JP2731936B2 - Resin composition for photographic light-sensitive material and packaging material for photographic light-sensitive material using the same - Google Patents

Resin composition for photographic light-sensitive material and packaging material for photographic light-sensitive material using the same

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JP2731936B2
JP2731936B2 JP1041769A JP4176989A JP2731936B2 JP 2731936 B2 JP2731936 B2 JP 2731936B2 JP 1041769 A JP1041769 A JP 1041769A JP 4176989 A JP4176989 A JP 4176989A JP 2731936 B2 JP2731936 B2 JP 2731936B2
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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真感光材料各種製品に用いる樹脂組成物
及びこれを用いた写真感光材料用包装材料に関するもの
である。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition used for various products of a photographic material and a packaging material for the photographic material using the same.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、写真感光材料の包装材料に用いられる樹脂組成
物は(以後、樹脂組成物とのみ表示)、特開平1−2430
50号公報、特開昭63−217548号公報等で、写真感光材料
包装用のフィルムは特開昭58−132555号公報等で、写真
フィルム用スプールは特開昭63−53545号公報等で開示
されていた。
Conventionally, resin compositions used for packaging materials for photographic light-sensitive materials (hereinafter, referred to only as resin compositions) are disclosed in JP-A-1-2430.
No. 50, JP-A-63-217548, etc., a film for packaging photographic photosensitive materials is disclosed in JP-A-58-132555, etc., and a photographic film spool is disclosed in JP-A-63-53545, etc. It had been.

そして、これらにおいて遮光性を確保するには、カー
ボンブラック等の遮光性物質を添加することにより行わ
れていた。
In these, light-shielding properties have been ensured by adding a light-shielding substance such as carbon black.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

ところが、従来の写真感光材料包装用フィルム等で
は、遮光性を大きくしようとすると、遮光性物質の添加
量の増加によって行わなければならなかった。しかし、
遮光性物質の添加量が多くなると、ブツやフィッシュア
イの発生が多くなり、また物理強度、成形性、ヒートシ
ール性等の低下をきたし好ましくないものであった。
However, in the case of a conventional film for packaging a photographic light-sensitive material, it was necessary to increase the amount of a light-shielding substance to increase the light-shielding property. But,
When the addition amount of the light-shielding substance increases, the occurrence of bumps and fish eyes increases, and the physical strength, moldability, heat sealability, etc. decrease, which is not preferable.

また、写真フィルム用スプールは、JISで寸法・形状
が規定されているため、その薄肉部分においても遮光性
を確保できるように多量の遮光性物質を添加しなければ
ならず、厚肉部分においては必要以上の遮光性物質を添
加したものとなっていた。
Also, since the dimensions and shape of photographic film spools are specified by JIS, a large amount of light-shielding substance must be added so that light-shielding properties can be ensured even in the thin-walled parts. Unnecessary light-shielding substances were added.

本発明は以上の問題点を解決し、遮光性物質の添加量
を増加させることなく遮光性を増強できる樹脂組成物及
びこれを用いた写真感光材料用包装材料を提供すること
を目的とする。
An object of the present invention is to solve the above problems and to provide a resin composition capable of enhancing light-shielding properties without increasing the amount of a light-shielding substance added, and a packaging material for a photographic light-sensitive material using the same.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者は、上記目的を達成するために、各種物質の
遮光性に与える影響を鋭意研究し、遮光性物質、特にカ
ーボンブラックとともにビタミンEを添加した場合、ビ
タミンEを添加しない場合に比して遮光性が20%以上向
上することを見い出した。
In order to achieve the above object, the present inventors have studied diligently the effects of various substances on light-shielding properties, and when vitamin E is added together with a light-shielding substance, particularly carbon black, compared to the case where vitamin E is not added. It was found that the light-shielding property was improved by 20% or more.

そして、この樹脂組成物にはフィルム成形性等の良化
のために滑剤の添加が有効であった。
Addition of a lubricant to this resin composition was effective for improving film formability and the like.

本発明は、以上のような本発明者の研究により始めて
完成したものであり、すなわち、本発明の写真感光材料
用樹脂組成物は、少なくともpH6.0〜9.0、平均粒子径10
〜120mμのカーボンブラックと0.02〜0.5重量%のビタ
ミンE及び0.005〜5.0重量%の滑剤とが配合された熱可
塑性樹脂からなることを特徴として構成されている。
The present invention has been completed for the first time by the above-described research by the present inventors, that is, the resin composition for a photographic light-sensitive material of the present invention has a pH of at least 6.0 to 9.0 and an average particle diameter of 10
It is characterized by comprising a thermoplastic resin containing が 120 mμ of carbon black, 0.02 to 0.5% by weight of vitamin E and 0.005 to 5.0% by weight of a lubricant.

また、本発明の樹脂組成物を用いた写真感光材料用包
装材料は、少なくともpH6.0〜9.0、平均粒子径10〜120m
μのカーボンブラックと0.02〜0.5重量%のビタミンE
及び0.005〜5.0重量%の滑剤とが配合された熱可塑性樹
脂からなる樹脂組成物を用いたことを特徴として構成さ
れている。
Further, the packaging material for a photosensitive material using the resin composition of the present invention has a pH of at least 6.0 to 9.0 and an average particle diameter of 10 to 120 m.
μ of carbon black and 0.02-0.5% by weight of vitamin E
And a resin composition comprising a thermoplastic resin blended with 0.005 to 5.0% by weight of a lubricant.

本発明の樹脂組成物に用いられる熱可塑性樹脂は、目
的とする成形品に応じて各種熱可塑性樹脂を用いること
ができるが、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、
エチレン共重合体樹脂、変性ポリオレフィン樹脂、ポリ
スチレン樹脂、ABS樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂等が好ま
しい。
The thermoplastic resin used in the resin composition of the present invention, various thermoplastic resins can be used depending on the desired molded product, polyethylene resin, polypropylene resin,
Preferred are ethylene copolymer resins, modified polyolefin resins, polystyrene resins, ABS resins, vinyl chloride resins, polyester resins, polyamide resins, polyacetal resins, and the like.

カーボンブラックの原料による分類例をあげるとガス
ブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、
アントラセンブラック、アセチレンブラック、ケッチェ
ンカーボンブラック、サーマルブラック、ランプブラッ
ク、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジタブルブラッ
ク等がある。本発明では遮光性、コスト、物性向上の目
的ではファーネスカーボンブラックが望ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはアセチ
レンカーボンブラック、変性副性カーボンブラックであ
るケッチェンカーボンブラックが望ましい。必要により
前者と後者を必要特性に従ってミックスすることも望ま
しい。
Gas black, furnace black, channel black,
Anthracene black, acetylene black, Ketjen carbon black, thermal black, lamp black, oil smoke, pine smoke, animal black, vegetable black, and the like. In the present invention, furnace carbon black is desirable for the purpose of improving light-shielding properties, cost, and physical properties, and acetylene carbon black and Ketjen carbon black, which is a modified accessory carbon black, are preferable as light-shielding substances that are expensive but have an antistatic effect. . If necessary, it is also desirable to mix the former and the latter according to required characteristics.

