JP2700739B2 - Dye fixing element - Google Patents
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- JP2700739B2 JP2700739B2 JP35064891A JP35064891A JP2700739B2 JP 2700739 B2 JP2700739 B2 JP 2700739B2 JP 35064891 A JP35064891 A JP 35064891A JP 35064891 A JP35064891 A JP 35064891A JP 2700739 B2 JP2700739 B2 JP 2700739B2
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は現像、特に熱現像によっ
て像様に色像を形成し、それを色素固定要素に転写して
画像を形成する方法における、色素固定要素に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dye-fixing element in a method of forming a color image imagewise by development, particularly heat development, and transferring the image to a dye-fixing element to form an image.
【0002】[0002]
【従来の技術】ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写
真法、たとえば電子写真法やジアゾ写真法に比べて感度
や階調調節などの写真特性にすぐれているので、従来か
ら最も広範に用いられている。近年になってハロゲン化
銀を用いた感光材料の画像形成処理法を従来の現像液等
による湿式処理から、加熱等による乾式処理にかえるこ
とにより簡易で迅速に画像を得ることのできる技術が開
発されている。熱現像で色画像(カラー画像)を得る方
法については、多くの方法が提案されている。現像薬の
酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成する方法
については、米国特許第3,531,286号、同3,
761,270号、ベルギー特許第802,519号お
よびリサーチディスクロージャー誌1975年9月31
頁、32頁、米国特許第4,021,240号などに提
案されている。このような方法においては、熱現像露光
部分に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画
像が濁るという欠点がある。2. Description of the Related Art A photographic method using silver halide is superior in photographic characteristics such as sensitivity and gradation control to other photographic methods, for example, electrophotography and diazo photographic methods. Used. In recent years, a technology has been developed that can easily and quickly obtain images by changing the image forming processing method for photosensitive materials using silver halide from wet processing using a conventional developer or the like to dry processing using heating or the like. Have been. Many methods have been proposed for obtaining a color image (color image) by thermal development. A method of forming a color image by combining an oxidized form of a developing agent and a coupler is described in U.S. Pat.
No. 761,270, Belgian Patent No. 802,519 and Research Disclosure Magazine, September 31, 1975.
Page 32, US Pat. No. 4,021,240. In such a method, since the image of reduced silver and the color image are simultaneously formed in the heat development exposed portion, there is a disadvantage that the color image becomes turbid.
【0003】これらの欠点を改善するため、加熱により
画像状に可動性(拡散性)の色素を形成または放出さ
せ、この可動性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤
を有する色素固定要素に転写する方法、高沸点有機溶剤
により色素固定要素に転写する方法、色素固定要素に内
蔵させた親水性熱溶剤により色素固定要素に転写する方
法、可動性の色素が熱拡散性または昇華性であり、支持
体などの色素受容要素に転写する方法が提案されている
(米国特許第4,463,079号、同4,474,8
67号、同4,478,927号、同4,507,38
0号、同4,500,626号、同4,483,914
号;特開昭58−149046号、同58−14904
7号、同59−152440号、同59−154445
号、同59−165054号、同59−180548
号、同59−168439号、同59−174832
号、同59−174833号、同59−174834
号、同59−174835号など)。In order to improve these drawbacks, a movable (diffusible) dye is formed or released imagewise by heating, and the movable dye is transferred to a dye fixing element having a mordant with a solvent such as water. A method of transferring to a dye-fixing element with a high-boiling organic solvent, a method of transferring to a dye-fixing element with a hydrophilic heat solvent incorporated in the dye-fixing element, the movable dye is heat-diffusible or sublimable, Methods of transferring to a dye receiving element such as a support have been proposed (U.S. Pat. Nos. 4,463,079 and 4,474,8).
Nos. 67, 4,478,927 and 4,507,38
No. 0, 4,500,626, 4,483,914
Nos. JP-A-58-149046 and JP-A-58-14904.
No. 7, 59-152440, 59-154445
No., 59-165,054, 59-180,548
Nos. 59-168439 and 59-174832
Nos. 59-174833 and 59-174834
No. 59-174835).
【0004】このような画像形成方法において、特に現
像処理簡易化のために、塩基または塩基プレカーサーの
一部または全部を色素固定要素の色素固定層または/お
よびその隣接層(表面側)に組み込み、熱現像により画
像を形成することは有効である。そして、色素固定要素
には通常裏面側(バック面側ともいう)にカールバラン
ス層として親水性バインダーよりなる層を設ける。この
ような色素固定要素を高湿下で積層して保存すると、表
面側の塩基または/および塩基プレカーサーがバック面
側に部分的に移行して、表面側の塩基または塩基プレカ
ーサーの分布にムラを生ずる。その結果、感光要素と重
ね合わせて現像転写を行う際に現像転写が不均一とな
り、従って転写色像に白抜け状のムラが発生する(以下
これを“白抜けムラ”と言う)。この問題を解決するた
めに本発明者等は先に特開昭63−274952号に
て、バック層にバック層の膜厚以上のサイズの微粒子を
含有させた色素固定要素を提案した。In such an image forming method, a part or all of a base or a base precursor is incorporated in a dye-fixing layer of a dye-fixing element or / and a layer adjacent to the dye-fixing element (surface side), particularly for simplifying development processing. It is effective to form an image by thermal development. The dye fixing element is usually provided with a layer made of a hydrophilic binder as a curl balance layer on the back side (also called the back side). When such a dye-fixing element is laminated and stored under high humidity, the base or / and base precursor on the surface side partially migrates to the back surface side, and uneven distribution of the base or base precursor on the surface side occurs. Occurs. As a result, when the development transfer is performed while being superimposed on the photosensitive element, the development transfer becomes non-uniform, so that a white color-like non-uniformity occurs in the transferred color image (hereinafter, this is referred to as “white-color non-uniformity”). In order to solve this problem, the present inventors have previously proposed a dye fixing element in which fine particles having a size larger than the thickness of the back layer are contained in the back layer in JP-A-63-279542.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】上記の方法は“白抜け
ムラ”に対して顕著な効果を示したが、高湿条件下でし
かも圧力のかかった状態で長期間保存すると、その効果
は必ずしも十分ではなく、更なる改良が望まれていた。
特に、透過用として用いられる場合、透明性(ヘイズ
度)の点で微粒子の添加量に限度があるため、透明性を
低下させないで“白抜けムラ”を改良する方法の開発が
望まれていた。従って、本発明の第1の目的は、高湿下
で加圧された状態で長期間保存されても“白抜けムラ”
の起こらない色素固定要素を提供することである。本発
明の第2の目的は、透明性が優れ、且つ“白抜けムラ”
の起こらない色素固定要素を提供することである。The above-mentioned method has a remarkable effect on "white spot unevenness". However, the effect is not necessarily obtained when stored for a long time under a high humidity condition and under a pressure. Not enough, and further improvements were desired.
In particular, when used for transmission, there is a limit to the amount of fine particles to be added in terms of transparency (haze degree). Therefore, development of a method for improving "white spot unevenness" without lowering transparency has been desired. . Therefore, the first object of the present invention is to provide a “white spot unevenness” even when stored for a long time in a pressurized state under high humidity.
The purpose of the present invention is to provide a dye-fixing element which does not cause the phenomenon. A second object of the present invention is to provide excellent transparency and "white spot unevenness".
The purpose of the present invention is to provide a dye-fixing element which does not cause the phenomenon.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】上記およびその他の目的
は下記に示す本発明の構成により達成される。即ち、少
なくとも感光性ハロゲン化銀、親水性バインダーおよび
露光量に対応または逆対応して拡散性色素を放出する色
素供与性化合物を含有する感光要素を、像様露光後また
は像様露光と同時に、塩基または/および塩基プレカー
サーの存在下で現像することによって生成または放出さ
れた拡散性色素が転写され固定される色素固定層を有す
る色素固定要素において、一方の面(表面)に設けられ
た該色素固定層または/およびその隣接層に塩基または
/および塩基プレカーサーの一部または全部を含み、且
つその反対側の面(裏面)の少なくとも最外層がほう酸
または/およびその塩により架橋されたポリビニルアル
コールを主成分とする層よりなることを特徴とする色素
固定要素により達成された。The above and other objects are achieved by the present invention described below. That is, at least a photosensitive element containing a photosensitive silver halide, a hydrophilic binder and a dye-donating compound that releases a diffusible dye corresponding to or inversely corresponding to the exposure amount, after imagewise exposure or simultaneously with imagewise exposure, In a dye-fixing element having a dye-fixing layer to which a diffusible dye generated or released by developing in the presence of a base and / or a base precursor is transferred and fixed, said dye provided on one surface (surface) Polyvinyl alcohol containing a base or / and / or a base precursor in a fixed layer or / and an adjacent layer thereof, and at least the outermost layer on the opposite surface (back surface) is crosslinked with boric acid or / and a salt thereof. This was achieved by a dye-fixing element characterized by being composed of a layer containing a main component.
【0007】本発明の色素固定要素の用途は、感光性ハ
ロゲン化銀を用いた写真材料において、ハロゲン化銀の
現像の結果、拡散性の色素を形成あるいは放出させ、こ
の拡散性の色素を受像材料に転写して画像を得る方式の
受像材料として用いる用途である。この画像形成方式は
大別して、常温付近で処理液を使って現像するいわゆる
湿式カラー拡散転写方式と、熱現像によって現像を行な
う熱現像拡散転写方式とがあり、本発明の色素固定要素
は特に熱現像拡散転写方式に好ましく用いられるので、
以下にそれについて詳細に説明するが、この説明は、有
機銀塩、現像方式等の熱現像に独特の部分を除いて、湿
式のカラー拡散転写方式と共通に適用できる。The dye-fixing element of the present invention is used in a photographic material using a photosensitive silver halide to form or release a diffusible dye as a result of the development of the silver halide. This is an application to be used as an image receiving material in a method of transferring an image to a material to obtain an image. This image forming system is roughly classified into a so-called wet color diffusion transfer system in which development is performed using a processing solution at around normal temperature, and a heat development diffusion transfer system in which development is performed by thermal development. Since it is preferably used for the development diffusion transfer method,
This will be described in detail below, but this description can be applied in common to the wet color diffusion transfer system except for parts unique to thermal development such as an organic silver salt and a development system.
【0008】このような色素固定要素の“白抜けムラ”
を防止するために、該色素固定要素のバック面側に用い
る親水性バインダー種について種々検討した結果、少な
くともその最外層にポリビニルアルコールを主たる構成
成分とする層を設けることにより“白抜けムラ”は顕著
に良化することが分かった。更にバック面側の全層をポ
リビニルアルコールを主成分とする層にすることにより
その効果は更に向上する。通常水溶性ポリマー層を高速
で特に多層同時塗布する場合、それらの層を構成する層
のバインダーの水溶液は低温でゲル化させ(セットさ
せ)て低温乃至常温乾燥する。そのような低温でゲル化
する性質を持つバインダーとして通常ゼラチンが用いら
れてきたが、前述のように“白抜けムラ”が発生するの
で好ましくない。ところが、ポリビニルアルコールの水
溶液は低温でゲル化する性質を持っていないのでセット
乾燥できない。即ち、多層同時塗布できない。そこでポ
リビニルアルコール水溶液の低温ゲル化(セット乾燥
性)を検討した結果、ほう酸または/およびその塩を適
当量添加することによりセット乾燥でき、従って多層同
時塗布が可能であることが分かった。[0008] "White spot unevenness" of such a dye fixing element.
Various studies were conducted on the hydrophilic binder used on the back surface side of the dye-fixing element in order to prevent the occurrence of “white spot unevenness” by providing at least the outermost layer with a layer containing polyvinyl alcohol as a main component. It was found to be significantly improved. Further, the effect is further improved by making all the layers on the back surface side a layer mainly composed of polyvinyl alcohol. In general, when the water-soluble polymer layers are simultaneously coated at a high speed, particularly in the case of multi-layer coating, the aqueous solution of the binder of the layers constituting these layers is gelled (set) at a low temperature and dried at a low temperature to a normal temperature. Gelatin has been usually used as a binder having a property of gelling at such a low temperature, but it is not preferable because "white spot unevenness" occurs as described above. However, since the aqueous solution of polyvinyl alcohol does not have a property of gelling at low temperature, it cannot be set and dried. That is, multi-layer simultaneous application cannot be performed. Then, as a result of examining the low-temperature gelation (set drying property) of the aqueous polyvinyl alcohol solution, it was found that by adding boric acid and / or a salt thereof in an appropriate amount, set drying could be performed, and thus simultaneous multilayer coating was possible.
