JP2717209B2 - Liquid deodorant - Google Patents

Liquid deodorant

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JP2717209B2
JP2717209B2 JP63113871A JP11387188A JP2717209B2 JP 2717209 B2 JP2717209 B2 JP 2717209B2 JP 63113871 A JP63113871 A JP 63113871A JP 11387188 A JP11387188 A JP 11387188A JP 2717209 B2 JP2717209 B2 JP 2717209B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION 【産業上の利用分野】[Industrial applications]

本発明は各種の悪臭の除去に有用な消臭剤に関する。 (背景) 現代、生活水準の向上に伴って国民の匂いに対する関
心が高まり、このため多種多様の消臭剤が市場に出回っ
ている。しかし悪臭の種類は非常に多く、しかも単一と
思われている臭気も化学的には極めて多種類の化学物質
から構成されていること及びヒトの嗅覚生理が殆ど判っ
ていないことなどのために、多種類の悪臭に対する広い
消臭スペクトルを有するものは未だ知られていない。 今日、都会におけるマンション等での厨芥による悪臭
は著しく、夏期厨芥置き場の前を通行する人は、呼吸を
止めて足早に通過するのが普通である。さらに食品工
場、皮革工場等の生物起源の材料を扱う工場では、排水
中の有機成分の腐敗による悪臭が公害問題となり、企業
は対応に多額の出費を余儀なくされている。 (従来技術の問題点) ところで、ヒトが通常遭遇する場で不快な悪臭として
感じる臭気成分は、バクテリアによる蛋白質の分解から
生じる、アンモニア、脂肪族アミン類、インドール、ス
カトールのような含窒素環状化合物及び硫化水素、メル
カプタン類のような含硫黄化合物、並びに汗腺、皮脂腺
等からの排泄物の微生物分解により生じた低級脂肪酸類
(酪酸、吉草酸、カプロン酸等)、そのエステル及びア
セトイン等に大別することができる。 現存の消臭剤は、アミン類等の含窒素化合物には効果
があるが、含硫黄化合物には効果がなかったり、又は逆
に後者に対し効果があっても前者に対しては無効である
のが普通である。さらにいづれも脂肪酸系の悪臭成分に
対しては効果が乏しい。
The present invention relates to a deodorant useful for removing various malodors. (Background) Nowadays, people's interest in odors is increasing as the standard of living is improved, and a wide variety of deodorants is on the market. However, there are many types of foul odors, and the odor that is considered to be a single odor is chemically composed of a wide variety of chemical substances, and little is known about the human olfactory physiology. What has a wide deodorant spectrum against various kinds of odors is not yet known. Today, the odor caused by kitchen garbage in urban condominiums is remarkable, and people passing in front of a kitchen garbage in the summer usually stop breathing and pass quickly. Furthermore, in factories handling biological materials, such as food factories and leather factories, foul odors caused by decay of organic components in wastewater pose a pollution problem, and companies have to spend a lot of money to deal with them. (Problems of the prior art) By the way, the odor component which is perceived as an unpleasant odor in a place where humans normally encounter is a nitrogen-containing cyclic compound such as ammonia, aliphatic amines, indole, and skatole, which is generated by the decomposition of proteins by bacteria. And sulfur-containing compounds such as hydrogen sulfide and mercaptans; and lower fatty acids (butyric acid, valeric acid, caproic acid, etc.) produced by microbial decomposition of excreta from sweat glands, sebaceous glands, etc., and their esters and acetoin. can do. Existing deodorants have an effect on nitrogen-containing compounds such as amines, but have no effect on sulfur-containing compounds, or conversely have an effect on the latter but are ineffective on the former. Is common. In addition, they are all poorly effective against malodorous fatty acid components.

【発明が解決しようとする課題】[Problems to be solved by the invention]

上述の事情に鑑み、本発明が解決しようとする課題
は、各窒素化合物、含硫黄化合物及び低級脂肪酸系の悪
臭成分を含む多種類の悪臭に対し、有効な消臭効果を奏
する汎用的な消臭剤を提供することである。
In view of the above circumstances, the problem to be solved by the present invention is to provide a general-purpose deodorant that exhibits an effective deodorant effect against various types of malodors including various nitrogen compounds, sulfur-containing compounds, and lower fatty acid-based malodor components. It is to provide an odorant.

