JP2706457B2 - Resin for toner - Google Patents

Resin for toner

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JP2706457B2
JP2706457B2 JP50683187A JP50683187A JP2706457B2 JP 2706457 B2 JP2706457 B2 JP 2706457B2 JP 50683187 A JP50683187 A JP 50683187A JP 50683187 A JP50683187 A JP 50683187A JP 2706457 B2 JP2706457 B2 JP 2706457B2
Authority
JP
Japan
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resin
parts
weight
molecular weight
toner
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP50683187A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
煕矩 相澤
正昭 秦
淳夫 大久保
Original Assignee
三井東圧化学株式会社
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Filing date
Publication date
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【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像するための電子写真用トナーに用いる樹
脂に関する。 背景技術 電子写真においては、近年処理する情報量の増大に伴
い、複写速度は増々増大する傾向にある。また、電子写
真では複写された画像は最初の1枚目から数万枚に至る
まで、同じ品位であることが期待されている。 従来、高速複写においても鮮明な画像を得るために、
低温定着性、耐オフセット性といった熱溶融特性や、ト
ナーの帯電安定性に着目し、トナー用樹脂の改良が行わ
れてきた。 かかる目的を達成するために本発明者等は、先に、よ
り低分子量(Mn=1,000〜5,000)のスチレン系樹脂をト
ナー用樹脂として用いる技術を開発した(PCT/JP87/008
19)。 しかし、最近新たな問題として耐塩化ビニル(塩ビ)
特性が指摘されてきている。例えば金額等をコピーした
用紙を、塩ビ製のシートの上に加重をかけて一週間放置
すると、コピーした文字の部分が塩ビシート側に移り、
例えば一つの○がコピーした用紙から消えてしまい、金
額が一桁小さくなるというような大きな問題を生じてい
る。また塩ビシート側も付着したトナーがベトベトして
汚れて問題となる。 本発明者が開発した前述の技術は低温定着性、耐オフ
セット性、画像の鮮明性等は極めて優れたものである
が、耐塩ビ特性は必ずしも満足出来るものでないことが
その後の研究で判明した。これは、スチレン系樹脂が塩
ビシート中のジオクチルフタレート等の可塑剤に対して
強い吸収力を有するため、トナー側に可塑剤がマイグレ
ートしてトナーが可塑化される為と考えられる。 発明の開示 本発明の目的は、低分子量重合体をモノマー中に溶解
させ水系に分散後重合を行うことにより、定着性も優れ
かつ耐塩ビ特性も大幅に改善されたトナー用樹脂を提供
することにある。 本発明の目的は、ビニル単量体、溶剤および重合開始
剤の溶解混合液を190〜230℃の温度で重合して得られる
数平均分子量1,000〜5,000で、かつTgが40〜75℃である
低分子量重合体20〜80重量部、ビニル単量体80〜20重量
部、ただし低分子量重合体とビニル単量体の合計を100
重量部とする、重合開始剤0.01〜5重量部および架橋剤
0〜3重量部を混合後、水系に分散し重合して得られた
ものを主成分とするトナー用樹脂の提供によって満たさ
れる。 発明を実施するための最良の形態 本発明における低分子量重合体はビニル単量体、重合
開始剤、溶剤を190〜230℃の系中に連続的に供給し液状
下で溶液重合法により製造したものである。ビニル単量
体としては、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸
ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベンジ
ル、アクリル酸フルフリル、アクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒ
ドロキシブチル、アクリル酸ジメチルアミノメチルエス
テル、アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル等のア
クリル酸エステル類、メタアクリル酸メチル、メタアク
リル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル
酸ブチル、メタアクリル酸オクチル、メタアクリル酸ラ
ウリル、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸シ
クロヘキシル、メタアクリル酸ベンジル、メタアクリル
酸フルフリル、メタアクリル酸テトラヒドロフルフリ
ル、メタアクリル酸ヒドロキシエチル、メタアクリル酸
ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸ヒドロキシブチ
ル、メタアクリル酸ジメチルアミノメチルエステル、メ
タアクリル酸ジメチルアミノエチルエステル等のメタア
クリル酸エステル類、ビニルトルエン、α・メチルスチ
レン、クロルスチレン、スチレン等の芳香族ビニル単量
体、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル、フマ
ール酸ジブチル、フマール酸ジオクチル等の不飽和二塩
基酸ジアルキルエステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル等のビニルエステル類、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル等の含窒素ビニル単量体、アクリル
酸、メタアクリル酸、ケイヒ酸等の不飽和カルボン酸
類、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコ
ン酸等の不飽和ジカルボン酸類、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、マ
レイン酸モノオクチル、フマール酸モノメチル、フマー
ル酸モノエチル、フマール酸モノブチル、フマール酸モ
ノオクチル等の不飽和ジカルボン酸モノエステル類、ス
