JP2704732B2 - Curable liquid organopolysiloxane composition - Google Patents

Curable liquid organopolysiloxane composition

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JP2704732B2
JP2704732B2 JP19254988A JP19254988A JP2704732B2 JP 2704732 B2 JP2704732 B2 JP 2704732B2 JP 19254988 A JP19254988 A JP 19254988A JP 19254988 A JP19254988 A JP 19254988A JP 2704732 B2 JP2704732 B2 JP 2704732B2
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alumina powder
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博史 松岡
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、熱伝導性が優れた硬化物を形成する硬化性
液状オルガノポリシロキサン組成物に関し、詳しくは、
アルミナ粉末を大量に含有するにもかかわらず、粘度が
比較的小さく、保持時にこのアルミナ粉末の沈降分離が
なく、硬化して熱伝導性が優れた硬化物を形成する硬化
性液状オルガノポリシロキサン組成物に関する。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a curable liquid organopolysiloxane composition which forms a cured product having excellent thermal conductivity.
A curable liquid organopolysiloxane composition that has a relatively low viscosity despite the large amount of alumina powder, does not settle and separates the alumina powder during holding, and cures to form a cured product with excellent thermal conductivity. About things.

従来の技術 近年、電子機器は、発熱性素子を搭載した電子部品の
小型化・高密度化・高性能化に伴って、発熱する熱の伝
達放散方法が重要となってきている。
2. Description of the Related Art In recent years, in electronic devices, a method of transmitting and dissipating heat has become important as electronic components on which heat-generating elements are mounted have become smaller, denser, and more sophisticated.

従来、こうした発熱性素子と放熱フィン等の金属シャ
ーシの間には、耐熱性と密着性の良好な熱伝導媒体とし
て、アルミナ粉末のような金属酸化物粉末を含有する硬
化性液状オルガノポリシロキサン組成物の硬化物がよく
使用されてきた。例えば、特公昭36−8334号公報、特公
昭61−857号公報、特開昭57−191902号公報、特開昭58
−21446号公報および特開昭58−219259号公報には、こ
のような硬化性液状オルガノポリシロキサン組成物が記
載されている。
Conventionally, a curable liquid organopolysiloxane composition containing a metal oxide powder such as alumina powder as a heat conductive medium having good heat resistance and adhesion between such a heat generating element and a metal chassis such as a radiation fin. Cured products have been frequently used. For example, JP-B-36-8334, JP-B-61-857, JP-A-57-191902, JP-A-58-191902
JP-A-21446 and JP-A-58-219259 describe such curable liquid organopolysiloxane compositions.

発明が解決しようとする課題 ところが、これらの硬化物の熱伝導率を上げるために
は、これらの硬化性液状オルガノポリシロキサン組成物
にアルミナ粉末を大量に配合しなければならないが、得
られる組成物の流動性が低下したり、得られる硬化物の
柔軟性が失われて、結果として作業性や密着性の低下を
招くという問題があった。また、平均粒径が大きなアル
ミナ粉末を大量に配合して得られた硬化性液状オルガノ
ポリシロキサン組成物は、これを保存した際にアルミナ
粉末が沈降して相分離するという問題があった。また、
硬化性液状オルガノポリシロキサン組成物に、平均粒径
が小さなアルミナ粉末を大量に配合しようとすると、得
られる組成物の粘度増加が著しくなり、これを量に配合
することが難しいという問題があった。
Problems to be Solved by the Invention However, in order to increase the thermal conductivity of these cured products, a large amount of alumina powder must be blended with these curable liquid organopolysiloxane compositions. However, there is a problem that the fluidity of the cured product decreases, and the flexibility of the obtained cured product is lost, resulting in a decrease in workability and adhesion. Further, the curable liquid organopolysiloxane composition obtained by blending a large amount of alumina powder having a large average particle size has a problem that the alumina powder sediments and undergoes phase separation when stored. Also,
When an attempt is made to mix a large amount of alumina powder having a small average particle size with the curable liquid organopolysiloxane composition, the viscosity of the resulting composition increases remarkably, and there is a problem that it is difficult to mix this in an amount. .

本発明は、かかる従来技術の問題点を解決することを
目的としており、アルミナ粉末を大量に含有するにもか
かわらず、粘度が比較的小さく、保存時にこのアルミナ
粉末の沈降分離がなく、硬化して熱伝導性が優れた硬化
物を形成する硬化性液状オルガノポリシロキサン組成物
を提供することを目的とする。
An object of the present invention is to solve the problems of the prior art, and despite containing a large amount of alumina powder, the viscosity is relatively small, and there is no sedimentation and separation of this alumina powder during storage, and it is hardened. It is intended to provide a curable liquid organopolysiloxane composition which forms a cured product having excellent thermal conductivity.

課題の解決手段とその作用 この目的は、(a)硬化性液状オルガノポリシロキサ
ンと(b)硬化剤を主剤とし、(c)平均粒径0.1〜5
μmの無定形アルミナ粉末(本組成物全体の20〜60重量
%)と(d)平均粒径5〜50μmの球状アルミナ粉末
(本組成物全体の65〜25%)を含有する{ただし、
(c)成分と(d)成分の少なくとも一方はシラン系表
面処理剤により処理され、(c)成分と(d)成分の合
計量は本組成物の70〜90重量%である。}ことを特徴と
する、硬化性液状オルガノポリシロキサン組成物、およ
び、(a′)1分子中にシラノール基またはケイ素原子
結合加水分解性基を2個以上有する硬化性液状オルガノ
ポリシロキサンと(b′)硬化剤を主剤とし、(c′)
平均粒径0.1〜5μmの無定形アルミナ粉末(本組成物
全体の20〜60重量%)と(d′)平均粒径5〜50μmの
球状アルミナ粉末(本組成物全体の65〜25重量%)を含
有する{ただし、(c′)成分と(d′)成分の合計量
は本組成物全体の70〜90重量%である。}ことを特徴と
する、縮合反応により硬化する硬化性液状オルガノポリ
シロキサン組成物によって達成される。
Means of Solving the Problems and Action The purpose of the present invention is to provide (a) a curable liquid organopolysiloxane and (b) a curing agent as main components, and (c) an average particle size of 0.1 to 5%.
μm amorphous alumina powder (20 to 60% by weight of the whole composition) and (d) spherical alumina powder with an average particle size of 5 to 50 μm (65 to 25% of the whole composition).
At least one of the components (c) and (d) is treated with a silane-based surface treating agent, and the total amount of the components (c) and (d) is 70 to 90% by weight of the composition. (C) a curable liquid organopolysiloxane composition, and (a ′) a curable liquid organopolysiloxane having two or more silanol groups or silicon-bonded hydrolyzable groups in one molecule; ') A curing agent as a main ingredient, (c')
Amorphous alumina powder having an average particle size of 0.1 to 5 μm (20 to 60% by weight of the whole composition) and (d ′) spherical alumina powder having an average particle size of 5 to 50 μm (65 to 25% by weight of the whole composition) Wherein the total amount of the components (c ') and (d') is 70 to 90% by weight of the whole composition. This is achieved by a curable liquid organopolysiloxane composition which is cured by a condensation reaction.