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

(概要) すなわち、本発明はベタイン型両性化合物と、ケトカ
ルボン酸とを有効成分とする液状消臭剤を提供するもの
である。 以下、発明組成物を構成する諸要素につき説明する。 (ベタイン型両性化合物) (1) 本発明の実施に好適なベタイン型両性化合物(1))
は、例えば以下の一般式で示される化学構造を有するア
ミドベタインである。 (式中Rは、炭素数20以下の炭化水素残基) 或は、所望により以下の一般式のイミダゾリウム化合
物であることもできる。 (式中R1は低級アルキル基、R2は、C8以上の中級〜高級
アルキル基を意味する) なお、本発明に利用可能なエタイン型両性化合物の種
類は勿論両者に限るものではない。 (有機酸性物質)(2a) 本発明の実施に好適な有機酸性物質(2a)としては、
例えば木酢又はその構成成分である種々の低級及び中級
脂肪酸類の他、ラウリン酸、オレイン酸、パルミチン
酸、ブリオキシル酸並びにフミン酸等を挙げることがで
きる。なお木酢は、低級脂肪族アルデヒド類及びケトン
類を含むので、木酢を用いることにより脂肪酸(2a)と
共に後記カルボニル化合物(2b)を含むものとしてもよ
い。またフミン酸はなるべく塩基置換容量の大きいもの
が望ましい。 (カルボニル化合物)(2b) カルボニル化合物としては、例えばクロトンアルデヒ
ド、アリールアルデヒド、シンナミックアルデヒド、オ
クチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、シトロネラール
のような一価アルデヒド、グリオキサールのような二価
アルデヒド、ベンズアルデヒドのような芳香族アルデヒ
ド、グリコールアルデヒドのようなアルデヒドアルコー
ル、グリオキシル酸、乳酸アルデヒド、グルクロン酸の
ようなアルデヒドカルボン酸及びアセトン、メチルエチ
ルケトン、ジブチルケトン、ヨノン類、アセチルアセト
ンのような脂肪族又は脂環族飽和ケトン類、ベンゾフェ
ノンのような芳香族ケトン、メチルグリオキサールのよ
うなケトアルデヒド、アセトール、ジメチルケトールの
ようなケトアルコール、ピルビン酸、レヴリン酸のよう
なケトカルボン酸等を例示することもできるが、勿論例
示のもののみに限られるものではない。 (ハロゲン酸アルカリ) 一般式、MXO3(式中Mはアルカリ金属、Xはハロゲン
を意味する)におけるアリカリ金属がナトリウム又はカ
リウム、ハロゲンが塩素、臭素又沃素のものが普通に利
用され、代表的にはブロム酸カリなどが好ましい。 (媒体) 本発明における媒体は普通水であるが、エタノール、
イソプロパノール等の低級アルコールも利用でき、殊に
エアゾール製剤用には低級アルコール類が適当である。
なお、エアゾール製剤用の噴射剤としては、メタン、エ
タンの弗化塩化物、例えばフレオン11,12,114等(登録
商標)、低級脂肪族炭化水素、炭酸ガス、窒素、アルゴ
ン等が利用されるが、フレオンはオゾン破壊作用が問題
になっているので、使用を避けるのが好ましい。(その
他の添加物) 所望により色素、香料、ノニオン界面活性剤等が使用
される。前記カルボニル化合物の中には芳香性のものが
あるので、その場合には敢えて香料を添加する必要はな
い。ノニオン活性剤(例えばポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル、庶糖脂肪酸エステル、ポリグリセロール脂
肪酸エステル等)は、脂肪酸のような水に不溶性の物資
を可溶化するため使用されることがあるが、主剤のベタ
イン型両性化合物自体界面活性作用を有するので、使用
するとしても量は僅かでよい。 (配合) 本発明における各成分の配合割合は、目的に応じて ベタイン型両性化合物(1) …1〜90重量% 有機酸性物質、カルボニル化合物及びハロゲン酸アル
カリのいずれか1者以上(2) …1〜90重量% 液体媒体(残部) …計100重量% の範囲で変化することができるが、一般には、成分
(1)に対し成分(2)を半量又はそれ以下配合するの
が好ましい。後記作用項中説明するように、本発明消臭
剤の主査用は悪臭成分との化学反応によるので、主剤の
絶対量が少なくなれば、それだけ消臭効果が低下するこ
とになる。
(Summary) That is, the present invention provides a liquid deodorant containing a betaine-type amphoteric compound and a ketocarboxylic acid as active ingredients. Hereinafter, the components constituting the composition of the present invention will be described. (Betaine-type amphoteric compound) (1) Betaine-type amphoteric compound (1) suitable for carrying out the present invention)
Is, for example, amidobetaine having a chemical structure represented by the following general formula. (Wherein R is a hydrocarbon residue having 20 or less carbon atoms) or, if desired, an imidazolium compound represented by the following general formula. (In the formula, R 1 represents a lower alkyl group, and R 2 represents a C 8 or higher middle to higher alkyl group.) It is needless to say that the types of ethyne amphoteric compounds that can be used in the present invention are not limited to both. (Organic acidic substance) (2a) As an organic acidic substance (2a) suitable for carrying out the present invention,