カーボンブラックをポリエチレン系ポリマーに配合す
る形態は種々あるが、マスターバッチ法がコスト、作業
場の汚染防止等の点で望ましい。公知文献の特公昭40−
26196号公報では有機溶媒に溶解した重合体の溶液中に
カーボンブラックを分散せしめて、重合体−カーボンブ
ラックのマスターバッチをつくる方法を、特公昭43−10
362号公報にはカーボンブラックをポリエチレンに分散
してマスターバッチをつくる方法を述べている。
There are various forms in which carbon black is blended with the polyethylene polymer, but the masterbatch method is desirable in terms of cost, prevention of workplace contamination, and the like. Japanese Patent Publication No. 40-
Japanese Patent Publication No. 26196 discloses a method of preparing a polymer-carbon black masterbatch by dispersing carbon black in a solution of a polymer dissolved in an organic solvent.
Japanese Patent Publication No. 362 describes a method for preparing a masterbatch by dispersing carbon black in polyethylene.

写真感光材料用包装材料に用いる場合は、カブリの発
生が少なく、感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が
大きく、固り(ブツ)の発生やフィッシュアイ等フィル
ム中にピンホールが発生しにくい点でカーボンブラック
の中でも特にpH6.0〜9.0、平均粒子径10〜120mμ、揮発
成分が2.0%以下、吸油量が50ml/100g以上のファーネス
カーボンブラックが好ましい。
When used for packaging materials for photographic light-sensitive materials, there is little fogging, little change in light sensitivity, large light-shielding ability, hardening (bubbles) and pinholes in the film such as fish eyes. In particular, furnace carbon black having a pH of 6.0 to 9.0, an average particle diameter of 10 to 120 mμ, a volatile component of 2.0% or less, and an oil absorption of 50 ml / 100 g or more is preferable among carbon blacks.

上記カーボンブラックは、使用樹脂、使用機械、コス
ト等により使用形態として、粉末状着色剤、ペースト状
着色剤、潤性着色剤、マスターバッチ、染顔料、カラー
ドペレット等がある。
The carbon black may be in the form of a powdery colorant, a pastey colorant, a wettable colorant, a masterbatch, a dye / pigment, a colored pellet, or the like, depending on the resin used, the machine used, the cost, and the like.

前記ビタミンEは、別名トコフェロール(Tocofero
l)と呼ばれる脂溶性ビタミン、トコールの誘導体で、
α、β、γ、δトコフェロールの4種が単離されてい
る。このほか本発明ではビタミンE活性のある5,7−ジ
メチルトコール、7−メチルトコール、5−メチルトコ
ール等もビタミンEに含む。製造メーカー(国内)とし
ては日本ロシュ、エーザイ、日清製粉等がある。
The vitamin E is also known as tocopherol (Tocofero)
l) A fat-soluble vitamin called tocol, a derivative of
Four types of α, β, γ, and δ tocopherols have been isolated. In addition, in the present invention, 5,7-dimethyltocol, 7-methyltocol, 5-methyltocol and the like having vitamin E activity are also included in vitamin E. Manufacturers (domestic) include Japan Roche, Eisai, and Nisshin Flour Milling.

ビタミンEの添加量は約0.02〜約0.5重量%の範囲で
ある。
The amount of vitamin E added ranges from about 0.02 to about 0.5% by weight.

0.005重量%未満では添加効果がほとんどなく、混練
経費アップになるだけである。1.0重量%をこえても増
量効果がほとんどなくなりコストアップになるだけであ
る。さらに写真感光材料の品質性能に悪影響を及ぼすよ
うななるので好ましくない。
If it is less than 0.005% by weight, there is almost no effect of addition, and only the kneading cost is increased. If the amount exceeds 1.0% by weight, the effect of increasing the amount is almost negligible and only the cost is increased. Further, the quality performance of the photographic material is adversely affected, which is not preferable.

本発明の樹脂組成物には、フィルム成形性等を良好に
するために、滑剤を添加する。
A lubricant is added to the resin composition of the present invention in order to improve film formability and the like.

本発明に用いることができる市販の代表的滑剤名と製
造メーカー名を以下に記載する。
The names of typical commercially available lubricants and manufacturers that can be used in the present invention are described below.

(1)シリコーン系滑剤; 各種グレードのジメチルポリシロキサン及びその変性
物(信越シリコーン、東レシリコーン)等 (2)オレイン酸アミド系滑剤; アーモスリップCP(ライオン・アクゾ)、ニュートロ
ン(日本精化)、ニュートロンE−18(日本精化)、ア
マイドO(日東化学)、アルフロE−10(日本油脂)、
ダイヤミッドO−200(日本化成)、ダイヤミッドG−2
00(日本化成)等 (3)エルカ酸アミド系滑剤; アルフロ−P−10(日本油脂)等 (4)ステアリン酸アミド系滑剤; アルフロ−S−10(日本油脂)、ニュートロン2(日
本精化)、ダイヤミッド200ビス(日本化成)等 (5)ビス脂肪酸アミド系滑剤; ビスアマイド(日本化成)、ダイヤミッド200ビス
(日本化成)、アーモワックスEBS(ライオン・アク
ゾ)等 (6)アルキルアミン系滑剤; エレクトロストリッパ−TS−2、エレクトロストリッ
パ−TS−3(花王石鹸)等 (7)炭化水素系滑剤; 流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワック
ス、合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカルボン等 (8)脂肪酸系滑剤; 高級脂肪酸(C12以上が好ましい)、オキシ脂肪酸等 (9)エステル系滑剤; 脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アル
コールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂
肪酸の脂肪アルコールエステル等 (10)アルコール系滑剤; 多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール
等 (11)脂肪酸金属塩系滑剤(金属石けん); ラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン
酸、オレイン酸等の高級脂肪酸とLi、Mg、Ca、Sr、Ba、
Zn、Cd、Al、Sn、Pb等の金属との化合物等 この滑剤は、0.005〜5.0重量%添加されることが好ま
しい。特に滑性効果があり、ブリードアウトしやすい脂
肪酸アミド系滑剤の場合は0.005〜0.5重量%添加される
ことが好ましい。
(1) Silicone lubricant; various grades of dimethylpolysiloxane and its modified products (Shin-Etsu Silicone, Toray Silicone), etc. (2) Oleic amide lubricant; Armoslip CP (Lion Akzo), Neutron (Nippon Seika) , Neutron E-18 (Nippon Seika), Amide O (Nitto Chemical), Alflo E-10 (Nippon Yushi),
Diamid O-200 (Nippon Kasei), Diamid G-2
00 (Nihon Kasei), etc. (3) Erucamide amide lubricant; Alflo-P-10 (Nippon Oil & Fats), etc. (4) Stearamide amide lubricant; Alflo-S-10 (Nippon Oil & Fats), Neutron 2 (Nihon Seiki) ), Diamid 200 bis (Nippon Kasei), etc. (5) Bis fatty acid amide-based lubricants; Bisamide (Nippon Kasei), Diamid 200 bis (Nippon Kasei), Armowax EBS (Lion Akzo), etc. (6) Alkylamine Electro-stripper TS-2, Electro-stripper TS-3 (Kao Soap), etc. (7) Hydrocarbon-based lubricant; Liquid paraffin, natural paraffin, microwax, synthetic paraffin, polyethylene wax, polypropylene wax, chlorinated carbonized hydrogen, fluoro carboxylic, etc. (8) fatty acid based lubricants; higher fatty acids (C 12 or higher is preferable), oxy fatty acids (9 Ester lubricants; lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids, polyglycol esters of fatty acids, fatty alcohol esters of fatty acids, etc. (10) Alcohol lubricants; polyhydric alcohol, polyglycol, polyglycerol, etc. (11) Fatty acids Metal salt lubricants (metal soaps); higher fatty acids such as lauric acid, stearic acid, ricinoleic acid, naphthenic acid, oleic acid and Li, Mg, Ca, Sr, Ba,
Compounds with metals such as Zn, Cd, Al, Sn, and Pb, etc. This lubricant is preferably added in an amount of 0.005 to 5.0% by weight. Particularly, in the case of a fatty acid amide-based lubricant which has a lubricating effect and easily bleeds out, it is preferable to add 0.005 to 0.5% by weight.

