JP2730079B2 - Film with excellent low-temperature impact resistance - Google Patents

Film with excellent low-temperature impact resistance

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JP2730079B2 JP63232994A JP23299488A JP2730079B2 JP 2730079 B2 JP2730079 B2 JP 2730079B2 JP 63232994 A JP63232994 A JP 63232994A JP 23299488 A JP23299488 A JP 23299488A JP 2730079 B2 JP2730079 B2 JP 2730079B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はポリプロピレン系フィルム自体の透明性,耐
熱ブロッキング性,シール強度が損われることなく低温
における耐衝撃性が改良されたポリプロピレン系フィル
ムに関するものである。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polypropylene film having improved transparency at low temperatures without impairing the transparency, heat blocking properties and seal strength of the polypropylene film itself. It is.

[従来の技術] 結晶性ポリプロピレン系のフィルムは透明性,耐熱ブ
ロッキング性およびシール強度に優れているので、ポリ
プロピレン系フィルム単独で、あるいは他の様々なフィ
ルムとの積層物あるいはラミネート品として食品,衣料
品あるいは医薬品等色々な物品の包装に用いられてい
る。
[Prior art] Since a crystalline polypropylene film is excellent in transparency, heat blocking property and seal strength, it can be used alone as a polypropylene film or as a laminate with other various films or as a laminate. It is used for packaging of various articles such as goods or pharmaceuticals.

ところがポリプロピレン系フィルムは耐衝撃性、特に
低温における耐衝撃性が低いという問題を有している。
この問題を解決するために特開昭58−210949号公報には
ポリプロピレンにゴム状弾性を有するエラストマー(エ
チレン−α−オレフィン共重合体樹脂)を混合し、有機
過酸化物を用いて分子量を減成する方法が開示されてお
り、特開昭61−98756号公報にはポリプロピレンに直鎖
低密度ポリエチレンおよび軟質エラストマーをブレンド
した組成物が開示されている。
However, the polypropylene-based film has a problem that the impact resistance, particularly at low temperatures, is low.
To solve this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 58-210949 discloses a method in which a rubber-like elastomer (ethylene-α-olefin copolymer resin) is mixed with polypropylene and the molecular weight is reduced by using an organic peroxide. JP-A-61-98756 discloses a composition in which polypropylene is blended with linear low-density polyethylene and a soft elastomer.

[発明が解決しようとする課題] しかし前記各技術においては、エラストマーや直鎖状
低密度ポリエチレン等の添加割合が増加するに伴って透
明性,耐熱ブロッキング性あるいはシール強度が低下す
る。
[Problems to be Solved by the Invention] However, in each of the above techniques, the transparency, heat blocking property, or seal strength decreases as the proportion of an elastomer or linear low-density polyethylene added increases.

そこで本発明においては透明性,耐熱ブロッキング
性,シール強度等を損うことなく低温での耐衝撃性に優
れたポリプロピレン系フィルムについて検討した。
Therefore, in the present invention, a polypropylene film excellent in impact resistance at a low temperature without deteriorating transparency, heat blocking property, seal strength and the like was examined.

[課題を解決するための手段] 上記課題を解決することのできた本発明の耐低温衝撃
性に優れたフィルムとは ポリプロピレン系重合体に 可塑剤:0.2〜5%、 エラストマー:3〜20%、 直鎖状低密度ポリエチレン:5〜20% を含有させたものよりなるところに要旨を有する。
[Means for Solving the Problems] A film excellent in low-temperature impact resistance of the present invention which can solve the above problems is a polypropylene-based polymer, a plasticizer: 0.2 to 5%, an elastomer: 3 to 20%, Linear low-density polyethylene: It has a gist in that it is composed of one containing 5 to 20%.

[作用] 可塑剤を高分子物質に添加すると、軟化点やガラス転
移点、あるいは弾性率等が低下する他、熱的・機械的諸
性質が変化する。これは次の様に説明することができる
と考えられている。
[Function] When a plasticizer is added to a polymer substance, a softening point, a glass transition point, an elastic modulus, and the like are lowered, and thermal and mechanical properties are changed. It is believed that this can be explained as follows.

可塑剤が分子間の摩擦を低下させる潤滑剤の役目をす
る。
Plasticizers act as lubricants to reduce intermolecular friction.