Examples thereof include lauric acid, oleic acid, palmitic acid, brioxylic acid, humic acid, and the like, in addition to wood vinegar or various lower and middle fatty acids that are constituents thereof. Since wood vinegar contains lower aliphatic aldehydes and ketones, wood vinegar may be used to contain the carbonyl compound (2b) described below together with the fatty acid (2a). It is desirable that the humic acid has as large a base substitution capacity as possible. (Carbonyl compound) (2b) Examples of the carbonyl compound include crotonaldehyde, aryl aldehyde, cinnamaldehyde, octyl aldehyde, nonyl aldehyde, monovalent aldehyde such as citronellal, divalent aldehyde such as glyoxal, and aromatic such as benzaldehyde. Aliphatic aldehydes, aldehyde alcohols such as glycolaldehyde, glyoxylic acid, lactate aldehyde, aldehyde carboxylic acids such as glucuronic acid and acetone, methyl ethyl ketone, dibutyl ketone, yonones, aliphatic or alicyclic saturated ketones such as acetylacetone, Aromatic ketones such as benzophenone, ketoaldehydes such as methylglyoxal, ketoalcohols such as acetol and dimethylketol, pyruvic acid, Revulin While the ketocarboxylic acid may be exemplified such as, not limited only to the course illustrative ones. (Alkali halides) In general formula, MXO 3 (wherein M represents an alkali metal and X represents a halogen), those in which the alkali metal is sodium or potassium and the halogen is chlorine, bromine or iodine are commonly used. Is preferably potassium bromate or the like. (Medium) The medium in the present invention is usually water, but ethanol,
Lower alcohols such as isopropanol can also be used, and lower alcohols are particularly suitable for aerosol preparations.
In addition, as a propellant for an aerosol formulation, methane, fluorinated chloride of ethane, for example, Freon 11, 12, 114, etc. (registered trademark), lower aliphatic hydrocarbons, carbon dioxide, nitrogen, argon, etc. are used. Freon is preferred to avoid its use because ozone depletion is a problem. (Other additives) Dyes, fragrances, nonionic surfactants and the like are used as desired. Since some of the carbonyl compounds are aromatic, it is not necessary to add a fragrance in that case. Nonionic activators (eg, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyglycerol fatty acid ester, etc.) may be used to solubilize water-insoluble materials such as fatty acids. However, since the betaine-type amphoteric compound as the main ingredient itself has a surface-active effect, even if used, the amount may be small. (Blending) Depending on the purpose, the blending ratio of each component in the present invention is one or more of betaine-type amphoteric compound (1) ... 1 to 90% by weight of organic acidic substance, carbonyl compound and alkali halide (2) ... 1 to 90% by weight Liquid medium (remainder): The total amount can be changed within a range of 100% by weight. In general, however, it is preferable to mix the component (2) in a half amount or less with respect to the component (1). As will be described later in the section of action, the main use of the deodorant of the present invention is due to a chemical reaction with a malodorous component. Therefore, the smaller the absolute amount of the main agent, the lower the deodorant effect.