【0009】本発明においては、バック面側の全層がポ
リビニルアルコールである必要はなく、下層がゼラチン
層で最外層がポリビニルアルコールとほう酸または/お
よびその塩よりなる層であってもよいが、好ましくはバ
ック面側の全層がポリビニルアルコールとほう酸または
/およびその塩よりなる層である。本発明で用いるほう
酸または/およびその塩としては、例えば、オルトほう
酸塩、二ほう酸塩、メタほう酸塩、四ほう酸塩、五ほう
酸塩或いは八ほう酸塩等が挙げられる。本発明で用いる
ほう酸または/およびその塩の添加量は、用いるポリビ
ニルアルコールの鹸化度、重合度及びその水溶液の濃度
によって異なる。例えばPVA105(鹸化度98%、
重合度500、クラレ製)とPVA120(鹸化度98
%、重合度2000、クラレ製)について、ほう酸塩の
濃度と温度/粘度曲線を図1に示す。以上のように、ポ
リビニルアルコール水溶液の粘度は、用いるポリビニル
アルコールの種類(鹸化度、重合度)及び水溶液濃度に
より異なるが、ポリビニルアルコール塗布液の粘度が4
0℃で200cp以下で且つ10℃で500cp以上と
なるようにほう酸塩の添加量を調節すれば、セット乾燥
が可能となる。In the present invention, it is not necessary that all layers on the back surface side be polyvinyl alcohol, and the lower layer may be a gelatin layer and the outermost layer may be a layer composed of polyvinyl alcohol and boric acid or / and a salt thereof. Preferably, all layers on the back surface side are layers composed of polyvinyl alcohol and boric acid or / and salts thereof. Examples of the boric acid and / or a salt thereof used in the present invention include orthoborate, diborate, metaborate, tetraborate, pentaborate and octaborate. The amount of boric acid and / or a salt thereof used in the present invention varies depending on the degree of saponification and the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol used and the concentration of the aqueous solution thereof. For example, PVA105 (98% saponification degree,
Polymerization degree 500, made by Kuraray) and PVA120 (saponification degree 98)
%, Degree of polymerization 2000, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), the concentration of borate and the temperature / viscosity curve are shown in FIG. As described above, the viscosity of the aqueous solution of polyvinyl alcohol varies depending on the type (degree of saponification, degree of polymerization) of the polyvinyl alcohol used and the concentration of the aqueous solution.
If the amount of borate added is adjusted so as to be 200 cp or less at 0 ° C. and 500 cp or more at 10 ° C., set drying becomes possible.
【0010】本発明の色素固定要素(以下、「色素固定
材料」又は「受像材料」ともいう)は少なくとも拡散性
色素の転写時にカラー感光要素(以下、「感光材料」、
「熱現像感光材料」又は「感光要素」ともいう)と積重
関係におかれるものである。即ち、色素固定要素は、少
なくとも拡散性色素の転写時に、その色素固定層塗布面
が感光要素の感光層塗布面と面対面で接触している関係
に置かれる。本発明の色素固定要素は、感光要素と別個
の支持体に塗設される形態であってもよいし、感光要素
と同一の支持体に塗設される形態をとってもよい。色素
固定要素と感光要素の相互の関係、支持体との関係、色
素反射層との関係は米国特許第4,500,626号の
第57欄に記載の関係が本発明にも適用できる。本発明
では、色素固定要素は感光要素と別個の支持体上に塗設
されることが好ましい。The dye-fixing element (hereinafter, also referred to as "dye-fixing material" or "image-receiving material") of the present invention is a color photosensitive element (hereinafter, referred to as "photosensitive material") at least when a diffusible dye is transferred.
(Also referred to as "photothermographic material" or "photosensitive element"). That is, the dye-fixing element is placed in such a relationship that the dye-fixing layer-coated surface is in face-to-face contact with the photosensitive layer-coated surface of the photosensitive element at least during the transfer of the diffusible dye. The dye-fixing element of the present invention may be in the form of being coated on a support separate from the photosensitive element, or may be in the form of being coated on the same support as the photosensitive element. The relationship between the dye fixing element and the photosensitive element, the relationship with the support, and the relationship with the dye reflection layer described in column 57 of US Pat. No. 4,500,626 can be applied to the present invention. In the present invention, the dye-fixing element is preferably provided on a support separate from the photosensitive element.
【0011】色素固定要素は支持体上に色素固定層を有
するものであり、必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層、バック層などの補助層を設けることができる。
特に保護層、バック層を設けるのは有用である。上記層
の1つ又は複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色
防止剤、UV吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止
剤、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物
等を含ませてもよい。The dye-fixing element has a dye-fixing layer on a support. If necessary, auxiliary layers such as a protective layer, a release layer, an anti-curl layer and a back layer can be provided.
Particularly, it is useful to provide a protective layer and a back layer. One or more of the above layers may include a hydrophilic thermal solvent, a plasticizer, an anti-fading agent, a UV absorber, a sliding agent, a matting agent, an antioxidant, and a dispersed vinyl for increasing dimensional stability. Compounds and the like may be included.
【0012】本発明において、色素固定層は、現像によ
って放出された可動性の色素を固定することのできるポ
リマー媒染剤を含有する。ここでポリマー媒染剤とは、
三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分を有す
るポリマー、およびこれらの4級カチオン基を含むポリ
マー等であり、好ましくは、他の親水性ポリマー(ゼラ
チン等)と混合して用いられる。三級アミノ基を有する
ビニルモノマー単位を含むポリマーについては、特開昭
60−60643号、同60−57836号等に記載さ
れており、三級イミダゾール基を有するビニルモノマー
単位を含むポリマーは光堅牢性、転写濃度の点で特に好
ましく用いられる。その具体例としては特開昭60−1
18834号、同60−122941号、同62−24
4043号、同62−244036号、米国特許第4,
282,305号、同4,115,124号、同3,1
48,061号などに記載されている。In the present invention, the dye fixing layer contains a polymer mordant capable of fixing the mobile dye released by development. Here, the polymer mordant is
Examples of the polymer include a polymer containing a tertiary amino group, a polymer containing a nitrogen-containing heterocyclic moiety, and a polymer containing a quaternary cation group. These polymers are preferably used as a mixture with another hydrophilic polymer (eg, gelatin). Polymers containing a vinyl monomer unit having a tertiary amino group are described in JP-A Nos. 60-60643 and 60-57836, and the like. Polymers containing a vinyl monomer unit having a tertiary imidazole group are light-fast. It is particularly preferably used in terms of properties and transfer density. A specific example is disclosed in JP-A-60-1.
No. 18834, No. 60-122941, No. 62-24
Nos. 4043, 62-244036, U.S. Pat.
Nos. 282,305, 4,115,124, 3,1
No. 48,061.
【0013】四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノ
マー単位を含むポリマーの好ましい具体例としては英国
特許第2,056,101号、同2,093,041
号、同1,594,961号、米国特許第4,124,
386号、同4,115,124号、同4,273,8
53号、同4,450,224号、特開昭48−282
25号等に記載されている。その他四級アンモニウム塩
を有するビニルモノマー単位を含むポリマーの好ましい
具体例としては、米国特許第3,709,690号、同
3,898,088号、同3,958,995号、特開
昭60−57836号、同60−60643号、同60
−122940号、同60−122942号および同6
0−235134号などに記載されている。本発明で用
いるポリマー媒染剤の分子量は、好ましくは1,000
〜1,000,000、特に10,000〜200,0
00である。Preferred specific examples of the polymer containing a vinyl monomer unit having a quaternary imidazolium salt include British Patent Nos. 2,056,101 and 2,093,041.
No. 1,594,961, U.S. Pat.
No. 386, No. 4,115,124, No. 4,273,8
No. 53, 4,450, 224, JP-A-48-282.
No. 25, etc. Preferable specific examples of the polymer containing a vinyl monomer unit having a quaternary ammonium salt are described in U.S. Pat. Nos. 3,709,690, 3,898,088, 3,958,995, No. -57836, No. 60-60643, No. 60
No. 122940, No. 60-122942 and No. 6
No. 0-235134. The molecular weight of the polymer mordant used in the present invention is preferably 1,000.
~ 1,000,000, especially 10,000 ~ 200,0
00.
【0014】かかるポリマー媒染剤は、受像材料中の色
素固定層(以下、「媒染層」ともいう)中に後述するバ
インダーとしての親水性コロイドと併用して用いられ
る。ポリマー媒染剤と親水性コロイドの混合比およびポ
リマー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポ
リマー媒染剤の種類や組成、更に適用される画像形成方
法などに応じて、当業者が容易に定めることができる
が、媒染剤/親水性コロイド比が20/80〜80/2
0(重量比)、媒染剤の塗布量は約0.2〜約15g/
m2 が適当であり、なかでも0.5〜8g/m2 で使用
するのが好ましい。The polymer mordant is used together with a hydrophilic colloid as a binder described later in a dye fixing layer (hereinafter, also referred to as “mordanting layer”) in the image receiving material. The mixing ratio of the polymer mordant and the hydrophilic colloid and the amount of the polymer mordant applied are easily determined by those skilled in the art according to the amount of the dye to be mordant, the type and composition of the polymer mordant, the applied image forming method, and the like. The mordant / hydrophilic colloid ratio is 20/80 to 80/2.
0 (weight ratio), the amount of the mordant applied is about 0.2 to about 15 g /
m 2 is suitable, and it is particularly preferable to use 0.5 to 8 g / m 2 .
【0015】ポリマー媒染剤は、受像材料中で金属イオ
ンと併用することによって色素の転写濃度を高くするこ
とができる。この金属イオンは媒染剤を含む媒染層、あ
るいはその近接層(媒染層等を担持する支持体に近い方
でも、或は遠い側でもよい)に添加することができる。
ここで用いられる金属イオンは、無色で、かつ熱、光に
対し安定であることが望ましい。すなわちCu2+、Zn
2+、Ni2+、Pt2+、Pd2+、Co3+イオンなどの遷移
金属の多価イオンなどが好ましく、特にZn2+が好まし
い。この金属イオンは通常水溶性の化合物の形、たとえ
ばZnSO4 、Zn(CH3 CO2 )2 で添加され、そ
の添加量は約0.01〜約5g/m2 が適当であり、好
ましくは0.1〜1.5g/m2 である。これら金属イ
オンを添加する層中には、バインダーとして親水性のポ
リマーを用いることができる。親水性バインダーとして
は、先に媒染層に関して記載したような親水性コロイド
が有用である。ポリマー媒染剤を含む媒染層は塗布性を
高めるなどの意味で種々の界面活性剤を含むことができ
る。The transfer density of a dye can be increased by using a polymer mordant in combination with a metal ion in an image receiving material. This metal ion can be added to a mordant layer containing a mordant or a layer adjacent to the mordant (which may be closer or farther to the support supporting the mordant layer or the like).
The metal ions used here are desirably colorless and stable to heat and light. That is, Cu 2+ , Zn
Preferred are polyvalent ions of transition metals such as 2+ , Ni 2+ , Pt 2+ , Pd 2+ , and Co 3+ ions, and particularly preferred is Zn 2+ . This metal ion is usually added in the form of a water-soluble compound, for example, ZnSO 4 , Zn (CH 3 CO 2 ) 2 , and the amount of addition is suitably about 0.01 to about 5 g / m 2 , preferably 0 to 5 g / m 2. 0.1 to 1.5 g / m 2 . In the layer to which these metal ions are added, a hydrophilic polymer can be used as a binder. As the hydrophilic binder, a hydrophilic colloid as described above for the mordant layer is useful. The mordant layer containing the polymer mordant can contain various surfactants for the purpose of enhancing coatability and the like.
【0016】本発明の受像材料は水に可溶な塩基または
/および塩基プレカーサーを含有する。本発明における
塩基としては、アルカリ金属、4級アルキルアンモニウ
ムの水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、第2および第3リン
酸塩等の無機塩基;脂肪族アミン類、芳香族アミン類、
複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グア
ニジン類、環状グアニジン類等の有機塩基およびそれら
の炭酸塩、重炭酸塩、第2および第3リン酸塩等が挙げ
られる。また本発明における塩基プレカーサーとしては
前記有機塩基のプレカーサーが挙げられる。ここでいう
塩基プレカーサーとは熱分解または電解により、塩基性
成分を放出するものである。例えばトリクロロ酢酸、シ
アノ酢酸、アセト酢酸、αースルホニル酢酸などの熱分
解性有機酸と前記有機塩基との塩、米国特許第4,08
8,496号に記載の2−カルボキシカルボキサミドと
の塩などが挙げられる。その他英国特許第998,94
5号、米国特許第3,220,846号、特開昭50−
22625号等に記載の塩基プレカーサーを用いること
ができる。The image receiving material of the present invention contains a water-soluble base and / or a base precursor. Examples of the base in the present invention include inorganic bases such as hydroxides, carbonates, bicarbonates, and secondary and tertiary phosphates of alkali metals and quaternary alkyl ammoniums; aliphatic amines, aromatic amines,
Organic bases such as heterocyclic amines, amidines, cyclic amidines, guanidines, cyclic guanidines and the like, and carbonates, bicarbonates, second and third phosphates thereof, and the like. In addition, examples of the base precursor in the present invention include precursors of the organic base. The base precursor here releases a basic component by thermal decomposition or electrolysis. For example, salts of a thermally decomposable organic acid such as trichloroacetic acid, cyanoacetic acid, acetoacetic acid, α-sulfonylacetic acid and the organic base, US Pat.
No. 8,496, and salts with 2-carboxycarboxamide. Other UK Patent No. 998,94
No. 5, U.S. Pat. No. 3,220,846;
The base precursor described in No. 22625 or the like can be used.