また、樹脂焼けの防止等のために、酸化防止剤を添加
することができる。
Further, an antioxidant can be added to prevent burning of the resin.

本発明に用いることができる酸化防止剤の代表例を以
下に記載する。
Representative examples of the antioxidant that can be used in the present invention are described below.

(イ)フェノール系酸化防止剤 6−t−ブチル−3−メチルフェニール誘導体、2・
6−ジ−t−ブチル−Pクレゾール、2・2′−メチレ
ンビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、
4・4′−ブチリデンビス(6−t−ブチル−m−クレ
ゾール)、4・4′−チオビス(6−t−ブチル−m−
クレゾール)、4・4−ジヒドロキシジフェニルシクロ
ヘキサン、アルキル化ビスフェノール、スチレン化フェ
ノール、2・6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノー
ル、n−オクタデシル−3−(3′・5′−ジ−t−ブ
チル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピネート、2・
2′−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェ
ノール)、4・4′−チオビス(3−メチル−6−t−
ブチルフェニール)、4・4′−ブチリデンビス(3−
メチル−6−t−ブチルフェノール)、ステアリル−β
(3・5−ジ−4−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート、1・1・3−トリス(2−メチル−4
ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1・3
・5トリメチル−2・4・6−トリス(3・5−ジ−t
−ブチル−4ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキ
ス〔メチレン−3(3′・5′−ジ−t−ブチル−4′
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン等 (ロ)ケトンアミン縮合系酸化防止剤 6−エトキシ−2・2・4−トリメチル−1・2−ジ
ヒドロキノリン、2・2・4−トリメチル−1・2−ジ
ヒドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン
誘導体等 (ハ)アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、N−フェニル−β−
ナフチルアミン、N−フェニル−N′−イソピロピル−
P−フェニレンジアミン、N・N′−ジフェニル−P−
フェニレンジアミン、N・N′−ジ−β−ナフチル−P
−フェニレンジアミン、N−(3′−ヒドロキシブチリ
デン)−1−ナフチルアミン等 (ニ)イミダゾール系酸化防止剤 2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプト
ベンゾイミダゾールの亜鉛塩、2−メルカプトメチルベ
ンゾイミダゾール等 (ホ)ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルフォスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファ
イト亜リン酸ソーダ、トリノニルフェニルフォスファイ
ト、トリフェニルフォスファイト等 (ヘ)チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、1・3−ビス(ジメチルアミノプロ
ピル)−2−チオ尿素等 (ト)その他空気酸化に有用な酸化防止剤 チオジプロピオン酸ジラウリル等 代表的な市販酸化防止剤を以下に示す。
(A) phenolic antioxidant 6-t-butyl-3-methylphenyl derivative, 2.
6-di-t-butyl-P-cresol, 2,2'-methylenebis- (4-ethyl-6-t-butylphenol),
4.4'-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), 4.4'-thiobis (6-tert-butyl-m-
Cresol), 4,4-dihydroxydiphenylcyclohexane, alkylated bisphenol, styrenated phenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (3 '/ 5'-di-t -Butyl-4'-hydroxyphenyl) propinate, 2.
2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-
Butylphenyl), 4,4'-butylidenebis (3-
Methyl-6-t-butylphenol), stearyl-β
(3.5-di-4-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate, 1,1,3-tris (2-methyl-4
(Hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1.3
.5 Trimethyl-2,4,6-tris (3.5-di-t
-Butyl-4hydroxybenzyl) benzene, tetrakis [methylene-3 (3'.5'-di-tert-butyl-4 ')
-(Hydroxyphenyl) propionate] methane and the like (ii) Ketone amine condensation antioxidant 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (C) Allylamine antioxidant phenyl-α-naphthylamine, N-phenyl-β-
Naphthylamine, N-phenyl-N'-isopropylidyl-
P-phenylenediamine, NN'-diphenyl-P-
Phenylenediamine, NN'-di-β-naphthyl-P
-Phenylenediamine, N- (3'-hydroxybutylidene) -1-naphthylamine, etc. (d) Imidazole antioxidant 2-mercaptobenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, etc. E) Phosphite antioxidants Alkylated allyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite sodium phosphite, trinonyl phenyl phosphite, triphenyl phosphite, etc. Antioxidants Thiourea derivatives, 1,3-bis (dimethylaminopropyl) -2-thiourea, etc. (g) Other antioxidants useful for aerial oxidation Dilauryl thiodipropionate Typical commercial antioxidants are shown below. Show.

