JP2731104B2 - Rubber composition for insulation and pneumatic tire - Google Patents

Rubber composition for insulation and pneumatic tire

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JP2731104B2 JP5225759A JP22575993A JP2731104B2 JP 2731104 B2 JP2731104 B2 JP 2731104B2 JP 5225759 A JP5225759 A JP 5225759A JP 22575993 A JP22575993 A JP 22575993A JP 2731104 B2 JP2731104 B2 JP 2731104B2
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は空気入りタイヤのインス
レーション層に好適なゴム組成物およびそれから得られ
たインスレーション層を有する空気入りタイヤに関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition suitable for an insulation layer of a pneumatic tire and a pneumatic tire having an insulation layer obtained therefrom.

【0002】[0002]

【従来の技術】空気入りタイヤは図1に示すように、ト
レッド部3と、その両端からタイヤ側面方向に伸びるサ
イドオール部6とこのサイドオール部6の半径方向内側
端部に位置するビード部5を有している。タイヤ10は
基本的にはカーカスと呼ばれるコード層の外側にそれぞ
れのゴムを配置して形成される。そして、カーカス層の
内側には空気入りタイヤの内圧を保持する目的で、タイ
ヤの最内層にインナーライナーが設けられている。この
インナーライナー用のゴムは通常ハロゲン化ブチルゴム
が使用される。ハロゲン化ブチルゴムを使用した場合、
カーカスコードとの接着性に劣るため、このインナーラ
イナー層とカーカス層の間にカーカスコードとの接着性
に優れたインスレーション層を設ける(インスレーショ
ン層は図1に示していない)。
2. Description of the Related Art As shown in FIG. 1, a pneumatic tire has a tread portion 3, side all portions 6 extending from both ends thereof in the tire side direction, and a bead portion located at a radially inner end of the side all portion 6. Five. The tire 10 is basically formed by arranging respective rubbers outside a cord layer called a carcass. An inner liner is provided on the innermost layer of the tire for the purpose of maintaining the internal pressure of the pneumatic tire inside the carcass layer. As the rubber for the inner liner, halogenated butyl rubber is usually used. When using halogenated butyl rubber,
Since the adhesion to the carcass cord is inferior, an insulation layer having excellent adhesion to the carcass cord is provided between the inner liner layer and the carcass layer (the insulation layer is not shown in FIG. 1).

【0003】このインスレーション層は通常天然ゴム単
独ないしはポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン
ゴムなどのジエン系ゴムと天然ゴムのブレンドを用いて
いる。このインスレーション層は基本的には空気透過性
がインナーライナー層より劣り、インナーライナー層の
ように内圧を保持する機能は基本的には存在しない。一
方、タイヤの軽量化は省資源の観点から、今後の動きの
中で最も重要なものと考えられている。そこで、インス
レーション層のカーカスコードの接着性を保持し、かつ
空気透過性を大幅に改善することでインスレーションお
よびインナーライナー層のゴム厚を減少しタイヤを軽量
化することが可能となる。
The insulation layer is usually made of natural rubber alone or a blend of natural rubber and a diene rubber such as polybutadiene rubber or styrene-butadiene rubber. This insulation layer is basically inferior in air permeability to the inner liner layer, and does not basically have the function of maintaining the internal pressure unlike the inner liner layer. On the other hand, weight reduction of tires is considered to be the most important in the future from the viewpoint of resource saving. Therefore, by maintaining the adhesiveness of the carcass cord of the insulation layer and greatly improving the air permeability, the rubber thickness of the insulation and inner liner layers can be reduced, and the tire can be reduced in weight.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記インスレ
ーション層の空気透過性を減少し、インナーライナー層
のゴム厚を減らし、タイヤを軽量化することを目的とす
る。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to reduce the air permeability of the insulation layer, reduce the rubber thickness of the inner liner layer, and reduce the weight of the tire.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】すなわち、ゴム成分10
0重量部に対し、イオウ2〜4.5重量部を含有するゴ
ム組成物であって、ゴム成分の20〜70重量%がエポ
キシ化度3〜50モル%を有するエポキシ化天然ゴムで
あり、残りがジエン系ゴムであることを特徴とする空気
入りラジアルタイヤのインスレーション層を形成するた
めのゴム組成物を提供する。
Means for Solving the Problems That is, the rubber component 10
A rubber composition containing 2 to 4.5 parts by weight of sulfur with respect to 0 parts by weight, wherein 20 to 70% by weight of the rubber component is an epoxidized natural rubber having an epoxidation degree of 3 to 50% by mole, A rubber composition for forming an insulation layer of a pneumatic radial tire, the remainder being a diene rubber.