線状高分子が分子間力によって三次元網目構造をとろ
うとするのに対して、可塑剤がこれを乱す作用をする。
While the linear polymer tries to form a three-dimensional network structure by the intermolecular force, the plasticizer acts to disturb the structure.

しかしながら全ての高分子物質に対する可塑剤の上記
作用は未確認であり、ポリプロピレンについても未確認
である。そこで本発明者らは、ポリプロピレン系重合体
に可塑剤を含有させて軟化温度を低下させ低温での柔軟
性(低温での耐衝撃性)を改善すべく種々検討した。そ
の結果、可塑剤を0.2〜5%添加すれば低温における耐
衝撃性が良好になるという知見を得た。さらにエラスト
マー3〜20%および直鎖状低密度ポリエチレン5〜20%
を添加することにより低温における耐衝撃性がより良好
となることを確認した。
However, the above-mentioned effects of plasticizers on all polymer substances have not been confirmed, and polypropylene has not been confirmed. Accordingly, the present inventors have made various studies to reduce the softening temperature by adding a plasticizer to the polypropylene-based polymer and to improve the flexibility at low temperatures (impact resistance at low temperatures). As a result, it has been found that when 0.2 to 5% of a plasticizer is added, impact resistance at a low temperature is improved. 3-20% elastomer and 5-20% linear low density polyethylene
It was confirmed that the impact resistance at a low temperature became better by the addition of.

本発明におけるポリプロピレン系重合体は特に限定さ
れないが、特にMFR(230℃)が1g/10min〜20g/10minで
あるプロピレンホモポリマー、エチレン含量10%以下の
プロピレン−エチレンランダムまたはブロックコポリマ
ー、エチレン含量10%以下とブテン含量10%以下のプロ
ピレン・エチレン・ブテンランダムターポリマーおよび
これらから選ばれた1種以上から成る組成物等の場合は
可塑剤の添加による効果が顕著に現われる。
The polypropylene-based polymer in the present invention is not particularly limited. In particular, a propylene homopolymer having an MFR (230 ° C.) of 1 g / 10 min to 20 g / 10 min, a propylene-ethylene random or block copolymer having an ethylene content of 10% or less, an ethylene content of 10 % Or less and a butene content of 10% or less in the case of a propylene / ethylene / butene random terpolymer and a composition comprising at least one selected from these, the effect of adding a plasticizer is remarkably exhibited.