はじめに、前者の組成物について詳細に説明する。 First, the former composition will be described in detail.

(a)成分の硬化性液状オルガノポリシロキサンは、
常温で液状であって、(b)成分の硬化剤の作用によっ
て架橋反応を起こして硬化するオルガノポリシロキサン
である。この組成物の硬化機構はハイドロシリレーショ
ン反応硬化型、縮合反応硬化型、有機過酸化物によるラ
ジカル反応硬化型などのいずれでもよく、特に、ハイド
ロシリレーション反応硬化型、縮合反応硬化型が好まし
い。この組成物がハイドロシリレーション反応硬化型で
ある場合には、(a)成分は1分子中にアルケニル基を
2個以上有するオルガノポリシロキサンであり、この組
成物が縮合反応硬化型である場合には、(a)成分は1
分子中にシラノール基またはケイ素原子結合加水分解可
能性基を2個以上有するオルガノポリシロキサンであ
り、また、この組成物がラジカル反応硬化型である場合
には、(a)成分は1分子中にアルキル基またはアルケ
ニル基を2個以上有するアルガノポリシロキサンであ
る。
The curable liquid organopolysiloxane of the component (a)
An organopolysiloxane that is liquid at room temperature and undergoes a crosslinking reaction by the action of the curing agent (b) to cure. The curing mechanism of this composition may be any of a hydrosilylation reaction curing type, a condensation reaction curing type, a radical reaction curing type with an organic peroxide, and particularly preferably a hydrosilylation reaction curing type or a condensation reaction curing type. When the composition is a hydrosilylation reaction-curable type, the component (a) is an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule, and when the composition is a condensation reaction-curable type. Means that component (a) is 1
When the composition is an organopolysiloxane having two or more silanol groups or silicon-bonded hydrolyzable groups in the molecule, and when the composition is a radical reaction-curable type, the component (a) is contained in one molecule. Arganopolysiloxane having two or more alkyl groups or alkenyl groups.

これらの(a)成分の分子構造は、直鎖状、分枝鎖
状、網目状、軽度の三次元構造のいずれでもよく、単一
重合体、共重合体のいずでもよく、二種以上の重合体の
混合物であってもよい。
The molecular structure of the component (a) may be any of linear, branched, network, and light three-dimensional structures, and may be any of a homopolymer and a copolymer. It may be a mixture of polymers.

これらの(a)成分の粘度は、常温で液状であれば特
に制限されないが、作業性の点から25℃における粘度が
100〜20,000cstのものが好ましい。
The viscosity of the component (a) is not particularly limited as long as it is liquid at ordinary temperature, but from the viewpoint of workability, the viscosity at 25 ° C.
Those having 100 to 20,000 cst are preferred.

また、これらの(a)成分中のケイ素原子結合有機基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、オクチル基等のアルキル基;ビニル基、アリル基、
ヘキセニル基等のアルケニル基;シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基等のシクロアルキル基;フェニル基、ト
リル基、キシリル基等のアリール基;ベンジル基、フェ
ニルエチル基等のアラルキル基;これらの炭化水素基の
水素原子が部分的にハロゲン原子、シアノ基等で置換さ
れた基が例示される。特に、(a)成分中の全ケイ素原
子結合有機基のうち50モル%以上がメチル基であること
が好ましい。
The silicon-bonded organic groups in the component (a) include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, and octyl; vinyl, allyl,
Alkenyl groups such as hexenyl group; cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; aryl groups such as phenyl group, tolyl group and xylyl group; aralkyl groups such as benzyl group and phenylethyl group; hydrogen atoms of these hydrocarbon groups Is partially substituted with a halogen atom, a cyano group, or the like. In particular, it is preferred that 50 mol% or more of all the silicon-bonded organic groups in the component (a) are methyl groups.

(a)成分のうち、1分子中にアルケニル基を2個以上
有するオルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端
がビニルジメチルシロキシ基またはビニルメチルフェニ
ルシロキシ基で封鎖されたシメチルポリシロキサン、ジ
メチルシロキサン・メチルフェニルシロキサンコポリマ
ー、ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサンコポ
リマーまたはメチル(3,3,3−トリフルオロプロピル)
ポリシロキサンや、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ
基、ジメチルフェニルシロキシ基またはヒドロキシジメ
チルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサンコポリマーまたはジメチルシロキサ
ン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサ
ンコポリマーや(CH33SiO1/2単位と(CH3(CH2
CH)SiO1/2単位とSiO4/2単位からなるコポリマーが例示
される。
As the organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule of the component (a), examples of the organopolysiloxane include simethylpolysiloxane and dimethylsiloxane in which both ends of a molecular chain are blocked with a vinyldimethylsiloxy group or a vinylmethylphenylsiloxy group.・ Methylphenylsiloxane copolymer, dimethylsiloxane ・ Methylvinylsiloxane copolymer or methyl (3,3,3-trifluoropropyl)
Polysiloxane, dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer or dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer in which both molecular chain terminals are blocked with a trimethylsiloxy group, dimethylphenylsiloxy group or hydroxydimethylsiloxy group, or (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit and (CH 3 ) 2 (CH 2 =
CH) Copolymers consisting of SiO 1/2 units and SiO 4/2 units are exemplified.

また、(a)成分のうち、1分子中にシラール基また
はケイ素原子結合加水分解性基を2個以上有するオルガ
ノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端がヒドロキシ
ジメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサ
ン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシロキサ
ン・メチルフェニルシロキサンコポリマー、メチル(3,
3,3−トリフルオロプロピル)ポリシロキサンや[HO(C
H3]SiO1/2単位と(CH33SiO1/2単位とSiO4/2と単
位からなるコポリマー、さらにはこれらのオルガノポリ
シロキサンのシラール基をメトキシ、エトキシ基、アセ
トキシ基、メチルエチルケトキシム基等のケイ素原子結
合加水分解性基で置換したようなオルガノポリシロキサ
ンが例示される。
In the component (a), the organopolysiloxane having two or more silal groups or silicon-bonded hydrolyzable groups in one molecule includes dimethylpolysiloxane in which both ends of the molecular chain are blocked with hydroxydimethylsiloxy groups. , Methylphenylpolysiloxane, dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, methyl (3,
3,3-trifluoropropyl) polysiloxane or [HO (C
H 3 ) 2 ] Copolymers consisting of SiO 1/2 units and (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, and further, the silal groups of these organopolysiloxanes are replaced with methoxy, ethoxy, acetoxy groups And an organopolysiloxane substituted with a silicon-bonded hydrolyzable group such as methylethylketoxime group.