チレンスルホン酸、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、N置換アクリルアミド、N置換メタクリルアミド、
アクリルアミドプロパンスルホン酸等があり、これらの
単量体の少なくとも1種が用いられる。これらの中で特
にアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ス
チレン、フマール酸ジアルキルエステル類、アクリロニ
トリル、メタクリル酸、ケイヒ酸、フマール酸モノエス
テル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等が好まし
い。 本発明において上記ビニル単量体を重合して低分子量
重合体を製造する際には通常重合開始剤を使用する。用
いられる重合開始剤としては、例えば2,2′−アゾビス
イソブチロニトリル、2,2′−アゾビス(4−メトキシ
−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−アゾビス
(−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−アゾビス
(−2メチルブチロニトリル)、ジメチル−2,2′−ア
ゾビスイソブチレート、1,1′−アゾビス(1−シクロ
ヘキサンカーボニトリル)、2−(カーバモイルアゾ)
−イソブチロニトリル、2,2′−アゾビス(2,4,4−トリ
メチルペンタン)、2−フェニルアゾ−2,4−ジメチル
−4−メトキシバレロニトリル、2,2′−アゾビス(2
−メチルプロパン)などのアゾ系開始剤、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパー
オキサイド類、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(ブチル
パーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス(t−ブチル
パーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタール類、t−
ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパー
オキサイドなどのハイドロパーオキサイド類、ジ−t−
ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジークミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−
ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α′−ビ
ス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼンなど
のジアルキルパーオキサイド類、イソブチリルパーオキ
サイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、3,5,5−トリ
メチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、m−トルオイルパーオキサイドなどのジアシ
ルパーオキサイド類、ジ−イソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−2−エチルヘキシルパーオキシジカー
ボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−2−エトキシエチルパーオキシカーボネート、
ジ−メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、
ジ(3−メチル−3−メトキシブチル)パーオキシジカ
ーボネートなどのパーオキシジカーボネート類、アセチ
ルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイドなどのスル
フォニルパーオキサイド類、t−ブチルパーオキシアセ
テート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブ
チルパーオキシネオデカノエイト、クミルパーオキシネ
オデカノエイト、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘ
キサノエイト、t−ブチルパーオキシラウレート、t−
ブチルパーオキシベンゾエイト、t−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート、ジ−t−ブチルジパーオキ
シイソフタレートなどのパーオキシエステル類等が例示
できる。これらの中で、特にジ−t−ブチルパーオキサ
イド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド等のジアルキルパーオキサイド系重合開始剤
を用いることが好ましい。またその量は、反応温度にも
よるが、通常仕込ビニル単量体100重量部当り0.01〜10
重量部使用される。 本発明において上記ビニル単量体を重合開始剤により
重合して低分子量重合体を製造する方法としては、前述
のように溶液重合が好ましい。その際に用いられる溶剤
としてはベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、オルト
キシレン、メタキシレン、パラキシレン、キュメン等の
芳香族炭化水素、酢酸エチル、ソルベッソ#100,#150
(エッソ化学製、商品名)等が挙げられ、この中から単
独若しくは組み合わせて使用するのが一般的であるが、
他の溶剤を選んで分子量の調節を行うことも可能であ
る。 上記低分子量重合体を溶液重合法によって製造する場
合の例について、以下により詳細に説明する。即ち、一
つの方法としては予め混合溶剤にて満液とし190〜230℃
に加熱された耐圧反応器に、ビニル単量体と溶剤と重合
開始剤とを均一に溶解混合せしめた溶液を、内圧を一定
に保ちつつ連続的に供給して一段または多段で重合を行
う。ここで内圧を一定に保持するため重合液排出口には
内圧を検知して開閉する調圧弁が好適に使用される。次
いで、排出口付近の温度を重合温度に保持し、連続的に
約0〜200mmHgの真空系にフラッシュして溶剤等を留去
して低分子量重合体と混合溶剤とを分離して、固形の低
分子量重合体を得ることができる。 このようにして得られた低分子量重合体の数平均分子
量は1,000〜5,000であることが必要で、1,500〜2,800が
好ましい。5,000より大きいと、より低熱量で定着する
ことが難しく、逆に1,000より小さいとTgを所定の温度
以上に保つことが出来ずブロッキング性が悪化する。ま
た上記の低分子量重合体のTgは40〜75℃、好ましくは45
〜70℃であることが必要で、40℃未満では樹脂のブロッ
キング性が悪化しトナーとならず、逆に75℃より大きい
と低熱量での定着性能が悪化し本発明の目的とするもの
が得られない。 本発明において低分子量重合体と溶解すべきビニル単
