JP2724624B2 - UV curable resin composition, ink composition and cured product thereof - Google Patents
UV curable resin composition, ink composition and cured product thereofInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、紫外線によるエチレン性不飽和基含有化合
物の硬化をアクリドン誘導体とα−アミノアセトフェノ
ン誘導体の組合せにより、より迅速に行うところの特に
インキ用途に好適に使用し得る紫外線硬化性樹脂組成物
及びその硬化物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to an ink for curing an ethylenically unsaturated group-containing compound by ultraviolet rays more rapidly by a combination of an acridone derivative and an α-aminoacetophenone derivative. The present invention relates to an ultraviolet curable resin composition that can be suitably used for applications and a cured product thereof.
（従来の技術） エチレン性不飽和基含有の硬化を紫外線で照射したと
きに硬化させるには、光重合開始剤が活性ラジカルを生
じ、このラジカルがエチレン性不飽和基含有化合物に充
分に反応していく事が必要である。特開昭55−89365号
公報には2,2−ジメトキシ−２−フエニルアセトフェノ
ンとｐ−ジメチルアミノアセトフェノン或いは4,4′−
ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンを含有する光重
合性組成物が、また特開昭54−153889号公報にはチオキ
サントン類とｐ−ジアルキルアミノアセトフェノンを含
有する光重合性組成物が、特公昭61−54064号公報に
は、4,4′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと
４−ジアルキルアミノアセトフェノンを含有する光重合
組成物が、また特開昭61−145203号公報には、アクリド
ン誘導体の光増感剤としての使用等が記載されている。(Prior art) In order to cure an ethylenically unsaturated group-containing curing when irradiated with ultraviolet light, the photopolymerization initiator generates an active radical, which reacts sufficiently with the ethylenically unsaturated group-containing compound. It is necessary to go. JP-A-55-89365 discloses that 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and p-dimethylaminoacetophenone or 4,4'-
A photopolymerizable composition containing bis (diethylamino) benzophenone and a photopolymerizable composition containing thioxanthones and p-dialkylaminoacetophenone in JP-A-54-153889 are disclosed in JP-B-61-54064. JP-A-61-145203 discloses a photopolymerization composition containing 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone and 4-dialkylaminoacetophenone, and JP-A-61-145203 discloses an acridone derivative as a photosensitizer. The use etc. are described.
（発明が解決しようとする課題） 紫外線硬化性印刷インキ組成物等は、その紫外線照射
時の被膜の硬化速度並びに被膜物性（例えば被膜の硬
さ、スベリ性等）は、併用する顔料の種類、顔料コンテ
ント、塗膜厚及び紫外線量により、必ずしも満足出来る
組み合わせが無かったと言える。つまり、色相により硬
化速度が遅くなったり、塗膜厚が大きくなる事により硬
化速度が遅くなる様な事である。(Problems to be Solved by the Invention) The ultraviolet-curable printing ink composition and the like are characterized in that the curing speed of the coating and the physical properties of the coating (for example, the hardness of the coating, the slipperiness, etc.) upon irradiation with ultraviolet light are determined by the type of pigment used in combination, It can be said that there was not always a satisfactory combination depending on the pigment content, the coating film thickness and the amount of ultraviolet rays. That is, the curing speed is slowed by the hue, or the curing speed is slowed by increasing the thickness of the coating film.