また(a)成分のうち、1分子中にアルキル基または
アルキル基を2個以上有するオルガノポリシロキサンと
しては、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基、ジメチ
ルフェニルシロキシ基またジメチルヘキシルシロキシ基
で封鎖されたジメチルポリシロキサン、メチルフェニル
ポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニル
シロキサンコポリマーまたはジメチルシロキサン・メチ
ル(3,3,3−トリフルオロプロピル)シロキサンコポリ
マーが例示される。
In the component (a), as an organopolysiloxane having an alkyl group or two or more alkyl groups in one molecule, both ends of the molecular chain are blocked with a trimethylsiloxy group, a dimethylphenylsiloxy group or a dimethylhexylsiloxy group. Examples are dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymer or dimethylsiloxane-methyl (3,3,3-trifluoropropyl) siloxane copolymer.

(b)成分の硬化剤としては、この組成物がハイドロ
シリレーション反応硬化型である場合には、1分子中に
ケイ素原子結合水素原子を2個以上有するオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンと白金系触媒であり、この組
成物が縮合反応硬化型である場合には、1分子中にケイ
素原子結合加水分解性基を3個以上有するシランまたは
シロキサンオリゴマーのような架橋剤と有機酸金属塩、
チタン酸エステルのような硬化触媒であり、また、この
組成物が有機過酸化物によりラジカル反応硬化型である
場合には、シリコーンゴムの熱加硫に通常使用されてい
る有機過酸化物が例示される。
As the curing agent of the component (b), when the composition is a hydrosilylation reaction-curable type, an organohydrogenpolysiloxane having two or more silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule and a platinum-based catalyst are used. When the composition is a condensation-curable type, a crosslinking agent such as a silane or siloxane oligomer having three or more silicon-bonded hydrolyzable groups in one molecule and a metal salt of an organic acid;
When the composition is a curing catalyst such as a titanate ester, and when the composition is a radical reaction-curable type with an organic peroxide, examples thereof include organic peroxides commonly used for thermal vulcanization of silicone rubber. Is done.

このオルガノハイドロジェンポリシロキサンも常温で
液状であることが好ましく、この分子構造は直鎖状、分
枝鎖状、環状などであり、ケイ素原子結合有機基として
は、前述の(a)成分で例示した有機基のうちアルケニ
ル基を除く有機基が例示され、ケイ素原子結合水素原子
は、(a)成分のアルケニル基が1分子中に2個のとき
は1分子中に3個以上必要であり、(a)成分中のアル
ケニル基が1分子中に3個以上であるときは1分子中に
2個以上必要である。
This organohydrogenpolysiloxane is also preferably liquid at room temperature, and its molecular structure is linear, branched or cyclic, and the silicon-bonded organic group is exemplified by the aforementioned component (a). Organic groups other than alkenyl groups among the organic groups described above are exemplified. When the number of alkenyl groups of component (a) is two in one molecule, three or more silicon-bonded hydrogen atoms are required in one molecule, When the number of alkenyl groups in the component (a) is 3 or more per molecule, two or more alkenyl groups are required per molecule.

この白金系触媒としては、白金微粉末、塩化白金酸、
塩化白金酸とβ−ジケトン、オレフィンまたはアルケニ
ルシロキサンとの錯体が例示される。
Examples of the platinum-based catalyst include platinum fine powder, chloroplatinic acid,
Examples are complexes of chloroplatinic acid with β-diketones, olefins or alkenylsiloxanes.

また、この1分子中にケイ素原子結合加水分解性基を
3個以上含有するシランまたはシロキサンオルゴマーと
しては、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、チルトリ(メチルエチルケトキシム)シラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、エチルオルソシリケ
ートが例示される。
Examples of the silane or siloxane oligomer containing three or more silicon-bonded hydrolyzable groups in one molecule include methyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, tyltri (methylethylketoxime) silane, vinyltriacetoxysilane, and the like. Ethyl orthosilicate is exemplified.

この有機酸金属塩としては、ジオクチル酸錫、ジブチ
ル酸ジラウレート、ジプロピル錫ジオクトエートが例示
され、このチタン酸エステルとしては、テトラ(n−ブ
チル)チタネート、テトラ(i−プロピル)チタネー
ト、ジプロポキシチタンビス(アセトアセテート)が例
示される。
Examples of the organic acid metal salt include tin dioctylate, dilaurate dilaurate, and dipropyltin dioctoate. Examples of the titanate include tetra (n-butyl) titanate, tetra (i-propyl) titanate, and dipropoxy titanium bis ( Acetoacetate).

また、この有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチルビ
ス(2,5−t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−
ブチルパーオキサイド、t−ブチルパーベンゾエートが
例示される。
Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethylbis (2,5-t-butylperoxy) hexane, di-t-
Butyl peroxide and t-butyl perbenzoate are exemplified.

(c)成分の無定形アルミナ粉末はこの組成物の硬化
物に熱伝導性を付与するための成分であり、この平均粒
径が0.1〜5μmである。このアルミナ粉末は主として
破砕法により得られるα−アルミナ粉末であり、この吸
油量は通常15ml/gr以上である。この組成物において、
(c)成分の配合量が多すぎると、得られる組成物の粘
度が大きくなり、また、これが少なすぎると、得られる
組成物を長期間保管したときにアルミナ粉末が沈降して
相分離を起こしやすくなるので、(c)成分の配合量は
この成分全体の20〜60重量%とされる。
The amorphous alumina powder of the component (c) is a component for imparting thermal conductivity to a cured product of the composition, and has an average particle size of 0.1 to 5 μm. The alumina powder is mainly α-alumina powder obtained by a crushing method, and its oil absorption is usually 15 ml / gr or more. In this composition,
If the amount of component (c) is too large, the viscosity of the resulting composition will be too high, and if it is too low, the alumina powder will sediment and undergo phase separation when the resulting composition is stored for a long period of time. Therefore, the amount of the component (c) is set to 20 to 60% by weight of the whole component.