(1)フェノール系酸化防止剤; SUMILIZER BHT(住友)、IRGANOX 1076(チバガイギ
ー)、MARK AO−50(アデカ・アーガス)、SUMILIZER B
P−76(住友)、TOMINOX SS(吉富)、IRGANOX 565(チ
バガイギー)、NONOX WSP(ICI)、SANTONOX(Monsant
o)、SUMILIZER WX R(住友)、ANTAGECRYSTAL(川
口)、IRGANOX 1035(チバガイギー)、ANTAGE W−400
(川口)、NOCLIZER NS−6(大内新興)、IRGANOX 142
5 WL(チバガイギー)、MARK AO−80(アデカ・アーガ
ス)、SUMILIZER GA−80(住友)、TOPANOL CA(IC
I)、MARK AO−30(アデカ・アーガス)、MARK AO−20
(アデカ・アーガス)、IRGANOX 3114(チバガイギ
ー)、MARK AO−330(アデカ・アーガス)、IRGANOX 13
30(チバガイギー)、CYANOX 1790(ACC)、IRGANOX 10
10(チバガイギー)、MARK AO−60(アデカ・アーガ
ス)、SUMILIZER BP−101(住友)、TO−MINOX TT(吉
富)等 (2)燐系酸化防止剤; IRGAFOS 168(チバガイギー)、MARK 2112(アデカ・
アーガス)、WESTON 618(ボルグワーナー)、MARK PEP
−8(アデカ・アーガス)、ULTRANOX 626(ボルグ・ワ
ーナー)、MARK PEP−24G(アデカ・アーガス)、MARK
PEP−36(アデカ・アーガス)、HCA(三光)等 (3)チオエーテル系酸化防止剤; DLTDP “YOSHITOMI(吉富)、SUMILIZER TPL(住
友)、ANTIOX L(日油)、DMTD “YOSHITOMI"(吉
富)、SUMILIZER TPM(住友)、ANTIOX M(日油)、DST
P “YOSHITOMI"(吉富)、SUMILIZER TPS(住友)、ANT
IOX S(日油)、SEENOX 412S(シプロ)、MARK AO−412
S(アデカ・アーガス)、SUMILIZER TP−D(住友)、
MARK AO−23(アデカ・アーガス)、SANDSTAB P−EPQ
(サンド)、IRGAFOS P−EPQ FF(チバガイギー)、IRG
ANOX 1222(チバガイギー)、MARK 329K(アデカ・アー
ガス)、WES TON399(ボルグ・ワーナー)、MARK 260
(アデカ・アーガス)、MARK 522A(アデカ・アーガ
ス)等 (4)金属不活性化剤 NAUGARD XL−1(ユニロイヤル)、MARK CDA−1(ア
デカ・アーガス)、MARK CDA−6(アデカ・アーガ
ス)、LRGANOX MD−1024(チバガイギー)、CU−NOX
(三井東圧)等 特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の酸化防止剤
であり、市販品としてはチバガイギー社のイルガノック
ス各種と住友化学(株)のSumilizer BHT,Sumilizer BH
−76,Sumilizer WX−R,Sumilizer BP−101等である。
(1) Phenolic antioxidants; SUMILIZER BHT (Sumitomo), IRGANOX 1076 (Ciba Geigy), MARK AO-50 (ADEKA Argus), SUMILIZER B
P-76 (Sumitomo), TOMINOX SS (Yoshitomi), IRGANOX 565 (Ciba Geigy), NONOX WSP (ICI), SANTONOX (Monsant
o), SUMILIZER WX R (Sumitomo), ANTAGECRYSTAL (Kawaguchi), IRGANOX 1035 (Ciba Geigy), ANTAGE W-400
(Kawaguchi), NOCLIZER NS-6 (Shinko Ouchi), IRGANOX 142
5 WL (Ciba Geigy), MARK AO-80 (Adeka Argus), SUMILIZER GA-80 (Sumitomo), TOPANOL CA (IC
I), MARK AO-30 (ADEKA Argus), MARK AO-20
(Adeka Argus), IRGANOX 3114 (Ciba Geigy), MARK AO-330 (Adeka Argus), IRGANOX 13
30 (Ciba Geigy), CYANOX 1790 (ACC), IRGANOX 10
10 (Ciba-Geigy), MARK AO-60 (Adeka-Argus), SUMILIZER BP-101 (Sumitomo), TO-MINOX TT (Yoshitomi), etc. (2) Phosphorus antioxidants; IRGAFOS 168 (Ciba-Geigy), MARK 2112 (Adeka)・
Argus), WESTON 618 (Borg Warner), MARK PEP
-8 (Adeka Argus), ULTRANOX 626 (Borg Warner), MARK PEP-24G (Adeka Argus), MARK
PEP-36 (Adeka Argus), HCA (Sanko), etc. (3) Thioether antioxidants; DLTDP “YOSHITOMI (Yoshitomi), SUMILIZER TPL (Sumitomo), ANTIOX L (NOF), DMTD“ YOSHITOMI ”(Yoshitomi) , SUMILIZER TPM (Sumitomo), ANTIOX M (NOF), DST
P “YOSHITOMI” (Yoshitomi), SUMILIZER TPS (Sumitomo), ANT
IOX S (NOF), SEENOX 412S (Cipro), MARK AO-412
S (Adeka Argus), SUMILIZER TP-D (Sumitomo),
MARK AO-23 (Adeka Argus), SANDSTAB P-EPQ
(Sand), IRGAFOS P-EPQ FF (Ciba Geigy), IRG
ANOX 1222 (Ciba Geigy), MARK 329K (Adeka Argus), WES TON399 (Borg Warner), MARK 260
(Adeka Argus), MARK 522A (Adeka Argus), etc. (4) Metal deactivator NAUGARD XL-1 (Uniroyal), MARK CDA-1 (Adeka Argus), MARK CDA-6 (Adeka Argus) , LRGANOX MD-1024 (Ciba Geigy), CU-NOX
(Mitsui Toatsu), etc. Particularly preferred antioxidants are phenolic antioxidants, and commercially available products include Irganox of Ciba-Geigy and Sumilizer BHT, Sumilizer BH of Sumitomo Chemical Co., Ltd.
−76, Sumilizer WX-R, Sumilizer BP-101 and the like.

また、2.6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BH
T)、低揮発性の高分子量フェノール型酸化防止剤(商
品名Ireganox 1010,Ireganox 1076,Topanol CA,Ionox 3
30等)、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリ
ルチオプロピオネート、ジアルキルフォスフェート等の
1種以上、特に2種以上を併用するのが効果的である。
Also, 2.6-di-t-butyl-p-cresol (BH
T), low volatility high molecular weight phenolic antioxidants (trade names Ireganox 1010, Ireganox 1076, Topanol CA, Ionox 3
30), dilauryl thiodipropionate, distearyl thiopropionate, dialkyl phosphate and the like, and it is effective to use two or more thereof in combination.

この酸化防止剤は、0.005〜1.0重量%添加されること
が好ましい。
This antioxidant is preferably added in an amount of 0.005 to 1.0% by weight.

0.005重量%未満では、添加効果がほとんど期待でき
ず、混練経費アップになるだけである。1.0重量%をこ
えてもほとんど増量効果がなくコストアップになるだけ
でなく、写真感光材料にカブリや増減感等を発生させる
ものが多くなる。
If the amount is less than 0.005% by weight, the effect of the addition is hardly expected, and only the kneading cost is increased. If the amount exceeds 1.0% by weight, there is almost no effect of increasing the amount, not only the cost is increased, but also many of the photographic light-sensitive materials cause fogging, a feeling of increase and decrease, and the like.

本発明の写真感光材料用包装材料のブロッキングを防
止するために、樹脂組成物にブロッキング防止物質を添
加することができる。
In order to prevent blocking of the packaging material for photographic light-sensitive material of the present invention, an anti-blocking substance can be added to the resin composition.

ブロッキング防止物質の代表的市販品名を下記に示
す。
Representative commercial names of the anti-blocking substances are shown below.