【0017】また電解により塩基を発生させる化合物と
して次のものを挙げることができる。たとえば、電解酸
化を用いる方法の代表として各種脂肪酸塩の電解を挙げ
ることができる。この反応によってアルカリ金属やグア
ニジン類、アミジン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効
率良く得ることができる。また電解還元を用いる方法と
しては、ニトロおよびニトロソ化合物の還元によるアミ
ン類の生成、ニトリル類の還元によるによるアミン類の
生成;ニトロ化合物、アゾ化合物、アゾキシ化合物等の
還元によるp−アミノフェノール類、p−フェニレンジ
アミン類、ヒドラジン類の生成等を挙げることができ
る。p−アミノフェノール類、p−フェニレンジアミン
類、ヒドラジン類は塩基として用いるだけでなく、それ
らを直接色画像形成物質として使用することもできる。
また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカリ
成分を生成させることももちろん利用できる。The following compounds can be used as compounds for generating a base by electrolysis. For example, electrolysis of various fatty acid salts can be mentioned as a typical example of the method using electrolytic oxidation. By this reaction, carbonates of organic bases such as alkali metals and guanidines and amidines can be obtained extremely efficiently. Examples of the method using electrolytic reduction include: production of amines by reduction of nitro and nitroso compounds; production of amines by reduction of nitriles; p-aminophenols by reduction of nitro compounds, azo compounds, azoxy compounds, etc. Production of p-phenylenediamines and hydrazines can be mentioned. p-Aminophenols, p-phenylenediamines and hydrazines can be used not only as bases but also directly as color image forming substances.
In addition, it is of course possible to utilize generation of an alkaline component by electrolysis of water in the presence of various inorganic salts.
【0018】更に米国特許第4,740,445号に記
載されているように、難溶性金属塩化合物(例えば酸化
亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、炭酸カルシウム等)を構成する
金属イオンと水を媒体として錯形成反応し得る化合物
(例えばピコリン酸グアニジウム等)と該難溶性金属塩
化合物との反応により水溶性塩基を発生させる方法を利
用することもできる。この方法は感光材料に難溶性金属
塩化合物の分散物を、受像材料に塩基プレカーサーとし
て該金属イオンと錯形成反応し得る水溶性の化合物を含
有させておき、水の存在下で両者を密着して加熱処理す
る際に塩基を発生することができるので、感光材料及び
受像材料の経時保存性等の点で特に有効である。塩基ま
たは/および塩基プレカーサーは単独でも2種以上組み
合わせても使用することができる。塩基または/および
塩基プレカーサーの使用量は5×10-4〜5×10-1モ
ル/m2 、好ましくは2.5×10-3〜2.5×10-2
モル/m2 の範囲である。Further, as described in US Pat. No. 4,740,445, a metal ion constituting a sparingly soluble metal salt compound (for example, zinc oxide, basic zinc carbonate, calcium carbonate, etc.) and water are used as a medium. A method in which a compound capable of forming a complex (eg, guanidium picolinate) is reacted with the hardly soluble metal salt compound to generate a water-soluble base can also be used. In this method, a dispersion of a poorly soluble metal salt compound is contained in a light-sensitive material, and a water-soluble compound capable of forming a complex with the metal ion is contained in an image-receiving material as a base precursor. This is particularly effective in terms of storage stability with time of the photosensitive material and the image receiving material since a base can be generated during the heat treatment. The base and / or the base precursor can be used alone or in combination of two or more. The used amount of the base and / or the base precursor is 5 × 10 -4 to 5 × 10 -1 mol / m 2 , preferably 2.5 × 10 -3 to 2.5 × 10 -2.
Mol / m 2 .
【0019】本発明の色素固定要素にカール防止剤とし
て用いられるポリマー分散物はそれを構成するポリマー
のガラス転移温度が25℃以下のものが好ましいが、2
5℃以上でもオイル状の可塑剤と併用して実質的に25
℃以下になっていれば良い。ポリマー分散物に可塑剤を
導入する方法としては、合成時に共存させて行なうこと
もできるが、通常は、可塑剤の乳化物と混合して一定時
間攪拌することによって行なうことができる。本発明に
用いられるポリマー分散物としては、酢酸ビニル系、エ
チレン酢酸ビニル系、アクリル系、塩化ビニリデン系、
塩化ビニル系、ブタジエン系またはブタジエン誘導体の
乳化単独重合または乳化共重合で合成されたラテック
ス、あるいは上記ポリマーおよびポリエステル、ポリウ
レタン等を有機溶媒に溶解し乳化分散されたポリマー分
散物が挙げられる。特に酢酸ビニル系、エチレン酢酸ビ
ニル系、アクリル系及びスチレンブタジエン系の分散物
が、光堅牢性、熱安定性、塗布液の分散安定性、カール
改良効果及び塩類の析出防止等の観点で好ましく用いら
れる。The polymer dispersion used as an anti-curl agent in the dye-fixing element of the present invention preferably has a glass transition temperature of 25 ° C. or lower for the polymer constituting the polymer dispersion.
Even at 5 ° C. or more, substantially 25
It suffices if the temperature is lower than or equal to ° C. As a method of introducing a plasticizer into the polymer dispersion, it can be carried out in the presence of a plasticizer, but usually, it can be carried out by mixing with a plasticizer emulsion and stirring for a certain period of time. As the polymer dispersion used in the present invention, vinyl acetate, ethylene vinyl acetate, acrylic, vinylidene chloride,
Latexes synthesized by emulsion homopolymerization or emulsion copolymerization of vinyl chloride, butadiene or butadiene derivatives, or polymer dispersions obtained by dissolving and emulsifying the above polymer, polyester, polyurethane or the like in an organic solvent are exemplified. Particularly, dispersions of vinyl acetate, ethylene vinyl acetate, acrylic and styrene butadiene are preferably used from the viewpoints of light fastness, heat stability, dispersion stability of coating liquid, curl improving effect and prevention of salt precipitation. Can be
【0020】本発明の色素固定要素にカール特性改良剤
として使用される重合体ラテックスの具体例を以下に記
載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
市販のラテックス、エマルジョンとしては、例えば、日
本ゼオン(株)製のNipol LX811、814、
820〜823、825、826、842、851、8
52、854、855、857、860、874、11
0、112、119、139、206、209、60
0、415A、426、430、432A、433、4
35、436、438C、472、473、479、5
11、513、517、518、531、407F、昭
和高分子(株)製のポリゾールの商品名で市販されてい
る酢酸ビニル系、酢ビ・アクリル系、アクリル酸エステ
ル系、酢ビ・ベオバ系、スチレン・アクリル系、エチレ
ン・酢ビ系、の各種ラテックスまたはエマルジョン、大
日本インキ化学製のVONDIC 1040、105
0、1310F、1320NS、1340、1510、
1610NS、1612NS、1640、1660、1
670(N)、1930N、1980、などが挙げられ
る。重合体ラテックスの添加量は添加層中の親水性バイ
ンダーの総容積に対する該層に添加されたラテックス中
のポリマーの総容積の比率で定義され、好ましくは5〜
300vol%であり、更に好ましくは10〜200v
ol%である。5vol%以下ではひび割れ防止効果が
小さく、300vol%以上では膜強度が弱く、表面の
光沢度が低下する傾向になる。塗布量で表わせばラテッ
クス中のポリマーの重量で好ましくは0.5g/m2 〜
10g/m2 であり、更に好ましくは1g/m2 〜5g
/m2 である。本発明に用いる重合体ラテックスは、ガ
ラス転移点の高いポリマー媒染剤、特にガラス転移温度
25℃以上の媒染剤を用いる場合、その効果は顕著であ
る。Specific examples of the polymer latex used as a curl property improving agent in the dye fixing element of the present invention are described below, but the present invention is not limited to these.
As commercially available latex and emulsion, for example, Nipol LX811, 814 manufactured by Zeon Corporation,
820 to 823, 825, 826, 842, 851, 8
52, 854, 855, 857, 860, 874, 11
0, 112, 119, 139, 206, 209, 60
0, 415A, 426, 430, 432A, 433, 4
35, 436, 438C, 472, 473, 479, 5
11, 513, 517, 518, 531, 407F, vinyl acetate-based, vinyl acetate-acrylic, acrylic ester-based, vinyl acetate-veova based, sold under the trade name of Polysol manufactured by Showa Polymer Co., Ltd. Various latexes or emulsions of styrene / acrylic type, ethylene / vinyl acetate type, VONDIC 1040, 105 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals
0, 1310F, 1320NS, 1340, 1510,
1610NS, 1612NS, 1640, 1660, 1
670 (N), 1930N, 1980, and the like. The addition amount of the polymer latex is defined as a ratio of the total volume of the polymer in the latex added to the layer to the total volume of the hydrophilic binder in the addition layer, and is preferably 5 to 5.
300 vol%, more preferably 10 to 200 v
ol%. When the content is 5 vol% or less, the effect of preventing cracking is small, and when the content is 300 vol% or more, the film strength is weak and the glossiness of the surface tends to decrease. In terms of the coating amount, the weight of the polymer in the latex is preferably 0.5 g / m 2 to 0.5 g / m 2 .
10 g / m 2 , more preferably 1 g / m 2 to 5 g
/ M 2 . The effect of the polymer latex used in the present invention is remarkable when a polymer mordant having a high glass transition point, particularly a mordant having a glass transition temperature of 25 ° C. or higher is used.
【0021】本発明の色素固定要素と組合わせて用いら
れる感光要素は、常温付近で湿式処理されるものでも、
また熱現像されるものでもよいが、後者の方が本発明の
色素固定要素を組合せて用いる上で本発明の効果がより
顕著に現れるので好ましい。感光要素は基本的には支持
体上に感光性ハロゲン化銀、色素供与性化合物(後述す
るように還元剤が兼ねる場合がある)、バインダーを有
するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化剤
などを含有させることができる。これらの成分は同一の
層に添加することが多いが、反応可能な状態であれば別
層に分割して添加することもできる。例えば着色してい
る色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在さ
せると感度の低下を防げる。還元剤は感光要素に内蔵す
るのが好ましいが、例えば後述する色素固定要素から拡
散させるなどの方法で、外部から供給するようにしても
よい。The photosensitive element used in combination with the dye-fixing element of the present invention may be one which is wet-processed at around normal temperature,
Heat development may be used, but the latter is preferred because the effect of the present invention is more remarkably exhibited when the dye fixing element of the present invention is used in combination. The photosensitive element basically has a photosensitive silver halide, a dye-donating compound (which may also serve as a reducing agent as described later) and a binder on a support, and further, if necessary, an organometallic hydrochloric acid. An agent or the like can be contained. These components are often added to the same layer, but may be added separately to another layer if they can react. For example, if a coloring dye-providing compound is present in the lower layer of the silver halide emulsion, the sensitivity can be prevented from lowering. The reducing agent is preferably incorporated in the photosensitive element, but may be supplied from the outside by, for example, a method of diffusing from a dye fixing element described later.
【0022】イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
3層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各感光層は通
常型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を
採ることができる。また、これらの各感光層は必要に応
じて2層以上に分割してもよい。熱現像感光材料には、
保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチ
ハレーション層、バック層等の種々の補助層を設けるこ
とができる。In order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram using the three primary colors of yellow, magenta and cyan, at least three silver halide emulsion layers having photosensitivity in different spectral regions are used in combination. . For example, there are a combination of three layers of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer, and a combination of a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, and an infrared-sensitive layer. Each photosensitive layer can adopt various arrangement orders known for ordinary type color photosensitive materials. Each of these photosensitive layers may be divided into two or more layers as necessary. In photothermographic materials,
Various auxiliary layers such as a protective layer, an undercoat layer, an intermediate layer, a yellow filter layer, an antihalation layer, and a back layer can be provided.
【0023】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳
剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であ
ってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを
組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、粒子
内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル
乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多
分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒
子サイズは0.1〜2μm、特に0.2〜1.5μmが
好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、8面体、
14面体、高アスペクト比の平板状、その他のいずれで
もよい。具体的には、米国特許第4,500,626号
第50欄、同4,628,021号、リサーチ・ディス
クロージャー誌(以下RDと略記する)17029(1
978年)、特開昭62−253159号等に記載され
ているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。The silver halide which can be used in the present invention may be any of silver chloride, silver bromide, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide and silver chloroiodobromide. The silver halide emulsion used in the present invention may be a surface latent image type emulsion or an internal latent image type emulsion. The internal latent image type emulsion is used as a direct reversal emulsion in combination with a nucleating agent or light fogging. Further, a so-called core-shell emulsion having a different phase between the inside of the grain and the grain surface layer may be used. The silver halide emulsion may be monodispersed or polydispersed, or a mixture of monodispersed emulsions may be used. The particle size is preferably from 0.1 to 2 μm, particularly preferably from 0.2 to 1.5 μm. The crystal habit of silver halide grains is cubic, octahedral,
It may be a tetradecahedron, a flat plate with a high aspect ratio, or any other. Specifically, U.S. Pat. Nos. 4,500,626, column 50, 4,628,021, and Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) 17029 (1)
978), and any of the silver halide emulsions described in JP-A-62-253159 can be used.
【0024】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる(特開昭62−25315
9号)。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算1mgないし10g/m2 の範囲で
ある。The silver halide emulsion may be used as it is after unripe, but usually it is used after chemical sensitization. A known sulfur sensitization method, reduction sensitization method, noble metal sensitization method, selenium sensitization method, or the like can be used alone or in combination for an emulsion for a conventional light-sensitive material. These chemical sensitizations can also be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (JP-A-62-25315).