これらのポリプロピレン系重合体に含有させる可塑剤
についても格段の制限はないがフタル酸ジメチル,フタ
ル酸ジエチル,フタル酸ジブチル,フタル酸ジイソブチ
ル,フタル酸ジヘプチル,フタル酸ジ−2−エチルヘキ
シル,フタル酸ジイソオクチル,フタル酸ジカプリル,
フタル酸ジ−n−オクチル,フタル酸ジノニル,フタル
酸ジイソデシル,フタル酸ジウンデシル,フタル酸ジト
リデシル,フタル酸ジアリル,フタル酸ジシクロヘキシ
ル,フタル酸ブチルベンジル,フタル酸ブチルラウリ
ル,エチルフタリルエチルグリコレート,ブチルフタリ
ルブチルグリコレート等のフタル酸エステル類、フタル
酸の上記各エステル混合物,ジエチレングリコールジベ
ンゾエート,ジプロピレングリコールジベンゾエート,
オキシ安息香酸オクチル,トリメリット酸トリ−2−エ
チルヘキシル,トリメリット酸−トリ−n−オクチル,
ピロメリット酸テトラ−2−エチルヘキシル等の芳香族
カルボン酸エステル類、アジピン酸ジイソノニル,アジ
ピン酸ジカプリル,アジピン酸ジ−2−エチルヘキシ
ル,アジピン酸ジイソデシル,アゼライン酸ジ−2−エ
チルヘキシル,セバシン酸ジブチル,セバシン酸ジ−2
−エチルヘキシル,テトラヒドロフタル酸ジ−2−エチ
ルヘキシル,テトラヒドロフタル酸ジ−n−オクチル,
ヘキサヒドロフタル酸ジ−2−エチルヘキシル,ドデカ
ン二酸ジ−2−エチルヘキシル等の脂肪族二塩基酸エス
テル類、オレイン酸ブチル,ステアリン酸ブチル,アセ
チルリシノール酸メチル,ジペンタエリスリトールエス
テル,トリアセチン,トリブチリ等の脂肪酸エステル誘
導体類、燐酸トリブチル,燐酸トリオクチル,燐酸トリ
クレジル,燐酸オクチルジフェニル,燐酸トリフェニ
ル,燐酸クレジルジフェニル,燐酸トリクロルエチル等
の燐酸エステル類、エポキシ化大豆油,エポキシ化アマ
ニ油,エポキシステアリン酸ブチル,エポキシステアリ
ン酸オクチル,エポキシステアリン酸ベンジル,エポキ
シヘキサヒドロフタル酸ジ−2−エチルヘキシルジイソ
デシル等のエポキシ系可塑剤、塩素化パラフィン(Cl40
%),塩素化パラフィン(Cl50%),塩素化パラフィン
(Cl70%),塩素化脂肪酸メチル,メトキシ塩素化脂肪
酸メチル等の含塩素系可塑剤,ポリプロピレンアジペー
ト,ポリプロピレンセバケート等のポリエステル系可塑
剤,その他アセチルクエン酸トリブチル,トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート,トルエンスルホン−n
−エチルアミド,アルキルベンゼン,部分水添ターフェ
ニル,樟脳等が挙げられる。
The plasticizer to be contained in these polypropylene polymers is not particularly limited, but dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diisobutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate , Dicapril phthalate,
Di-n-octyl phthalate, dinonyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, ditridecyl phthalate, diallyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, butyl lauryl phthalate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, butyl Phthalates such as phthalylbutyl glycolate, mixtures of the above-mentioned esters of phthalic acid, diethylene glycol dibenzoate, dipropylene glycol dibenzoate,
Octyl oxybenzoate, tri-2-ethylhexyl trimellitate, tri-n-octyl trimellitate,
Aromatic carboxylic esters such as tetra-2-ethylhexyl pyromellitic acid, diisononyl adipate, dicapryl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, di-2-ethylhexyl azelate, dibutyl sebacate, sebacine Acid di-2
-Ethylhexyl, di-2-ethylhexyl tetrahydrophthalate, di-n-octyl tetrahydrophthalate,
Aliphatic dibasic acid esters such as di-2-ethylhexyl hexahydrophthalate and di-2-ethylhexyl dodecane diacid, butyl oleate, butyl stearate, methyl acetyl ricinoleate, dipentaerythritol ester, triacetin, tributyrin, etc. Fatty acid ester derivatives, such as tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tricresyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, trichloroethyl phosphate, etc., epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxy stearic acid Epoxy plasticizers such as butyl, octyl epoxystearate, benzyl epoxystearate, di-2-ethylhexyldiisodecyl epoxyhexahydrophthalate, chlorinated paraffins (Cl40
%), Chlorinated paraffin (Cl50%), chlorinated paraffin (Cl70%), chlorine-containing plasticizers such as chlorinated fatty acid methyl, methoxychlorinated fatty acid methyl, and polyester-based plasticizers such as polypropylene adipate and polypropylene sebacate. Other tributyl acetyl citrate, trimethylolpropane trimethacrylate, toluene sulfone-n
-Ethylamide, alkylbenzene, partially hydrogenated terphenyl, camphor and the like.

可塑剤に望まれる特性は、樹脂との相溶性がよいこ
と、不揮発性(保留性)であること、低温柔軟性がよい
こと、可塑化効率がよいこと、さらに無色、無味、無
臭、無毒で耐水性、耐油性がすぐれていることが挙げら
れ、これらの特性を満足するものとしては、アジピン酸
ジイソノニル,ステアリン酸ブチル,エポキシステアリ
ン酸オクチル等が例示される。
Desirable properties of the plasticizer include good compatibility with the resin, non-volatility (retention property), good low-temperature flexibility, good plasticization efficiency, and colorlessness, tastelessness, odorlessness, and non-toxicity. It has excellent water resistance and oil resistance, and examples of those satisfying these properties include diisononyl adipate, butyl stearate, and octyl epoxy stearate.