(1)無機系ブロッキング防止物質 (a)シリカ; サイロイド244(富士ダビソン)、サイロイド978(Da
vison)、セライトハイフロースーパーセル(Johns−Ma
nville)、セライトスーパーフロス(Johns−Manvill
e)、AEROSIL 200(日本エアロジル)、AEROSIL 300
(日本エアロジル)、スーパーライト(今野商店)、ス
ノーライト(毛利商店)、ラジオライトW(昭和化学) (b)カルシウムシリケート; マイクロセルC(Johns−Manville)、マイクロセル
T−38(Johns−Manville) (c)ケイ酸アルミニウム; P−820(Deggossa)、パーライト54(東興パーライ
ト)、タルク(ニケイ酸マグネシウム) (d)タルク; PKN(林化成)、ミクロホワイト(林化成) (e)炭酸カルシウム;ソフトンSS(DOW) (2)有機系ブロッキング防止物質 高級脂肪酸ポリビニルエステル、ジカルボン酸エステ
ルアミド、n−オクタデシルウレア、N,N′−ジオレイ
ルオキサアミド また、ブロッキング防止効果を有し、スタチック防止
の点でも配合することが好ましい界面活性剤の代表例を
あげると、陽イオン活性剤としては、第1級アミン塩、
第3級アミン、第4級アンモニウム化合物、ピリジン誘
導体があり、アニオン活性剤としては、脂肪酸金属塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、コハク酸エステルスルフォン酸塩があり、非イ
オン活性剤としては、多価アルコールの部分的脂肪酸エ
ステル、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、
脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪アミノ又は脂
肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェ
ノールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナフトー
ルのエチレンオキサイド付加物があり、両性活性剤とし
ては、カルボン酸誘導体、イミダゾリン誘導体等があ
る。
(1) Inorganic antiblocking substance (a) Silica; Syloid 244 (Fuji Davison), Syloid 978 (Da
vison), Celite High Flow Supercell (Johns-Ma
nville), Celite Super Floss (Johns-Manvill)
e), AEROSIL 200 (Nippon Aerosil), AEROSIL 300
(Nippon Aerosil), Super Light (Kono Shoten), Snow Light (Mori Shoten), Radio Light W (Showa Chemical) (b) Calcium silicate; Microcell C (Johns-Manville), Microcell T-38 (Johns-Manville) (C) Aluminum silicate; P-820 (Deggossa), Perlite 54 (Tokyo Perlite), talc (magnesium disilicate) (d) Talc; PKN (Hayashi Kasei), Micro White (Hayashi Kasei) (e) Calcium carbonate Softon SS (DOW) (2) Organic blocking inhibitor Higher fatty acid polyvinyl ester, dicarboxylic ester amide, n-octadecyl urea, N, N'-dioleyl oxamide To give a representative example of a surfactant that is preferably incorporated in view of the point, as the cationic surfactant, Primary amine salt,
There are tertiary amines, quaternary ammonium compounds, and pyridine derivatives, and as anionic activators, fatty acid metal salts,
There are alkyl sulfates, alkyl naphthalene sulfonates, and succinate sulfonates, and nonionic surfactants include partial fatty acid esters of polyhydric alcohols, ethylene oxide adducts of fatty alcohols,
Examples include fatty acid ethylene oxide adducts, fatty amino or fatty acid amide ethylene oxide adducts, alkylphenol ethylene oxide adducts, and alkyl naphthol ethylene oxide adducts.Examples of amphoteric activators include carboxylic acid derivatives and imidazoline derivatives. .

また、各種特性を改良するために、各種添加剤を添加
することができる。添加剤の代表例を以下に記載する。
Further, various additives can be added to improve various characteristics. Representative examples of the additives are described below.

本発明の樹脂組成物は、遮光性を要求される写真感光
材料用包装材料等の各種熱可塑性樹脂の製品に用いられ
る。
The resin composition of the present invention is used for various thermoplastic resin products such as packaging materials for photographic light-sensitive materials which are required to have light-shielding properties.

本発明の写真感光材料用包装材料としては、例えば以
下に示すものがある。
Examples of the packaging material for a photographic light-sensitive material of the present invention include the following.

(a)マガジン・インスタントフィルムパック、ディス
クフィルムやフロッピー等のシェル、カセット、カート
リッジ、写真フィルムパトローネ用容器本体及びそのキ
ャップ、マイクロフィルムやインスタントフィルムやVT
R用のヒンジ付ケース、映画用プラスチックケース等の
射出成形遮光容器 (b)遮光テレンプ布、カーテン、遮光フィルム、遮光
パッド等のミニラボマガジンや写真植字用マガジン、イ
ンスタントフィルムパック等の明室装填用マガジンの遮
光部材 (c)各種遮光フィルム(単層フィルム、多層共押出し
フィルム、積層フィルム)、遮光紙、支持体、遮光袋 (b)その多遮光テープ、遮光接着剤、遮光ホットメル
ト、遮光発泡シート、遮光紙箱等 以上のような写真感光材料用包装材料は、本発明の樹
脂組成物が用いられているが、その用いられ方は各写真
感光材料用包装材料によって適宜変更される。
(A) Magazine / instant film pack, shell of disc film or floppy, cassette, cartridge, container body for photographic film cartridge and its cap, microfilm, instant film or VT
Injection-molded light-shielding containers such as hinged cases for R, plastic cases for movies, etc. (b) Light-room loading for minilab magazines, phototypesetting magazines, instant film packs, etc., such as light-shielding telemping cloth, curtains, light-shielding films, and light-shielding pads. Magazine light-shielding member (c) Various light-shielding films (single-layer film, multilayer co-extruded film, laminated film), light-shielding paper, support, light-shielding bag (b) Multi-light-shielding tape, light-shielding adhesive, light-shielding hot melt, light-shielding foam Sheet, light-shielding paper box, etc. The resin composition of the present invention is used for the packaging material for photographic photosensitive materials as described above, but the manner of using the resin composition is appropriately changed depending on the packaging material for each photographic photosensitive material.

例えば、写真フィルムスプール、写真フィルムパトロ
ーネ用容器、各種ケース等の場合は、本発明の樹脂組成
物で直接射出成形される。
For example, in the case of a photographic film spool, a container for a photographic film cartridge, various cases, etc., the resin composition of the present invention is directly injection molded.

写真フィルムスプールに好ましく用いられる熱可塑性
樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、合成ゴムブ
レンドポリスチレン樹脂、合成ゴム共重合ポリスチレン
樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、プロピレン・αオレフ
ィンブロック共重合体樹脂、プロピレン・αオレフィン
ランダム共重合体樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、エチ
レン・αオレフィン共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、ア
クリルニトリル・スチレン・ブタジエン共重合体樹脂及
びこれらの樹脂1種以上をブレンドした樹脂や各種改質
剤や添加剤を含ませた上記各種改質樹脂等を用いること
ができる。
As the thermoplastic resin preferably used for the photographic film spool, for example, polystyrene resin, synthetic rubber blended polystyrene resin, synthetic rubber copolymer polystyrene resin, homopolypropylene resin, propylene / α-olefin block copolymer resin, propylene / α-olefin random Copolymer resin, high-density polyethylene resin, ethylene / α-olefin copolymer resin, polyamide resin, acrylonitrile / styrene / butadiene copolymer resin, resins blended with one or more of these resins, various modifiers and additives The above various modified resins containing an agent can be used.

