒に溶融し、主に
液相からなる生成物を生成した。量は全て重量%で示
す。室温にまで冷却した後直ちに、単一バープレスを使
い組成物(A)および(B)から固体の、一般には立方
形の棒状洗剤を形成した。また同様の組成物から、ホッ
トメルトからの流し込み工程によって、棒状洗剤を形成
した。
Example 1 The components listed in Table 1 below were melted together at 80 ° C. to produce a product consisting primarily of a liquid phase. All amounts are given in% by weight. Immediately after cooling to room temperature, a solid, generally cubic, bar detergent was formed from compositions (A) and (B) using a single bar press. A bar detergent was formed from the same composition by a step of pouring from a hot melt.

溶融−流し込み、およびプレス加工によって成形した
棒状洗剤は、いずれも棒状「合成洗剤」として満足でき
る特性を有していた。
The bar-like detergents formed by melt-pouring and pressing all had satisfactory properties as bar-like "synthetic detergents".

実施例2 下記の表2に記載の物質を80℃で一緒に溶融して、ポ
ンプ給送可能で撹拌可能多な液状生成物を生成した。液
状溶融物を棒型の枠に注入して冷却し棒状固形物を形成
した。すなわち溶融物から流し込みによって棒状洗剤を
形成した。満足できる棒状洗剤が得られた。
Example 2 The materials listed in Table 2 below were melted together at 80 ° C. to produce a pumpable, stirrable liquid product. The liquid melt was poured into a rod-shaped frame and cooled to form a rod-like solid. That is, a bar-like detergent was formed by pouring from the melt. A satisfactory bar detergent was obtained.

実施例3 下記の表3に記載の物質を80℃で一緒に溶融して、ポ
ンプ給送可能で撹拌可能な液状生成物を生成した。量は
全て重量%で表す。液状溶融物を実施例2と同様に流し
込みによって棒状に成形した。
Example 3 The materials listed in Table 3 below were melted together at 80 ° C. to produce a pumpable, stirrable liquid product. All amounts are expressed in weight%. The liquid melt was cast into a rod shape in the same manner as in Example 2.

各溶融物をある量ずつ採り、それぞれ異なるルートで
棒状洗剤に加工した。溶融物は冷却した3−ロールミル
を通して冷却させた。少量の香料、乳白剤、蛍光剤を総
量で組成物重量の2重量%未満だけ加えた。こうして得
られた組成物を再び混和したのち、真空押出し機を通
し、最後に手動プレスを使って所望の棒状に型打ち加工
した。
A certain amount of each melt was taken and processed into a bar detergent by different routes. The melt was cooled through a cooled 3-roll mill. Small amounts of fragrances, opacifiers and fluorescents were added in less than 2% by weight of the total composition. After the composition thus obtained was mixed again, it was passed through a vacuum extruder and finally stamped into the desired rod shape using a manual press.

いずれの加工ルートによっても満足できる棒状洗剤が
得られた。
A satisfactory bar detergent was obtained by any of the processing routes.

実施例4 下記の表4に記載の成分から実施例2の方法で棒状洗
剤を作成した。量は全て重量%で表す。これら棒状洗剤
は2種の活性溶解剤の混合物を含有していた。
Example 4 A bar detergent was prepared from the components shown in Table 4 below by the method of Example 2. All amounts are expressed in weight%. These bar detergents contained a mixture of two active solubilizers.

実施例5 下記の表5に記載の物質から実施例2の方法で棒状洗
剤を作成した。量は全て重量%で表す。これらの棒状洗
剤においては、水溶性の構造化剤は、ポリエチレングリ
コール、およびポリエチレンオキサイドとポリプロピレ
ンオキサイドのブロック共重合体の混合物(独BASFから
Pluronic F87として市販)である。
Example 5 A bar detergent was prepared from the substances listed in Table 5 below by the method of Example 2. All amounts are expressed in weight%. In these bar detergents, the water-soluble structurant is polyethylene glycol and a mixture of block copolymers of polyethylene oxide and polypropylene oxide (from BASF, Germany).
Pluronic F87).

実施例6 下記の表6に記載の物質を80℃で一緒に溶融した。量
は全て重量%で表す。
Example 6 The materials listed in Table 6 below were melted together at 80 ° C. All amounts are expressed in weight%.

まず、PEG4000とステアリン酸を加熱、溶融した。こ
れらが溶融した時点で少量の水酸化ナトリウムを加え
て、少量のステアリン酸を中和し、ステアリン酸ナトリ
ウムとした。次に、残りの物質を加え撹拌して、ポンプ
給送可能で均一な液体を生成した。
First, PEG4000 and stearic acid were heated and melted. When these melted, a small amount of sodium hydroxide was added to neutralize a small amount of stearic acid to obtain sodium stearate. Next, the remaining material was added and stirred to produce a pumpable and uniform liquid.

各溶融物は冷却した3ロールミルを通して冷却した。
次に、香料1%および乳白剤として二酸化チタン0.3%
を添加し、得られた組成物を混和、押出し加工し、その
後手動プレスを使って型打ち、所望の棒状洗剤とした。
Each melt was cooled through a cooled three roll mill.
Next, 1% of fragrance and 0.3% of titanium dioxide as opacifier
Was added, and the resulting composition was mixed and extruded, and then stamped using a manual press to obtain a desired bar detergent.