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記のような問題を解決するために鋭
意研究の結果、表面硬化性及び内部硬化性に優れた紫外
線硬化性のインキ組成物として特に有用で新規な紫外線
硬化性樹脂組成物を見出し、本発明を完成するに至っ
た。すなわち本発明は、 本発明は、 （１）エチレン性不飽和基含有化合物（Ａ）90〜99.5重
量部、下記一般式（Ｉ）で表されるアクリドン誘導体
（Ｂ） （但し、X1はハロゲン、X2、X3は水素原子又はハロゲン
原子、Ｒは炭素数１〜15のアルキル基、アルケニル基、
アラルキル基を示す。） 及びα−アミノアセトフェノン誘導体（Ｃ）を含み、
（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分が0.5〜10重量部で（Ｂ）成
分：（Ｃ）成分＝１〜33.3:99〜66.7であることを特徴
とする紫外線硬化性樹脂組成物、 （２）エチレン性不飽和基含有化合物（Ａ）90〜99.5重
量％、（１）記載の一般式（Ｉ）で表されるアクリドン
誘導体（Ｂ）及びα−アミノアセトフェノン誘導体
（Ｃ）を含み、（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分が0.5〜10重量
部で（Ｂ）成分：（Ｃ）成分＝１〜33.3:99〜66.7であ
ることを特徴とするインキ組成物、 （３）（１）記載の紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物、 に関する。(Means for Solving the Problems) The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, they are particularly useful as an ultraviolet-curable ink composition having excellent surface curability and internal curability. The present inventors have found a novel ultraviolet-curable resin composition and have completed the present invention. That is, the present invention provides: (1) 90 to 99.5 parts by weight of an ethylenically unsaturated group-containing compound (A), and an acridone derivative (B) represented by the following general formula (I). (However, X 1 is a halogen, X 2 and X 3 are a hydrogen atom or a halogen atom, R is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 15 carbon atoms,
Represents an aralkyl group. ) And an α-aminoacetophenone derivative (C),
(2) an ultraviolet curable resin composition, wherein component (B) + component (C) is 0.5 to 10 parts by weight and component (B): component (C) = 1 to 33.3: 99 to 66.7; An ethylenically unsaturated group-containing compound (A) containing 90 to 99.5% by weight, an acridone derivative (B) represented by the general formula (I) described in (1) and an α-aminoacetophenone derivative (C); (3) the ultraviolet ray according to (1), wherein the component + (C) component is 0.5 to 10 parts by weight and component (B): component (C) = 1 to 33.3: 99 to 66.7. A cured product of a curable resin composition.
本発明に於いて、成分（Ａ）は、１種類以上のエチレ
ン性不飽和基含有化合物で構成される。２種或いは３種
のエチレン性不飽和基含有化合物の混合物を含むものが
好ましい。エチレン性不飽和基含有化合物の具体的な例
としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イ
ソボルニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリプロポキシトリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ
（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピ
バリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン
付加物のジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＡのテトラエトキシジ（メタ）アクリレート、ビ
スフェノールＦのテトラエトキシジ（メタ）アクリレー
ト、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシア
ヌレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）ア
クリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキ
サ（メタ）アクリレート等のモノマー類、アクリル化し
たエポキシ樹脂（例えば、ビスフェノール型、ノボラッ
ク型、脂環型あるいは、ロジン変性のエポキシ樹脂のエ
ポキシ（メタ）アクリレート等である。）、アクリル化
ポリウレタン（例えばイソシアネート化合物と２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基
との反応物であるポリウレタン（メタ）アクリレート等
である。）、アクリル化ポリエステル（例えば、多価ア
ルコールと多塩基酸からなるポリエステルの（メタ）ア
クリレート等である。）、アルキッド（メタ）アクリレ
ート等のプレポリマー類等を挙げることができる。しば
しばプレポリマーとモノマーとの混合物が使用される。
この場合、プレポリマーは、先づ第一に塗装膜の性質を
決定するので、プレポリマーを変える事によって、硬化
フィルムの性質を変える事が出来る。モノマーは、反応
性希釈剤として働き溶剤を使用せずにこのモノマーによ
って粘度が下げられる。プレポリマーをベースとするこ
の様な組成物は、印刷インキ、液状レジストインキ、塗
料等に使用される。本発明に於いて使用する成分（Ｂ）
の具体的な例としては、１−クロル−Ｎ−メチルアクリ
ドン、１−ブロム−Ｎ−メチルアクリドン、２−クロル
−Ｎ−メチルアクリドン、２−クロル−Ｎ−イソプロピ
ルアクリドン、２−クロル−Ｎ−ブチルアクリドン、２
−クロル−Ｎ−オクチルアクリドン、３−クロル−Ｎ−
メチルアクリドン、４−クロル−Ｎ−メチルアクリド
ン、2,3−ジクロル−Ｎ−メチルアクリドン、2,6−ジク
ロル−Ｎ−メチルアクリドン、２−クロル−６−ブロム
−Ｎ−メチルアクリドン、２−クロル−Ｎ−エチルアク