(d)成分の球状アルミナ粉末は(c)成分と共にこ
の組成物の硬化物に熱伝導性を付与するための成分であ
り、この平均粒径が5〜50μmである。このアルミナ粉
末は主として高温溶射法あるいはアルミナ水和物の水熱
処理により得られるα−アルミナ粉末である。ここでい
う球状とは、真球状のみならず、真球状に近似した形
状、すなわち、全体の90%以上の粒子が形状因子1.0〜
1.4の範囲にあるものをいう。また、ここでいう形状因
子とは、JIS R 6002の顕微鏡拡大法に定める200個の粒
子の長径とこれに直交する短径の比の平均値より算出さ
れる。したがって、完全な球形粒子のみであれば形状因
子は1.0であり、この形状因子が1.0からはなれるほど非
球形となる。この組成物において、(d)成分の配合量
が多すぎると、得られる組成物を長期間保管したときに
アルミナ粉末が沈降して相分離が激しくなったり、得ら
れる硬化物の性能ばらつきが大きくなり、また、これが
少なすぎると硬化物の熱伝導率が大きくならないので、
(d)成分の配合量は組成物全体の65〜25重量%とされ
る。
The spherical alumina powder of the component (d) is a component for imparting thermal conductivity to the cured product of the composition together with the component (c), and has an average particle size of 5 to 50 μm. This alumina powder is an α-alumina powder obtained mainly by a high temperature spraying method or a hydrothermal treatment of alumina hydrate. The term “spherical” as used herein means not only a true sphere but also a shape approximating a true sphere, that is, 90% or more of all particles have a shape factor of 1.0 to 1.0.
Refers to those in the range of 1.4. In addition, the shape factor referred to here is calculated from the average value of the ratio of the major axis to the minor axis orthogonal to 200 particles determined by the microscope magnification method of JIS R 6002. Therefore, if only perfect spherical particles are used, the shape factor is 1.0, and the shape factor becomes more non-spherical as the shape factor deviates from 1.0. In this composition, if the amount of the component (d) is too large, the alumina powder will precipitate when the obtained composition is stored for a long period of time, resulting in intense phase separation, and the resulting cured product will have large performance variations. Also, if this is too small, the thermal conductivity of the cured product will not increase,
The amount of the component (d) is 65 to 25% by weight of the whole composition.

この組成物において、(c)成分と(d)成分の少な
くとも一方は、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、3−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラ
ザンのようなシラン系表面処理剤により表面処理される
ことが必要である。この表面処理方法としては、予めこ
れらのシラン系表面処理剤により処理されたアルミナ粉
末を配合する方法、これらのシラン系表面処理剤により
(a)成分に配合したアルミナ粉末を処理する方法が挙
げられ、これらの方法を併用してもよい。
In this composition, at least one of the component (c) and the component (d) is methyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane. It is necessary to perform a surface treatment with a silane-based surface treatment agent such as silane or hexamethyldisilazane. Examples of the surface treatment method include a method of blending alumina powder previously treated with these silane-based surface treatment agents, and a method of treating alumina powder blended in component (a) with these silane-based surface treatment agents. These methods may be used in combination.

また、この組成物において、(c)成分と(d)成分
の合計量が少なすぎると、得られる硬化物の熱伝導率が
小さくなり、また、これが多すぎると、得られる組成物
の粘度が大きくなり、流動性が乏しくなるので、(c)
成分と(d)成分の合計量はこの組成物全体の70〜90重
量%とされる。
In addition, in this composition, if the total amount of the components (c) and (d) is too small, the thermal conductivity of the obtained cured product will be small, and if it is too large, the viscosity of the obtained composition will be low. (C)
The total amount of the component and the component (d) is 70 to 90% by weight of the whole composition.

この組成物は、上記した(a)成分と(b)成分を主
剤とし、これに所定量の(c)成分と(d)成分をミキ
サーにより均一に混練することにより製造される。この
組成物には、必要に応じてシランカップリング剤やその
誘導体のような接着促進剤;ヒュームドシリカ、沈殿シ
リカ、けいそう土、石英微粉末、炭酸カルシウム、カー
ボンブラックなどの充填剤;酸化鉄、酸化セリウムなど
の耐熱性付与剤;ヒュームド二酸化チタン、炭酸亜鉛、
水酸化アルミニウムなどの難燃性付与剤;顔料;アルキ
ンアルコール、アルキン、ベンゾトリアゾールなどのハ
イドロシリレーション反応遅延剤;非反応性シリコーン
オイル;有機溶剤などを添加してもよい。
This composition is produced by using the above-mentioned components (a) and (b) as main ingredients, and uniformly kneading predetermined amounts of the components (c) and (d) with a mixer. The composition may optionally contain an adhesion promoter such as a silane coupling agent or a derivative thereof; a filler such as fumed silica, precipitated silica, diatomaceous earth, quartz fine powder, calcium carbonate, or carbon black; Heat resistant agents such as iron and cerium oxide; fumed titanium dioxide, zinc carbonate,
Flame retardants such as aluminum hydroxide; pigments; hydrosilation reaction retarders such as alkyne alcohols, alkynes and benzotriazole; non-reactive silicone oils; organic solvents and the like may be added.

続いて、後者の組成物を詳細に説明する。 Subsequently, the latter composition will be described in detail.

(a′)成分の硬化性液状オルガノポリシロキサン
は、常温で液状であって、(b′)の硬化剤の作用によ
って縮合反応を起こして硬化する、1分子中にシラノー
ル基またはケイ素原子結合加水分解性基を2個以上有す
るオルガノポリシロキサンである。
The curable liquid organopolysiloxane of the component (a ') is liquid at normal temperature and is cured by a condensation reaction caused by the action of the curing agent of the component (b'). An organopolysiloxane having two or more decomposable groups.

この(a′)成分の分子構造は、直鎖状、分枝鎖状、
網目状、軽度の三次元構造のいずれでもよく、単一重合
体、共重合体のいずれでもよく、二種以上の重合体の混
合物であってもよい。
The molecular structure of the component (a ') is linear, branched,
It may be any of a network-like or light three-dimensional structure, may be a homopolymer or a copolymer, or may be a mixture of two or more polymers.

この(a′)成分の粘度は、常温で液状であれば特に
制限されないが、作業性の点から25℃における粘度が10
0〜20,000cstのものが好ましい。
The viscosity of the component (a ') is not particularly limited as long as it is liquid at ordinary temperature.
Those having 0 to 20,000 cst are preferred.

また、この(a′)成分中のケイ素原子結合有機基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
オクチル基等のアルキル基;ビニル基、アリル基、ヘキ
セニル基等のアルケニル基;シクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基等のシクロアルキル基;フェニル基異、トリ
ル基、キシリル基等のアリール基;ベンジル基、フェニ
ルエチル基等のアラルキル基;これらの炭化水素基の水
素原子が部分的にハロゲン原子、シアノ基等で置換され
た基が例示される。特に(a′)成分中の全ケイ素原子
結合有機基のうち50モル%以上がメチル基であることが
好ましい。
The silicon-bonded organic group in the component (a ′) includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group,
Alkyl group such as octyl group; alkenyl group such as vinyl group, allyl group and hexenyl group; cycloalkyl group such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; aryl group such as phenyl group, tolyl group and xylyl group; benzyl group and phenylethyl An aralkyl group such as a group; and a group in which a hydrogen atom of these hydrocarbon groups is partially substituted with a halogen atom, a cyano group, or the like. In particular, it is preferable that 50 mol% or more of all the silicon-bonded organic groups in the component (a ′) are methyl groups.