No. 9). The coating amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is in the range of 1 mg to 10 g / m 2 in terms of silver.
【0025】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第4,617,257号、特開昭59−180550
号、同60−140335号、RD17029(197
8年)12〜13頁等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい(例えば米国特許第
3,615,641号、特開昭63−23145号等に
記載のもの)。これらの増感色素を乳剤中に添加する時
期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第4,183,756号、同4,225,666号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は
一般にハロゲン化銀1モル当り10-8ないし10-2モル
程度である。The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with a methine dye or the like. Dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes. Specifically, U.S. Pat. No. 4,617,257, and JP-A-59-180550.
No. 60-140335, RD17029 (197
8 years), sensitizing dyes described on pages 12 to 13 and the like.
These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and the combination of sensitizing dyes is often used particularly for supersensitization. Along with the sensitizing dye, a dye which has no spectral sensitizing effect or a compound which does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization may be contained in the emulsion (for example, US Pat. , 615, 641, and JP-A-63-23145). These sensitizing dyes may be added to the emulsion at or before or after chemical ripening, or according to U.S. Pat. Nos. 4,183,756 and 4,225,666 before and after nucleation of silver halide grains. Good. The addition amount is generally about 10 -8 to 10 -2 mol per mol of silver halide.
【0026】本発明の色素固定要素を熱現像系に利用す
る場合、感光要素には、感光性ハロゲン化銀と共に、有
機金属塩を酸化剤として併用することもできる。このよ
うな有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いら
れる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る
有機化合物としては、米国特許第4,500,626号
第52〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪
酸その他の化合物がある。また特開昭60−11323
5号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル
基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−2490
44号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は2
種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩は、感光性ハ
ロゲン化銀1モルあたり、0.01ないし10モル、好
ましくは0.01ないし1モルを併用することができ
る。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換
算で50mgないし10g/m2 が適当である。When the dye fixing element of the present invention is used in a heat development system, an organic metal salt can be used in combination with a photosensitive silver halide as an oxidizing agent in the photosensitive element. Among such organic metal salts, an organic silver salt is particularly preferably used. Organic compounds that can be used to form the above-mentioned organic silver salt oxidizing agent include benzotriazoles, fatty acids and other compounds described in U.S. Pat. No. 4,500,626, columns 52-53. Also, JP-A-60-11323
A silver salt of a carboxylic acid having an alkynyl group such as silver phenylpropiolate described in No. 5;
Acetylene silver described in No. 44 is also useful. Organic silver salt is 2
More than one species may be used in combination. The above organic silver salts can be used in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1 mol, per mol of the photosensitive silver halide. The total coating amount of the photosensitive silver halide and the organic silver salt is suitably from 50 mg to 10 g / m 2 in terms of silver.
【0027】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、RD17643(1978年)24〜25頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭59−1684
42号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭59−111636号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭62−87957号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。In the present invention, various antifoggants or photographic stabilizers can be used. Examples thereof include azoles and azaindenes described in RD17643 (1978), pp. 24-25, and JP-A-59-1684.
No. 42 nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids,
Alternatively, a mercapto compound and a metal salt thereof described in JP-A-59-111636, an acetylene compound described in JP-A-62-87957, and the like are used.
【0028】本発明に用いる還元剤としては、感光材料
の分野で知られているものを用いることができる。ま
た、後述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれ
る(この場合、その他の還元剤を併用することもでき
る)。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレ
カーサーも用いることができる。本発明に用いられる還
元剤の例としては、米国特許第4,500,626号の
第49〜50欄、同4,483,914号の第30〜3
1欄、同4,330,617号、同4,590,152
号、特開昭60−140335号の第(17)〜(1
8)頁、同57−40245号、同56−138736
号、同59−178458号、同59−53831号、
同59−182449号、同59−182450号、同
60−119555号、同60−128436号から同
60−128439号まで、同60−198540号、
同60−181742号、同61−259253号、同
62−244044号、同62−131253号から同
62−131256号まで、欧州特許第220,746
A2号の第78〜96頁等に記載の還元剤や還元剤プレ
カーサーがある。米国特許第3,039,869号に開
示されているもののような種々の還元剤の組合せも用い
ることができる。As the reducing agent used in the present invention, those known in the field of photosensitive materials can be used. Further, a dye-providing compound having a reducing property described later is also included (in this case, another reducing agent may be used in combination). Further, a reducing agent precursor which does not itself have a reducing property but expresses a reducing property by the action of a nucleophilic reagent or heat during the development process can be used. Examples of the reducing agent used in the present invention include columns 49 to 50 of U.S. Pat. No. 4,500,626 and Nos. 30 to 3 of U.S. Pat. No. 4,483,914.
Column 1, No. 4,330,617, No. 4,590,152
Nos. (17) to (1) of JP-A-60-140335.
8), p. 57-40245, p. 56-138736
No. 59-178458, No. 59-53831,
No. 59-182449, No. 59-182450, No. 60-119555, No. 60-128436 to No. 60-128439, No. 60-198540,
Nos. 60-181742, 61-259253, 62-244444, 62-131253 to 62-131256, European Patent 220,746.
There are reducing agents and reducing agent precursors described in A2, pp. 78-96. Various combinations of reducing agents, such as those disclosed in U.S. Pat. No. 3,039,869, can also be used.
【0029】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤または/
および電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記し
た還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで
きる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性
が耐拡散性の還元剤(電子供与体)より大きいことが望
ましい。特に有用な電子伝達剤は1−フェニル−3−ピ
ラゾリドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達
剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤(電子供与体)と
しては、前記した還元剤の中で感光材料の層中で実質的
に移動しないものであればよく、好ましくはハイドロキ
ノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホンアミド
ナフトール類、特開昭53−110827号に電子供与
体として記載されている化合物および後述する耐拡散性
で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。本
発明に於いては還元剤の添加量は銀1モルに対して0.
001〜20モル、特に好ましくは0.01〜10モル
である。When a diffusion-resistant reducing agent is used, an electron transfer agent or / and / or an electron transfer agent may be used, if necessary, in order to promote electron transfer between the diffusion-resistant reducing agent and the developable silver halide.
And an electron transfer agent precursor can be used in combination. The electron transfer agent or its precursor can be selected from the above-mentioned reducing agents or its precursors. It is desirable that the electron transfer agent or its precursor has a higher mobility than the diffusion-resistant reducing agent (electron donor). Particularly useful electron transfer agents are 1-phenyl-3-pyrazolidones or aminophenols. The diffusion-resistant reducing agent (electron donor) to be used in combination with the electron transfer agent may be any one which does not substantially move in the layer of the light-sensitive material among the aforementioned reducing agents, and is preferably a hydroquinone, Sulfonamidophenols, sulfonamidonaphthols, compounds described as electron donors in JP-A-53-110827, and non-diffusible and reducible dye-providing compounds described later. In the present invention, the reducing agent is added in an amount of 0.1 to 1 mol of silver.
001 to 20 mol, particularly preferably 0.01 to 10 mol.
【0030】本発明においては、露光量に対応あるいは
逆対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する
化合物、すなわち色素供与性化合物を用いる。本発明で
使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず、酸化カ
ップリング反応によって色素を形成する化合物(カプラ
ー)を挙げることができる。このカプラーは4当量カプ
ラーでも、2当量カプラーでもよい。また、耐拡散性基
を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により拡散性色
素を形成する2当量カプラーも好ましい。この耐拡散性
基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現像薬およ
びカプラーの具体例はT.H.James著“The
Theory of thePhotographic
Process”第4版291〜334頁および35
4〜361頁、特開昭58−123533号、同58−
149046号、同58−149047号、同59−1
11148号、同59−124399号、同59−17
4835号、同59−231539号、同59−231
540号、同60−2950号、同60−2951号、
同60−14242号、同60−23474号、同60
−66249号等に詳しく記載されている。In the present invention, a compound capable of forming or releasing a movable dye corresponding to or opposite to the exposure dose, that is, a dye-donating compound is used. First, examples of the dye-donating compound that can be used in the present invention include a compound (coupler) that forms a dye by an oxidative coupling reaction. The coupler may be a 4-equivalent coupler or a 2-equivalent coupler. Further, a 2-equivalent coupler which has a diffusion-resistant group as a leaving group and forms a diffusible dye by an oxidative coupling reaction is also preferable. The diffusion resistant group may form a polymer chain. Specific examples of color developers and couplers are described in T.W. H. James "The The
Theory of the Photographic
Process, 4th Edition, pp. 291-334 and 35
4-361 pages, JP-A-58-123533, 58-123.
No. 149046, No. 58-149047, No. 59-1
Nos. 11148, 59-124399, 59-17
No. 4835, No. 59-231439, No. 59-231
No. 540, No. 60-2950, No. 60-2951,
Nos. 60-14242, 60-23474, 60
-66249 and the like.
【0031】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は、次の一
般式〔LI〕で表わすことができる。 (Dye−Y)n −Z 〔LI〕 Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Yは単なる結合又は連結基を表わ
し、Zは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して(Dye−Y)n −Zで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Dyeを放出し、放
出されたDyeと(Dye−Y)n −Zとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、nは1または2を表わし、nが2の時、2つのDy
e−Yは同一でも異なっていてもよい。一般式〔LI〕
で表わされる色素供与性化合物の具体例としては下記の
〜の化合物を挙げることができる。尚、下記の〜
はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性の色素像
(ポジ色素像)を形成するものであり、とはハロゲ
ン化銀の現像に対応して拡散性の色素像(ネガ色素像)
を形成するものである。As another example of the dye donating compound,
Compounds having a function of releasing or diffusing a diffusible dye in an image form can be mentioned. This type of compound can be represented by the following general formula [LI]. (Dye-Y) n -Z [LI] Dye represents a dye group, a temporarily shortened dye group or a dye precursor group, Y represents a simple bond or linking group, and Z represents an image-like latent image. (Dye-Y) n -Z corresponding to or opposite to the photosensitive silver salt having the formula (I), or Dye is released, and the released Dye and (Dye- Y) represents a group having a property that causes a difference in diffusibility with n- Z, n represents 1 or 2, and when n is 2, two Dy
eY may be the same or different. General formula [LI]
Specific examples of the dye-donating compound represented by are the following compounds. In addition, the following ~
Is to form a diffusible dye image (positive dye image) corresponding to the development of silver halide, and is to form a diffusible dye image (negative dye image) corresponding to the development of silver halide.
Is formed.
【0032】米国特許第3,134,764号、同
3,362,819号、同3,597,200号、同
3,544,545号、同3,482,972号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。 米国特許第4,503,137号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第3,98
0,479号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第4,199,
354号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。Nos. 3,134,764, 3,362,819, 3,597,200, 3,544,545, 3,482,972 and the like. , A dye developer in which a hydroquinone-based developer and a dye component are linked. This dye developer is diffusible in an alkaline environment, but becomes non-diffusible when reacted with silver halide. As described in U.S. Pat. No. 4,503,137, non-diffusible compounds which release a diffusible dye in an alkaline environment but lose their ability when reacted with silver halide can also be used. Examples include U.S. Pat.
Compounds which release a diffusible dye by an intramolecular nucleophilic substitution reaction described in U.S. Pat.
Compounds which release a diffusible dye by an intramolecular reversal reaction of an isoxazolone ring described in JP-A No. 354 or the like.
【0033】米国特許第4,559,290号、欧州
特許第220,746A2号、米国特許第4,783,
396号、公開技報87−6199等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。
その例としては、米国特許第4,139,389号、同
4,139,379号、特開昭59−185333号、
同57−84453号等に記載されている還元された後
に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第4,232,107号、特開昭59
−101649号、同61−88257号、RD240
25(1984年)等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第3,008,588A号、特開昭56−
142530号、米国特許第4, 343,893号、同
4,619,884号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第4,450,223号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第
4, 609,610号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。US Pat. No. 4,559,290, EP 220,746 A2, US Pat. No. 4,783,
No. 396, JP-A-87-6199, etc., a non-diffusible compound which reacts with a reducing agent remaining without being oxidized by development to release a diffusible dye can also be used.
Examples thereof include U.S. Pat. Nos. 4,139,389 and 4,139,379, JP-A-59-185333,
Compounds which release a diffusible dye by a nucleophilic substitution reaction in the molecule after reduction described in, for example, JP-A-57-84453, U.S. Pat.
-101649, 61-88257, RD240
No. 25 (1984), etc., compounds which release a diffusible dye by an intramolecular electron transfer reaction after reduction, West German Patent No. 3,008,588A, JP-A-56-1984.
No. 142,530, U.S. Pat. Nos. 4,343,893 and 4,619,884, compounds which release a diffusible dye by cleavage of a single bond after reduction, U.S. Pat. Examples include a nitro compound which releases a diffusible dye after electron acceptance described in US Pat. No. 223 and the like, and a compound which releases a diffusible dye after electron acceptance described in US Pat. No. 4,609,610 and the like.