リドン、2,6−ジクロル−Ｎ−ブチルアクリドン、2,7−
ジクロル−Ｎ−ブチルアクリドン、２−ブロム−Ｎ−オ
クチルアクリドン、２−クロル−Ｎ−アリルアクリド
ン、３−クロル−Ｎ−ベンジルアクリドン等を挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。上記の化合物
は、アール、エム、アチソン、エル、イー、オーゲル
（R.M.Achson.L.E.Orgel）著のザ ケミストリー オブ
ヘテロサイクリック コンパウンズ（The Chemistry
of Heterocyclic Compounds）シリーズの“アクリドン
ス（Acridones）”〔インターサイエンス パブリッシ
ャー インク、（Interscience Publishers.Inc,.）〕
などに記載される方法に準じて合成される。特に好まし
い（Ｂ）成分としては２−クロル−Ｎ−メチルアクリド
ン、２−クロル−Ｎ−エチルアクリドン、２−クロル−
Ｎ−イソプロピルアクリドン、２−クロル−Ｎ−ブチル
アクリドン等を挙げることができる。次に本発明に於い
て、使用する成分（Ｃ）のα−アミノアセトフェノン誘
導体については、エチレン性不飽和基含有化合物のため
の光重合開始剤としてヨーロッパ特許願第3002号明細書
に記載されているものがある。フエニル基の４位に、硫
黄原子、酸素原子又は窒素原子を含む置換基を含む化合
物は、着色された光硬化性系、例えばUV−硬化性印刷イ
ンキのため光重合開始剤としてヨーロッパ特許願第8805
0号明細書、ヨーロッパ特許願第117233号明細書及びヨ
ーロッパ特許願第138754号明細書に記載されている。In the present invention, the component (A) is composed of one or more compounds containing an ethylenically unsaturated group. Those containing a mixture of two or three ethylenically unsaturated group-containing compounds are preferred. Specific examples of the ethylenically unsaturated group-containing compound include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and N-vinyl. Pyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol polyethoxydi (meth) acrylate, trimethylolpropane tripropoxy tri (meth) acrylate, Trimethylolpropane triethoxytri (meth) acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate di (meth) acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate Di (meth) acrylate of ε-caprolactone adduct, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetrapropoxytetra (meth) acrylate, tetraethoxydi (meth) acrylate of bisphenol A, tetraethoxydi (meth) bisphenol F Acrylate, tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, ditrimethylol propane tetra (meth)
Monomers such as acrylate, dipentaerythritol penta and hexa (meth) acrylate, and acrylated epoxy resins (for example, epoxy (meth) acrylate of bisphenol type, novolak type, alicyclic type, or rosin-modified epoxy resin) ), Acrylated polyurethane (for example, polyurethane (meth) acrylate which is a reaction product of an isocyanate compound and a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate), and acrylated polyester (for example, And polyester (meth) acrylates composed of polybasic acids) and prepolymers such as alkyd (meth) acrylates. Often a mixture of prepolymer and monomer is used.
In this case, since the prepolymer first determines the properties of the coating film, the properties of the cured film can be changed by changing the prepolymer. The monomer acts as a reactive diluent and the viscosity is reduced by this monomer without using a solvent. Such compositions based on prepolymers are used in printing inks, liquid resist inks, paints and the like. Component (B) used in the present invention
Specific examples of 1-chloro-N-methylacridone, 1-bromo-N-methylacridone, 2-chloro-N-methylacridone, 2-chloro-N-isopropylacridone, Chlor-N-butylacridone, 2
-Chlor-N-octylacridone, 3-chloro-N-
Methylacridone, 4-chloro-N-methylacridone, 2,3-dichloro-N-methylacridone, 2,6-dichloro-N-methylacridone, 2-chloro-6-bromo-N-methylacridone , 2-chloro-N-ethylacridone, 2,6-dichloro-N-butylacridone, 2,7-
Dichloro-N-butylacridone, 2-bromo-N-octylacridone, 2-chloro-N-allylacridone, 3-chloro-N-benzylacridone, and the like, but are not limited thereto. Absent. The above compounds were synthesized by The Chemistry by RMAchson. LEOrgel (RMAchson. LEOrgel).
“Acridones” of the Heterocyclic Compounds series (Interscience Publishers, Inc., (Interscience Publishers. Inc.))