このような(a′)成分としては、分子鎖両末端がヒ
ドロキシジメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリ
シロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチル
シロキサン・メチルフェニルシロキサンコポリマー、メ
チル(3,3,3−トリフルオロプロピル)ポリシロキサン
や[HO(CH3]SiO1/2単位と(CH33SiO1/2単位とS
iO4/2単位とからなるコポリマー、さらにはこれらのオ
ルガノポリシロキサンのシラノール基をメトキシ基、エ
トキシ基、アセトキシ基、メチルエチルケトキシム基等
のケイ素原子結合加水分解性基で置換したようなオルガ
ノポリシロキサンが例示される。
Examples of such a component (a ') include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymer, and dimethyl (3,3,3-triphenyl) having both molecular chains terminated with hydroxydimethylsiloxy groups. Fluoropropyl) polysiloxane or [HO (CH 3 ) 2 ] SiO 1/2 unit and (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit and S
copolymers comprising iO 4/2 units, and organopolysiloxanes in which the silanol groups of these organopolysiloxanes are substituted with silicon-bonded hydrolyzable groups such as methoxy, ethoxy, acetoxy, and methylethylketoxime groups. Is exemplified.

(b′)成分の硬化剤としては、1分子中にケイ素原
子結合加水分解性基を3個以上有するシランまたはシロ
キサンオリゴマーのような架橋剤と有機酸金属塩、チタ
ン酸エステルのような硬化触媒が例示される。
As the curing agent of the component (b '), a crosslinking agent such as a silane or siloxane oligomer having three or more silicon-bonded hydrolyzable groups in one molecule and a curing catalyst such as an organic acid metal salt or titanate ester. Is exemplified.

この1分子中にケイ素原子結合加水分解性基を3個以
上含有するシランまたはシロキサンオリゴマーとして
は、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、メチルトリ(メチルエチルケトキシム)シラン、
ビニルトリアセトキシシラン、エチルオルソシリケート
が例示される。
Examples of the silane or siloxane oligomer containing three or more silicon-bonded hydrolyzable groups in one molecule include methyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methyltri (methylethylketoxime) silane,
Examples thereof include vinyltriacetoxysilane and ethyl orthosilicate.

また、この有機酸金属塩としては、ジオクチル酸錫、
ジブチル錫ジラウレート、ジプロピル錫ジオクトエート
が例示され、このチタン酸エステルとしては、テトラ
(n−ブチル)チタネート、テトラ(i−プロピル)チ
タネート、ジプロポキシチタンビス(アセトアセテー
ト)が例示される。
The organic acid metal salts include tin dioctylate,
Examples thereof include dibutyltin dilaurate and dipropyltin dioctoate. Examples of the titanate include tetra (n-butyl) titanate, tetra (i-propyl) titanate, and dipropoxytitanium bis (acetoacetate).

(c′)成分の無定形アルミナ粉末はこの組成物の硬
化物に熱伝導性を付与するための成分であり、この平均
粒径が0.1〜5μmである。このアルミナ粉末は主とし
て破砕法により得られるα−アルミナ粉末であり、この
吸油量は通常15ml/gr以上である。このアルミナ粉末
は、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザンのよう
なシラン系表面処理剤やテトラ(i−プロピル)チタネ
ート、トリ(n−ブトキシ)モノステアリルチタネート
のようなチタン系表面処理剤により表面処理されていて
もよい。この組成物において、(c′)成分の配合量が
多すぎると、得られる組成物の粘度が大きくなり、ま
た、これが少なすぎると、得られる組成物を長期間保管
したときにアルミナ粉末が沈降して相分離を起こしやす
くなるので、(c′)成分の配合量はこの組成物全体の
20〜60重量%とされる。
The amorphous alumina powder of the component (c ') is a component for imparting thermal conductivity to a cured product of the composition, and has an average particle size of 0.1 to 5 [mu] m. The alumina powder is mainly α-alumina powder obtained by a crushing method, and its oil absorption is usually 15 ml / gr or more. This alumina powder is a silane-based surface treatment agent such as methyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and hexamethyldisilazane. Or a surface treatment with a titanium-based surface treating agent such as tetra (i-propyl) titanate or tri (n-butoxy) monostearyl titanate. In this composition, if the amount of the component (c ') is too large, the viscosity of the obtained composition is increased. If the amount is too small, the alumina powder precipitates when the obtained composition is stored for a long period of time. Phase separation easily occurs, so that the amount of component (c ′) is
20-60% by weight.

(d′)成分の球状アルミナ粉末は(c′)成分と共
にこの組成物の硬化物に熱伝導性を付与するための成分
であり、この平均粒径5〜50μmである。このアルミナ
粉末は主として高温溶射法あるいはアルミナ水和物の水
熱処理により得られるα−アルミナ粉末である。このア
ルミナ粉末は、前述のシラン系表面処理剤やチタン系表
面処理剤により表面処理されていてもよい。この組成物
において、(d′)成分の配合量が多すぎると、得られ
る組成物を長期間保管したときにアルミナ粉末が沈降し
て相分離が激しくなったり、得られる硬化物の性能ばら
つきが大きくなり、また、これが少なすぎると硬化物の
熱伝導率が大きくならないので、(d′)成分の配合量
は組成物全体の65〜25重量%とされる。
The spherical alumina powder of the component (d ') is a component for imparting thermal conductivity to the cured product of the composition together with the component (c'), and has an average particle diameter of 5 to 50 [mu] m. This alumina powder is an α-alumina powder obtained mainly by a high temperature spraying method or a hydrothermal treatment of alumina hydrate. This alumina powder may be surface-treated with the aforementioned silane-based surface treatment agent or titanium-based surface treatment agent. In this composition, if the amount of the component (d ') is too large, the alumina powder will precipitate when the obtained composition is stored for a long period of time, resulting in intense phase separation, and the resulting cured product will have uneven performance. If the amount is too small, the thermal conductivity of the cured product does not increase, so that the amount of the component (d ') is 65 to 25% by weight of the whole composition.

また、この組成物において、(c′)成分と(d′)
成分の合計量が少なすぎると、得られる硬化物の熱伝導
率が小さくなり、また、これが多すぎると、得られる組
成物の粘度が大きくなり、流動性が乏しくなるので、
(c′)成分と(d′)成分の合計量はこの組成物全体
の70〜90重量%とされる。
In this composition, the component (c ′) and the component (d ′)
If the total amount of the components is too small, the thermal conductivity of the obtained cured product will be small, and if it is too large, the viscosity of the obtained composition will be large and the fluidity will be poor,
The total amount of the components (c ') and (d') is 70 to 90% by weight of the whole composition.