【0034】また、より好ましいものとして、欧州特許
第220,746A2号、公開技報87−6199、米
国特許第4, 783,396号、特開昭63−2016
53号、同63−201654号等に記載された一分子
内にN−X結合(Xは酸素、硫黄または窒素原子を表
す)と電子吸引性基を有する化合物、特開平1−268
42号に記載された一分子内にSO2 −X(Xは上記と
同義)と電子吸引性基を有する化合物、特開昭63−2
71344号に記載された一分子内にPO−X結合(X
は上記と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
63−271341号に記載された一分子内にC−X′
結合(X′はXと同義か又は−SO2 −を表す) と電子
吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特開平1
−161237号、同1−161342号に記載されて
いる電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。この中でも特に一分子内にN−X結合と電子吸引性
基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第
220,746A2号または米国特許第4, 783,3
96号に記載された化合物(1)〜(3)、(7)〜
(10)、(12)、(13)、(15)、(23)〜
(26)、(31)、(32)、(35)、(36)、
(40)、(41)、(44)、(53)〜(59)、
(64)、(70)、公開技報87−6199に記載さ
れた化合物(11)〜(23)などである。Further, as more preferable, European Patent No. 220,746A2, JP-A-87-6199, US Pat. No. 4,783,396, and JP-A-63-2016
No. 53, 63-201654 and the like, compounds having an NX bond (X represents an oxygen, sulfur or nitrogen atom) and an electron-withdrawing group in one molecule, JP-A-1-268
No. 42, a compound having an SO 2 —X (X is as defined above) and an electron-withdrawing group in one molecule.
No. 71344 describes that a PO-X bond (X
Has the same meaning as described above) and a compound having an electron-withdrawing group, C-X 'in one molecule described in JP-A-63-271341.
Compounds having a bond (X ′ has the same meaning as X or represents —SO 2 —) and an electron-withdrawing group are exemplified. Also, Japanese Patent Application Laid-Open
Compounds disclosed in JP-A-161237 and JP-A-1-161342, in which a single bond is cleaved after reduction by a π bond conjugated to an electron-accepting group to release a diffusible dye, can also be used. Among them, a compound having an NX bond and an electron-withdrawing group in one molecule is particularly preferable. Examples are EP 220,746 A2 or US Pat. No. 4,783,3.
No. 96, compounds (1) to (3), (7) to
(10), (12), (13), (15), (23)-
(26), (31), (32), (35), (36),
(40), (41), (44), (53)-(59),
(64), (70) and compounds (11) to (23) described in Published Technical Report 87-6199.
【0035】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物(DDRカプラー)。具体的には、英国特許第
1,330,524号、特公昭48−39165号、米
国特許第3,443,940号、同4,474,867
号、同4,483,914号等に記載されたものがあ
る。 ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物(DR
R化合物)。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第3,92
8,312号、同4,053,312号、同4,05
5,428号、同4,336,322号、特開昭59−
65839号、同59−69839号、同53−381
9号、同51−104343号、RD17465号、米
国特許第3,725,062号、同3,728,113
号、同3,443,939号、特開昭58−11653
7号、同57−179840号、米国特許第4,50
0,626号等に記載されている。DRR化合物の具体
例としては前述の米国特許第4,500,626号の第
22欄〜第44欄に記載の化合物を挙げることができる
が、なかでも前記米国特許に記載の化合物(1)〜
(3)、(10)〜(13)、(16)〜(19)、
(28)〜(30)、(33)〜(35)、(38)〜
(40)、(42)〜(64)が好ましい。また米国特
許第4,639,408号第37〜39欄に記載の化合
物も有用である。その他、上記に述べたカプラーや一般
式〔LI〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と
色素を結合した色素銀化合物(リサーチ・ディスクロー
ジャー誌1978年5月号、54〜58頁等)、熱現像
銀色素漂白法に用いられるアゾ色素(米国特許第4,2
35,957号、リサーチ・ディスクロージャー誌、1
976年4月号、30〜32頁等)、ロイコ色素(米国
特許第3,985,565号、同4,022,617号
等)なども使用できる。Compounds which have a diffusible dye as a leaving group and release a diffusible dye upon reaction with an oxidized reducing agent (DDR coupler). Specifically, British Patent No. 1,330,524, JP-B-48-39165, U.S. Patent Nos. 3,443,940 and 4,474,867
No. 4,483,914 and the like. Is reducible to silver halides or organic silver salts,
A compound that releases a diffusible dye when the partner is reduced (DR
R compound). Since this compound does not need to use another reducing agent, it is preferable because there is no problem of image contamination due to oxidized decomposition products of the reducing agent. A representative example is U.S. Pat.
8,312, 4,053,312, 4,05
Nos. 5,428 and 4,336,322,
Nos. 65839, 59-69839 and 53-381
9, No. 51-104343, RD17465, U.S. Pat. Nos. 3,725,062 and 3,728,113
No. 3,443,939 and JP-A-58-11653.
7, No. 57-179840, U.S. Pat.
0,626 and the like. Specific examples of the DRR compound include the compounds described in the aforementioned U.S. Pat. No. 4,500,626, columns 22 to 44. Among them, the compounds (1) to
(3), (10) to (13), (16) to (19),
(28)-(30), (33)-(35), (38)-
(40), (42) to (64) are preferred. The compounds described in U.S. Pat. No. 4,639,408, columns 37 to 39 are also useful. Other examples of the above-mentioned couplers and dye-donating compounds other than the general formula [LI] include dye silver compounds obtained by combining an organic silver salt and a dye (Research Disclosure Magazine, May 1978, pages 54 to 58, etc.); Azo dyes used in the heat-developed silver dye bleaching method (U.S. Pat.
35,957, Research Disclosure Magazine, 1
And a leuco dye (US Pat. Nos. 3,985,565 and 4,022,617) can also be used.
【0036】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第2,322,027号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、特開昭59−83154
号、同59−178451号、同59−178452
号、同59−178453号、同59−178454
号、同59−178455号、同59−178457号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点50℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併用して、用い
ることができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素
供与性化合物1gに対して10g以下、好ましくは5g
以下である。また、バインダー1gに対して1cc以
下、更には0.5cc以下、特に0.3cc以下が適当
である。特公昭51−39853号、特開昭51−59
943号に記載されている重合物による分散法も使用で
きる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法
以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させること
ができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際
には、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば
特開昭59−157636号の第(37)〜(38)頁
に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。本
発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像の
安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく用
いられる具体的化合物については米国特許第4,50
0,626号の第51〜52欄に記載されている。A hydrophobic additive such as a dye-donating compound or a nondiffusible reducing agent can be introduced into a layer of a light-sensitive material by a known method such as the method described in US Pat. No. 2,322,027. In this case, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-83154
Nos. 59-178451 and 59-178452
Nos. 59-178453 and 59-178454
And high-boiling organic solvents described in JP-A-59-178455, JP-A-59-178457, and the like, if necessary, in combination with a low-boiling organic solvent having a boiling point of 50 ° C to 160 ° C. The amount of the high boiling point organic solvent is 10 g or less, preferably 5 g per 1 g of the dye-donating compound used.
It is as follows. Further, 1 cc or less, more preferably 0.5 cc or less, particularly 0.3 cc or less is suitable for 1 g of the binder. JP-B-51-39853, JP-A-51-59
A dispersion method using a polymer described in No. 943 can also be used. In the case of a compound which is substantially insoluble in water, it can be dispersed and contained as fine particles in a binder in addition to the above method. When dispersing the hydrophobic compound in the hydrophilic colloid, various surfactants can be used. For example, those mentioned as surfactants on pages (37) to (38) of JP-A-59-157636 can be used. In the present invention, a compound capable of activating development and simultaneously stabilizing an image can be used in the light-sensitive material. Specific compounds preferably used are described in U.S. Pat.
No. 0,626, columns 51 to 52.
【0037】感光材料や色素固定材料の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭62−253159号の(26)頁〜(2
8)頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭62−245260号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−COOMまたは−SO3 M(Mは水素原
子またはアルカリ金属)を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体(例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学(株)製のス
ミカゲルL−5H)も使用される。これらのバインダー
は2種以上組み合わせて用いることもできる。As the binder for the constituent layers of the photosensitive material and the dye fixing material, hydrophilic binders are preferably used. Examples thereof include pages (26) to (2) of JP-A-62-253159.
8) Those described on page 8 are mentioned. Specifically, transparent or translucent hydrophilic binders are preferred, for example, gelatin, proteins or cellulose derivatives such as gelatin derivatives, starch, gum arabic, dextran, natural compounds such as polysaccharides such as pullulan, polyvinyl alcohol, Examples include polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymers, and other synthetic polymer compounds. Further, a superabsorbent polymer described in JP-A-62-245260, that is, a homopolymer of a vinyl monomer having —COOM or —SO 3 M (M is a hydrogen atom or an alkali metal), or those vinyl monomers or other vinyl monomers. (For example, sodium methacrylate, ammonium methacrylate, Sumikagel L-5H manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) may also be used. These binders can be used in combination of two or more kinds.
【0038】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定材料から他のものに再
転写するのを防止することができる。本発明において、
バインダーの塗布量は1m2 当たり20g以下が好まし
く、特に10g以下、更には7g以下にするのが適当で
ある。When a system for performing thermal development by supplying a small amount of water is employed, the use of the above superabsorbent polymer makes it possible to rapidly absorb water. When the superabsorbent polymer is used for the dye-fixing layer and its protective layer, it is possible to prevent the dye from being re-transferred from the dye-fixing material to another after transfer. In the present invention,
The coating amount of the binder is preferably 20 g or less, more preferably 10 g or less, and even more preferably 7 g or less per 1 m 2 .
【0039】感光材料や色素固定材料の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第4,678,739号第4
1欄、特開昭59−116655号、同62−2452
61号、同61−18942号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルム
アルデヒドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤(N,N′−エチレン−
ビス(ビニルスルホニルアセタミド) エタンなど) 、N
−メチロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、ある
いは高分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに
記載の化合物)が挙げられる。上記硬膜剤のうちで、塗
布性(即ち、塗布液の溶解経時安定性及び塗布時の隣接
層との反応性など)、膜質(生サンプルの経時安定性及
び硬膜性など)及び写真性(転写濃度など)の観点よ
り、エポキシ系硬膜剤が特に好ましい。エポキシ系硬膜
剤としては、具体的には特開昭62−91942号記載
の硬膜剤を挙げることができる。US Pat. No. 4,678,739 No. 4 discloses a hardening agent used in a constituent layer of a photosensitive material or a dye fixing material.
Column 1, JP-A-59-116655, JP-A-62-2452
No. 61, No. 61-18942 and the like. More specifically, aldehyde hardeners (such as formaldehyde), aziridine hardeners, epoxy hardeners, and vinyl sulfone hardeners (N, N'-ethylene-
Bis (vinylsulfonylacetamide) ethane, etc.), N
-Methylol-based hardeners (such as dimethylol urea) and polymer hardeners (compounds described in JP-A-62-234157). Among the above hardeners, applicability (that is, stability with time of dissolution of a coating solution and reactivity with an adjacent layer at the time of application), film quality (such as stability with time of raw sample and hardening property of raw sample) and photographic properties From the viewpoint of (transfer density and the like), an epoxy hardener is particularly preferred. Specific examples of the epoxy hardener include hardeners described in JP-A-62-91942.
【0040】本発明において感光材料及び/又は色素固
定材料には画像形成促進剤を用いることができる。画像
形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱
溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ
化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は一般
に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを
合せ持つのが常である。これらの詳細については米国特
許4,678,739号第38〜40欄に記載されてい
る。In the present invention, an image formation accelerator can be used in the light-sensitive material and / or the dye-fixing material. Examples of the image formation accelerator include the promotion of a redox reaction between a silver salt oxidizing agent and a reducing agent, the promotion of a reaction such as the generation of a dye from a dye-providing substance or the decomposition or release of a diffusible dye, and the use of a photosensitive material layer. From the physicochemical function to bases or base precursors, nucleophilic compounds, high-boiling organic solvents (oils), thermal solvents, surfactants, silver Or, it is classified into a compound having an interaction with silver ions. However, these substance groups generally have a composite function and usually have some of the above-mentioned promoting effects. Details of these are described in U.S. Pat. No. 4,678,739, columns 38-40.
【0041】本発明において感光材料及び/又は色素固
定材料には、現像時の処理温度および処理時間の変動に
対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を
用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱
により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭62−25
3159号(31)〜(32)頁に記載されている。In the present invention, various development stopping agents can be used in the light-sensitive material and / or the dye-fixing material for the purpose of always obtaining a constant image with respect to fluctuations in processing temperature and processing time during development. As used herein, the term "development terminator" refers to a compound that neutralizes a base or reacts with a base immediately after appropriate development to reduce the base concentration in the film and to stop development by interacting with a compound or silver and silver salt to suppress development. Compound. Specific examples include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound, and a precursor thereof. For further details, see JP-A-62-25
No. 3159, pages (31) to (32).
【0042】感光材料または色素固定材料の構成層(バ
ック層を含む)には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭62−245258号、同
62−136648号、同62−110066号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い(40℃以下)ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。The constituent layers (including the back layer) of the light-sensitive material or the dye-fixing material are used for the purpose of improving film physical properties such as dimensional stability, curl prevention, adhesion prevention, film crack prevention and pressure increase / decrease sensation. Various polymer latexes can be included. Specifically, any of the polymer latexes described in JP-A Nos. 62-245258, 62-136648, and 62-110066 can be used. Especially,
When a polymer latex having a low glass transition point (40 ° C. or less) is used for the mordant layer, cracking of the mordant layer can be prevented, and when a polymer latex having a high glass transition point is used for the back layer, a curl preventing effect can be obtained. .