【作用】[Action]

代表的な悪臭成分である硫化水素、メルカプタン、有
機カルボン酸、アッモニア及びアミン類は、夫々次の如
く解離する。 (Rは、メルカプタン、カルボン酸及びアミンの残基を
意味する。) これらの各悪臭成分中、SH-及びRCOO-は、両性化合物
(1)の(+)電荷部分に引き寄せられ、さらに▲NH+ 4
▼及び▲RNH- 3▼は、化合物(1)の(−)電荷部分に
吸引され、夫々の活性を失う。但しベタイン型両性化合
物のみでは反応当量が少ないが、これに本化合物と配合
禁忌関係にないカルボニル化合物を適当な割合で混合す
ると、 アソモニア及びアミンは、該カルボニル化合物と以下
のような付加反応が起こし、相乗的な消臭効果が発揮さ
れる。 また、両性化合物とフミン酸又は木酢などの酸性有機
物質が共存していると、アミン類、アンモニア及び硫化
水素等を一層効果的に除去することができる。 更に、下水等の硫化水素、メルカプタン類、アンモニ
ア、アミン類が共存し、かつ弱酸性を帯びている場所で
は、ハロゲン酸アルカリを共存させることにより、メル
カプタンをジスルフィドに、アンモニアやアミンをアン
モニウムハロゲニドに変化させることができ、これによ
り、消臭しにくい頑固な悪臭を確実に除去できるように
なる。
Typical malodorous components such as hydrogen sulfide, mercaptan, organic carboxylic acid, amonia and amines dissociate as follows. (R means a residue of mercaptan, carboxylic acid and amine.) In each of these malodorous components, SH - and RCOO - are attracted to the (+) charged portion of the amphoteric compound (1), and furthermore, ▲ NH + 4
▼ and ▲ RNH - 3 ▼ are attracted to the (−) charged portion of compound (1), and lose their respective activities. However, the reaction equivalent of the betaine-type amphoteric compound alone is small, but if this compound is mixed with a carbonyl compound that is not contraindicated with the compound at an appropriate ratio, asmonia and amine cause the following addition reaction with the carbonyl compound. A synergistic deodorant effect is exhibited. When an amphoteric compound and an acidic organic substance such as humic acid or wood vinegar coexist, amines, ammonia, hydrogen sulfide, and the like can be more effectively removed. Furthermore, in places where hydrogen sulfide such as sewage, mercaptans, ammonia and amines coexist and are weakly acidic, alkali halides coexist to convert mercaptan into disulfide and ammonia or amine into ammonium halide. , So that a stubborn odor that is difficult to deodorize can be reliably removed.