【0006】また、本発明は上記インスレーション用ゴ
ム組成物から得られたインスレーション層を有する空気
入りタイヤを提供する。
The present invention also provides a pneumatic tire having an insulation layer obtained from the above rubber composition for insulation.

【0007】本発明に用いるゴム成分は基本的にはジエ
ン系ゴム(特に天然ゴム)が主体であるが、エポキシ化天
然ゴムも20〜70重量%の量で用いる。
The rubber component used in the present invention is basically a diene rubber (especially natural rubber), but epoxidized natural rubber is also used in an amount of 20 to 70% by weight.

【0008】エポキシ化天然ゴムは天然ゴムラテックス
と過酢酸との反応により得られる。この反応により天然
ゴムの分子中に存在する二重結合がエポキシ化し、この
構造はプロトン核磁気共鳴スペクトル(NMR)や赤外吸
収スペクトル(IR)から明らかにされる。また、IRと
元素分析からエポキシ基の含有量が測定される。本発明
に用いるエポキシ化天然ゴムはそのエポキシ化度が3〜
50モル%、好ましくは5〜35モル%である。エポキ
シ化度が3モル%より小さいとエポキシ化の効果が出て
こず、50モル%よりも大きいとガラス転移点が高くな
りすぎ、低温での使用において耐久性が劣る。
[0008] Epoxidized natural rubber is obtained by the reaction of natural rubber latex with peracetic acid. Due to this reaction, the double bond present in the molecule of natural rubber is epoxidized, and this structure is revealed from proton nuclear magnetic resonance spectrum (NMR) and infrared absorption spectrum (IR). Further, the content of the epoxy group is measured from IR and elemental analysis. The epoxidized natural rubber used in the present invention has an epoxidation degree of 3 to 3.
It is 50 mol%, preferably 5 to 35 mol%. If the degree of epoxidation is less than 3 mol%, the effect of epoxidation will not be exhibited, and if it is more than 50 mol%, the glass transition point will be too high, and the durability at low temperature will be poor.

【0009】このエポキシ化天然ゴムは天然ゴムよりも
空気透過性が少なく、これをブレンドすることにより空
気透過率が大幅に減少する傾向にある。本発明に用いる
ジエン系ゴムは天然ゴムまたは合成ゴム(ブタジエンゴ
ム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム)である
が、天然ゴムが最も好ましい。本発明のゴム組成物中に
は、配合ゴムのスコーチ時間を調整するためにゴムを混
練するときに無水炭酸ナトリウム等を0.1〜0.3重量
部混合してもよい。
The epoxidized natural rubber has a lower air permeability than the natural rubber, and the air permeability tends to be greatly reduced by blending the epoxidized natural rubber. The diene rubber used in the present invention is natural rubber or synthetic rubber (butadiene rubber, isoprene rubber, styrene butadiene rubber), and natural rubber is most preferable. The rubber composition of the present invention may contain 0.1 to 0.3 parts by weight of anhydrous sodium carbonate or the like when kneading the rubber in order to adjust the scorch time of the compounded rubber.