量体との比は、重量比で20/80〜80/20で、好ましくは30
/70〜70/30である。低分子量重合体が20/80よりも少な
いときは、より低熱量での定着性能が発現できず、80/2
0より大きくなると樹脂の強度が低下し、紙に定着はし
ても強度がないため簡単に取れてしまう。またオフセッ
ト現象が起こり画質が悪化する。 本発明においてこのようにして得られた低分子量重合
体をビニル単量体に溶解し、重合する。重合方法として
は一般的に溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法が採用
されるが、本発明においては水系に分散して行う懸濁重
合法を採用する。溶液重合法は溶剤による連鎖移動があ
るため高分子化し難く、また仮に高分子化できても高粘
度になりハンドリングが難しく好ましい方法とはいえな
い。また乳化重合法は、ビニル単量体に低分子量重合体
が入っているため、乳化出来ない。従って最も簡便であ
る懸濁重合法を用いる。即ち、上述の低分子量重合体を
前記したビニル単量体に撹拌しながら混合溶解し、さら
に架橋剤と少量の重合開始剤を添加溶解後、水とポリビ
ニルアルコール、ゼラチン等の分散安定剤を入れ、懸濁
状態にしたのち、加熱し重合を行う。 懸濁重合においては、架橋剤を使用することが好まし
い。架橋剤を使用することにより耐塩ビ特性が著しく向
上する。用いられる架橋剤としては、前記ビニル単量体
と共重合可能な化合物が使用可能で、例えばジビニルベ
ンゼン、(ポリ)エチレングリコールジアクリレート、
(ポリ)エチレングリコールジメタアクリレート等が使
用出来る。使用量は多いほどゲル部分が大きく、耐塩ビ
特性が良好になる。好ましい架橋剤の量は低分子量重合
体とビニル単量体の合計100重量部に対して0.05〜3重
量部、更に好ましくは0.05〜1重量部である。0.05重量
部未満では効果がほとんどなく、3重量部を越えると増
粘効果が激しく熱流動特性が悪化し、より低熱量での定
着はしずらくなり好ましくない。なお、ゲル部分とはテ
トラヒドロフランに溶解したときの不溶解部分を意味
し、不溶解部分は2〜48重量%であることが好ましい。 懸濁重合において用いられる重合開始剤としては、前
述の重合開始剤がいずれも使用でき、好ましい重合開始
剤も同様である。重合開始剤としては、通常の重合反応
を進める目的で用いる重合開始剤と残モノマーを減少さ
せる目的で用いる重合開始剤の2種またはそれ以上使用
するのが好ましい。後者の重合開始剤は通常前者のもの
より分解半減温度が高いものを用いる。またその使用量
は低分子量重合体とビニル単量体の合計100重量部に対
し、前者が0.01〜4.0重量部、後者が0〜1.0重量部が好
ましく、合計で0.01〜5重量部である。0.01重量部未満
では、重合に要する時間が長すぎ、5重量部より大きく
なると、重合体の高分子化が難しく、また、重合開始剤
の解裂残査が多くなり、電気特性に悪影響を及ぼし好ま
しくない。 本発明において、低分子量重合体と架橋剤と重合開始
剤とを溶解したビニル単量体を水系に分散させる際、懸
濁粒子を安定させるため、通常使用されるポリビニルア
ルコール、ゼラチン等の分散安定剤や、界面活性剤、pH
調整剤、リン酸カルシュウム、炭酸マグネシュウム等の
無機添加剤が使用できる。 このようにして水に分散させたものを60〜90℃に加熱
して重合し、ついで残モノマーを除去するための重合を
80〜120℃で行う。重合完了後、よく洗浄して分散安定
剤を取り除いた後、濾過、乾燥することにより、本発明
のトナー用樹脂を得ることができる。 本発明樹脂の用途であるトナーは、主に粉末状の乾式
トナーであって、その主成分である上記樹脂は、常温で
固体であることが必要であり、かつトナーとした場合、
長時間放置によりブロッキングを起こさないことが必要
である。かかる観点より上記の樹脂のガラス転移点は、
好ましくは40℃以上、更に好ましくは50℃以上である。
また低温定着性の観点より出来るだけ低温で軟化するこ
とが好ましく、この観点よりガラス転移点は90℃以下、
更に80℃以下であることが好ましい。 本発明の樹脂は必要に応じて本発明の効果を阻害しな
い範囲において、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリビニルブチラ
ール、ポリウレタン、ポリアミド、ロジン、変性ロジ
ン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族炭化水素樹
脂、芳香族石油樹脂、パラフィンワックス、ポリオレフ
ィンワックス等の添加用樹脂または添加物を一部添加使
用してもよい。 本発明の樹脂は着色剤と混合してトナーとすることが
できる。使用する着色剤としては例えばカボーンブラッ
ク、アセチレンブラック、ランプブラック、マグネタイ
ト等の黒色顔料、黄鉛、黄色酸化鉄、ハンザイエロー
G、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNC
G、モリブデンオレンジ、バルカンオレンジ、インダン
スレン、ブリリアントオレンジGK、ベンガラ、ブリリア
ントカーミン6B、フリザリンレーキ、メチルバイオレッ
トレーキ、ファストバイオレットB、コバルトブルー、
アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファー
ストスカイブルー、ピグメントグリーンB、マラカイト
グリーンレーキ、酸化チタン、亜鉛華等の公知の有機お
よび無機顔料が挙げられる。その量は通常樹脂100重量
部に対して5〜250重量部である。 本発明のトナー用樹脂は例えばニグロシン、含金属ア
ゾ染料を始めとする公知の荷電調整剤および顔料分散
剤、オフセット防止剤等を適宜選択して添加し、公知の
方法でトナーとすることが出来る。即ち、上記各種添加
剤を加えた樹脂混合物は、粉末状でプレミックスした
後、ホットロール、バンバリーミキサー、押出機等の混
練機で加熱溶融状態で混練し、冷却後微粉砕機を用いて
微粉砕し、更に空気式分級機により分級し、通常8〜20
μの範囲の粒子を集めてトナーとする。 以下、実施例を示し、本発明を更に具体的に説明す
る。尚具体的な説明がない限り、単位は重量部または重
量%である。 また、GPCによる数平均分子量(Mn)の測定は下記の
条件によって測定した。 G.P.C.装置:JASCO TWINCLE HPLC DETECTOR :SHODEX RI−SE−31 COLUMNE :SHODEX GPCA−80M×2+KF−802×1 溶 媒 :テトラヒドロフラン(THF) 流 速 :1.2 ML/MIN 試 料 :0.25% THF溶液 さらに、複写特性はテフロン熱ロールを用いた電子写
真複写機EP870(ミノルタカメラ(株)製)を使用して
下記の条件にて行った。 定着性: コピーしたベタ黒部分と白地の間を消ゴム((株)ト
ンボ鉛筆社製プラスチック消ゴム“MONO")により、一
定の力で20回往復させ、ベタ黒部分のトナーの脱落およ