And the like. Particularly preferred components (B) include 2-chloro-N-methylacridone, 2-chloro-N-ethylacridone, and 2-chloro-N-methylacridone.
Examples thereof include N-isopropylacridone and 2-chloro-N-butylacridone. Next, the α-aminoacetophenone derivative of the component (C) used in the present invention is described in European Patent Application No. 3002 as a photopolymerization initiator for a compound containing an ethylenically unsaturated group. There is something. Compounds containing a substituent containing a sulfur, oxygen or nitrogen atom at the 4-position of the phenyl group are described in European Patent Application No. 8805
No. 0, EP-A-117233 and EP-A-138754.
好ましいα−アミノアセトフェノン誘導体（Ｃ）は次
式（II） （式中、Arは、非置換又はハロゲン原子、水酸基、炭素
原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコ
キシ基、炭素原子数１〜４のアルキルチオ基、炭素原子
数１〜４のアルキルアミノ基、炭素原子数１〜４のジア
ルキルアミノ基又はＮ−モルホリノ基からなる基の一つ
又はそれより多くにより置換された炭素原子数６〜14の
アリール基を表し、R2とR3は、互いに独立して水素原
子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数５ない
し６のシクロアルキル基又は炭素原子数７〜９のフエニ
ルアルキル基を表し、そしてR4とR5は互いに独立して水
素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数
５ないし６のシクロアルキル基又は炭素原子数７〜９の
フエニルアルキル基を表し、それらの各々は非置換又は
炭素原子数１〜４のアルコキシ基により置換されている
か、又はR4とR5は一緒になって−Ｏ−基、−Ｓ−基又は
−Ｎ（R6）−基により中断され得る炭素原子数３〜７の
アルキレン基を表し、そしてR6は水素原子又は炭素原子
数１〜４のアルキル基を表す）で表される化合物であ
る。式中、Arがｐ−Ｎ−モルホリノフェニル基、ｐ−炭
素原子数１〜４のアルコキシフエニル基又はｐ−炭素原
子数１〜４のアルキルチオフエニル基、特にｐ−メトキ
シフエニル基又はｐ−メチルチオフエニル基を表し、R2
とR3が互いに独立して炭素原子数１〜４のアルキル基又
はベンジル基を表し、そしてR4とR5が各々メチル基を表
すか又はそれらが結合している窒素原子と一緒になって
Ｎ−モルホリノ基を表す式（II）で表される化合物が特
に好ましい。好ましいα−アミノアセトフェノン誘導体
の例としては、下記のものが挙げられる。A preferred α-aminoacetophenone derivative (C) is represented by the following formula (II) (In the formula, Ar is an unsubstituted or halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, 4 alkylamino group, one or more lower alkynyl group having 6 to 14 carbon atoms in the group consisting of dialkylamino group or N- morpholino group having 1 to 4 carbon atoms, and R 2 R 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group or phenylalanine alkyl group having a carbon number of 7-9 of 6 5 -C, and the R 4 R 5 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms or a phenylalkyl group having 7 to 9 carbon atoms, each of which is Substituted or substituted with 1 to 4 carbon atoms An alkylene group having 3 to 7 carbon atoms, which is substituted by a alkoxy group or R 4 and R 5 together can be interrupted by an —O—, —S—, or —N (R 6 ) — group And R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). In the formula, Ar is a p-N-morpholinophenyl group, a p-alkoxyphenyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkylthiophenyl group having 1 to 4 carbon atoms, particularly a p-methoxyphenyl group or p -Represents a methylthiophenyl group, R 2
And R 3 independently of one another represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group, and R 4 and R 5 each represent a methyl group or together with the nitrogen atom to which they are attached The compound represented by the formula (II) representing an N-morpholino group is particularly preferred. Preferred examples of the α-aminoacetophenone derivative include the following.