【0010】本発明のゴム組成物にはさらにイオウが配
合される。カーカス補強コードとしてスチールコードを
使用している場合は、イオウの添加量は2.0〜4.5重
量部である。2.0重量部よりも少ないとゴムとコード
の接着性が低くなり、4.5重量部よりも多いとゴムま
たはゴムとコードとの接着性に対する熱老化特性が低下
する。補強用コードがテキスタイル(有機繊維)コードの
場合、イオウの添加量は1.5〜3.5重量部、好ましく
は2.0〜3.0。
[0010] The rubber composition of the present invention further contains sulfur. When a steel cord is used as the carcass reinforcing cord, the amount of added sulfur is 2.0 to 4.5 parts by weight. If the amount is less than 2.0 parts by weight, the adhesiveness between the rubber and the cord will be low. If the amount is more than 4.5 parts by weight, the heat aging characteristics for the adhesiveness between the rubber or the rubber and the cord will be reduced. When the reinforcing cord is a textile (organic fiber) cord, the amount of sulfur added is 1.5 to 3.5 parts by weight, preferably 2.0 to 3.0 parts.

【0011】上記成分を混合することによりインスレー
ション用ゴム組成物が得られる。必要に応じて種々の添
加剤、例えばカーボンブラック、アロマチック油、酸化
亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤等が挙げられる。
By mixing the above components, a rubber composition for insulation can be obtained. If necessary, various additives such as carbon black, aromatic oil, zinc oxide, stearic acid, an antioxidant and the like can be mentioned.

【0012】上記成分の混合は通常の方法により行われ
る。例えば、バンバリミキサーやロール等を用いて混合
することによりゴム組成物が得られる。このゴム組成物
を例えばタイヤ製造時にインナーライナーとカーカスコ
ードとの間に存在させ、加硫することにより、本発明の
タイヤが得られる。
The mixing of the above components is carried out by a usual method. For example, a rubber composition can be obtained by mixing using a Banbury mixer or a roll. The tire of the present invention can be obtained, for example, by allowing this rubber composition to be present between the inner liner and the carcass cord during tire production and vulcanizing.

【0013】本発明では、インスレーションゴム層の厚
さ(D)とインナーライナーゴム層の厚さ(A)の比、すな
わち、D/Aが0.2〜1.2、好ましくは0.3〜1.0
であることが必要である。従来のタイヤのD/Aは1〜
1.7であった。この比が0.2よりも小さいとインナー
ライナー層が薄いため空気圧の保持が不十分となり、
1.2よりも大きいとコード下のゴム厚さが過大となる
ためタイヤ重量が重くなる。
In the present invention, the ratio of the thickness (D) of the insulation rubber layer to the thickness (A) of the inner liner rubber layer, that is, D / A is 0.2 to 1.2, preferably 0.3. ~ 1.0
It is necessary to be. The D / A of the conventional tire is 1 to
It was 1.7. If this ratio is less than 0.2, the inner liner layer is too thin to maintain sufficient air pressure,
If it is larger than 1.2, the thickness of the rubber under the cord becomes excessive, so that the tire weight becomes heavy.

【0014】[0014]

【発明の効果】本発明のゴム組成物を用いるとインスレ
ーション層を従来に比べて非常に薄くすることができ、
しかも、インナーライナー層の機能の一部がインスレー
ション層に付与される耐空気透過性の向上のため、薄く
することができ、全体的にタイヤそのものを重量を大き
く軽減することができる。
According to the rubber composition of the present invention, the insulation layer can be made very thin as compared with the conventional one,
In addition, a part of the function of the inner liner layer is provided to the insulation layer to improve the air permeation resistance, so that the thickness can be reduced, and the weight of the tire itself can be greatly reduced as a whole.

【0015】[0015]

【実施例】本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。本発明はこれら実施例に限定されるものと解しては
ならない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples. The present invention should not be construed as being limited to these embodiments.

【0016】実施例1 表1に示す配合を混練することにより、インスレーショ
ン用ゴム組成物を得た。
Example 1 A rubber composition for insulation was obtained by kneading the components shown in Table 1.