び白地部分への汚れを観察し、◎(全く脱落しない)、
○(良好)、△(やや脱落する)、×(脱落<汚れ多く
不良)で判定した。 下地汚れ: 連続コピーにおける100枚目と10,000枚目の白地部分
を比較し、飛散等の影響により白地部分の汚れがひどく
なっている程度で、○(良)、△(倍率30倍の拡大鏡で
汚れが確認できる)、×(肉眼で汚れが確認できる)で
判定した。 オフセット性: 定着ロール側にトナーが一部付着し、ロールが一回転
後に更に紙の地肌部分に付着して紙をよごす現象をオフ
セットと称し、10,000枚の連続コピーの間中この現象を
起こさないものを○とし、起こすものを×とした。 耐ブロッキング性: 50℃で1週間放置し、ブロッキングを全く起こさない
ものを○、少しブロッキングするが少しの力で崩れるも
のを△、ブロッキングを起し少しの力では崩れないもの
を×とした。 耐塩ビ特性: コピーした紙の上に、塩ビシートをのせ、そのうえに
100g/cm2の加重をのせ、40℃で1週間放置した後、塩ビ
シートをはがし、はがすときの状況やトナーの付着状態
を観察した。 ◎ 塩ビシートとコピーとをはがすとき、全く力がかか
らず、塩ビシートとコピー紙両者とも全く異常が認めら
れない。 ○ 塩ビシートにトナーが付着してはいないがバリバリ
と音がし、トナーの一部が粘着性を帯びている。 △ 塩ビシートに一部トナーが転移しているがコピー紙
側にも大部分残っている。 × 塩ビシート側にトナーが大部分移行している。 実施例1 スチレン70部とキシレンとエチルベンゼンとの混合溶
媒30部からなる混合溶液にスチレン100部当たり0.5部の
ジ−t−ブチルパーオキサイドを均一に溶解したもの
を、内温210℃内圧6Kg/cm2に保持した5の反応器に75
0cc/hrで連続的に供給して重合した。これを200℃、10m
mHgのベッセル中にフラッシュして溶剤等を留去した。 得られた低分子量重合体(A)の数平均分子量は2,10
0でありTgは57℃であった。 得られた低分子量重合体(A)50部をスチレン30部と
n−ブチルメタクリレート20部に溶解し、更にベンゾイ
ルパーオキサイド0.5部、パーブチルI(t−ブチルパ
ーオキシイソロピルカーボネート日本油脂製)0.2部、
エチレングリコールジメタクリレート0.1部を添加し、
均一に溶解させ、これにポリビニルアルコール1部、リ
ン酸水素カルシュウム5部添加した水1,000cc中に入
れ、懸濁状に分散させた。これを80℃に加熱して8時間
重合させた。次いで120℃に加圧加熱し、3時間残モノ
マーの重合を行った。次いで水をロ過し、水洗を2回行
い、その後乾燥した。 このようにして得られた樹脂100部をカーボンブラッ
ク(三菱化成製MA−100)7部、荷電調整剤(保土ヶ谷
化学製スピロンブラックTRH)2部、ポリプロピレンワ
ックス(三洋化成製ビスコール550P)5部と共にヘンシ
ェルミキサーで分散混合してトナーの塊を得た。ついで
これを約1mmに粗砕した後、ジェットミルにて微粉砕
し、空気分級器で分級し、5〜20μm、平均粒径約11μ
mのトナー粒子を得た。 上記トナー4部とフェライト系キャリア(日本鉄粉製
F−150)100部とエロジル(日本エロジル製R−972)
0.2部をV型ブレンダーで混合して2成分現像剤とし
た。 この現像剤の複写適性を調べた結果を表−1に示す。 実施例2〜5、比較例1,2 実施例1において、低分子量重合体の製造温度を190,
200,220,230,180,240℃にした以外は全く同様にしてト
ナーを製造し、複写適性を調べた。その結果を表−1に
示した。 比較例3 実施例1において低分子量重合体(A)を溶解しない
以外は実施例1と全く同様にして懸濁重合を行い、水洗
乾燥した。このようにして得られた樹脂(B)と低分子
量重合体(A)を各50部混合したものを用いて実施例1
と全く同様にして現像剤を得た。この現像剤の複写適性
を調べ、結果を表−1に示した。 実施例6,7、比較例4,5 実施例1において懸濁重合に供する低分子量重合体
(A)とビニル単量体の比率を70/30,30/70,90/10及び1
0/90に変えた以外は実施例1と全く同様にしてトナーを
製造し、複写適性を調べ、結果を表−2に示した。 比較例6 実施例1においてスチレン70部をスチレン56部、ブチ
ルアクリレート14部とした以外は実施例1と全く同様に
してトナーを製造し、複写適性を調べ、結果を表−2に
示した。 実施例8〜11、比較例7〜8 実施例1において懸濁重合の条件を表−3に示すよう
な条件に変えた以外は実施例1と全く同様にして複写適
性を求め表−3に示した。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin used for an electrophotographic toner for developing an electrostatic image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like. 2. Description of the Related Art In electrophotography, a copying speed tends to increase with an increase in the amount of information to be processed in recent years. In addition, in electrophotography, it is expected that the copied images have the same quality from the first to tens of thousands of images. Conventionally, in order to obtain a clear image even in high-speed copying,
Attention has been paid to the heat melting properties such as low-temperature fixing property and anti-offset property and the charging stability of the toner, and the resin for the toner has been improved. In order to achieve this object, the present inventors have previously developed a technique using a styrene resin having a lower molecular weight (Mn = 1,000 to 5,000) as a resin for a toner (PCT / JP87 / 008).
19). However, recently, a new problem is vinyl chloride resistance (PVC).