この組成物は、上記した(a′)成分と(b′)成分
を主剤とし、これに所定量の(c′)成分と(d′)成
分をミキサーにより均一に混練することにより製造され
る。この組成物には、必要に応じてシランカップリング
剤やその誘導体のような接着促進剤;ヒュームドシリ
カ、沈澱シリカ、けいそう土、石英微粉末、炭酸カルシ
ウム、カーボンブラックなどの充填剤;酸化鉄、酸化セ
リウムなどの耐熱性付与剤;ヒュームド二酸化チタン、
炭酸亜鉛、水酸化アルミニウムなどの難燃性付与剤;顔
料;非反応性シリコーンオイル;有機溶剤などを添加し
てもよい。
This composition is produced by using the above-mentioned components (a ') and (b') as main components and uniformly kneading predetermined amounts of the components (c ') and (d') with a mixer. . This composition may contain, if necessary, an adhesion promoter such as a silane coupling agent or a derivative thereof; a filler such as fumed silica, precipitated silica, diatomaceous earth, quartz fine powder, calcium carbonate, or carbon black; Heat-resistant agents such as iron and cerium oxide; fumed titanium dioxide;
Flame retardants such as zinc carbonate and aluminum hydroxide; pigments; non-reactive silicone oils; organic solvents and the like may be added.

このような本発明の硬化性液状オルガンポリシロキサ
ン組成物は、硬化機構に応じて、室温下放置、加熱、高
周波照射、電子線照射などの手段により硬化させること
ができ、得られる硬化物はゴム状、ゲル状、硬質レジン
状などとなる。このような本発明の硬化性液状オルガノ
ポリシロキサン組成物は、熱伝導性が必要とされるポッ
ティング剤、接着剤、コーティング材、、シーリング材
などとして利用することができる。
Such a curable liquid organ polysiloxane composition of the present invention can be cured by means of leaving at room temperature, heating, high frequency irradiation, electron beam irradiation, etc., depending on the curing mechanism, and the resulting cured product is a rubber. , Gel, hard resin, etc. Such a curable liquid organopolysiloxane composition of the present invention can be used as a potting agent, an adhesive, a coating material, a sealing material, or the like that requires thermal conductivity.

実施例 本発明の実施例とその比較例をかかげる。実施例、比
較例中に部とあるのはそれぞれ重量部を意味し、放置安
定性、組成物の粘度および硬化物の熱伝導率は25℃にお
ける測定値である。
Examples Examples of the present invention and comparative examples will be described. In the Examples and Comparative Examples, “parts” means “parts by weight”, and the storage stability, the viscosity of the composition, and the thermal conductivity of the cured product are measured values at 25 ° C.

放置安定性は、硬化触媒以外の全成分を均一に混練し
た組成物を円筒状ガラス容器に入れて148時間放置し
て、アルミナ粉末が沈降して液状オルガノポリシロキサ
ンと分離したことをもって沈降分離ありと判定した。
Leaving stability, the composition in which all components other than the curing catalyst were uniformly kneaded was placed in a cylindrical glass container and left for 148 hours, and sedimentation separation occurred when the alumina powder settled and separated from the liquid organopolysiloxane. It was determined.

組成物の粘度は、東京計器株式会社製B型粘度計によ
り測定した。
The viscosity of the composition was measured with a B-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.

硬化物の熱伝導率は、JIS R 2616に準じて熱線法によ
り測定した。測定機器として昭和電工株式会社製のShot
herm QTMを使用した。
The thermal conductivity of the cured product was measured by a hot wire method according to JIS R 2616. Shot manufactured by Showa Denko KK as a measuring device
herm QTM was used.

実施例1、実施例2 ダブルプラネタリーミキサー中で、両末端ジメチルビ
ニリシロキシ基封鎖のジメチルポリシロキサン(粘度2,
000cps)100部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖のメ
チルハイドロジェンポリシロキサン(粘度5cps)3.2
部、V−ブレンダー中で3重量%のメチルトリメトキシ
シランを添加して室温下1時間混合して、次いで、窒素
ガス気流下、160℃で2時間混合することによって表面
処理された平均粒径3μmの破砕法による無定形アルミ
ナ粉末、および平均粒径20μm、形状因子1.1球状アル
ミナ粉末をそれぞれ第1表に示した重量%となるように
投入して、これを均一になるまで混練してから放置安定
性を調べた。
Examples 1 and 2 In a double planetary mixer, dimethylpolysiloxane having a dimethylvinyliciloxy group at both ends blocked (viscosity of 2,
000cps) 100 parts, methylhydrogenpolysiloxane with a trimethylsiloxy group at both ends (viscosity 5cps) 3.2
Part, 3% by weight of methyltrimethoxysilane was added in a V-blender, mixed at room temperature for 1 hour, and then mixed at 160 ° C. for 2 hours in a nitrogen gas stream to obtain an average particle size which was surface-treated. Amorphous alumina powder obtained by a crushing method of 3 μm and spherical alumina powder having an average particle diameter of 20 μm and a shape factor of 1.1 were each added so as to have a weight percentage shown in Table 1, and kneaded until uniform. The storage stability was examined.

次に、硬化触媒として塩化白金酸のエタノール溶液を
組成物全体において白金金属が重量単位で、10ppmとな
る量を添加して、これを均一になるまで混練することに
よりハイドロシリレーション反応硬化型の硬化性液状オ
ルガノポリシロキサン組成物を調製した。この組成物の
粘度を測定した。次いで、この組成物を深さ3mm、幅5.0
cm、奥行き5.0cmの金型に注入して、150℃の熱風循環式
オーブン中に30分間放置することにより硬化させてシリ
コーンゴムを成形した。
Next, as a curing catalyst, an ethanol solution of chloroplatinic acid was added in an amount of 10 ppm by weight of platinum metal in the whole composition in a weight unit, and the mixture was kneaded until the mixture became uniform. A curable liquid organopolysiloxane composition was prepared. The viscosity of this composition was measured. Then, the composition was 3 mm deep and 5.0 mm wide.
The silicone rubber was molded by injecting the mixture into a mold having a depth of 5.0 cm and a depth of 5.0 cm, and curing by leaving it in a hot-air circulation oven at 150 ° C. for 30 minutes.

このシリコーンゴムを金型から取り出して熱伝導率を
測定した。これらの測定結果を第1表に示した。
The silicone rubber was taken out of the mold and the thermal conductivity was measured. Table 1 shows the results of these measurements.