【0017】[0017]

【表1】 [Table 1]

【0018】*1 (ガスリー社製)エポキシ化度25
モル%のエポキシ化天然ゴム *2 東海カーボン(株) シースト3 *3 住友化学(株) 老防FR 2,2,4トリメチル−1,2
−ジヒドロキノリンの重合物の精製品 *4 大内新興(株) ノクセラーNS N−第3ブチル−
2−ベゾチアジルスネフェンアミド *5 市販試薬1級
* 1 Epoxy degree 25 (manufactured by Guthrie)
Molar% epoxidized natural rubber * 2 Tokai Carbon Co., Ltd. Seast 3 * 3 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Antioxidant FR 2,2,4 trimethyl-1,2
-Purified product of dihydroquinoline polymer * 4 Ouchi Shinko Co., Ltd. Noxeller NS N-tert-butyl-
2-Bezothiazylsenephenamide * 5 First-class commercial reagent

【0019】このゴム組成物を用いて以下の評価を行っ
た。 (1) コードとの接着性 3mmのゴムシート上にコードを並べて、その上に再度3
mmのゴムシートで覆い、143℃、25分間板状金型で
加硫した後、上記ゴムをはがして、コードへの付着状態
を5点法(高い方が良好)で評価した。
The following evaluation was performed using this rubber composition. (1) Adhesion to cords Arrange the cords on a 3 mm rubber sheet,
After covering with a rubber sheet of mm and vulcanizing with a plate mold at 143 ° C. for 25 minutes, the rubber was peeled off, and the state of adhesion to the cord was evaluated by a 5-point method (higher is better).

【0020】(2) 空気透過性 タイヤを作成しJATMA規格に従ってリムに装着し、
内圧を充填して室温で内圧変化を測定、3カ月後の測定
結果を比較例Aを100として指数表示した(小さいほ
うが良い)。
(2) Air permeable tire is prepared and mounted on a rim according to JATMA standard.
The internal pressure was filled, the change in internal pressure was measured at room temperature, and the measurement result after 3 months was indicated as an index with Comparative Example A being 100 (the smaller the better).

【0021】実施例2 カーカスとベルトがスチールコードから成り、カーカス
プライのコード打込み数が16本/50mmである。11
R22.5 14PRリブ型タイヤにおいて、インスレー
ションゴムとして上記表1に示す。ゴム組成物を用い
て、加硫金型で外温150℃、内温180℃で35分間
加硫した。この様にして製造したタイヤの内圧を8.5k
g/cm2充填し、、その変化を調査した。表1の比較例A
し実施例Bの配合についてゴム組成物タイヤのインナー
ライナーの厚さ(A)とインスレーション層の厚さ(D)の
比D/Aを変化させて、測定を行った。結果を図3に示
す。
Embodiment 2 The carcass and the belt are made of steel cord, and the number of cords of the carcass ply is 16/50 mm. 11
The R22.5 14PR rib type tire is shown in Table 1 above as insulation rubber. Using the rubber composition, vulcanization was performed at an external temperature of 150 ° C and an internal temperature of 180 ° C for 35 minutes using a vulcanizing mold. The internal pressure of the tire manufactured in this way is 8.5k
g / cm 2 was filled and the change was investigated. Comparative Example A in Table 1
For the composition of Example B, the measurement was performed by changing the ratio D / A of the thickness (A) of the inner liner of the rubber composition tire to the thickness (D) of the insulation layer. The results are shown in FIG.

【0022】得られたタイヤを以下の方法により、カー
カス耐久性を測定した。 カーカス耐久性: 走行:車2−D.4トラック/東京−大阪間通常走行 サンプリング:30万km走行後タイヤ(計8本)を切断、
カーカスコードとゴムの接着状態を比較した。
The tire obtained was measured for carcass durability by the following method. Carcass durability: Running: Car 2-D.4 truck / Normal running between Tokyo and Osaka Sampling: After running 300,000 km, cut tires (8 in total)
The adhesion state of the carcass cord and rubber was compared.

