JP2716531B2 - Method for separating 2,6-dimethylnaphthalene - Google Patents
Method for separating 2,6-dimethylnaphthaleneInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ジメチルナフタレン異性体を含む混合物か
ら2,6−ジメチルナフタレンを選択的に分離する方法に
関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for selectively separating 2,6-dimethylnaphthalene from a mixture containing dimethylnaphthalene isomers.
Ｘ型又はＹ型ゼオライトのカチオンサイトをある種の
カチオンイオンで交換したゼオライトを吸着剤として用
いることにより、ジメチルナフタレン異性体混合物から
特定のジメチルナフタレンを分離できることが知られて
いる。例えば、特公昭52−945号公報には、Ｙ型デオラ
イトを使用し、2,6−/2,7−ジメチルナフタレン共晶混
合物から2,6−ジメチルナフタレンを分離することがで
きると記載されている。また、特開昭63−135,341号公
報には、リチウムイオンでイオン交換したＹ型ゼオライ
トを使用し、脱離剤としてｐ−キシレンを使用すること
により、ジメチルナフタレン異性体混合物から2,6−ジ
メチルナフタレンを分離することができる、と記載され
ている。さらには、同様の技術として特開昭63−243,04
4号公報や特開昭62−240,632号公報等も挙げられる。It is known that a specific dimethylnaphthalene can be separated from a dimethylnaphthalene isomer mixture by using, as an adsorbent, a zeolite obtained by exchanging cation sites of an X-type or Y-type zeolite with a certain kind of cation. For example, Japanese Patent Publication No. 52-945 discloses that 2,6-dimethylnaphthalene can be separated from a 2,6- / 2,7-dimethylnaphthalene eutectic mixture using a Y-type deolite. I have. JP-A-63-135,341 discloses the use of Y-type zeolite ion-exchanged with lithium ions, and the use of p-xylene as a desorbing agent, so that 2,6-dimethyl-dimethylnaphthalene isomer mixture can be obtained. It states that naphthalene can be separated. Further, as a similar technique, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-243,04
No. 4, JP-A-62-240632, and the like.
また、特公昭49−27,578号公報には、ジメチルナフタ
レン類から2,6−ジメチルナフタレンを分離するに当
り、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のイオンで置換
したＹ型ゼオライトと接触させる方法が記載されている
が、具体的に使用された金属イオンはNaイオン、Ｋイオ
ン、Znイオン及びBaイオンの４種類である。Further, Japanese Patent Publication No. 49-27,578 discloses a method of separating 2,6-dimethylnaphthalene from dimethylnaphthalenes by contacting with Y-type zeolite substituted with alkali metal or alkaline earth metal ions. However, the metal ions specifically used are four types of Na ion, K ion, Zn ion and Ba ion.
ところで、このような吸着剤を使用してジメチルナフ
タレン異性体混合物から当該混合物に含まれている2,6
−ジメチルナフタレンを高純度かつ工業的に有利に吸着
分離するためには、平衡状態に達したときの分離係数と
吸着容量が大きいこと、被分離物質の変質がないこと、
さらには被分離物質の吸脱着速度が速いこと等の条件を
満足する吸着剤を選択し、使用する必要がある。この分
離係数が小さいと得られる製品純度の低下を招き、ま
た、吸着容量が小さい場合や被吸着物質の吸脱着速度が
遅い場合には多量の吸着剤が必要になるほか、処理時間
に長時間を要する等の問題が生じ、工業的に不利であ
る。By the way, using such an adsorbent, the dimethylnaphthalene isomer mixture contains 2,6
-In order to adsorb and separate dimethylnaphthalene with high purity and industrial advantage, the separation coefficient and the adsorption capacity when the equilibrium state is reached must be large, and there is no alteration of the substance to be separated,
Further, it is necessary to select and use an adsorbent satisfying conditions such as a high rate of adsorption and desorption of the substance to be separated. If the separation coefficient is small, the purity of the obtained product will decrease.If the adsorption capacity is small or the adsorption / desorption speed of the substance to be adsorbed is slow, a large amount of adsorbent will be required, and the treatment time will be long. This is industrially disadvantageous.