可塑剤含有量は組成物全量に対して0.2〜5%とす
る。0.2%未満では低温での耐衝撃性向上効果が現われ
ず、5%を超えて含有させると耐熱ブロッキング性やシ
ーム強度を損う。
The plasticizer content is 0.2 to 5% based on the total amount of the composition. If it is less than 0.2%, the effect of improving impact resistance at low temperatures is not exhibited, and if it exceeds 5%, heat blocking properties and seam strength are impaired.

本発明では、ポリプロピレン系重合体に、さらにエラ
ストマーを3〜20%および直鎖状低密度ポリエチレンを
5〜20%含有させており、これによって低温における耐
衝撃性が一層優れたものとなる。
In the present invention, the polypropylene-based polymer further contains 3 to 20% of an elastomer and 5 to 20% of a linear low-density polyethylene, whereby the impact resistance at a low temperature is further improved.

エラストマーとしてはエチレン−α−オレフィン共重
合体,プロピレン−α−オレフィン共重合体等が挙げら
れ、該エラストマーの含有量が3%未満では低温におけ
る耐衝撃性の改良効果がほとんどなく、20%を超えると
ブロッキング不良となる。直鎖状低密度ポリエチレンと
してはコモノマーの炭素鎖がC4,C6,C8等のものが挙げら
れ、該直鎖状低密度ポリエチレンの含有量が5%未満で
は低温における耐衝撃性の改良効果がほとんどなく、20
%を超えるとブロッキング不良となる。
Examples of the elastomer include an ethylene-α-olefin copolymer and a propylene-α-olefin copolymer. When the content of the elastomer is less than 3%, the effect of improving the impact resistance at low temperatures is almost nil. If it exceeds, blocking failure occurs. Examples of the linear low-density polyethylene include those in which the carbon chain of the comonomer is C 4 , C 6 , C 8, etc. When the content of the linear low-density polyethylene is less than 5%, the impact resistance at low temperatures is improved. Little effect, 20
%, Blocking failure occurs.

[実施例] 以下実施例を挙げて本発明の構成及び作用効果をより
具体的に説明するが、本発明はもとより下記の実施例に
よって制約を受けるものではない。
[Examples] Hereinafter, the configuration, operation, and effects of the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

尚、実施例に示した測定項目及び評価法は下記の通り
である。
The measurement items and evaluation methods shown in the examples are as follows.

ヘイズ(%):JIS−K−6714に準拠し、日本電色工業
(株)製の積分球式ヘイズメータを用いて測定した。全
光線透過量に対する乱光線透過量の割合によって評価し
た。
Haze (%): Measured using an integrating sphere haze meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. in accordance with JIS-K-6714. The evaluation was based on the ratio of the amount of transmitted turbulent light to the amount of transmitted light.

インパクト強度(kg・cm):ASTM−D3420に準じ、先端
に1/2インチの半球状貫通部を有し、自由に振動すると
共に弧状に90度回転する振子を備えたインパクトテスタ
ーで測定した。耐低温衝撃強度評価のため、低温を0
℃,標準を23℃とした。
Impact strength (kg · cm): According to ASTM-D3420, the impact strength was measured with an impact tester equipped with a pendulum having a half-inch hemispherical penetrating part at the tip and freely vibrating and rotating 90 degrees in an arc. For low-temperature impact strength evaluation, set the low temperature to 0.
℃, the standard was 23 ℃.

ヒートシール強度(℃/1.6kg):東洋精機製作所
(株)製の熱傾斜式ヒートシーラーで圧力21kg/cm2×2
秒間で15mm巾の試料をヒートシールした後、これを剥離
したときの破断強度が1.6kgになるときのシール温度を
測定し、低温ヒートシール性を評価した。
Heat seal strength (℃ / 1.6kg): Heat gradient type heat sealer manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd., pressure 21kg / cm 2 × 2
After heat-sealing a sample having a width of 15 mm in seconds, the sealing temperature at which the breaking strength when peeled off was 1.6 kg was measured, and the low-temperature heat sealability was evaluated.

ブロッキング(g):ASTM D1893に準じて、60℃に加
温して、定荷重で密着ブロッキングさせ、200mm巾の試
料を直径0.25インチφ棒での剥離抵抗応力を測定した。
Blocking (g): According to ASTM D1893, the sample was heated to 60 ° C., and was subjected to close contact blocking with a constant load, and a 200 mm wide sample was measured for a peel resistance stress with a 0.25 inch diameter rod.