また、遮光フィルムの場合は、本発明の樹脂組成物を
用いたフィルム単独、又は二層以上の多層共押出しフィ
ルム、又はこのフィルムにフレキシブルシート、熱可塑
性樹脂フィルムを接着剤層を介して又は接着剤層を介さ
ずに直接積層した多層からなるものであってもよい。
In the case of a light-shielding film, a film using the resin composition of the present invention alone, or a multi-layer coextruded film of two or more layers, or a flexible sheet, a thermoplastic resin film bonded to this film via an adhesive layer or bonded thereto It may be composed of multiple layers directly laminated without interposing an agent layer.

遮光フィルムに好ましく用いられる熱可塑性樹脂とし
ては、例えば、エチレン・αオレフィン共重合体樹脂、
低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、中
密度ポリエチレン樹脂、各種ポリプロピレン樹脂、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・アクリル酸
エチル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂、変性ポリオレフィン樹脂、アイオノマー及びこれら
上記樹脂1種以上とのブレンド樹脂がある。
As the thermoplastic resin preferably used for the light-shielding film, for example, ethylene / α-olefin copolymer resin,
Low-density polyethylene resin, high-density polyethylene resin, medium-density polyethylene resin, various polypropylene resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, polyamide resin, polyester resin, modified polyolefin resin, ionomer and There are blended resins with one or more of these resins.

このフレキシブルシートとしては、熱可塑性樹脂フィ
ルム、例えば各種ポリエチレン樹脂、エチレン共重合体
樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
塩化ビニリデン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリエステル樹脂などの公知のフィルム、及び
これらの変性樹脂フィルム又はこれらの二軸延伸フィル
ムがある。また、金属薄膜加工フィルム(代表的なもの
はアルミニウム真空蒸着フィルム)、セルロースアセテ
ートフィルム、セロファンフィルム、再生セルロースフ
ィルム、エバール樹脂フィルム、紙、合成紙、金属箔
(代表例としてアルミニウム箔)、不織布等がある。
As the flexible sheet, a thermoplastic resin film, for example, various kinds of known films such as polyethylene resin, ethylene copolymer resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyester resin, and the like, and There are these modified resin films or these biaxially stretched films. In addition, metal thin film processed film (typically aluminum vacuum deposited film), cellulose acetate film, cellophane film, regenerated cellulose film, eval resin film, paper, synthetic paper, metal foil (typically aluminum foil), nonwoven fabric, etc. There is.

特に好ましいフレキシブルシートは、写真感光材料に
影響を与えない坪量が20〜400g/m2の各種の紙(未晒ク
ラフト紙、半晒クラフト紙、晒クラフト紙、ヒネリ原
紙、クルパック紙、デュオストレス紙、白板紙、写真用
原紙、純白ロール紙、コート紙、模造紙、グラシン紙)
である。
Particularly preferred flexible sheets are various papers having a basis weight of 20 to 400 g / m 2 which do not affect the photosensitive material (unbleached kraft paper, semi-bleached kraft paper, bleached kraft paper, hineri base paper, clupak paper, duo stress) Paper, white paperboard, photographic base paper, pure white roll paper, coated paper, imitation paper, glassine paper)
It is.

〔作用〕[Action]

本発明の樹脂組成物では、ビタミンEが遮光力を増強
し、遮光性物質の添加量を減少させ、また樹脂の酸化を
防止する。滑剤はフィルム成形性等を良化する。
In the resin composition of the present invention, vitamin E enhances light-shielding power, reduces the amount of light-shielding substance added, and prevents oxidation of the resin. Lubricants improve film formability and the like.

〔実施例〕〔Example〕

本発明の写真感光材料用包装材料を遮光フィルムとし
た場合の実施例を第1図から第8図に基づいて説明す
る。
An embodiment in which the packaging material for a photographic light-sensitive material of the present invention is a light-shielding film will be described with reference to FIGS.

第1図から第8図は遮光フィルムの層構成を示す部分
断面図である。
1 to 8 are partial cross-sectional views showing the layer structure of the light-shielding film.

第1図に示す遮光フィルムは、本発明の樹脂組成物か
らなるビタミンE添加フィルム1aの単一層で構成されて
いる。
The light-shielding film shown in FIG. 1 is composed of a single layer of the vitamin E-added film 1a made of the resin composition of the present invention.

第2図に示す遮光フィルムは、ビタミンE添加フィル
ム1aに遮光性物質を含む接着剤層2aを介してフレキシブ
ルシート3を積層した構成である。
The light-shielding film shown in FIG. 2 has a configuration in which a flexible sheet 3 is laminated on a vitamin E-added film 1a via an adhesive layer 2a containing a light-shielding substance.

第3図に示す遮光フィルムは、ビタミンE添加フィル
ム1aと遮光性物質を含む熱可塑性樹脂フィルム4aとから
なる二層共押出しフィルムI aで構成されている。
The light-shielding film shown in FIG. 3 is constituted by a two-layer co-extruded film Ia comprising a vitamin E-added film 1a and a thermoplastic resin film 4a containing a light-shielding substance.

第4図に示す遮光フィルムは、ビタミンE添加フィル
ム1aと遮光性物質を含まない熱可塑性樹脂フィルム4と
からなる二層共押出しフィルムI aで構成されている。
The light-shielding film shown in FIG. 4 is composed of a two-layer co-extruded film Ia comprising a vitamin E-added film 1a and a thermoplastic resin film 4 containing no light-shielding substance.

第5図に示す遮光性フィルムは、フレキシブルシート
とこれに塗布により積層されたビタミンE添加フィルム
1aとから構成されている。
The light-shielding film shown in FIG. 5 is a flexible sheet and a vitamin E-added film laminated thereon by coating.
1a.

第6図に示す遮光フィルムは、ビタミンE添加フィル
ム1aと遮光性物質を含む熱可塑性樹脂フィルム4aからな
る二層共押出しフィルムI aに、接着剤層2を介してフ
レキシブルシート3を積層した構成である。
The light-shielding film shown in FIG. 6 has a structure in which a flexible sheet 3 is laminated via an adhesive layer 2 to a two-layer co-extruded film Ia comprising a vitamin E-added film 1a and a thermoplastic resin film 4a containing a light-shielding substance. It is.

第7図に示す遮光フィルムは、ビタミンE添加フィル
ム1aと遮光性物質を含む中間層5aと遮光性物質を含む熱
可塑性樹脂フィルム4aとからなる三層共押出しフィルム
II aで構成されている。
The light-shielding film shown in FIG. 7 is a three-layer co-extruded film comprising a vitamin E-added film 1a, an intermediate layer 5a containing a light-shielding substance, and a thermoplastic resin film 4a containing a light-shielding substance.
IIa.