本発明の紫外線硬化性樹脂組成物及びインキ組成物に
おいて、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分の使用割合は、
（Ａ）成分を好ましくは90〜99.5重量部、より好ましく
は95〜98重量部、（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分を、好ましく
は0.5〜10重量部、より好ましくは１〜５重量部、
（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分を100とした場合の（Ｂ）成分
と（Ｃ）成分の使用比率は、好ましくは、（Ｂ）成分：
（Ｃ）成分＝１〜33.3:99〜66.7より好ましくは（Ｂ）
成分：（Ｃ）成分＝９〜33.3:91〜66.7の割合で混合し
て形成したものが好ましい。前記アクリドン誘導体
（Ｂ）とα−アミノアセトフェノン誘導体（Ｃ）を組合
せることによって、印刷インキ等に於いて、紫外線吸収
の大きい顔料を使用した場合、顔料コンテントの大きい
場合及び塗膜厚の大きい場合に、特に顕著にその効果が
表れる。 In the ultraviolet curable resin composition and the ink composition of the present invention, the use ratio of the components (A), (B) and (C) is as follows:
Component (A) is preferably 90 to 99.5 parts by weight, more preferably 95 to 98 parts by weight, and component (B) + component (C) is preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight,
When the ratio of the component (B) + the component (C) is 100, the ratio of the component (B) to the component (C) is preferably the component (B):
(C) component = 1 to 33.3: 99 to 66.7, more preferably (B)
Component: Component (C) is preferably formed by mixing components at a ratio of 9 to 33.3: 91 to 66.7. By combining the acridone derivative (B) and the α-aminoacetophenone derivative (C), in a printing ink or the like, when a pigment having a large ultraviolet absorption is used, when the pigment content is large, and when the coating film thickness is large. The effect is particularly remarkable.
即ち、硬化速度、被膜物性等が向上する。この紫外線
硬化性樹脂組成物は、多くの目的に使用出来る。That is, the curing speed, the physical properties of the coating, and the like are improved. This ultraviolet curable resin composition can be used for many purposes.
先ず第一にその用途は、例えば印刷インキ、ソルダー
レジストインキ等である。また塗膜厚にその硬化性が左
右され難い事から顔料が含有されていてもよいコーティ
ング材料に於いて、塗膜厚量の大きい場合や二酸化チタ
ン等の顔料コンテントが大きい塗料中に於ける組成物で
ある。その他レジスト材料、印刷板製造に於ける光架橋
材料、光硬化性マイクロカプセル、それから製造される
画像記録システムないしフォトコピーシステム等であ
る。それぞれの目的に従って紫外線硬化性樹脂組成物及
びインキ組成物は、例えば、顔料、染料及びその前駆
体、充填材、流動助剤、チキソトロピー剤または湿潤剤
の様な他の添加剤を含有する事が出来る。その他の添加
剤としては、例えば光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、重合禁止剤、腐食防止剤、ラジカル重合開始剤の様
な安定剤または被膜表面の改質効果を与える様なワック
ス類等がある。さらに必要に応じて、ｐ−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香
酸イソアミルエステル、4,4′−ビス（ジエチルアミ
ノ）−ベンゾフェノン、４−ジメチルアミノアセトフェ
ノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン等のアミン化
合物等を使用することもできる。First, its use is, for example, printing inks, solder resist inks, and the like. In addition, in coating materials that may contain pigments because their curability is hardly influenced by the thickness of the coating, the composition in coatings with large coating thicknesses or coatings with large pigment content such as titanium dioxide Things. Other examples include a resist material, a photocrosslinking material in the production of a printing plate, a photocurable microcapsule, and an image recording system or a photocopy system produced therefrom. According to the respective purpose, the UV-curable resin composition and the ink composition may contain other additives such as, for example, pigments, dyes and precursors thereof, fillers, flow aids, thixotropic agents or wetting agents. I can do it. Other additives include, for example, light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, polymerization inhibitors, corrosion inhibitors, stabilizers such as radical polymerization initiators, or waxes that impart a modifying effect on the film surface. Etc. If necessary, amine compounds such as ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, 4,4'-bis (diethylamino) -benzophenone, 4-dimethylaminoacetophenone, 4-diethylaminoacetophenone, etc. Etc. can also be used.
本発明のインキ組成物は、オフセット印刷あるいは、
スクリーン印刷方法によって被印刷基材に印刷した後、
その印刷被膜に一般に市販されている紫外線照射機で紫
外線を照射して、光重合反応を起こさせ架橋硬化させる
ことができる。印刷被膜の厚みは、１〜50μで、好まし
くは２〜25μである。紫外線照射機に用いられる光源ラ
ンプは、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、キヤノン
ランプ等であり、約200nm〜420nmの波長範囲の紫外線を
発光する。The ink composition of the present invention is offset printing or
After printing on the substrate to be printed by the screen printing method,
The printed film can be irradiated with ultraviolet rays using a commercially available ultraviolet ray irradiator to cause a photopolymerization reaction and cross-link and cure. The thickness of the printed coating is 1 to 50μ, preferably 2 to 25μ. The light source lamp used in the ultraviolet irradiator is a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, a Canon lamp, or the like, and emits ultraviolet light having a wavelength range of about 200 nm to 420 nm.