(実施例および比較列) 第1表に示す組成よりなるポリプロピレン系フィルム
について、その物性値について調べた結果を同表に示
す。尚比較例は本発明で規制した範囲外のものである。
但し第1表において PHP:プロピレンホモポリマー(融点:165℃) PERCP:プロピレン・エチレンランダムコポリマー(融
点:145℃) PEBCP:プロピレン・エチレンブロックコポリマー(融
点:158℃) PEBRCP:プロピレン・エチレン・ブテンランダムターポ
リマー(融点:138℃) EOSt:エポキシステアリン酸オクチル[サンソサイダーE
6000,新日本理化(株)製] ESO:エポキシ化大豆油[サンソサイザーE2000,新日本理
化(株)製] DINA:アジピン酸ジイソノニル[サンソサイザーDINA,新
日本理化(株)製] DOA:アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル[サンソサイザ
ーDOA,新日本理化(株)製] BSt:ステアリン酸ブチル[エスジエブBS,新日本理化
(株)製] E−α:エラストマー(エチレン−α−オレフィン共重
合体,融点:55℃) LLDPE:直鎖状低密度ポリエチレン(融点:118℃) を用いた。
(Examples and Comparative Columns) The results of examining the physical properties of the polypropylene films having the compositions shown in Table 1 are shown in the same table. The comparative examples are outside the range regulated by the present invention.
However, in Table 1, PHP: propylene homopolymer (melting point: 165 ° C) PERCP: propylene / ethylene random copolymer (melting point: 145 ° C) PEBCP: propylene / ethylene block copolymer (melting point: 158 ° C) PEBRCP: propylene / ethylene / butene random Terpolymer (melting point: 138 ° C) EOSt: Octyl epoxy stearate [Sanso Cider E
6000, Nippon Rika Co., Ltd.] ESO: Epoxidized soybean oil [Sansoizer E2000, Nippon Rika Co., Ltd.] DINA: Diisononyl adipate [Sanso Sizer DINA, Nippon Rika Co., Ltd.] DOA: Adipine Di-2-ethylhexyl acid [Sansosizer DOA, manufactured by Nippon Rika Co., Ltd.] BSt: butyl stearate [ESDIEBS, manufactured by Nippon Rika Co., Ltd.] E-α: Elastomer (ethylene-α-olefin copolymer) , Melting point: 55 ° C) LLDPE: linear low-density polyethylene (melting point: 118 ° C) was used.

第1表より明らかな様に本発明実施例は0℃における
インパクト強度が無添加物に比べて高くなっており、耐
低温衝撃性が改善されていることがわかる。またヘイズ
やヒートシール強度,ブロッキング性においては両者同
様の値を示しており透明性やヒートシール性,ブロッキ
ング性が損われていないことがわかる。
As is apparent from Table 1, the impact strength at 0 ° C. of the examples of the present invention is higher than that of the additive-free product, and the low-temperature impact resistance is improved. In addition, haze, heat seal strength, and blocking properties show the same values, indicating that the transparency, heat sealing properties, and blocking properties are not impaired.

[発明の効果] 本発明は以上の様に構成されているので透明性,ヒー
トシール性,ブロッキング性が損われることなく、低温
における耐衝撃性が優れたポリプロピレン系フィルムが
得られる。
[Effects of the Invention] Since the present invention is constituted as described above, a polypropylene film having excellent low-temperature impact resistance can be obtained without impairing transparency, heat sealing properties, and blocking properties.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23:16 23:08) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location C08L 23:16 23:08)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ポリプロピレン系重合体に、 可塑剤:0.2〜5%(重量%の意味、以下同じ) エラストマー:3〜20% 直鎖状低密度ポリエチレン:5〜20% を含有させたものよりなることを特徴とする耐低温衝撃
性に優れたフィルム。
1. Polypropylene-based polymer containing plasticizer: 0.2 to 5% (meaning by weight, the same applies hereinafter) Elastomer: 3 to 20% Linear low density polyethylene: 5 to 20% A film having excellent low-temperature impact resistance.
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