第8図に示す遮光フィルムは、ビタミンE添加フィル
ム1aと遮光性物質を含まない中間層5と遮光性物質を含
む熱可塑性樹脂フィルム4aとからなる三層共押出しフィ
ルムII aに、接着剤層2を介してフレキシブルシート3
を積層した構成である。
The light-shielding film shown in FIG. 8 has a three-layer coextruded film IIa comprising a vitamin E-added film 1a, an intermediate layer 5 containing no light-shielding substance, and a thermoplastic resin film 4a containing a light-shielding substance, and an adhesive layer. Flexible sheet 3 through 2
Are laminated.

次に、本発明の写真感光材料用包装材料を写真フィル
ムスプールとした場合の実施例を第9図及び第10図に基
づいて説明する。
Next, an embodiment in which the packaging material for a photographic photosensitive material of the present invention is a photographic film spool will be described with reference to FIGS. 9 and 10. FIG.

第9図は写真フィルムスプールの正面図、第10図は同
上断面図である。
FIG. 9 is a front view of the photographic film spool, and FIG. 10 is a sectional view of the same.

第9図及び第10図において、符号11はフィルム巻軸、
符号12はフランジ、符号13はフィルム挿入孔である。
9 and 10, reference numeral 11 denotes a film winding shaft,
Reference numeral 12 denotes a flange, and reference numeral 13 denotes a film insertion hole.

本発明品I 樹脂組成物としては、MIが2.1g/10分、密度が0.920g/
cm3のエチレン・4メチルペンテン−1共重合体樹脂92.
0重量%、MIが2.4g/10分、密度が0.926g/cm3のLDPE樹脂
4.5重量%、ファーネスカーボンブラック(pH8.0、平均
粒子径21mμ)3.0重量%、ビタミンE0.2重量%、合成シ
リカ0.1重量%、ステアリン酸カルシウム0.15重量%、
脂肪酸アミド0.05重量%からなるポリオレフィン系樹脂
組成物を用いた。
The product I of the present invention has a MI of 2.1 g / 10 minutes and a density of 0.920 g /
cm 3 ethylene / 4-methylpentene-1 copolymer resin 92.
LDPE resin with 0 wt%, MI 2.4 g / 10 min, density 0.926 g / cm 3
4.5% by weight, furnace carbon black (pH 8.0, average particle size 21mμ) 3.0% by weight, vitamin E 0.2% by weight, synthetic silica 0.1% by weight, calcium stearate 0.15% by weight,
A polyolefin resin composition comprising 0.05% by weight of a fatty acid amide was used.

そして、このポリオレフィン系樹脂組成物で、厚さ50
μmの第1図に示す遮光性インフレーションフィルムを
作成した。
And, with this polyolefin resin composition, a thickness of 50
A light-shielding blown film of μm shown in FIG. 1 was prepared.

本発明品II 樹脂組成物としては、本発明品Iと同一のエチレン・
4メチルペテン−1共重合体樹脂を92.05重量%、ビタ
ミンEを0.05重量%にし、テトラキス〔メチレン−3−
(3′,5′−ジ−tert−ブチル−4′−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート〕メタンで示される構造のフェノ
ール系酸化防止剤を0.10重量%添加した他は、本発明品
Iと同一の樹脂組成であるポリオレフィン系樹脂組成物
を用いた。
Inventive product II The same resin composition as the inventive product I
92.05% by weight of 4-methylpetene-1 copolymer resin, 0.05% by weight of vitamin E, tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] The same resin composition as the product I of the present invention except that 0.10% by weight of a phenolic antioxidant having a structure represented by methane was added. Was used.

そして、このポリオレフィン系樹脂組成物で、本発明
品Iと同一の遮光性インフレーションフィルムを作成し
た。
Then, the same light-shielding blown film as that of the product I of the present invention was prepared from this polyolefin-based resin composition.

比較品I 樹脂組成物としては、本発明品Iと同一のエチレン・
4メチルペンテン−1共重合体樹脂92.5重量%、本発明
品Iと同一のLDPE樹脂4.5重量%、本発明品Iと同一の
ファーネスカーボンブラック3.0重量%、合成シリカ0.1
重量%からなり、ビタミンEを含まないポリオレフィン
系樹脂組成物を用いた。
Comparative product I As the resin composition, the same ethylene
92.5% by weight of 4-methylpentene-1 copolymer resin, 4.5% by weight of the same LDPE resin as Product I of the present invention, 3.0% by weight of furnace carbon black same as Product I of the present invention, 0.1% of synthetic silica
A polyolefin-based resin composition which did not contain vitamin E was used.

そして、このポリオレフィン系樹脂組成物で、本発明
品Iと同一の遮光性インフレーションフィルムを作成し
た。
Then, the same light-shielding blown film as that of the product I of the present invention was prepared from this polyolefin-based resin composition.

本発明品III 樹脂組成物としては、ブタジエンゴム含有量が1.8重
量%のブタジエンゴム入ポリスチレン樹脂97.3重量%、
ファーネスカーボンブラック(pH8.0、平均粒子径21m
μ)0.25重量%、ビタミンE0.2重量%、線状ポリジメチ
ルシロキサン(粘度2万センチストークス)1.5重量
%、ステアリン酸カルシウム0.25重量%、合成シリカで
ある酸化ケイ素0.5重量%からなる樹脂組成物を用い
た。
The product III resin composition of the present invention includes 97.3% by weight of a polystyrene resin containing butadiene rubber having a butadiene rubber content of 1.8% by weight,
Furnace carbon black (pH 8.0, average particle size 21m
μ) 0.25% by weight of vitamin E, 0.2% by weight of vitamin E, 1.5% by weight of linear polydimethylsiloxane (viscosity of 20,000 centistokes), 0.25% by weight of calcium stearate, and 0.5% by weight of synthetic silica, silicon oxide. Using.

そして、この樹脂組成物で、第9図及び第10図に示す
写真フィルム用スプールを射出成形により作成した。
Then, a photographic film spool shown in FIGS. 9 and 10 was prepared by injection molding using this resin composition.

比較品II 樹脂組成物としては、本発明品IIIと同一のブタジエ
ンゴム入ポリスチレン樹脂を99.25重量%、ビタミン
E、線状ポリジメチルシロキサン及びステアリン酸カル
シウムを無添加とした他は、本発明品IIIと同一の樹脂
組成物を用いた。
Comparative product II The same as the product III of the present invention except that the same polystyrene resin containing butadiene rubber as the product III of the present invention was 99.25% by weight, and vitamin E, linear polydimethylsiloxane and calcium stearate were not added. The same resin composition was used.

そして、この樹脂組成物で本発明品IIIと同一の写真
フィルム用スプールを射出成形により作成した。
Then, the same photographic film spool as that of the product III of the present invention was prepared from this resin composition by injection molding.

これらを比較した結果を第1表に示す。 Table 1 shows the results of comparing these.

評価は下記による。 Evaluation is based on the following.