しかるに、上記いずれの方法も、分離係数、吸着容量
及び吸脱着速度の全ての点で満足できるというものでは
なく、いずれかの点で問題があり、ジメチルナフタレン
異性体混合物から2,6−ジメチルナフタレンをより一層
高純度かつ工業的に有利に分離することができる方法の
開発が要請されていた。However, none of the above methods is satisfactory in all respects of the separation coefficient, the adsorption capacity, and the adsorption / desorption rate, and there is a problem in any point, and 2,6-dimethylnaphthalene is obtained from the dimethylnaphthalene isomer mixture. There has been a demand for the development of a method capable of industrially separating benzene with higher purity and industrially.
従って、本発明の目的は、吸着剤を使用してジメチル
ナフタレン異性体混合物から当該混合物に含まれている
2,6−ジメチルナフタレンを高純度かつ工業的に有利に
分離する方法を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to include from a mixture of dimethylnaphthalene isomers in the mixture using an adsorbent
An object of the present invention is to provide a method for separating 2,6-dimethylnaphthalene with high purity and industrially advantageous.
すなわち、本発明は、ジメチルナフタレン異性体を含
む原料油から2,6−ジメチルナフタレンを選択的に分離
するに当り、吸着剤としてそのカチオンサイトがカリウ
ムイオンと、アルカリ金属（カリウムを除く）及びアン
モニウムから選択された１種又は２種以上のカチオンと
でイオン交換されており、かつ、カリウムイオン交換率
が40〜98％であるＹ型ゼオライトを使用する2,6−ジメ
チルナフタレンの分離方法である。That is, according to the present invention, in selectively separating 2,6-dimethylnaphthalene from a feedstock oil containing dimethylnaphthalene isomer, a cation site as a sorbent is composed of potassium ions, alkali metals (excluding potassium) and ammonium ions. Is a method for separating 2,6-dimethylnaphthalene using a Y-type zeolite which has been ion-exchanged with one or more cations selected from the group consisting of, and having a potassium ion exchange rate of 40 to 98%. .
本発明において、原料であるジメチルナフタレン異性
体を含む原料油とは、ジメチルナフタレン分として1,2
−ジメチルナフタレン、1,3−ジメチルナフタレン、1,4
−ジメチルナフタレン、1,5−ジメチルナセフタレン、
1,6−ジメチルナフタレン、1,7−ジメチルナフタレン、
1,8−ジメチルナフタレン、2,3−ジメチルナフタレン、
2,6−ジメチルナフタレン、2,7−ジメチルナフタレンの
うち、2,6−ジメチルナフタレンとその他のジメチルナ
フタレンの１種又は２種以上のジメチルナフタレンを含
有しており、さらに場合によってはエチルナフタレン、
ビフェニル、アルカン、シクロアルカン、アルケン等の
他の炭化水素化合物を含有するものである。具体例とし
ては、コールタールから得られるジメチルナフタレン留
分の他、石油系流動接触分解油等がある。好適には、2,
6−ジメチルナフタレンと2,7−ジメチルナフタレンとが
濃縮されたジメチルナフタレン混合油である。In the present invention, the raw material oil containing a dimethylnaphthalene isomer as a raw material is 1,2 as a dimethylnaphthalene component.