Characteristics have been pointed out. For example, if you copy the amount of money on a sheet of PVC and leave it for one week with weight on it, the copied text moves to the PVC sheet,
For example, there is a big problem that one circle disappears from the copied paper and the amount of money is reduced by one digit. Also, the adhered toner becomes sticky and stains on the PVC sheet side, which is a problem. Although the above-mentioned technology developed by the present inventors is excellent in low-temperature fixing property, anti-offset property, image clarity, etc., it has been found by subsequent studies that the anti-PVC property is not always satisfactory. It is considered that this is because the styrene resin has a strong absorptive power to the plasticizer such as dioctyl phthalate in the PVC sheet, so that the plasticizer migrates to the toner side and the toner is plasticized. DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner resin having excellent fixability and greatly improved PVC resistance by dissolving a low-molecular-weight polymer in a monomer and dispersing the polymer in an aqueous system, followed by polymerization. It is in. An object of the present invention is to obtain a number average molecular weight of 1,000 to 5,000 obtained by polymerizing a mixed solution of a vinyl monomer, a solvent and a polymerization initiator at a temperature of 190 to 230 ° C, and have a Tg of 40 to 75 ° C. 20 to 80 parts by weight of the low molecular weight polymer and 80 to 20 parts by weight of the vinyl monomer, provided that the total of the low molecular weight polymer and the vinyl monomer is 100
After mixing 0.01 to 5 parts by weight of a polymerization initiator and 0 to 3 parts by weight of a crosslinking agent, the resin is dispersed in an aqueous system and polymerized. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The low molecular weight polymer in the present invention was produced by a solution polymerization method under a liquid state by continuously supplying a vinyl monomer, a polymerization initiator and a solvent into a system at 190 to 230 ° C. Things. Vinyl monomers include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, cyclohexyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, acrylic acid Acrylic esters such as tetrahydrofurfuryl, hydroxyethyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, dimethylaminomethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, meth Butyl acrylate, octyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, furf methacrylate Methacrylates such as tetrahydrofurfuryl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl methacrylate, dimethylaminomethyl methacrylate, and dimethylaminoethyl methacrylate; Aromatic vinyl monomers such as vinyl toluene, α-methyl styrene, chlorostyrene and styrene; unsaturated dibasic acid dialkyl esters such as dibutyl maleate, dioctyl maleate, dibutyl fumarate and dioctyl fumarate; vinyl acetate; Vinyl esters such as vinyl propionate, nitrogen-containing vinyl monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and cinnamic acid, maleic acid, maleic anhydride, Unsaturated dicarboxylic acids such as malic acid and itaconic acid, and unsaturated dicarboxylic acids such as monomethyl maleate, monoethyl maleate, monobutyl maleate, monooctyl maleate, monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, monobutyl fumarate, monooctyl fumarate Acid monoesters, styrene sulfonic acid, acrylamide, methacrylamide, N-substituted acrylamide, N-substituted methacrylamide,
There are acrylamidopropanesulfonic acid and the like, and at least one of these monomers is used. Among these, acrylic esters, methacrylic esters, styrene, dialkyl fumarate esters, acrylonitrile, methacrylic acid, cinnamic acid, fumaric acid monoesters, acrylamide, methacrylamide and the like are particularly preferable. In the present invention, when a low molecular weight polymer is produced by polymerizing the vinyl monomer, a polymerization initiator is usually used. Examples of the polymerization initiator used include, for example, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (-2 , 4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (-2methylbutyronitrile), dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate, 1,1'-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), 2- (carbamoylazo)
-Isobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), 2-phenylazo-2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile, 2,2'-azobis (2
Azo initiators such as -methylpropane), ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide and cyclohexanone peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy)-
Peroxy ketals such as 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, t-
Hydroperoxides such as butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, di-t-
Butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, sicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-
Dialkyl peroxides such as di- (t-butylperoxy) hexane, α, α'-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide Oxides, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, benzoyl peroxide, diacyl peroxides such as m-toluoyl peroxide, di-isopropylperoxydicarbonate, di-2-ethylhexylperoxydicarbonate, -N-propyl peroxydicarbonate, di-2-ethoxyethyl peroxycarbonate,
Di-methoxyisopropyl peroxydicarbonate,
Peroxydicarbonates such as di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, sulfonyl peroxides such as acetylcyclohexylsulfonyl peroxide, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate , T-butyl peroxy neodecanoate, cumyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, t-butyl peroxy laurate, t-butyl peroxy neodecanoate
Examples thereof include peroxyesters such as butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, and di-t-butyl diperoxyisophthalate. Among these, it is particularly preferable to use a dialkyl peroxide-based polymerization initiator such as di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, and dicumyl peroxide. The amount thereof depends on the reaction temperature, but is usually 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the charged vinyl monomer.
Used by weight. In the present invention, as a method for producing a low molecular weight polymer by polymerizing the vinyl monomer with a polymerization initiator, solution polymerization is preferable as described above. Solvents used at that time include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, ethylbenzene, ortho-xylene, meta-xylene, para-xylene, cumene, ethyl acetate, Solvesso # 100, # 150
(Manufactured by Esso Chemical, trade name) and the like, and it is common to use them alone or in combination.
It is also possible to adjust the molecular weight by selecting another solvent. An example in which the low molecular weight polymer is produced by a solution polymerization method will be described in more detail below. That is, as one method, the mixture was previously filled with a mixed solvent and the temperature was 190 to 230 ° C.
A solution prepared by uniformly dissolving and mixing a vinyl monomer, a solvent, and a polymerization initiator into a pressure-resistant reactor heated to a temperature of 1 mm is continuously supplied while maintaining the internal pressure at a constant level, thereby performing polymerization in one or multiple stages. Here, in order to keep the internal pressure constant, a pressure regulating valve which detects and opens and closes the internal pressure is preferably used at the polymerization liquid discharge port. Next, the temperature near the outlet was maintained at the polymerization temperature, and the low-molecular-weight polymer and the mixed solvent were separated by continuously flashing to a vacuum system of about 0 to 200 mmHg to distill off the solvent, etc. A low molecular weight polymer can be obtained. The number average molecular weight of the low molecular weight polymer thus obtained needs to be 1,000 to 5,000, and preferably 1,500 to 2,800. If it is larger than 5,000, it is difficult to fix the toner with a lower calorific value. On the other hand, if it is smaller than 1,000, Tg cannot be maintained at a predetermined temperature or higher, and the blocking property deteriorates. The low molecular weight polymer has a Tg of 40 to 75 ° C, preferably 45 ° C.
If the temperature is lower than 40 ° C., the blocking performance of the resin is deteriorated and the toner does not become toner.On the contrary, if the temperature is higher than 75 ° C., the fixing performance at a low calorific value is deteriorated. I can't get it. In the present invention, the ratio between the low molecular weight polymer and the vinyl monomer to be dissolved is 20/80 to 80/20 by weight, preferably 30.