【0043】感光材料および色素固定材料の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材
料の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭62−253159号の(2
5)頁、同62−245253号などに記載されたもの
がある。更に、上記の目的のために、各種のシリコーン
オイル(ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキ
サンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル)を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン(株)発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料P6−18Bに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X
−22−3710)などが有効である。また特開昭62
−215953号、同63−46449号に記載のシリ
コーンオイルも有効である。In the constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing material, a plasticizer, a slipping agent, or a high-boiling organic solvent can be used as an agent for improving the releasability of the light-sensitive material and the dye-fixing material. Specific examples include (2) of JP-A-62-253159.
5), pages 62-245253 and the like. Further, for the above purpose, various silicone oils (all silicone oils from dimethyl silicone oil to modified silicone oil obtained by introducing various organic groups into dimethyl siloxane) can be used. Examples thereof include various modified silicone oils described in Technical Data P6-18B issued by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., particularly carboxy-modified silicone (trade name X).
-22-3710) are effective. In addition, JP
Silicone oils described in JP-A-2155953 and JP-A-63-46449 are also effective.
【0044】感光材料や色素固定材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。紫
外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(米
国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリド
ン系化合物(米国特許第3,352,681号など)、
ベンゾフェノン系化合物(特開昭46−2784号な
ど)、その他特開昭54−48535号、同62−13
6641号、同61−88256号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭62−260152号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米国
特許第4,241,155号、同4,245,018号
第3〜36欄、同4,254,195号第3〜8欄、特
開昭62−174741号、同61−88256号(2
7)〜(29)頁、同63−199248号、特開平1
−75568号、同1−74272号等に記載されてい
る化合物がある。An anti-fading agent may be used in the light-sensitive material and the dye-fixing material. Anti-fading agents include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, or certain metal complexes.
Examples of the antioxidant include chroman compounds, coumaran compounds, phenol compounds (eg, hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds. The compounds described in JP-A-61-159644 are also effective. Examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole-based compounds (such as U.S. Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone-based compounds (such as U.S. Pat. No. 3,352,681),
Benzophenone compounds (JP-A-46-2784, etc.), and JP-A-54-48535, 62-13
Nos. 6641 and 61-88256. Further, ultraviolet absorbing polymers described in JP-A-62-260152 are also effective. Examples of metal complexes include U.S. Pat. Nos. 4,241,155, 4,245,018, columns 3 to 36, 4,254,195, columns 3 to 8, JP-A-62-174741, and JP-A-62-174741. 61-88256 (2
7) to (29), JP-A-63-199248,
-75568 and 1-74272.
【0045】有用な退色防止剤の例は特開昭62−21
5272号(125)〜(137)頁に記載されてい
る。色素固定材料に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給
するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用してもよ
い。感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いても
よい。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、
感光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その
例としては、K.Veenkataraman編「Th
e Chemistry ofSynthetic D
yes」第V巻第8章、特開昭61−143752号な
どに記載されている化合物を挙げることができる。より
具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、
ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナ
フタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボス
チリル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤は退色防
止剤と組み合わせて用いることができる。Examples of useful discoloration inhibitors are described in JP-A-62-21.
No. 5272, pages (125) to (137). An anti-fading agent for preventing fading of the dye transferred to the dye-fixing material may be contained in the dye-fixing material in advance, or may be supplied to the dye-fixing material from outside such as a photosensitive material. . The above antioxidants, ultraviolet absorbers, and metal complexes may be used in combination with each other. A fluorescent whitening agent may be used for the photosensitive material and the dye fixing material. In particular, whether the dye-fixing material contains a fluorescent whitening agent,
It is preferable to supply from the outside such as a photosensitive material. As an example, K.K. Edited by Weenkataraman "Th
e Chemistry of Synthetic D
yes ", Vol. V, Chapter 8, and JP-A-61-143752. More specifically, stilbene compounds, coumarin compounds,
Biphenyl compounds, benzoxazolyl compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyryl compounds and the like can be mentioned. The fluorescent whitening agent can be used in combination with an anti-fading agent.
【0046】感光材料や色素固定材料の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭62−173463
号、同62−183457号等に記載されている。In the constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing material, various surfactants can be used for the purpose of coating aid, improvement of releasability, improvement of slipperiness, antistatic, acceleration of development and the like. Specific examples of the surfactant are described in JP-A-62-173463.
And No. 62-183457.
【0047】感光材料や色素固定材料の表層または/お
よびバック層にはマット剤を用いることができる。マッ
ト剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリ
メタクリレート等の特開昭61−88256号(29)
頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、
ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビーズ等の特開
昭63−274944号、同63−274952号記載
の化合物がある。その他、感光材料および色素固定材料
の構成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイ
ダルシリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体
例は特開昭61−88256号第(26)〜(32)頁
に記載されている。A matting agent can be used for the surface layer and / or the back layer of the light-sensitive material and the dye-fixing material. Matting agents such as silicon dioxide, polyolefin or polymethacrylate are disclosed in JP-A-61-88256 (29).
In addition to the compounds described on the page, benzoguanamine resin beads,
There are compounds described in JP-A-63-274944 and JP-A-63-274952, such as polycarbonate resin beads and AS resin beads. In addition, the constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing material may contain a heat solvent, an antifoaming agent, an antibacterial and antibacterial agent, colloidal silica and the like. Specific examples of these additives are described in JP-A-61-88256, pages (26) to (32).
【0048】本発明において感光材料や色素固定材料の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子(フィルム)
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類(例え
ばトリアセチルセルロース)またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
(特にキャストコート紙)、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭62−253159号(29)〜(31)頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導性金属酸化物を塗布してもよい。本発明は、
透明支持体を用いた透過用色素固定要素として特に有用
である。In the present invention, as the support for the light-sensitive material and the dye-fixing material, those which can withstand the processing temperature are used. Generally, paper, synthetic polymer (film)
Is mentioned. Specifically, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, celluloses (for example, triacetyl cellulose) or a film containing pigment such as titanium oxide in these films, and polypropylene. For example, a mixed paper made from synthetic resin pulp such as polyethylene, a synthetic resin pulp such as polyethylene, and natural pulp, Yankee paper, baryta paper, coated paper (especially cast-coated paper), metal, cloth, glass and the like are used. These can be used alone,
It can also be used as a support laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene. In addition, the supports described in JP-A-62-253159, pages (29) to (31) can be used. A hydrophilic binder and a semiconductive metal oxide such as alumina sol or tin oxide may be applied to the surface of these supports. The present invention
It is particularly useful as a dye-fixing element for transmission using a transparent support.
【0049】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をCRT、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。As a method of exposing and recording an image on a photosensitive material, for example, a method of directly photographing a landscape or a person using a camera or the like, a method of exposing through a reversal film or a negative film using a printer or a enlarger, A method of scanning and exposing an original image through a slit or the like using an exposure device of a copying machine, a method of exposing image information by emitting light from a light emitting diode or various lasers via an electric signal, a method of exposing image information to a CRT, a liquid crystal display, There is a method of outputting an image to an image display device such as an electroluminescence display or a plasma display and exposing the image directly or via an optical system.
【0050】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、CRT光源などの米国特許第
4,500,626号第56欄記載の光源を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現れる
分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、
ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム(KDP)、
沃素酸リチウム、BaB2 O4 などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3
−メチル−4−ニトロピリジン−N−オキシド(PO
M)のようなニトロピリジン−N−オキシド誘導体、特
開昭61−53462号、同62−210432号に記
載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ておりそのいずれもが有用である。また、前記の画像情
報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる
画像信号、日本テレビジョン信号規格(NTSC)に代
表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素
に分割して得た画像信号、CG、CADで代表されるコ
ンピューターを用いて作成された画像信号を利用でき
る。As a light source for recording an image on a photosensitive material,
As described above, light sources described in U.S. Pat. No. 4,500,626, column 56, such as natural light, tungsten lamps, light emitting diodes, laser light sources, and CRT light sources, can be used. Also, image exposure can be performed using a wavelength conversion element in which a non-linear optical material and a coherent light source such as laser light are combined. Here, the nonlinear optical material is
It is a material that can express nonlinearity between polarization and electric field that appears when a strong optical electric field such as laser light is given,
Lithium niobate, potassium dihydrogen phosphate (KDP),
Inorganic compounds typified by lithium iodate, BaB 2 O 4 and the like, urea derivatives, nitroaniline derivatives such as 3
-Methyl-4-nitropyridine-N-oxide (PO
Nitropyridine-N-oxide derivatives such as M) and the compounds described in JP-A Nos. 61-53462 and 62-210432 are preferably used. As a form of the wavelength conversion element, a single crystal optical waveguide type, a fiber type and the like are known, and any of them is useful. The image information includes an image signal obtained from a video camera, an electronic still camera, a television signal represented by the Nippon Television Signal Standards (NTSC), and an image obtained by dividing an original image into a number of pixels such as a scanner. An image signal generated using a computer represented by a signal, CG, or CAD can be used.
【0051】熱現像工程での加熱温度は、塩基又は塩基
プレカ−サ−によって調節される膜pHによっても異な
るが、約25℃〜約250℃で現像可能であるが、50
℃〜200℃が好ましく、特に約70℃〜約180℃が
有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行っ
てもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の
場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に50℃以上
で熱現像工程における温度よりも約10℃低い温度まで
がより好ましい。The heating temperature in the heat development step varies depending on the film pH adjusted by a base or a base precursor, but can be developed at about 25 ° C. to about 250 ° C.
C. to 200.degree. C. are preferred, and especially about 70.degree. C. to about 180.degree. The dye diffusion transfer step may be performed simultaneously with the heat development, or may be performed after the heat development step. In the latter case, the heating temperature in the transfer step can be transferred within the range from the temperature in the heat development step to room temperature, but is more preferably from 50 ° C. or higher to about 10 ° C. lower than the temperature in the heat development step.
【0052】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭59−218443号、同61−238056号
等に詳述されるように、少量の溶媒(特に水)の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は50℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合
は50℃以上100℃以下が望ましい。現像の促進およ
び/または拡散性色素の色素固定層への移動のために用
いる溶媒の例としては、水または無機のアルカリ金属塩
や有機の塩基を含む塩基性の水溶液(これらの塩基とし
ては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられる)
を挙げることができる。また、低沸点溶媒、または低沸
点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶液なども
使用することができる。また界面活性剤、カブリ防止
剤、難溶性金属塩と錯形成化合物を溶媒中に含ませても
よい。Although the transfer of the dye is caused only by heat,
Solvents may be used to promote dye transfer. Also,
As described in detail in JP-A-59-218443 and JP-A-61-238056, a method in which development and transfer are carried out simultaneously or continuously by heating in the presence of a small amount of a solvent (particularly water) is also useful. is there. In this method, the heating temperature is preferably 50 ° C. or higher and the boiling point of the solvent or lower. For example, when the solvent is water, the heating temperature is preferably 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. Examples of the solvent used for promoting development and / or transferring the diffusible dye to the dye-fixing layer include water or a basic aqueous solution containing an inorganic alkali metal salt or an organic base (these bases include Those described in the section of formation accelerator are used)
Can be mentioned. In addition, a low-boiling solvent or a mixed solution of a low-boiling solvent and water or a basic aqueous solution can also be used. Further, a surfactant, an antifoggant, a sparingly soluble metal salt and a complex forming compound may be contained in the solvent.
【0053】これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下)という少
量でよい。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方
法としては、例えば、特開昭61−147244号(2
6)頁に記載の方法がある。また、溶媒をマイクロカプ
セルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素
固定材料またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。These solvents can be used in a method for imparting to a dye fixing material, a photosensitive material, or both.
The amount used may be as small as not more than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film (especially not more than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film minus the weight of the entire coating film). As a method for imparting a solvent to the photosensitive layer or the dye fixing layer, for example, JP-A-61-147244 (2)
6) There is a method described on page. Further, the solvent can be used by being incorporated in a photosensitive material or a dye-fixing material or both in advance, for example, by enclosing a solvent in a microcapsule.
【0054】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定材料に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および/またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料及び/又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。In order to promote the dye transfer, a method in which a hydrophilic thermal solvent which is solid at normal temperature and dissolves at high temperature is incorporated in the photosensitive material or the dye fixing material can be adopted. The hydrophilic heat solvent may be incorporated in either the photosensitive material or the dye fixing material, or may be incorporated in both. The layer to be incorporated may be any of an emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer and a dye-fixing layer, but is preferably incorporated in the dye-fixing layer and / or an adjacent layer. Examples of hydrophilic thermal solvents include ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alcohols, oximes, and other heterocycles. In order to promote dye transfer, a high-boiling organic solvent may be contained in the light-sensitive material and / or the dye-fixing material.