本発明において、本紫外線硬化性樹脂組成物が適用さ
れる基材の材質は、樹脂、紙、あるいは金属でもよい。In the present invention, the material of the substrate to which the present ultraviolet curable resin composition is applied may be resin, paper, or metal.
（実施例） 以下、本発明を実施例により説明する。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
実施例１〜４及び比較例1. 下記処方に従って白インキを製造する。KAYARAD R−1
14（日本化薬（株）製、エポキシアクリレート）30部、
KAYARAD TMPTA（日本化薬（株）製、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート）10部、KAYARAD DPHA（日本化
薬（株）製、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサ
アクリレート混合物）60部、酸化チタン140部これにア
クリドン誘導体類（Ｂ）とα−アミノアセトフェノン誘
導体（Ｃ）である２−メチル−１−（４−（メチルチ
オ）フエニル）−２−モルホリノ−プロパノン−１（チ
バ・ガイギー社製、商品名、イルガキュアー907）を加
え、三本ロールで粒径が３μｍ以下になる様均一に分散
する。この印刷インキを用い、明製作所製RIテスターを
用い、アート紙に30mg/100cm2の塗布量で印刷し、2KWメ
タルハライドランプにより8cmの所をコンベアに乗せ通
過させ、塗膜の硬化（指触による）に要した照射量（mJ
/cm2）を持って硬化速度として測定した。また、内部硬
化性の試験方法については次のように行った。Examples 1-4 and Comparative Example 1. A white ink is manufactured according to the following formulation. KAYARAD R-1
14 (Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy acrylate) 30 parts,
KAYARAD TMPTA (Nippon Kayaku Co., Ltd., trimethylolpropane triacrylate) 10 parts, KAYARAD DPHA (Nippon Kayaku Co., Ltd., dipentaerythritol penta and hexaacrylate mixture) 60 parts, titanium oxide 140 parts, and acridone Derivatives (B) and 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholino-propanone-1 (a product of Ciba-Geigy, trade name, Irgacure) which is an α-aminoacetophenone derivative (C) 907), and the mixture is evenly dispersed with a three-roll mill so that the particle size becomes 3 μm or less. Using this printing ink, print on art paper with an application amount of 30 mg / 100 cm 2 using an RI tester manufactured by Meisho Seisakusho, pass the 8 cm place on a conveyor with a 2 KW metal halide lamp, and cure the coating film (by touch ) (MJ
/ cm 2 ) and was measured as the cure speed. The test method for the internal curability was as follows.
RIテスターによって各実施例及び比較例で得た印刷イ
ンキをカートン紙に厚み８μで印刷し、2KWメタルハラ
イドランプにより8cmの所をコンベアに乗せ通過させ、
硬化した後、硬化インキの表面にセロテープを貼り、静
かに剥離する。セロテープによって硬化インキがカート
ン紙により剥がれなくなった時の照射量（mJ/cm2）で内
部硬化を表す。The printing ink obtained in each of the Examples and Comparative Examples was printed on a carton paper with a thickness of 8 μm by an RI tester, and passed through an 8 cm place by a 2KW metal halide lamp on a conveyor,
After curing, apply cellophane tape to the surface of the cured ink and gently peel off. The amount of irradiation (mJ / cm 2 ) when the cured ink is no longer peeled off by carton paper with cellophane tape indicates internal curing.
比較例１として前記インキ処方の中でアクリドン誘導
体類をのぞいたものを、実施例１と同様の方法で感度を
測定した。As Comparative Example 1, the sensitivity was measured in the same manner as in Example 1 except that the acridone derivatives were excluded from the ink formulation.
結果を表−１に示す。 The results are shown in Table 1.
実施例５〜８及び比較例2. 下記処方に従って黒インキを製造する。 Examples 5 to 8 and Comparative Example 2. A black ink is manufactured according to the following formulation.