/ 70 to 70/30. When the amount of the low molecular weight polymer is less than 20/80, fixing performance at a lower calorific value cannot be exhibited, and
If it is larger than 0, the strength of the resin decreases, and even if it is fixed on paper, it has no strength and can be easily removed. In addition, the offset phenomenon occurs and the image quality deteriorates. In the present invention, the low molecular weight polymer thus obtained is dissolved in a vinyl monomer and polymerized. As a polymerization method, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, and a suspension polymerization method are generally employed. In the present invention, a suspension polymerization method of dispersing in an aqueous system is employed. The solution polymerization method is difficult to polymerize because of the chain transfer by the solvent, and even if it can be polymerized, it has a high viscosity and is difficult to handle. In addition, the emulsion polymerization method cannot be emulsified because a low molecular weight polymer is contained in a vinyl monomer. Therefore, the simplest suspension polymerization method is used. That is, the low-molecular-weight polymer described above is mixed and dissolved in the above-mentioned vinyl monomer with stirring, and further a crosslinking agent and a small amount of a polymerization initiator are added and dissolved, and then water, polyvinyl alcohol, and a dispersion stabilizer such as gelatin are added. After the suspension, the mixture is heated to carry out polymerization. In suspension polymerization, it is preferable to use a crosslinking agent. The use of a crosslinking agent significantly improves the resistance to PVC. As the crosslinking agent to be used, a compound copolymerizable with the vinyl monomer can be used. For example, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol diacrylate,
(Poly) ethylene glycol dimethacrylate can be used. The larger the amount used, the larger the gel portion and the better the PVC resistance. The preferred amount of the crosslinking agent is 0.05 to 3 parts by weight, more preferably 0.05 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the total of the low molecular weight polymer and the vinyl monomer. If the amount is less than 0.05 part by weight, there is almost no effect. If the amount is more than 3 parts by weight, the thickening effect is so severe that the thermal fluidity is deteriorated, and it becomes difficult to fix the toner at a lower calorific value. The gel portion means an insoluble portion when dissolved in tetrahydrofuran, and the insoluble portion is preferably 2 to 48% by weight. As the polymerization initiator used in the suspension polymerization, any of the aforementioned polymerization initiators can be used, and preferred polymerization initiators are also the same. As the polymerization initiator, it is preferable to use two or more of a polymerization initiator used for the purpose of promoting a normal polymerization reaction and a polymerization initiator used for the purpose of reducing residual monomers. The latter polymerization initiator usually has a higher decomposition half-life than the former. The amount of the former is preferably 0.01 to 4.0 parts by weight, and the latter is preferably 0 to 1.0 part by weight, based on 100 parts by weight of the total of the low molecular weight polymer and the vinyl monomer, and the total is 0.01 to 5 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the time required for the polymerization is too long, and if it is more than 5 parts by weight, it is difficult to polymerize the polymer, and the amount of residue of the polymerization initiator is increased, which adversely affects the electrical properties. Not preferred. In the present invention, when a vinyl monomer in which a low molecular weight polymer, a cross-linking agent, and a polymerization initiator are dissolved is dispersed in an aqueous system, in order to stabilize suspended particles, dispersion stability of commonly used polyvinyl alcohol, gelatin, etc. is stabilized. Agent, surfactant, pH
Conditioning agents, inorganic additives such as calcium phosphate and magnesium carbonate can be used. The dispersion in water in this way is heated to 60 to 90 ° C. for polymerization, and then polymerization for removing residual monomers is performed.
Perform at 80-120 ° C. After completion of the polymerization, the resin for toner of the present invention can be obtained by thoroughly washing to remove the dispersion stabilizer, followed by filtration and drying. The toner used for the resin of the present invention is mainly a dry toner in a powder form, and the resin as a main component thereof needs to be solid at room temperature, and when the toner is used,
It is necessary not to cause blocking by leaving for a long time. From such a viewpoint, the glass transition point of the resin is
It is preferably at least 40 ° C, more preferably at least 50 ° C.
It is also preferable to soften at as low a temperature as possible from the viewpoint of low-temperature fixability, and from this viewpoint the glass transition point is 90 ° C. or less,
Further, the temperature is preferably 80 ° C. or lower. As long as the resin of the present invention does not impair the effects of the present invention as necessary, for example, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyolefin, polyester, polyvinyl butyral, polyurethane, polyamide, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, Addition resins or additives such as aliphatic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, paraffin waxes, and polyolefin waxes may be partially used. The resin of the present invention can be mixed with a colorant to form a toner. Examples of the coloring agent to be used include black pigments such as caborne black, acetylene black, lamp black, and magnetite, graphite, yellow iron oxide, Hansa Yellow G, Quinoline Yellow Lake, and Permanent Yellow NC.