-Dimethylnaphthalene, 1,3-dimethylnaphthalene, 1,4
-Dimethylnaphthalene, 1,5-dimethylnasephthalene,
1,6-dimethylnaphthalene, 1,7-dimethylnaphthalene,
1,8-dimethylnaphthalene, 2,3-dimethylnaphthalene,
Among 2,6-dimethylnaphthalene, 2,7-dimethylnaphthalene, contains one or two or more dimethylnaphthalenes of 2,6-dimethylnaphthalene and other dimethylnaphthalene, and in some cases, ethylnaphthalene,
It contains other hydrocarbon compounds such as biphenyl, alkane, cycloalkane and alkene. Specific examples include a petroleum fluidized catalytic cracking oil in addition to a dimethylnaphthalene fraction obtained from coal tar. Preferably, 2,
It is a dimethylnaphthalene mixed oil in which 6-dimethylnaphthalene and 2,7-dimethylnaphthalene are concentrated.
本発明においては、このようなジメチルナフタレン異
性体を含む炭化水素留分から2,6−ジメチルナフタレン
を高純度で選択的に分離するため、そのカチオンサイト
がカリウムイオンと、アルカリ金属（カリウムを除く）
及びアンモニウムから選択された１種又は２種以上のカ
チオンとでイオン交換されたＹ型ゼオライトを使用す
る。In the present invention, in order to selectively separate 2,6-dimethylnaphthalene with high purity from a hydrocarbon fraction containing such a dimethylnaphthalene isomer, the cation site is a potassium ion and an alkali metal (excluding potassium).
And a Y-type zeolite ion-exchanged with one or more cations selected from ammonium and ammonium.
カリウムイオンと共に使用するアルカリ金属としては
Li、Na、Rb、Cs等がある。好ましい組合せの例として
は、Ｋ−Li、Ｋ−Na、Ｋ−NH4、Ｋ−Na−NH4及びＫ−Li
−NH4等の組合せが挙げられる。このようなＹ型ゼオラ
イトの調製は、HY型ゼオライトのＨをK+とNa+、K+とNH4
+、K+とNa+とNH4 +等でイオン交換する方法や、NaY型ゼ
オライトのNaの一部をK+、K+とNH4 +等でイオン交換する
方法がある。Alkali metals used with potassium ions
There are Li, Na, Rb, Cs and the like. Examples of preferred combinations, K-Li, K-Na , K-NH 4, K-Na-NH 4 and K-Li
—NH 4 and the like. The preparation of such a Y-type zeolite is performed by converting H of the HY-type zeolite into K + and Na + , K + and NH 4.
+ , K + , Na + and NH 4 + and the like, and a method of ion exchange of a part of Na of the NaY type zeolite with K + , K + and NH 4 + and the like.
そして、本発明で使用するこのＹ型ゼオライトは、そ
のカリウムイオン交換率が通常40〜98％、好ましくは70
〜95％であるのがよい。このカリウムイオン交換率が低
すぎても、また、高すぎても、2,6−ジメチルナフタレ
ンを高純度でかつ工業的に有利に分離することが難しく
なる。アルカリ金属（カリウムを除く）及び／又はアン
モニウムからなるカチオンの交換率は通常２〜60％、好
ましくは５〜30％であるのがよい。The Y-type zeolite used in the present invention has a potassium ion exchange rate of usually 40 to 98%, preferably 70 to 98%.
It should be ~ 95%. If the potassium ion exchange rate is too low or too high, it becomes difficult to separate 2,6-dimethylnaphthalene with high purity and industrially advantageously. The exchange rate of cations composed of alkali metals (excluding potassium) and / or ammonium is usually 2 to 60%, preferably 5 to 30%.
さらに、このようなＹ型ゼオライトを使用して行う分
離操作には、特に制限はなく、従来公知の常法に従って
行うことができる。Further, the separation operation performed using such a Y-type zeolite is not particularly limited, and can be performed according to a conventionally known conventional method.
このようなＹ型ゼオライトを吸着剤として使用するこ
とにより、目的物の2,6−ジメチルナフタレンに最も近
い物性を有し、分離困難な2,7−ジメチルナフタレンを
選択的に吸着させ、2,6−ジメチルナフタレンを効率よ
く分離精製することができる。By using such a Y-type zeolite as an adsorbent, it is possible to selectively adsorb 2,7-dimethylnaphthalene, which has physical properties closest to the target product 2,6-dimethylnaphthalene, and is difficult to separate, 2,7-dimethylnaphthalene. 6-dimethylnaphthalene can be efficiently separated and purified.