【0055】現像および/または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。また、感光材料又は色素固定材料に抵抗発熱体層
を設け、これに通電して加熱してもよい。発熱体層とし
ては特開昭61−145544号等に記載のものが利用
できる。感光要素と色素固定材料とを重ね合わせ、密着
させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−
147244号27頁に記載の方法が適用できる。As a heating method in the development and / or transfer step, a heated block or plate is brought into contact, or a hot plate, hot presser, heat roller, halogen lamp heater, infrared or far infrared lamp heater, or the like is contacted. Or passing through a high temperature atmosphere. Further, a resistive heating element layer may be provided on the photosensitive material or the dye fixing material, and the layer may be heated by being energized. As the heating element layer, those described in JP-A-61-145544 can be used. A pressure condition and a method of applying pressure when the photosensitive element and the dye fixing material are overlapped and brought into close contact with each other are disclosed in
The method described on page 27 of 147244 can be applied.
【0056】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭59−7
5247号、同59−177547号、同59−181
353号、同60−18951号、実開昭62−259
44号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。For processing the photographic element of the present invention, any of various heat developing apparatuses can be used. For example, JP-A-59-7
No. 5247, No. 59-177547, No. 59-181
No. 353, No. 60-18951, Shokai 62-259
An apparatus described in No. 44 or the like is preferably used.
【0057】[0057]
【実施例】以下に実施例をもって本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 感光材料として第1表の構成の物を作成し、感光材料1
01とした。The present invention will be further described with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 A photosensitive material having the composition shown in Table 1 was prepared, and photosensitive material 1 was prepared.
01.
【0058】感光性ハロゲン化銀乳剤(赤感乳剤層用) 良く攪拌しているゼラチン水溶液(水800cc中にゼ
ラチン20g、臭化カリウム0.3g、塩化ナトリウム
6g、および下記薬品A30mgを加えて50℃に保温
したもの)に下記表−Aの(I)液と(II)液を同時に
30分間かけて等流量で添加した。その後更に下記(II
I)液と(IV)液を同時に30分間かけて添加した。ま
た(III)、(IV)液の添加開始の3分後から下記の増感
色素(a)67mgと増感色素(b)133mgの混合
物の溶液を添加した。水洗、脱塩後、石灰処理オセイン
ゼラチン22gを加えてpHを6.2、pAgを7.7
に調節した後、チオ硫酸ナトリウムと4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて60℃で最適に化学増感した。このよう
にして平均粒子サイズ0.38μmの単分散立方体塩臭
化銀乳剤を得た。収量は635gであった。Photosensitive silver halide emulsion (for red-sensitive emulsion layer) A well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin, 0.3 g of potassium bromide, 6 g of sodium chloride, and 30 mg of the following chemical A in 800 cc of water) is added. ) And the solutions (I) and (II) in Table-A below were added simultaneously at an equal flow rate over 30 minutes. After that, the following (II
Solution I) and solution (IV) were added simultaneously over 30 minutes. Three minutes after the start of the addition of the liquids (III) and (IV), a solution of a mixture of the following sensitizing dye (a) 67 mg and sensitizing dye (b) 133 mg was added. After washing with water and desalting, 22 g of lime-processed ossein gelatin was added to adjust the pH to 6.2 and the pAg to 7.7.
After adjustment to sodium thiosulfate and 4-hydroxy-
6-Methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene and chloroauric acid were added for optimal chemical sensitization at 60 ° C. Thus, a monodispersed cubic silver chlorobromide emulsion having an average grain size of 0.38 μm was obtained. The yield was 635 g.
【0059】[0059]
【表1】 [Table 1]
【0060】[0060]
【化1】 Embedded image
【0061】感光性ハロゲン化銀乳剤(緑感光層用) よく攪拌されている水溶液(水730ccにゼラチン2
0g、臭化カリウム0.30g、塩化ナトリウム6gお
よび前記薬品A0.015gを加えて60.0℃に保温
したもの)に下記表−Bの(I)液と(II)液を同時に
30分かけて添加した。次いで(III)液と(IV)液を3
0分かけて添加し、添加終了の1分後に下記の増感色素
(c)230mgの溶液を添加した。水洗、脱塩後、ゼ
ラチン20gを加え、pH、pAgを調整した後、トリ
エチルチオ尿素、塩化金酸、4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a,7−テトラザインデンを用いて最適
に化学増感した。得られた乳剤は平均粒子サイズ0.4
μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤で、収量は630gで
あった。Photosensitive silver halide emulsion (for green photosensitive layer) A well-stirred aqueous solution (gelatin 2 in 730 cc of water)
0 g, 0.30 g of potassium bromide, 6 g of sodium chloride and 0.015 g of the above-mentioned chemical A, and kept at 60.0 ° C.) for 30 minutes at the same time. Was added. Next, liquid (III) and liquid (IV)
One minute after completion of the addition, a solution of 230 mg of the following sensitizing dye (c) was added. After washing with water and desalting, add 20 g of gelatin, adjust pH and pAg, and optimally use triethylthiourea, chloroauric acid, and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene. Was chemically sensitized. The resulting emulsion had an average grain size of 0.4
For a μm monodispersed cubic silver chlorobromide emulsion, the yield was 630 g.
【0062】[0062]
【表2】 [Table 2]
【0063】[0063]
【化2】 Embedded image
【0064】感光性ハロゲン化銀乳剤(青感光層用) よく攪拌しているゼラチン水溶液(水800cc中にゼ
ラチン20g、臭化カリウム3g、前記薬品A0.03
gおよびHO(CH2 )2 S(CH2 )2 S(CH2 )
2 OHの0.25gを加えて50℃に保温したもの)に
下記表−Cの(I)液と(II)液を同時に30分間かけ
て添加した。その後さらに下記(III)液と(IV)液を同
時に20分間かけて添加した。また(III)液の添加終了
後、5分から下記の増感色素(d)180mgと増感色
素(e)60mgの溶液を添加した。水洗、脱塩後、石
灰処理オセインゼラチン20gを加えてpHを6.2、
pAgを8.5に調節した後、チオ硫酸ナトリウムと4
−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラ
ザインデン、塩化金酸を加えて最適に化学増感した。こ
のようにして平均粒子サイズ0.40μmの単分散14
面体塩臭化銀乳剤600gを得た。Photosensitive Silver Halide Emulsion (for Blue Sensitive Layer) A well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin, 3 g of potassium bromide in 800 cc of water, the above-mentioned chemical A0.03)
g and HO (CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 S (CH 2 )
Solution (I) and solution (II) shown in Table C below were added simultaneously over 30 minutes to 0.25 g of 2 OH and kept at 50 ° C.). Thereafter, the following solution (III) and solution (IV) were simultaneously added over 20 minutes. After completion of the addition of the solution (III), a solution of the following sensitizing dye (d) 180 mg and sensitizing dye (e) 60 mg was added from 5 minutes. After washing with water and desalting, 20 g of lime-processed ossein gelatin was added to adjust the pH to 6.2,
After adjusting the pAg to 8.5, sodium thiosulfate and 4
-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene and chloroauric acid were added for optimal chemical sensitization. Thus, the monodisperse 14 having an average particle size of 0.40 μm was obtained.
600 g of a tetrahedral silver chlorobromide emulsion was obtained.
【0065】[0065]
【表3】 [Table 3]
【0066】[0066]
【化3】 Embedded image
【0067】水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べ
る。平均粒子サイズが0.2μmの水酸化亜鉛12.5
g、分散剤としてカルボキシメチルセルロース1g、ポ
リアクリル酸ソーダ0.1gを4%ゼラチン水溶液10
0ccに加えた。これをミルで平均粒径0.75mmの
ガラスビーズを用いて30分間粉砕した後、ガラスビー
ズを分離し、水酸化亜鉛の分散物を得た。A method for preparing a dispersion of zinc hydroxide will be described. Zinc hydroxide 12.5 having an average particle size of 0.2 μm
g, 1 g of carboxymethylcellulose as a dispersant, 0.1 g of sodium polyacrylate in a 4% aqueous gelatin solution 10
Added to 0cc. This was pulverized by a mill using glass beads having an average particle diameter of 0.75 mm for 30 minutes, and then the glass beads were separated to obtain a dispersion of zinc hydroxide.
【0068】活性炭の分散物の調製法について述べる。
和光純薬工業(株)製の活性炭素粉末(試薬、特級)
2.5g、分散剤として花王石鹸(株)製デモールNを
1g、およびポリエチレングリコールノニルフェニルエ
ーテル0.25gを、5%ゼラチン水溶液100ccに
加え、ミルで平均粒径0.75mmのガラスビーズを用
いて120分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、平均
粒径0.5μmの活性炭の分散物を得た。A method for preparing a dispersion of activated carbon will be described.
Activated carbon powder (reagent, special grade) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
2.5 g, 1 g of Demol N manufactured by Kao Soap Co., Ltd. as a dispersant, and 0.25 g of polyethylene glycol nonylphenyl ether were added to 100 cc of a 5% aqueous gelatin solution, and glass beads having an average particle diameter of 0.75 mm were used in a mill. For 120 minutes. The glass beads were separated to obtain a dispersion of activated carbon having an average particle size of 0.5 μm.
【0069】電子伝達剤の分散物の調製法について述べ
る。下記の電子伝達剤(*10)を10g、分散剤とし
てポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル0.
5g、下記のアニオン界面活性剤0.5gを5%ゼラチ
ン水溶液に加え、ミルで平均粒径0.75mmのガラス
ビーズを用いて、60分間粉砕した。ガラスビーズを分
離し、平均粒径0.4μmの電子伝達剤の分散物を得
た。A method for preparing a dispersion of an electron transfer agent will be described. 10 g of the following electron transfer agent (* 10) and polyethylene glycol nonylphenyl ether 0.1 g as a dispersant.
5 g of the following anionic surfactant 0.5 g was added to a 5% aqueous gelatin solution, and the mixture was milled for 60 minutes using glass beads having an average particle diameter of 0.75 mm. The glass beads were separated to obtain a dispersion of an electron transfer agent having an average particle size of 0.4 μm.
【0070】[0070]
【化4】 Embedded image
【0071】色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り
方について述べる。イエロー、マゼンタ、シアンそれぞ
れについて下記表−Dの処方のとおり秤量し、各々約6
0℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石
灰処理ゼラチンの10%水溶液100gおよびドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ0.6gおよび水50ccを
攪拌混合した後ホモジナイザーで10分間、10,00
0rpmにて分散した。この分散液を各々イエロー、マ
ゼンタ、シアンの色素供与性化合物のゼラチン分散物と
いう。A method for preparing a gelatin dispersion of the dye-providing compound will be described. Each of yellow, magenta, and cyan was weighed according to the formulation shown in Table D below, and each was weighed to about 6
The mixture was dissolved by heating at 0 ° C. to obtain a uniform solution. This solution, 100 g of a 10% aqueous solution of lime-processed gelatin, 0.6 g of sodium dodecylbenzenesulfonate and 50 cc of water were mixed with stirring, and then mixed with a homogenizer for 10 minutes at 10,000.
Dispersed at 0 rpm. These dispersions are called gelatin dispersions of yellow, magenta and cyan dye-donating compounds.
【0072】[0072]
【表4】 [Table 4]
【0073】[0073]
【化5】 Embedded image
【0074】[0074]
【化6】 Embedded image
【0075】次に中間層用の電子供与体(*4)のゼラ
チン分散物の作り方について述べる。下記の電子供与体
(*4)23.6gと上記の高沸点溶媒(*2)8.5
gを酢酸エチル30ccに加え60℃で加熱溶解し、均
一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの10%
水溶液100g、亜硫酸水素0.25g、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ0.3gおよび水30ccを攪拌
混合した後ホモジナイザーで10分間、1万rpmにて
分散した。この分散液を電子供与体(*4)のゼラチン
分散物という。Next, a method for preparing a gelatin dispersion of the electron donor (* 4) for the intermediate layer will be described. 23.6 g of the following electron donor (* 4) and 8.5 of the above high boiling solvent (* 2)
g was added to 30 cc of ethyl acetate and dissolved by heating at 60 ° C. to form a uniform solution. 10% of this solution and lime-processed gelatin
100 g of an aqueous solution, 0.25 g of hydrogen sulfite, 0.3 g of sodium dodecylbenzenesulfonate and 30 cc of water were stirred and mixed, and then dispersed with a homogenizer for 10 minutes at 10,000 rpm. This dispersion is called a gelatin dispersion of the electron donor (* 4).
【0076】[0076]
【化7】 Embedded image
【0077】[0077]
【表5】 [Table 5]
【0078】[0078]
【表6】 [Table 6]
【0079】[0079]
【表7】 [Table 7]
【0080】[0080]
【化8】 Embedded image
【0081】[0081]
【化9】 Embedded image
【0082】次に色素固定要素の作り方について述べ
る。下記表−Eに示したとおり、100μmのPET上
に第1層ないし第3層の構成の塗布量を塗布した。Next, a method for producing the dye fixing element will be described. As shown in the following Table-E, the coating amounts of the first to third layers were applied on 100 μm PET.