リポキシSP−1519X−２（昭和高分子（株）製、エポ
キシアクリレート）30部、エベクリルDEC657（ベルギー
UCB社製、脂肪酸変性ポリエステルアクリレート）30
部、ミツビシカーボン＃50（三菱化成（株）製、カーボ
ンブラック）10部、KAYARAD FM−300（日本化薬（株）
製、モノマー）20部、これにアクリドン誘導体類（Ｂ）
とα−アミノアセトフェノン誘導体（Ｃ）である２−メ
チル−１−（４−（メチルチオ）フエニル）−２−モル
ホリノ−プロパノン−１（チバ・ガイギー社製、商品
名、イルガキュアー907）を加え、三本ロールで粒径が
３μｍ以下になる様に均一に分散する。Lipoxy SP-1519X-2 (Showa Polymer Co., Ltd., epoxy acrylate) 30 parts, Ebecryl DEC657 (Belgium
UCB, fatty acid-modified polyester acrylate) 30
Department, Mitsubishi Carbon # 50 (Mitsubishi Chemical Corporation, carbon black) 10 parts, KAYARAD FM-300 (Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Manufacture, 20 parts), and acridone derivatives (B)
And 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholino-propanone-1 (manufactured by Ciba-Geigy, trade name, Irgacure 907) which is an α-aminoacetophenone derivative (C), Disperse uniformly with three rolls so that the particle size is 3 μm or less.
実施例１〜４及び比較例１と同様にして得た硬化速度
及び内部硬化性について表−２に示す。The curing speed and internal curability obtained in the same manner as in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 are shown in Table 2.
（発明の効果） 本発明の紫外線硬化性樹脂組成物、インキ組成物及び
それらの硬化物は、顔料コンテントが多く、塗膜厚さが
大きくても硬化速度に優れ、印刷インキに適する。 (Effect of the Invention) The ultraviolet curable resin composition, the ink composition and the cured product thereof of the present invention have a large pigment content and are excellent in curing speed even when the coating film thickness is large, and are suitable for printing ink.
Claims (3)
99.5重量部、下記一般式（Ｉ）で表されるアクリドン誘
導体（Ｂ） （但し、X1はハロゲン、X2、X3は水素原子又はハロゲン
原子、Ｒは炭素数１〜15のアルキル基、アルケニル基、
アラルキル基を示す。） 及びα−アミノアセトフェノン誘導体（Ｃ）を含み、
（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分が0.5〜10重量部で（Ｂ）成
分：（Ｃ）成分＝１〜33.3:99〜66.7であることを特徴
とする紫外線硬化性樹脂組成物。(1) an ethylenically unsaturated group-containing compound (A):
99.5 parts by weight of an acridone derivative (B) represented by the following general formula (I) (However, X 1 is a halogen, X 2 and X 3 are a hydrogen atom or a halogen atom, R is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 15 carbon atoms,
Represents an aralkyl group. ) And an α-aminoacetophenone derivative (C),
An ultraviolet-curable resin composition, wherein component (B) + component (C) is 0.5 to 10 parts by weight and component (B): component (C) = 1 to 33.3: 99 to 66.7.
99.5重量％、請求項１記載の一般式（Ｉ）で表されるア
クリドン誘導体（Ｂ）及びα−アミノアセトフェノン誘
導体（Ｃ）を含み、（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分が0.5〜10
重量部で（Ｂ）成分：（Ｃ）成分＝１〜33.3:99〜66.7
であることを特徴とするインキ組成物。2. An ethylenically unsaturated group-containing compound (A)
99.5% by weight, containing an acridone derivative (B) represented by the general formula (I) according to claim 1 and an α-aminoacetophenone derivative (C), wherein the component (B) + the component (C) is 0.5 to 10%.
In parts by weight, component (B): component (C) = 1 to 33.3: 99 to 66.7
An ink composition comprising:
硬化物。3. A cured product of the ultraviolet-curable resin composition according to claim 1.
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| JP33518989A JP2724624B2 (en) | 1989-12-26 | 1989-12-26 | UV curable resin composition, ink composition and cured product thereof |
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-
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- 1989-12-26 JP JP33518989A patent/JP2724624B2/en not_active Expired - Fee Related
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