実施例7 下記の表7に記載の物質を、実施例3の方法、即ち、
溶融物をミル上で冷却後、押出し、打ち抜き加工して棒
状にする方法を用いて棒状洗剤にした。量は全て重量%
で表す。これら洗剤は3種の活性溶解剤の混合物を含
む。
Example 7 The materials listed in Table 7 below were prepared according to the method of Example 3, ie,
After the melt was cooled on a mill, it was extruded, punched out and made into a bar-like detergent to form a bar-like detergent. All amounts are% by weight
Expressed by These detergents contain a mixture of three active solubilizers.

組成物7Cおよび7Fは柔らか過ぎて加工できなかった
が、残りの組成物は堅い棒状洗剤に加工することができ
た。
Compositions 7C and 7F were too soft to process, while the remaining compositions could be processed into hard bar detergents.

実施例8 前出の実施例に記述のいくつかの組成物について、第
4回界面活性物質国際会議(ブリュッセル、1964年)報
文集No.3 p.89−90にGotteが記述しているゼインテス
トを用いて、その柔らかさを評価した。このテストによ
って、指定の条件下でゼインから溶出するアミノ酸の量
を測定する。溶出した物質は窒素定量によって測定す
る。その結果を以下に示す。
Example 8 For some of the compositions described in the preceding examples, Zein described by Gotte in the 4th International Conference on Surfactants (Brussels, 1964), No. 3, p. 89-90. A test was used to evaluate its softness. This test measures the amount of amino acids eluted from zein under specified conditions. The eluted material is measured by nitrogen quantification. The results are shown below.

本発明の棒状石鹸はゼインの溶出量の値が小さく、柔
らかさの点で非常に優れていることを示している。
The bar soap of the present invention has a small value of the amount of zein eluted, indicating that it is very excellent in softness.

フロントページの続き (56)参考文献 米国特許3687855(US,A) 米国特許2987484(US,A)Continuation of the front page (56) References US Patent 3,687,855 (US, A) US Patent 2,987,484 (US, A)