G, Molybdenum Orange, Vulcan Orange, Indanthrene, Brilliant Orange GK, Bengala, Brilliant Carmine 6B, Frizarin Lake, Methyl Violet Lake, Fast Violet B, Cobalt Blue,
Known organic and inorganic pigments such as alkali blue lake, phthalocyanine blue, fast sky blue, Pigment Green B, malachite green lake, titanium oxide, zinc white and the like can be mentioned. The amount is usually 5 to 250 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin. The resin for toner of the present invention can be made into a toner by a known method by appropriately selecting and adding known charge adjusters such as nigrosine and metal-containing azo dyes, a pigment dispersant, an offset preventing agent, and the like. . That is, the resin mixture to which the various additives have been added is premixed in a powder form, then kneaded in a hot-melt state with a kneader such as a hot roll, a Banbury mixer, or an extruder, and cooled, and then finely pulverized using a pulverizer. Pulverize and classify with a pneumatic classifier, usually 8-20
The particles in the range of μ are collected to form a toner. Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples. Units are parts by weight or% by weight unless otherwise specified. The number average molecular weight (Mn) was measured by GPC under the following conditions. GPC equipment: JASCO TWINCLE HPLC DETECTOR: SHODEX RI-SE-31 COLUMNE: SHODEX GPCA-80M x 2 + KF-802 x 1 Solvent: tetrahydrofuran (THF) Flow rate: 1.2 ML / MIN Sample: 0.25% THF solution The characteristics were measured under the following conditions using an electrophotographic copying machine EP870 (manufactured by Minolta Camera Co., Ltd.) using a Teflon heat roll. Fixing property: Reciprocated 20 times with constant force between erased solid black part and white background with eraser (Plastic eraser "MONO" manufactured by Tombo Pencil Co., Ltd.) to remove toner from solid black part and to white background Observe dirt, ◎ (do not fall off at all),
((Good), Δ (slightly falling off), × (dropping off <many stains poor). Underground dirt: The 100th and 10,000th white background areas in continuous copy are compared, and the degree of dirt on the white background areas due to the effects of scattering, etc. is severe. ○ (good), △ (magnifying glass with a magnification of 30 times) , And dirt (contamination can be confirmed with the naked eye). Offset: A phenomenon in which the toner partially adheres to the fixing roll side, and the roll further adheres to the background of the paper after one rotation, causing the paper to be distorted, is called offset, and does not occur during continuous copying of 10,000 sheets. The thing was marked with ○ and the thing that caused it was marked with ×. Blocking resistance: Left at 50 ° C. for 1 week. A sample that did not cause any blocking was evaluated as ○, a device that slightly blocked but collapsed with a small force was rated Δ, and a device that caused blocking and did not collapse with a small force was rated X. PVC resistance: Place a PVC sheet on the copied paper and place it on top
After a weight of 100 g / cm 2 was applied and left at 40 ° C. for one week, the polyvinyl chloride sheet was peeled off, and the condition when peeling off and the state of toner adhesion were observed.と き When peeling off the PVC sheet and the copy, no force is applied, and no abnormality is recognized in both the PVC sheet and the copy paper. ○ There is no toner attached to the PVC sheet, but it makes a clicking noise and a part of the toner is sticky. Δ Some toner was transferred to the PVC sheet, but most remained on the copy paper side. C: Most of the toner has migrated to the PVC sheet side. Example 1 A solution prepared by uniformly dissolving 0.5 part of di-t-butyl peroxide per 100 parts of styrene in a mixed solution of 70 parts of styrene, 30 parts of a mixed solvent of xylene and ethylbenzene, was heated to an internal temperature of 210 ° C and an internal pressure of 6 kg / kg. 75 in 5 reactors held at cm 2
The polymerization was carried out by continuously supplying at 0 cc / hr. 200 ° C, 10m
The solution was flushed into a mHg vessel to distill off the solvent and the like. The number average molecular weight of the obtained low molecular weight polymer (A) is 2,10
It was 0 and Tg was 57 ° C. 50 parts of the obtained low molecular weight polymer (A) is dissolved in 30 parts of styrene and 20 parts of n-butyl methacrylate, and 0.5 part of benzoyl peroxide and perbutyl I (t-butyl peroxyisopropyl carbonate Nippon Oil & Fat) are further added. 0.2 parts,
0.1 part of ethylene glycol dimethacrylate is added,
The mixture was uniformly dissolved, added to 1 cc of water to which 1 part of polyvinyl alcohol and 5 parts of calcium hydrogen phosphate were added, and dispersed in a suspension. This was heated to 80 ° C. and polymerized for 8 hours. Then, the mixture was heated to 120 ° C. under pressure, and the remaining monomers were polymerized for 3 hours. Then, the water was filtered off, washed twice with water, and then dried. 100 parts of the resin thus obtained were mixed with 7 parts of carbon black (MA-100 manufactured by Mitsubishi Kasei), 2 parts of a charge control agent (Spiron Black TRH manufactured by Hodogaya Chemical), and 5 parts of polypropylene wax (Viscol 550P manufactured by Sanyo Chemical). Together with a Henschel mixer to obtain a lump of toner. Then, after coarsely crushed to about 1 mm, finely crushed by a jet mill, and classified by an air classifier, 5 to 20 μm, average particle size of about 11 μm
m of toner particles were obtained. 4 parts of the above toner, 100 parts of ferrite carrier (F-150 made by Nippon Iron Powder) and Erosil (R-972 made by Nippon Erosil)
0.2 part was mixed with a V-type blender to obtain a two-component developer. Table 1 shows the result of examining the copying suitability of this developer. Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 and 2 In Example 1, the production temperature of the low molecular weight polymer was 190,
A toner was prepared in exactly the same manner except that the temperature was changed to 200, 220, 230, 180, 240 ° C., and the suitability for copying was examined. The results are shown in Table 1. Comparative Example 3 A suspension polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the low-molecular-weight polymer (A) was not dissolved, followed by washing and drying. Example 1 was prepared using a mixture of 50 parts each of the resin (B) thus obtained and the low molecular weight polymer (A).