【0023】耐久性が悪い場合、インスレーション/イ
ンナーライナーの界面が図3に示すように波状模様を示
す。波の高さ(H)が0.3mmを越えるようになると空気
圧によるゴムの変形が大になり、コード/ゴム間に過大
な剪断歪が発生し、コード/ゴム間の接着が破壊され
る。結果を表2に示す。
When the durability is poor, the insulation / inner liner interface shows a wavy pattern as shown in FIG. If the wave height (H) exceeds 0.3 mm, rubber deformation due to air pressure increases, causing excessive shear strain between cord / rubber and breaking the cord / rubber bond. Table 2 shows the results.

【0024】[0024]

【表2】 [Table 2]

【0025】実施例3 カーカスがポリエステル繊維の1500d/2コードか
らなり、カーカスプライのコード打込み数が29本/5
0mmである。11R22.5 14PRタイヤにおいて
実施例1と同様にインスレーションゴムとして表2のゴ
ムを用いてコードの接着性およびタイヤの空気透過性テ
ストを行った。結果を同じ表3に示す。
Example 3 The carcass is made of 1500 d / 2 cord of polyester fiber, and the number of cords of the carcass ply is 29/5.
0 mm. Using 11R22.5 14PR tires as in Example 1, the rubber of Table 2 was used as the insulation rubber, and the tests for the adhesiveness of the cord and the air permeability of the tire were performed. The results are shown in Table 3 above.

【0026】[0026]

【表3】 [Table 3]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明タイヤの断面図。FIG. 1 is a cross-sectional view of a tire of the present invention.

【図2】 カーカスコードとインナーライナーの正常時
の模式的断面図。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a carcass cord and an inner liner in a normal state.

【図3】 実施例2の測定結果を示すグラフ。FIG. 3 is a graph showing measurement results of Example 2.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

2…カーカスコード、3…トレッド、5…ビード部、6
…サイドウォール部、7…インナーライナー層、20…
カーカスコード、21…インナーライナー、22…イン
スレーション層。
2 ... Carcass cord, 3 ... Tread, 5 ... Bead part, 6
... sidewall part, 7 ... inner liner layer, 20 ...
Carcass cord, 21: inner liner, 22: insulation layer.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ゴム成分100重量部に対し、イオウ
1.5〜4.5重量部を含有するゴム組成物であって、ゴ
ム成分の20〜70重量%がエポキシ化度3〜50モル
%を有するエポキシ化天然ゴムであり、残りがジエン系
ゴムであることを特徴とする空気入りラジアルタイヤの
インスレーション層を形成するためのゴム組成物。
1. A rubber composition containing 1.5 to 4.5 parts by weight of sulfur with respect to 100 parts by weight of a rubber component, wherein 20 to 70% by weight of the rubber component has an epoxidation degree of 3 to 50% by mole. A rubber composition for forming an insulation layer of a pneumatic radial tire, wherein the rubber composition is an epoxidized natural rubber having a diene rubber.
【請求項2】 請求項1記載のゴム組成物から得られる
インスレーション層を有する空気入りタイヤ。
2. A pneumatic tire having an insulation layer obtained from the rubber composition according to claim 1.
【請求項3】 インナーライナー層(7)、その形成さ
れたインスレーション層、さらにその上のカーカスコー
ド層(2)、およびカーカスコード層上のトレッド部
(3)、サイドウォール部(6)およびビード部(5)
からなる空気入りタイヤであって、該インスレーション
層が請求項1記載のゴム組成物から形成され、かつイン
ナーライナー層の厚さ(A)とインスレーション層の厚
さ(D)との比D/Aが0.2〜1.2であることを特徴
とする空気入りタイヤ。
3. An inner liner layer (7), an insulation layer formed thereon, a carcass cord layer (2) thereon, and a tread portion (3), a sidewall portion (6) and a carcass cord layer on the carcass cord layer. Bead part (5)
Wherein the insulation layer is formed from the rubber composition according to claim 1, and a ratio D of the thickness (A) of the inner liner layer to the thickness (D) of the insulation layer. / A is 0.2 to 1.2.
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