比較例1、比較例2 ダブルプラネタリーミキサー中で、両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖のジメチルポリシロキサン(粘度2,
000cps)100部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖のメ
チルハイドロジェンポリシロキサン(粘度5cps)3.2
部、平均粒径3μmの破砕法による無定形アルミナ粉
末、および平均粒径20μm、形状因子1.1の球状アルミ
ナ粉末をそれぞれ第1表に示した重量%となるように投
入して、これを均一になるまで混練してから放置安定性
を調べた。
Comparative Examples 1 and 2 In a double planetary mixer, dimethylpolysiloxane having a dimethylvinylsiloxy group at both ends blocked (viscosity 2,2)
000cps) 100 parts, methylhydrogenpolysiloxane with a trimethylsiloxy group at both ends (viscosity 5cps) 3.2
Parts, an amorphous alumina powder obtained by a crushing method having an average particle diameter of 3 μm, and a spherical alumina powder having an average particle diameter of 20 μm and a shape factor of 1.1 were each added so as to have a weight% shown in Table 1, and these were uniformly mixed. The mixture was kneaded until it became stable, and then the storage stability was examined.

次に、硬化触媒として塩化白金酸のエタノール溶液を
組成物全体において白金金属が重量単位で10ppmとなる
量を添加して、これを均一になるまで混練することによ
りハイドロキシリレーション反応硬化型の硬化性液状オ
ルガノポリシロキサン組成物を調製した。この組成物の
粘度を測定した。次いで、この組成物の深さ3mm、幅5.0
cm、奥行き5.0cmの金型に注入して、150℃の熱風循環式
オーブン中に30分間放置することにより硬化させてシリ
コーンゴムを成形した。
Next, as a curing catalyst, an ethanol solution of chloroplatinic acid is added in an amount such that the platinum metal becomes 10 ppm by weight in the whole composition, and the mixture is kneaded until uniform, whereby the curability of the hydroxylation reaction curing type is increased. A liquid organopolysiloxane composition was prepared. The viscosity of this composition was measured. Then, a depth of 3 mm and a width of 5.0
The silicone rubber was molded by injecting the mixture into a mold having a depth of 5.0 cm and a depth of 5.0 cm, and curing by leaving it in a hot-air circulation oven at 150 ° C. for 30 minutes.

このシリコーンゴムを金型から取り出して熱伝導率を
測定した。これらの測定結果を第1表に示した。
The silicone rubber was taken out of the mold and the thermal conductivity was measured. Table 1 shows the results of these measurements.

実施例3〜実施例5 ダブルプラネタリーミキサー中で、両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖のジメチルポリシロキサン(粘度2,
000cps)100部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖のメ
チルハイドロジェンポリシロキサン(粘度5cps)3.2
部、V−ブンダー中で3重量%のメチルトリメトキシシ
ランを添加して室温下1時間混合して、次いで、窒素ガ
ス気流下、160℃で2時間混合することによって表面処
理された平均粒径3μmの破砕法による無定形アルミナ
粉末、および平均粒径30μm、形状因子1.1の球状アル
ミナ粉末をそれぞれ第2表に示した重量%となるように
投入して、これらを均一になるまで混練してから放置安
定性を調べた。
Examples 3 to 5 In a double planetary mixer, dimethylpolysiloxane having a dimethylvinylsiloxy group at both ends blocked (viscosity 2,2)
000cps) 100 parts, methylhydrogenpolysiloxane with a trimethylsiloxy group at both ends (viscosity 5cps) 3.2
Part, 3% by weight of methyltrimethoxysilane was added in a V-bunder, mixed at room temperature for 1 hour, and then mixed at 160 ° C. for 2 hours in a nitrogen gas stream to obtain an average particle size which was surface-treated. Amorphous alumina powder obtained by a crushing method of 3 μm and spherical alumina powder having an average particle diameter of 30 μm and a shape factor of 1.1 were each added so as to have a weight percentage shown in Table 2, and these were kneaded until uniform. Was examined for storage stability.

次に、硬化触媒として塩化白金酸のエタノール溶液を
組成物全体において白金金属が重量単位で10ppmとなる
量を添加して、これを均一になるまで混練してハイドロ
キシリレーション反応硬化型の硬化性液状オルガノポリ
シロキサン組成物を調製した。この組成物の粘度を測定
した。次いで、この組成物を深さ3mm、幅5.0cm、奥行き
5.0cmの金型に注入して、150℃の熱風循環式オーブン中
に30分間放置することにより硬化させてシリコーンゴム
を成形した。
Next, an ethanol solution of chloroplatinic acid is added as a curing catalyst in an amount such that platinum metal becomes 10 ppm by weight in the entire composition, and the mixture is kneaded until uniform, and the mixture is kneaded with a hydroxylation reaction-curable liquid. An organopolysiloxane composition was prepared. The viscosity of this composition was measured. Then, the composition is 3 mm deep, 5.0 cm wide, and
It was poured into a 5.0 cm mold and left in a hot air circulating oven at 150 ° C. for 30 minutes to cure it to form a silicone rubber.

このシリコーンゴムを金型から取り出して熱伝導率を
測定した。これらの測定結果を第2表に示した。
The silicone rubber was taken out of the mold and the thermal conductivity was measured. Table 2 shows the measurement results.

比較例3、比較例4 ダブルプラネタリーミキサー中で、両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖のジメチルポリシロキサン(粘度2,
000cps)100部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖のメ
チルハイドロジェンポリシロキサン(粘度5cps)3.2
部、平均粒径3μmの破砕法による無定形アルミナ粉
末、および平均粒径30μm、形状因子1.1の球状アルミ
ナ粉末をそれぞれ第2表に示した重量%となるように投
入して、これらを均一になるまで混練してから放置安定
性を調べた。
Comparative Examples 3 and 4 In a double planetary mixer, dimethylpolysiloxane having a dimethylvinylsiloxy group at both ends blocked (viscosity of 2,
000cps) 100 parts, methylhydrogenpolysiloxane with a trimethylsiloxy group at both ends (viscosity 5cps) 3.2
Parts, an amorphous alumina powder obtained by a crushing method having an average particle diameter of 3 μm, and a spherical alumina powder having an average particle diameter of 30 μm and a shape factor of 1.1 were each added so as to have a weight% shown in Table 2, and these were uniformly mixed. The mixture was kneaded until it became stable, and then the storage stability was examined.

次に、硬化触媒として塩化白金酸のエタノール溶液を
組成物全体において白金金属が重量単位で10ppmとなる
量を添加して、これを均一になるまで混練してハイドロ
キシリレーション反応硬化型の硬化性液状オルガノポリ
シロキサン組成物を調製した。この組成物の粘度を測定
した。次いで、この組成物の深さ3mm、幅5.0cm、奥行き
5.0cmの金型に注入して、150℃の熱風循環式オーブン中
に30分間放置することにより硬化させてシリコーンゴム
を成形した。
Next, an ethanol solution of chloroplatinic acid is added as a curing catalyst in an amount such that platinum metal becomes 10 ppm by weight in the entire composition, and the mixture is kneaded until uniform, and the mixture is kneaded with a hydroxylation reaction-curable liquid. An organopolysiloxane composition was prepared. The viscosity of this composition was measured. Then, the composition is 3 mm deep, 5.0 cm wide, and
It was poured into a 5.0 cm mold and left in a hot air circulating oven at 150 ° C. for 30 minutes to cure it to form a silicone rubber.