A developer was obtained in exactly the same manner as described above. The copying suitability of this developer was examined, and the results are shown in Table 1. Examples 6 and 7, Comparative Examples 4 and 5 In Example 1, the ratio of the low molecular weight polymer (A) and the vinyl monomer to be subjected to suspension polymerization was 70/30, 30/70, 90/10 and 1
A toner was manufactured in exactly the same manner as in Example 1 except that the ratio was changed to 0/90, and the suitability for copying was examined. The results are shown in Table 2. Comparative Example 6 A toner was produced in the same manner as in Example 1 except that 70 parts of styrene was changed to 56 parts of styrene and 14 parts of butyl acrylate, and the suitability for copying was examined. The results are shown in Table 2. Examples 8 to 11 and Comparative Examples 7 to 8 The copy suitability was determined in exactly the same manner as in Example 1 except that the conditions for the suspension polymerization were changed to those shown in Table 3, and the results are shown in Table 3. Indicated.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 1.ビニル単量体、溶剤および重合開始剤の溶解混合液
を190〜230℃の温度で重合して得られる数平均分子量1,
000〜5,000でかつTgが40〜75℃である低分子量重合体20
〜80重量部、ビニル単量体80〜20重量部、ただし低分子
量重合体とビニル単量体の合計を100重量部とする、重
合開始剤0.01〜5重量部および架橋剤0〜3重量部とを
混合後、水系に分散し重合して得られたものを主成分と
することを特徴とするトナー用樹脂。 2.ビニル単量体がアクリル酸エスエル類、メタクリル
酸エステル類、スチレン、フマール酸ジアルキルエステ
ル類、アクリロニトリル、メタクリル酸、ケイヒ酸、フ
マール酸モノエステル類、アクリルアミド、メタクリル
アミドから選ばれた少なくとも1種である請求の範囲第
1項記載のトナー用樹脂。 3.低分子量重合体の数平均分子量が1,500〜2,800であ
る請求の範囲第1項記載のトナー用樹脂。 4.低分子量重合体のガラス転移温度が45〜70℃の範囲
である請求の範囲第1項記載のトナー用樹脂。 5.低分子量重合体とビニル単量体との重量比が30/70
〜70/30である請求の範囲第1項記載のトナー用樹脂。 6.水系分散重合における重合は低分子量重合体をビニ
ル単量体に混合溶解し、架橋剤と重合開始剤とを溶解
し、更に水と分散安定剤を添加して懸濁状態としたのち
加熱重合するものである請求の範囲第1項記載のトナー
用樹脂。 7.架橋剤の量が0.05〜3重量部である請求の範囲第1
項記載のトナー用樹脂。 8.重合開始剤は重合反応を進めるためのもの(A)と
残モノマーを減少させるためのもの(B)とを併用する
ものである請求の範囲第1項記載のトナー用樹脂。 9.(A)が0.01〜4.0重量部、(B)が0〜1.0重量部
である請求の範囲第8項記載のトナー用樹脂。 10.水系分散重合における重合は60〜90℃における第
1段重合と80〜120℃における第2段重合により行なう
請求の範囲第1項記載のトナー用樹脂。 11.ガラス転移温度が50〜75℃である請求の範囲第1
項記載のトナー用樹脂。 12.トナー用樹脂にさらに添加用樹脂または添加物を
添加使用する請求の範囲第1項記載のトナー用樹脂。 13.ビニル単量体、溶剤および重合開始剤の溶解混合
液を190〜230℃の温度で重合して得られる数平均分子量
1,000〜5,000でかつTgが40〜75℃である低分子量重合体
20〜80重量部、ビニル単量体80〜20重量部、ただし低分
子量重合体とビニル単量体の合計を100重量部とする、
重合開始剤0.01〜5重量部および架橋剤0〜3重量部と
を混合後、水系に分散し重合して得られるトナー用樹脂
を含有するトナー。 14.トナー用樹脂100重量部に対して着色剤5〜250重
量部を含有する請求の範囲第13項記載のトナー。
(57) [Claims] A number average molecular weight of 1, obtained by polymerizing a dissolved mixture of a vinyl monomer, a solvent and a polymerization initiator at a temperature of 190 to 230 ° C.
000 to 5,000 and a low molecular weight polymer 20 having a Tg of 40 to 75 ° C.
-80 parts by weight, 80-20 parts by weight of a vinyl monomer, provided that the total of the low molecular weight polymer and the vinyl monomer is 100 parts by weight, 0.01-5 parts by weight of a polymerization initiator and 0-3 parts by weight of a crosslinking agent A resin obtained by mixing and then dispersing and polymerizing in an aqueous system as a main component. 2. The vinyl monomer is at least one selected from acrylic acid esters, methacrylic esters, styrene, dialkyl fumaric esters, acrylonitrile, methacrylic acid, cinnamic acid, fumaric monoesters, acrylamide, and methacrylamide. The resin for toner according to claim 1. 3. 2. The resin for toner according to claim 1, wherein the number average molecular weight of the low molecular weight polymer is from 1,500 to 2,800. 4. The resin for toner according to claim 1, wherein the glass transition temperature of the low molecular weight polymer is in the range of 45 to 70 ° C. 5. 30/70 weight ratio of low molecular weight polymer to vinyl monomer
The resin for a toner according to claim 1, wherein the ratio is from 70 to 30/30. 6. Polymerization in aqueous dispersion polymerization involves mixing and dissolving a low molecular weight polymer in a vinyl monomer, dissolving a crosslinking agent and a polymerization initiator, further adding water and a dispersion stabilizer to form a suspension state, and then heating and polymerizing. 2. The resin for toner according to claim 1, which is a resin. 7. 2. The method according to claim 1, wherein the amount of the crosslinking agent is 0.05 to 3 parts by weight.
The resin for a toner according to the above item. 8. 2. The resin for toner according to claim 1, wherein the polymerization initiator uses both (A) for promoting the polymerization reaction and (B) for reducing residual monomers. 9. 9. The resin for toner according to claim 8, wherein (A) is 0.01 to 4.0 parts by weight and (B) is 0 to 1.0 parts by weight. 10. 2. The resin for toner according to claim 1, wherein the polymerization in the aqueous dispersion polymerization is carried out by a first-stage polymerization at 60 to 90 ° C. and a second-stage polymerization at 80 to 120 ° C. 11. A glass transition temperature of 50 to 75 ° C.
The resin for a toner according to the above item. 12. 2. The resin for toner according to claim 1, wherein an additive resin or an additive is further added to the resin for toner. 13. Number average molecular weight obtained by polymerizing a dissolved mixture of vinyl monomer, solvent and polymerization initiator at a temperature of 190 to 230 ° C
Low molecular weight polymer with 1,000 to 5,000 and Tg of 40 to 75 ° C
20 to 80 parts by weight, 80 to 20 parts by weight of vinyl monomer, provided that the total of the low molecular weight polymer and the vinyl monomer is 100 parts by weight,
A toner containing a resin for toner obtained by mixing 0.01 to 5 parts by weight of a polymerization initiator and 0 to 3 parts by weight of a crosslinking agent, and then dispersing and polymerizing in an aqueous system. 14. 14. The toner according to claim 13, wherein the colorant is contained in an amount of 5 to 250 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner resin.
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