○…優れている ▲…問題あり、改良必要 ×…実用不可 試験方法 ※A 遮光性 *遮光フィルム 遮光フィルムを用いて3方ヒートシール平袋を作成後
暗室で開口部からカラー印画紙を挿入。開口部を折り曲
げセロテープで完全密封後8万ルックスのキセノンラン
プの下に60分放置後現像し、カブリの発生程度により評
価 *写真フィルム用スプール 写真フィルムをスプールに巻きつけ遮光リボン付パト
ローネ本体とパトローネ用キャップで完全遮光した商品
状態にした後8万ルックスのキセノンランプの下に長ボ
ス側を上にした状態で60分、短ボス側を上にした状態で
60分放置後現像し、カブリの発生程度により評価 ※B ブツ、フィッシュアイの発生 *遮光フィルム 遮光インフレーションフィルムの10cm×1m(0.1m2
中に発生している直径0.3mm以上のブツ、フィッシュア
イの個数を目視で検査し評価 *写真フィルム用スプール スプール1ヶ中に発生しているブツの個数を目視で検
査し評価 ※C ブロッキングフィルム又は包材同志のスベリ *遮光フィルム 遮光インフレーションフィルムをチューブ状のままで
巻き取った後、カミソリで切断した切断口の開口のし易
さにより評価 *写真フィルム用スプール 写真フィルム用スプールに用いた樹脂を使用して射出
成形により成形した巾35mm、長さ75mmの試験片の1枚は
傾斜面に貼着し、1枚は荷重200gの金属ブロックの底部
に貼着し、傾斜面の試験片と接触するように重ね、滑り
始める時の角度を測定し評価。角度が小さい程優れてい
る。
○… Excellent ▲… Problem, need to be improved ×… Not practical Test method * A Light-shielding * Light-shielding film Using a light-shielding film, create a three-way heat-sealed flat bag and then insert color photographic paper from the opening in the dark room. After bending the opening completely and sealing it with cellophane tape, leave it for 60 minutes under a xenon lamp of 80,000 lux and develop it. Evaluate the degree of fogging. * Spool for photographic film. After the product is completely shielded from light with the cap, the long boss side is up for 60 minutes under the xenon lamp of 80,000 lux and the short boss side is up.
Developed after standing 60 minutes, evaluate the degree of generation of fog ※ B lumps, occurrence of fish eye * 10 cm × 1 m of the light-shielding film shielding inflation film (0.1 m 2)
Visually inspect and evaluate the number of spots and fish eyes with a diameter of 0.3 mm or more generated inside * Spool for photographic film Visually inspect and evaluate the number of spots generated in one spool * C Blocking film Or a wrapper between the packaging materials * Shading film Evaluated by the ease of opening the cut opening after winding the shading inflation film in the form of a tube and then cutting with a razor * Photo film spool Resin used for photo film spool One of the 35mm wide and 75mm long test specimens formed by injection molding was attached to an inclined surface and one was attached to the bottom of a 200g load metal block. It overlaps so that it is in contact, and measures and evaluates the angle at which it begins to slide. The smaller the angle, the better.

※D 剥離帯電圧 テストすべき遮光インフレーションフィルムで幅35m
m、長さ1350mmのエンドレスベルトを作成し、このエン
ドレスベルトを荷重500gのSUSローラーとSUSローラー間
に12m/分の速度で送った時のハクリ帯電圧をボルトメー
ターで測定する新東科学製の剥離帯電圧測定機を用いた
測定値より評価 ※E 巻上げトルク(ラストトルク) 特開昭62−286043号公報の“注1 ラストトルク”測
定装置を用いて測定した値より評価 〔発明の効果〕 本発明は遮光性物質とともにビタミンEを添加するこ
とにより、遮光性物質単独の場合より遮光能力を大きく
することができる。したがって、遮光性物質の添加量を
減少させることができ、包装材料の物理強度が向上する
とともに、ブツ、フィッシュアイの発生を抑え、かつ成
形性、ヒートシール性等を悪化させず、しかも安価に提
供できる。さらに、酸化防止作用により樹脂焼け等を防
止でき、しかも写真性へは何ら悪影響を与えない。
* D Exfoliation voltage 35m wide with shading inflation film to be tested
m, an endless belt with a length of 1350 mm, and the endless belt is sent between a SUS roller with a load of 500 g and a SUS roller at a speed of 12 m / min. Evaluated from a value measured using a peeling belt voltage measurement device * E Hoisting torque (last torque) Evaluated from a value measured using a "Note 1 last torque" measuring device disclosed in JP-A-62-286033 [Effect of the Invention] In the present invention, by adding vitamin E together with the light-shielding substance, the light-shielding ability can be increased as compared with the case of using the light-shielding substance alone. Therefore, the amount of the light-shielding substance added can be reduced, the physical strength of the packaging material is improved, and the occurrence of bumps and fish eyes is suppressed, and the moldability, heat sealability, etc. are not deteriorated, and the cost is reduced. Can be provided. Further, the antioxidant action can prevent burning of the resin and the like, and does not adversely affect the photographic properties.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図から第8図は本発明の写真感光材料用包装材料の
一実施例である遮光フィルムの層構成を示す部分断面
図、第9図は写真感光材料用包装材料の他の実施例であ
る写真フィルム用スプールの正面図、第10図は同上断面
図である。 1a……ビタミンE添加フィルム
1 to 8 are partial cross-sectional views showing a layer structure of a light-shielding film which is one embodiment of the packaging material for a photographic photosensitive material of the present invention, and FIG. 9 is another embodiment of the packaging material for a photographic photosensitive material. FIG. 10 is a front view of a certain photographic film spool, and FIG. 1a ... Vitamin E-added film

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 3/00 560 G03C 3/00 560N (56)参考文献 特開 平1−230657(JP,A) 特開 昭58−34843(JP,A) 特開 昭61−42303(JP,A) 特開 昭63−254180(JP,A) 特開 昭63−85539(JP,A) 特公 昭62−28172(JP,B2) 特公 昭53−14262(JP,B2) 特公 昭53−9622(JP,B2) 米国特許5426141(US,A)Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location G03C 3/00 560 G03C 3/00 560N (56) References JP 1-2230657 (JP, A) JP JP-A-58-34843 (JP, A) JP-A-61-42303 (JP, A) JP-A-63-254180 (JP, A) JP-A-63-85539 (JP, A) JP-B-62-28172 (JP, A) JP-B-53-14262 (JP, B2) JP-B-53-9622 (JP, B2) U.S. Pat. No. 5,426,141 (US, A)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】少なくともpH6.0〜9.0、平均粒子径10〜12
0mμのカーボンブラックと0.02〜0.5重量%のビタミン
E及び0.005〜5.0重量%の滑剤とが配合された熱可塑性
樹脂からなることを特徴とする写真感光材料用樹脂組成
(1) at least pH 6.0 to 9.0, average particle size 10 to 12
A resin composition for a photographic material, comprising a thermoplastic resin containing 0 mμ of carbon black, 0.02 to 0.5% by weight of vitamin E and 0.005 to 5.0% by weight of a lubricant.
【請求項2】請求項(1)に記載の樹脂組成物を用いた
ことを特徴とする写真感光材料用包装材料
2. A packaging material for a photographic light-sensitive material, wherein the resin composition according to claim 1 is used.
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Patent Citations (1)

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