なお、ジメチルナフタレン異性体の、このＹ型ゼオラ
イトへの吸着性については、2,7−ジメチルナフタレン
が最も強い吸着性を示し、2,6−ジメチルナフタレンが
最も弱い吸着性を示す。As for the adsorption of the dimethylnaphthalene isomer to this Y-type zeolite, 2,7-dimethylnaphthalene shows the strongest adsorption, and 2,6-dimethylnaphthalene shows the weakest adsorption.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、
これら実施例に限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, the present invention,
It is not limited to these examples.
また、以下の各実施例で用いたＹ型ゼオライトは、Na
Y型ゼオライトを出発物質とし、これを（NH4）2SO4水溶
液、KCl水溶液又はLiCl水溶液に90℃、１時間浸漬した
のち、濾過、水洗、乾燥、焼成して得られたものであ
る。The Y-type zeolite used in each of the following examples is Na
Y-type zeolite is used as a starting material, which is obtained by immersing it in an aqueous solution of (NH 4 ) 2 SO 4, an aqueous solution of KCl or an aqueous solution of LiCl at 90 ° C. for 1 hour, followed by filtration, washing with water, drying and calcination.
実施例１〜３ NaY型ゼオライトのNaの一部をカリウムイオンでイオ
ン交換させたKNaY型ゼオライトを焼成後、Ｙ型ゼオライ
ト2gを50ml共栓付三角フラスコに入れ、次いでイソオク
タン15ml中に2,6−ジメチルナフタレンと2,7−ジメチル
ナフタレンをそれぞれ0.5gづつ溶解させて得られた2,6
−/2,7−ジメチルナフタレン混合物のイソオクタン溶液
を添加し、振盪しながら80℃で４時間保持し、吸着平衡
に到達させ、次いで未吸着液をガスクロマトグラフィー
分析により吸着量を測定し、また、2,6−体/2,7−体の
分離係数を求めた。結果を第１表に示す。Examples 1 to 3 After calcining KNaY-type zeolite in which a part of Na of NaY-type zeolite was ion-exchanged with potassium ions, 2 g of Y-type zeolite was placed in a 50 ml stoppered Erlenmeyer flask, and then 2.6 g of isooctane in 15 ml. 2,6 obtained by dissolving 0.5 g each of dimethylnaphthalene and 2,7-dimethylnaphthalene.
An isooctane solution of a mixture of-/ 2,7-dimethylnaphthalene is added, and the mixture is kept at 80 ° C for 4 hours with shaking to reach an adsorption equilibrium. , 2,6-body / 2,7-body. The results are shown in Table 1.
実施例４ NaY型ゼオライトをカリウムイオン及びアンモニウム
イオンでイオン交換させたKNH4Y型ゼオライトを用い、
実施例１〜３と同様にして吸着操作を行い、吸着量と2,
6−体/2,7−体の分離係数を求めた。結果を第１表に示
す。Example 4 Using a KNH 4 Y-type zeolite obtained by ion-exchanging a NaY-type zeolite with potassium ions and ammonium ions,
The adsorption operation was performed in the same manner as in Examples 1 to 3, and the amount of adsorption and 2,
The 6-body / 2,7-body separation coefficients were determined. The results are shown in Table 1.
比較例１ 通常のNaY型ゼオライトを用いて実施例１〜３と同様
にして吸着操作を行い、吸着量と2,6−体/2,7−体の分
離係数を求めた。結果を第１表に示す。Comparative Example 1 The adsorption operation was performed in the same manner as in Examples 1 to 3 using ordinary NaY-type zeolite, and the adsorption amount and the separation coefficient of 2,6-form / 2,7-form were determined. The results are shown in Table 1.