このシリコーンゴムを金型から取り出して熱伝導率を
測定した。これらの測定結果を第2表に示した。
The silicone rubber was taken out of the mold and the thermal conductivity was measured. Table 2 shows the measurement results.

実施例6 ダブルプラネタリーミキサー中で、両末端ジメトキシ
基封鎖ジメチルポリシロキサン(粘度7,000cps)110
部、メチルトリメトキシシラン3.0部、V−ブレンダー
中で3重量%のメチルトリメトキシシランを添加して室
温下1時間混合して、次いで、窒素ガス気流下、160℃
で2時間混合することによって表面処理された平均粒径
3μmの破砕法による無定形アルミナ粉末227部および
平均粒径10μm、形状因子1.1の球状アルミナ粉末227部
を投入して、これらを均一になるまで混練してから放置
安定性を調べたところ、アルミナ粉末の沈降分離はなか
った。
Example 6 Dimethoxy end-blocked dimethylpolysiloxane (viscosity 7,000 cps) 110 in a double planetary mixer
Parts, 3.0 parts of methyltrimethoxysilane, and 3% by weight of methyltrimethoxysilane in a V-blender, and mixed at room temperature for 1 hour.
227 parts of an amorphous alumina powder having an average particle diameter of 3 μm and a spherical alumina powder having an average particle diameter of 10 μm and a shape factor of 1.1, which have been surface-treated by mixing for 2 hours, are homogenized. When kneaded until kneading, the storage stability was examined, and there was no sedimentation and separation of the alumina powder.

次に、硬化触媒としてのテトラ(n−ブチル)チタネ
ート3.5部とメチルトリメトキシシラン8.5部を添加して
均一になるまで混合して、縮合反応硬化型の硬化性液状
オルガノポリシロキサン組成物を調製した。この組成物
の粘度を測定したところ110,000cpsであった。この組成
物を深さ3mm、幅5.0cm、奥行き5.0cmの金型に注入し、
室温下で1週間放置することにより硬化させてシリコー
ンゴムを成形した。
Next, 3.5 parts of tetra (n-butyl) titanate as a curing catalyst and 8.5 parts of methyltrimethoxysilane are added and mixed until uniform, to prepare a condensation-curable curable liquid organopolysiloxane composition. did. The viscosity of this composition was measured and found to be 110,000 cps. This composition is poured into a mold having a depth of 3 mm, a width of 5.0 cm and a depth of 5.0 cm,
The silicone rubber was molded by leaving it at room temperature for one week to cure it.

このシリコーンゴムを金型から取り出して熱伝導率を
測定したところ1.1W/K,Mであった。
The silicone rubber was taken out of the mold and the thermal conductivity was measured and found to be 1.1 W / K, M.

発明の硬化 本発明の硬化性液状オルガノポリシロキサン組成物
は、アルミナ粉末を大量に含有しているにもかかわら
ず、粘度が比較的小さく、保存時にこれらのアルミナ粉
末の沈降分離がなく、硬化して熱伝導性が優れた硬化物
を形成するという特徴がある。
Curing of the Invention The curable liquid organopolysiloxane composition of the present invention, despite containing a large amount of alumina powder, has a relatively small viscosity, and does not cause sedimentation and separation of these alumina powders during storage. To form a cured product having excellent thermal conductivity.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(a)硬化性液状オルガノポリシロキサン
と(b)硬化剤を主剤とし、(c)平均粒径0.1〜5μ
mの無定形アルミナ粉末(本組成物全体の20〜60重量
%)と(d)平均粒径5〜50μmの球状アルミナ粉末
(本組成物全体の65〜25重量%)を含有する{ただし、
(c)成分と(d)成分の少なくとも一方はシラン系表
面処理剤により処理され、(c)成分と(d)成分の合
計量は本組成物全体の70〜90重量%である。}ことを特
徴とする、硬化性液状オルガノポリシロキサン組成物。
1. A composition comprising (a) a curable liquid organopolysiloxane and (b) a curing agent as main components, and (c) an average particle size of 0.1 to 5 μm.
m of amorphous alumina powder (20 to 60% by weight of the whole composition) and (d) spherical alumina powder of average particle size of 5 to 50 μm (65 to 25% by weight of the whole composition).
At least one of the component (c) and the component (d) is treated with a silane-based surface treatment agent, and the total amount of the component (c) and the component (d) is 70 to 90% by weight of the whole composition. (4) A curable liquid organopolysiloxane composition.
【請求項2】(a)成分が1分子中にアルケニル基を2
個以上有するオルガノポリシロキサンであり、(b)成
分が1分子中にケイ素原子結合水素原子を2個以上有す
るオルガノハイドロジェンポリシロキサンと白金系触媒
であり、ハイドロシリレーション反応により硬化する、
特許請求の範囲第1項に記載の硬化性液状オルガノポリ
シロキサン組成物。
(2) Component (a) contains two alkenyl groups in one molecule.
(B) component is an organohydrogenpolysiloxane having two or more silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule and a platinum-based catalyst, and is cured by a hydrosilylation reaction.
The curable liquid organopolysiloxane composition according to claim 1.
【請求項3】(a′)1分子中にシラノール基またはケ
イ素原子結合加水分解性基を2個以上有する硬化性液状
オルガノポリシロキサンと(b′)硬化剤を主剤とし、
(c′)平均粒径0.1〜5μmの無定形アルミナ粉末
(本組成物全体の20〜60重量%)と(d′)平均粒径5
〜50μmの球状アルミナ粉末(本組成物全体の65〜25重
量%)を含有する{ただし、(c′)成分と(d′)成
分の合計量は本組成物全体の70〜90重量%である。}こ
とを特徴とする、縮合反応により硬化する硬化性液状オ
ルガノポリシロキサン組成物。
3. A curable liquid organopolysiloxane having two or more silanol groups or silicon-bonded hydrolyzable groups in one molecule of (a ') a curable liquid organopolysiloxane and (b') a curing agent,
(C ′) amorphous alumina powder having an average particle size of 0.1 to 5 μm (20 to 60% by weight of the total composition) and (d ′) average particle size of 5
球状 50 μm spherical alumina powder (65 to 25% by weight of the total composition). However, the total amount of the components (c ′) and (d ′) is 70 to 90% by weight of the total composition. is there. (4) A curable liquid organopolysiloxane composition which is cured by a condensation reaction.
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