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(a)非石鹸系合成洗剤10〜60重量% (b)石鹸および非石鹸系洗剤のいずれにも当該しな
い、融点が40〜100℃の範囲内の水溶性物質20〜50重量
%、 (c)石鹸および非石鹸系洗剤のいずれにも該当しな
い、融点が40〜100℃の範囲内の非水溶性物質5〜50重
量%、および (d)水0〜20重量% を含む洗剤組成物であって、成分(b)がポリエチレン
グリコールまたはその混合物からなることを特徴とする
洗剤組成物。
(1) 10 to 60% by weight of a non-soap-based synthetic detergent (b) 20 to 50% of a water-soluble substance having a melting point in the range of 40 to 100 ° C. which is not applicable to any of soap and non-soap-based detergent (C) 5 to 50% by weight of a water-insoluble substance having a melting point in the range of 40 to 100 ° C., which does not correspond to any of soaps and non-soap detergents, and (d) 0 to 20% by weight of water. A detergent composition comprising: component (b) comprising polyethylene glycol or a mixture thereof.
【請求項2】成分(a)の量が10〜50重量%であること
を特徴とする請求の範囲第1項に記載の洗剤組成物。
2. The detergent composition according to claim 1, wherein the amount of the component (a) is 10 to 50% by weight.
【請求項3】水の量が5〜14.9重量%であることを特徴
とする請求の範囲第1項または第2項に記載の洗剤組成
物。
3. The detergent composition according to claim 1, wherein the amount of water is 5 to 14.9% by weight.
【請求項4】上記非石鹸系合成洗剤以外の100℃未満で
は液化しない物質の含有量が、組成物の20重量%未満で
あることを特徴とする請求の範囲第1項から第3項のい
ずれか一項に記載の洗剤組成物。
4. The composition according to claim 1, wherein the content of a substance which does not liquefy at a temperature lower than 100 ° C. other than the non-soap synthetic detergent is less than 20% by weight of the composition. A detergent composition according to any one of the preceding claims.
【請求項5】各ポリエチレングリコールが1,500〜10,00
0の範囲内の分子量を有することを特徴とする請求の範
囲第1項から第4項のいずれか一項に記載の洗剤組成
物。
5. The method according to claim 1, wherein each polyethylene glycol is from 1,500 to 10,000.
Detergent composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it has a molecular weight in the range of 0.
【請求項6】各ポリエチレングリコールが50,000〜500,
000の範囲内の分子量を有し、総量で組成物の1〜4.5重
量%含有することを特徴とする請求の範囲第1項から第
5項のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
6. The method according to claim 1, wherein each polyethylene glycol is 50,000 to 500,
A detergent composition according to any of claims 1 to 5, having a molecular weight in the range of 000 and containing from 1 to 4.5% by weight of the composition in total.
【請求項7】成分(c)がラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン
酸、およびそれらの混合物より選ばれることを特徴とす
る請求の範囲第1項から第6項のいずれか一項に記載の
洗剤組成物。
7. Component (c) is lauric acid, myristic acid,
The detergent composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the detergent composition is selected from palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, and a mixture thereof.
【請求項8】非水溶性石鹸を組成物の3〜10重量%含有
することを特徴とする請求の範囲第1項から第7項のい
ずれか一項に記載の洗剤組成物。
8. A detergent composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the detergent composition comprises 3 to 10% by weight of the composition.
【請求項9】棒状の形をしていることを特徴とする請求
の範囲第1項に記載の洗剤組成物。
9. The detergent composition according to claim 1, wherein the detergent composition has a rod shape.
【請求項10】棒状合成洗剤の製造方法であって、 (i)(a)非石鹸系合成洗剤10〜60重量%と、(b)
石鹸と非石鹸系洗剤のいずれにも該当しない、融点が40
〜100℃の範囲内の水溶性物質10〜60重量%と、(c)
石鹸および非石鹸系洗剤のいずれにも該当しない、融点
が40〜100℃の範囲内の非水溶性物質5〜50重量%と、
(d)水0〜20重量%とを含む液状混合物を調製するス
テップ、 (ii)ステップ(i)の生成物を固化する温度まで冷却
するステップ、 (iii)ステップ(i)の生成物を棒状に成形するステ
ップ を含み、成分(b)がポリエチレングリコールまたはそ
の混合物からなることを特徴とする方法。
10. A method for producing a bar-shaped synthetic detergent, comprising: (i) (a) 10 to 60% by weight of a non-soap-based synthetic detergent;
Not applicable to soap and non-soap detergent, melting point 40
(C) 10 to 60% by weight of a water-soluble substance in the range of ~ 100 ° C;
5 to 50% by weight of a water-insoluble substance having a melting point in the range of 40 to 100 ° C., which does not correspond to any of soap and non-soap detergent;
(D) preparing a liquid mixture comprising 0 to 20% by weight of water; (ii) cooling to a temperature at which the product of step (i) solidifies; (iii) rod-shaped the product of step (i). Wherein the component (b) comprises polyethylene glycol or a mixture thereof.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5520840A (en) * 1995-03-22 1996-05-28 Lever Brothers Company Detergent bars comprising water soluble starches
US5540854A (en) * 1995-04-28 1996-07-30 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Polyalkylene structured detergent bars comprising organic amide
EP0781838A1 (en) * 1995-12-29 1997-07-02 Colgate-Palmolive Company Detergent composition having improved cleaning power
US5683973A (en) * 1996-02-15 1997-11-04 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Mild bar compositions comprising blends of higher melting point polyalkylene glycol(s) and lower melting point polyalkylene glycol(s) as processing aids
US5780405A (en) * 1996-03-18 1998-07-14 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Bar composition comprising copolymer mildness actives
DE69704021T2 (en) * 1996-04-24 2001-06-21 Unilever Plc SYNTHETIC COMPOSITION IN PIECE CONTAINING ALKOXYLATED SURFACES
US5795852A (en) * 1996-04-24 1998-08-18 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Bar composition comprising nonionic polymeric surfacing as mildness enhancement agents
US5786312A (en) * 1996-06-12 1998-07-28 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Bar composition comprising copolymer mildness actives
GB2316088A (en) * 1996-08-06 1998-02-18 Cussons Int Ltd Lotion Bar
US5916856A (en) * 1996-10-16 1999-06-29 Lever Brothers Company Pourable cast melt bar compositions comprising low levels of water and minimum ratios of polyol to water
JP2001524594A (en) * 1997-11-26 2001-12-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Detergent tablet
DE69828816T2 (en) * 1997-11-26 2005-12-22 The Procter & Gamble Company, Cincinnati DETERGENT TABLET
ATE218612T1 (en) * 1997-11-26 2002-06-15 Procter & Gamble DISHWASHING METHOD
CN1250698C (en) * 1998-08-26 2006-04-12 荷兰联合利华有限公司 Soap pieces contg. effect agent and cation polymer
DE102016116112A1 (en) * 2016-06-29 2018-01-04 Buck-Chemie Gmbh Piece-shaped cleaning agent for the toilet area

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2987484A (en) * 1959-05-29 1961-06-06 Procter & Gamble Closed die molding a detergent bar
US3687855A (en) * 1969-05-05 1972-08-29 Synergistics Inc Solid iodophor cleansing compositions

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL200200A (en) * 1954-09-06
US3376229A (en) * 1964-12-11 1968-04-02 Lever Brothers Ltd Synthetic detergent bar
GB1294754A (en) * 1969-12-01 1972-11-01 Unilever Ltd Synthetic detergent toilet bars
WO1992013060A2 (en) * 1991-01-28 1992-08-06 The Procter & Gamble Company Binder systems for bar soaps

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2987484A (en) * 1959-05-29 1961-06-06 Procter & Gamble Closed die molding a detergent bar
US3687855A (en) * 1969-05-05 1972-08-29 Synergistics Inc Solid iodophor cleansing compositions

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