【実施例】【Example】

以下実施例により発明実施の態様及び効果に付き説明
するが、例示は当然説明用のものであって、発明思想の
内包・外延を限るものではない。 実施例1 アミドベタイン(商品名:N,N−ジメチル−N−ドデカ
ノイルアミノプロピルグリシン)10重量部(以下同
じ)、グリオキシル酸5部及びピルビン酸0,1部に水を
加えて全量100部として発明消臭剤を得た。 以上の消臭剤を、夫々容量3のポリ袋中に夫々空気
と共に検体としてアンモニア、メチルアミン、硫化水素
及び酢酸を各30〜50ppmの濃度に入れた後、夫々に上記
消臭剤2gを加えて各検体の経時濃度変化を測定した。な
お、本測定には北川式検知管を用い、かつ為念ガスクロ
マトグラフィーを行って両者間に相関の存することを確
認した。結果を第1図〜第4図に示す。 なお、本例の消臭剤は、トイレ、厨芥、魚の腐敗物に
適用しても著効のあることが確認された。 実施例2 2−ウンデシル−N−カルボキシメチル−N−イミダ
ゾリウムベタイン(N−アセチルイミダゾール−N−
(2−ウンデシル)酢酸)10部、グリオキサール5部及
びヤシ油脂肪酸2部を少量のポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテルを併用して水で全量100部に溶解させ
た。本例の消臭剤も実施例1のものと同等の効果を示し
た。 実施例3 アミドベタイン(前出)10部及びブロム酸カリ5部に
水を加えて全量100部に溶かした。 この消臭剤5mlを食品工場の下水(硫化水素濃度50pp
m)100mを入れた容量3のポリ袋中に入れ、撹拌して
官能検査を行ったところ、当初著しかった硫化水素臭が
5分後に完全に消失し、かつ濃度も0.1ppm以下に低下し
ていた。
Hereinafter, embodiments and effects of the invention will be described with reference to examples. However, the examples are of course for explanation, and do not limit the inclusion and extension of the invention idea. Example 1 Water was added to 10 parts by weight of amidobetaine (trade name: N, N-dimethyl-N-dodecanoylaminopropylglycine), 5 parts of glyoxylic acid and 0.1 part of pyruvic acid, and the total amount was 100 parts. As a result, an inventive deodorant was obtained. After putting the above deodorants in a polybag of capacity 3 each with ammonia, methylamine, hydrogen sulfide and acetic acid at a concentration of 30 to 50 ppm each as a sample together with air, 2 g of the above deodorant was added to each. The change over time in the concentration of each sample was measured. It should be noted that a Kitagawa type detector tube was used for this measurement, and a careful gas chromatography was performed to confirm that there was a correlation between the two. The results are shown in FIGS. In addition, it was confirmed that the deodorant of this example had a remarkable effect even when applied to toilets, kitchen waste, and fish spoilage. Example 2 2-Undecyl-N-carboxymethyl-N-imidazolium betaine (N-acetylimidazole-N-
10 parts of (2-undecyl) acetic acid), 5 parts of glyoxal and 2 parts of coconut oil fatty acid were dissolved in a total of 100 parts with water together with a small amount of polyoxyethylene nonylphenyl ether. The deodorant of this example also showed the same effect as that of Example 1. Example 3 Water was added to 10 parts of amidobetaine (described above) and 5 parts of potassium bromate and dissolved in a total amount of 100 parts. 5ml of this deodorant is used in food factory sewage (hydrogen sulfide concentration 50pp
m) When put into a plastic bag of capacity 3 containing 100 m and subjected to a sensory test with stirring, the noticeable smell of hydrogen sulfide completely disappeared after 5 minutes, and the concentration was reduced to 0.1 ppm or less. Was.

【発明の効果】【The invention's effect】

以上説明した通り、本発明は多種類の悪臭に対し、有
効な消臭効果を奏する汎用的な消臭剤を提供し得たこと
により、民生に対してのみならず臭気公害の低減にも寄
与しうる。
As described above, the present invention can provide a general-purpose deodorant exhibiting an effective deodorizing effect against various types of odors, thereby contributing not only to consumer use but also to reducing odor pollution. Can.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図〜第4図は、実施例1の消臭剤による各種臭気原
の経時的変化を示すグラフである。
1 to 4 are graphs showing changes over time of various odor sources by the deodorant of Example 1.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ベタイン型両性化合物と、ケトカルボン酸
とを有効成分とする液状消臭剤。
A liquid deodorant comprising a betaine-type amphoteric compound and a ketocarboxylic acid as active ingredients.
【請求項2】ベタイン型両性化合物が、一般式、 (式中Rは、炭素数20以下の炭化水素残基) なる構造式を有する請求項1記載の消臭剤。2. A betaine-type amphoteric compound represented by the general formula: The deodorant according to claim 1, having a structural formula: wherein R is a hydrocarbon residue having 20 or less carbon atoms. 【請求項3】ベタイン型両性化合物が、一般式、 (式中R1は低級アルキル基、R2は、C8以上の中級〜高級
アルキル基を意味する。) なる構造式を有する請求項1記載の消臭剤。
3. A betaine-type amphoteric compound represented by the general formula: (Wherein R 1 represents a lower alkyl group and R 2 represents a C 8 or higher middle to higher alkyl group.) The deodorant according to claim 1, which has the following structural formula.
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