実施例５ KLiY型ゼオライト（K+イオン交換率80％、Li+イオン
交換率20％）を使用し、実施例１〜３と同様にして吸着
操作を行い、吸着量と2,6−体/2,7−体の分離係数を求
めた。 Example 5 Using KLiY-type zeolite (K + ion exchange rate 80%, Li + ion exchange rate 20%), the adsorption operation was performed in the same manner as in Examples 1 to 3, and the adsorption amount and 2,6-form / The 2,7-isolation coefficient was determined.
結果は、2,6−体と2,7−体の合計の吸着量が0.24g/g
−吸着剤であり、また、分離係数は29.5であった。As a result, the total adsorption amount of the 2,6-form and the 2,7-form was 0.24 g / g.
It was an adsorbent and the separation factor was 29.5.
本発明によれば、ジメチルナフタレン異性体を含む原
料油から2,6−ジメチルナフタレンを選択的に効率良く
分離することができ、2,6−ジメチルナフタレンの分離
を高純度でかつ工業的に有利に行うことができる。According to the present invention, 2,6-dimethylnaphthalene can be selectively and efficiently separated from a feedstock oil containing a dimethylnaphthalene isomer, and the separation of 2,6-dimethylnaphthalene is highly purified and industrially advantageous. Can be done.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−240632（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−243044（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−168627（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−27578（ＪＰ，Ｂ１) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-62-240632 (JP, A) JP-A-63-243044 (JP, A) JP-A-1-168627 (JP, A) 27578 (JP, B1)
Claims (2)
ら2,6−ジメチルナフタレンを選択的に分離するに当
り、吸着剤としてそのカチオンサイトがカリウムイオン
と、アルカリ金属（カリウムを除く）及びアンモニウム
から選択された１種又は２種以上のカチオンとでイオン
交換されており、かつ、カリウムイオン交換率が40〜98
％であるＹ型ゼオライトを使用することを特徴とする2,
6−ジメチルナフタレンの分離方法。(1) In selectively separating 2,6-dimethylnaphthalene from a feedstock oil containing dimethylnaphthalene isomer, a cation site serving as an adsorbent is formed from potassium ions, alkali metals (excluding potassium) and ammonium. It has been ion-exchanged with one or more selected cations, and has a potassium ion exchange rate of 40 to 98.
%, Characterized by using a Y-type zeolite,
A method for separating 6-dimethylnaphthalene.
求項１記載の2,6−ジメチルナフタレンの分離方法。2. The method for separating 2,6-dimethylnaphthalene according to claim 1, wherein the potassium ion exchange rate is 70 to 95%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1166805A JP2716531B2 (en) | 1989-06-30 | 1989-06-30 | Method for separating 2,6-dimethylnaphthalene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1166805A JP2716531B2 (en) | 1989-06-30 | 1989-06-30 | Method for separating 2,6-dimethylnaphthalene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0334940A JPH0334940A (en) | 1991-02-14 |
| JP2716531B2 true JP2716531B2 (en) | 1998-02-18 |
Family
ID=15838006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1166805A Expired - Lifetime JP2716531B2 (en) | 1989-06-30 | 1989-06-30 | Method for separating 2,6-dimethylnaphthalene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2716531B2 (en) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS548707B2 (en) * | 1972-07-11 | 1979-04-18 | ||
| JPS62240632A (en) * | 1986-04-11 | 1987-10-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Method for separating dimethylnaphthalene isomer |
| JPS63243044A (en) * | 1987-03-30 | 1988-10-07 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | Adsorption and separation of 2,6-dimethylnaphthalene |
| JPH0717542B2 (en) * | 1987-12-24 | 1995-03-01 | 三菱化学株式会社 | Separation method of 2,6-dimethylnaphthalene |
-
1989
- 1989-06-30 JP JP1166805A patent/JP2716531B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0334940A (en) | 1991-02-14 |
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