【0083】[0083]
【表8】 [Table 8]
【0084】[0084]
【化10】 Embedded image
【0085】[0085]
【化11】 Embedded image
【0086】蛍光増白剤(1) 2,5−ビス(5−ターシャリブチルベンゾオキサゾリ
ル(2))チオフェン 水溶性ポリマー(1) スミカゲルL−5−H(住友化学(株)製) 水溶性ポリマー(2) デキストラン(分子量7万) マット剤(1) ベンゾグアナミン樹脂(平均粒径15μm)Fluorescent brightener (1) 2,5-bis (5-tert-butylbenzoxazolyl (2)) thiophene water-soluble polymer (1) Sumikagel L-5-H (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Water-soluble polymer (2) Dextran (molecular weight 70,000) Matting agent (1) Benzoguanamine resin (average particle size 15 μm)
【0087】更に、そのバック面に下記の第一層及び第
二層の塗布液を作り、ウエット膜厚をそれぞれ35及び
15μmとなるように塗布し、5℃で20秒間セット乾
燥し、更に25℃、20%RH、風量10m/分の空気
で2分間乾燥して色素固定要素01を作製した。 第一層: ゼラチン10重量%水溶液 100g 硬膜剤(1) 0.8g 第二層: ゼラチン10重量%水溶液 40g 水 52ml 界面活性剤(4)の5重量%水溶液 2ml 界面活性剤(5)の5重量%水溶液 4ml マット剤(1)分散液(固形分10重量%) 2mlFurther, a coating solution for the following first layer and second layer was prepared on the back surface, applied so that the wet film thickness was 35 and 15 μm, respectively, dried at 5 ° C. for 20 seconds, and further dried for 25 seconds. C., 20% RH and air flow of 10 m / min in air for 2 minutes to prepare a dye-fixing element 01. First layer: Gelatin 10% by weight aqueous solution 100 g Hardener (1) 0.8 g Second layer: Gelatin 10% by weight aqueous solution 40 g Water 52 ml 5% by weight aqueous solution of surfactant (4) 2 ml of surfactant (5) 5% by weight aqueous solution 4ml Matting agent (1) dispersion (solid content 10% by weight) 2ml
【0088】色素固定要素01において、バック面の第
二層の塗布液処方を下記の如くする以外同様にして、色
素固定要素02を作製した。 色素固定要素02の第二層: PVA120(鹸化度98%、重合度2000、 クラレ製)の10重量%水溶液 25g 水 25ml ほう砂0.15重量%水溶液 42ml 界面活性剤(4)の5重量%水溶液 2ml 界面活性剤(5)の5重量%水溶液 4ml マット剤(1)分散液(固形分10重量%) 2ml この塗布液は、40℃で粘度28cpで、10℃でゲル
化した。A dye-fixing element 02 was prepared in the same manner as in the dye-fixing element 01 except that the formulation of the coating solution for the second layer on the back surface was as follows. Second layer of dye fixing element 02: 10% by weight aqueous solution of PVA120 (saponification degree 98%, polymerization degree 2000, manufactured by Kuraray) 25g Water 25ml Borax 0.15% by weight aqueous solution 42ml 5% by weight of surfactant (4) Aqueous solution 2 ml 5% by weight aqueous solution of surfactant (5) 4 ml Matting agent (1) dispersion (solid content 10% by weight) 2 ml This coating solution had a viscosity of 28 cp at 40 ° C and gelled at 10 ° C.
【0089】色素固定要素02において、バック面の第
一層の塗布液処方を下記の如くする以外同様にして、色
素固定要素03を作製した。 色素固定要素03の第一層: PVA105(鹸化度98%、重合度500、 クラレ製)の10重量%水溶液 40g 水 10ml ほう砂0.5重量%水溶液 48ml 界面活性剤(4)の5重量%水溶液 2ml 硬膜剤(1) 0.8g この塗布液は、40℃で粘度16cpで、10℃でゲル
化した。Dye-fixing element 03 was prepared in the same manner as for dye-fixing element 02 except that the formulation of the coating solution for the first layer on the back surface was as follows. First layer of dye fixing element 03: 10% aqueous solution of PVA105 (98% saponification degree, polymerization degree 500, manufactured by Kuraray) 40g Water 10ml 0.5% borax aqueous solution 48ml 5% by weight of surfactant (4) Aqueous solution 2 ml Hardener (1) 0.8 g This coating solution had a viscosity of 16 cp at 40 ° C and gelled at 10 ° C.
【0090】色素固定要素03において、第二層のPV
A120(鹸化度98%、重合度2000、クラレ製)
の代わりに、PVA217(鹸化度88%、重合度17
00、クラレ製)またはPVA420(鹸化度80%、
重合度2000、クラレ製)を用いる以外同様にして、
色素固定要素04及び05を作製した。尚、PVA21
7を用いた塗布液は、40℃で粘度23cpで、10℃
でゲル化した。また、PVA420を用いた塗布液は、
40℃で粘度13cpで、10℃で粘度1000cp以
上であった。In the dye fixing element 03, the PV of the second layer
A120 (Saponification degree 98%, polymerization degree 2000, manufactured by Kuraray)
Instead of PVA 217 (88% saponification, 17% polymerization)
00, Kuraray) or PVA420 (80% saponification degree)
Polymerization degree 2000, made by Kuraray)
Dye-fixing elements 04 and 05 were made. In addition, PVA21
The coating liquid using No. 7 has a viscosity of 23 cp at 40 ° C. and a temperature of 10 ° C.
Gelled. The coating solution using PVA420 is
The viscosity was 13 cp at 40 ° C. and 1000 cp or more at 10 ° C.
【0091】上記色素固定要素01〜05をA−4サイ
ズで2枚づつ用意し、25℃、80%RH下で4時間調
湿後、各々のサンプルの表面とバック面が重り合うよう
に積層し、全面に7.5kgの荷重をかけて35℃80
%RHの環境下で1週間経時させた。しかる後、接触面
が表面である方の色素固定要素を前記の感光要素101
と組み合せて、特開平2−84634号に記載の画像記
録装置を用いて処理した。即ち、原画(連続的に濃度が
変化しているイエロー、マゼンタ、シアンおよびグレー
のウェッジが記録されているテストチャート)をスリッ
トを通して走査露光し、この感光要素を35℃に保温し
た水中におよそ5秒間浸した後、ローラーで絞りその後
直ちに本色素固定要素と膜面が接するように重ね合わ
せ、吸水した膜面が80℃になるように調整したヒート
ローラーを用い、15秒間加熱した。次に感光要素と色
素固定要素を剥離すると色素固定要素01〜05上に原
画に対応したカラー画像が得られた。このようにして、
得られた各色素固定要素01〜05上のカラー画像の均
一性を下記の如く評価した。 A:全く“白抜けムラ”起らず均一な画像が得られた。 B:わずかに額部に“白抜けムラ”発生。 C:極く軽度の“白抜けムラ”が全面に発生。 D:全面に“白抜けムラ”が発生。The dye-fixing elements 01 to 05 are prepared in two sheets each of A-4 size, conditioned at 25 ° C. and 80% RH for 4 hours, and laminated so that the surface of each sample and the back surface overlap. And apply a 7.5 kg load to the entire surface at 35 ° C 80
The cells were aged for 1 week in an environment of% RH. Thereafter, the dye-fixing element whose contact surface is the surface is replaced with the photosensitive element 101 described above.
And processed using an image recording apparatus described in JP-A-2-84634. That is, an original image (a test chart in which yellow, magenta, cyan, and gray wedges having continuously changing density are recorded) is scanned and exposed through a slit, and the photosensitive element is placed in water maintained at 35 ° C. for about 5 minutes. After immersion for 2 seconds, the film was squeezed with a roller and immediately overlaid so that the present dye-fixing element and the film surface were in contact with each other, and heated for 15 seconds using a heat roller adjusted so that the water-absorbed film surface reached 80 ° C. Next, when the photosensitive element and the dye fixing element were peeled off, a color image corresponding to the original image was obtained on the dye fixing elements 01 to 05. In this way,
The uniformity of the color images on the obtained dye fixing elements 01 to 05 was evaluated as follows. A: A uniform image was obtained without any "white spot unevenness". B: "White spot unevenness" slightly occurred on the forehead. C: Extremely mild “white spots” occurred on the entire surface. D: “White spot unevenness” occurs on the entire surface.
【0092】又上記色素固定要素01〜05の未処理サ
ンプルのヘイズ度を測定した。更に上記色素固定要素0
1〜05の処理後サンプルを25℃、20%RHの環境
下で2時間調湿した後カ−ルを測定した。色素固定層面
(表面)を机上に上向きにして置いた時、色素固定要素
の四隅の机上からの高さの平均値をカ−ル度として表し
た。以上の結果をまとめて表−Fに示した。The haze of the untreated samples of the dye fixing elements 01 to 05 was measured. Further, the dye fixing element 0
After the treatment of 1 to 05, the sample was conditioned in an environment of 25 ° C. and 20% RH for 2 hours, and then the curl was measured. When the surface of the dye-fixing layer (surface) was placed on a desk facing upward, the average value of the heights of the four corners of the dye-fixing element from the desk was expressed as the degree of curl. The above results are summarized in Table-F.
【0093】[0093]
【表9】 [Table 9]
【0094】表−Fより本発明の色素固定要素は、低湿
下での耐カール性も良好で、透明度の低下を引き起すこ
となく、高湿下で積層されて保存されても“白抜けム
ラ”がほとんど起らないことが分かる。更に、PVAの
鹸化度は高い程その効果が大きいことが分かる。From Table F, it can be seen that the dye-fixing element of the present invention has good curl resistance under low humidity and does not cause a decrease in transparency. It can be seen that "rarely occurs." Furthermore, it turns out that the effect is so large that the saponification degree of PVA is high.
【0095】[0095]
【発明の効果】本発明により、現像又は熱現像・転写後
の受像材料において、耐カール性及び透明性に優れ、且
つ高湿下長時間保存しておいても、白抜けムラが起こら
ない色素固定要素を提供することができた。According to the present invention, in an image receiving material after development or thermal development / transfer, a dye which is excellent in curl resistance and transparency and does not cause unevenness in white spots even when stored for a long time under high humidity. A fixed element could be provided.
【図1】ポリビニルアルコール(PVA)/ほう砂系水
溶液粘度の温度依存性を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing the temperature dependence of the viscosity of a polyvinyl alcohol (PVA) / borax-based aqueous solution.
Claims (2)
バインダーおよび露光量に対応または逆対応して拡散性
色素を放出する色素供与性化合物を含有する感光要素
を、像様露光後または像様露光と同時に、塩基または/
および塩基プレカーサーの存在下で現像することによっ
て生成または放出された拡散性色素が転写され固定され
る色素固定層を有する色素固定要素において、一方の面
(表面)に設けられた該色素固定層または/およびその
隣接層に塩基または/および塩基プレカーサーの一部ま
たは全部を含み、且つその反対側の面(裏面)の少なく
とも最外層がほう酸または/およびその塩により架橋さ
れたポリビニルアルコールを主成分とする層よりなるこ
とを特徴とする色素固定要素。Claims: 1. An imagewise or after imagewise exposure of a photosensitive element containing at least a photosensitive silver halide, a hydrophilic binder and a dye-donating compound which releases a diffusible dye corresponding to or opposite to the exposure dose. At the same time, base or /
And a dye-fixing element having a dye-fixing layer to which a diffusible dye generated or released by development in the presence of a base precursor is transferred and fixed, the dye-fixing layer provided on one surface (surface) or And / or a base or / and / or a base precursor is contained in the adjacent layer and / or the base precursor, and at least the outermost layer on the opposite surface (back surface) is mainly composed of polyvinyl alcohol crosslinked with boric acid or / and a salt thereof. A dye-fixing element, comprising a layer to be dyed.
バインダーおよび露光量に対応または逆対応して拡散性
色素を放出する色素供与性化合物を含有する感光要素
を、像様露光後または像様露光と同時に、塩基または/
および塩基プレカーサーの存在下で熱現像することによ
って生成または放出された拡散性色素が転写され固定さ
れる色素固定層を有する色素固定要素において、一方の
面(表面)に設けられた該色素固定層または/およびそ
の隣接層に塩基または/および塩基プレカーサーの一部
または全部を含み、且つその反対側の面(裏面)の少な
くとも最外層がほう酸または/およびその塩により架橋
されたポリビニルアルコールを主成分とする層よりなる
ことを特徴とする色素固定要素。2. A method according to claim 1, wherein said photosensitive element containing at least a photosensitive silver halide, a hydrophilic binder and a dye-donating compound which releases a diffusible dye in correspondence with or in inverse proportion to the amount of exposure, is prepared after or after imagewise exposure. At the same time, base or /
And a dye-fixing layer having a dye-fixing layer to which a diffusible dye generated or released by thermal development in the presence of a base precursor is transferred and fixed, wherein the dye-fixing layer is provided on one surface (surface). Or / and a base or / and / or a base precursor is contained in a part or all of the adjacent layer, and at least the outermost layer on the opposite surface (back surface) is mainly composed of polyvinyl alcohol crosslinked with boric acid or / and a salt thereof. A dye-fixing element comprising a layer having the formula:
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JP35064891A JP2700739B2 (en) | 1991-12-12 | 1991-12-12 | Dye fixing element |
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JP35064891A JP2700739B2 (en) | 1991-12-12 | 1991-12-12 | Dye fixing element |
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ID=18411911
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-
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- 1991-12-12 JP JP35064891A patent/JP2700739B2/en not_active Expired - Fee Related
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JPH05165140A (en) | 1993-06-29 |
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