JP2698624B2 - Method for producing silicone rubber molded article - Google Patents

Method for producing silicone rubber molded article

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JP2698624B2
JP2698624B2 JP24609888A JP24609888A JP2698624B2 JP 2698624 B2 JP2698624 B2 JP 2698624B2 JP 24609888 A JP24609888 A JP 24609888A JP 24609888 A JP24609888 A JP 24609888A JP 2698624 B2 JP2698624 B2 JP 2698624B2
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silicone rubber
addition
reaction type
group
component
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哲夫 藤本
英朗 高岡
允 松本
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東芝シリコーン株式会社
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  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明はシリコーンゴム成形体の作製方法に関し、詳
しくは極めて容易に高精度のシリコーンゴム成形体を得
る方法に関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a method for producing a silicone rubber molded article, and more particularly, to a method for extremely easily obtaining a high-precision silicone rubber molded article.

〔発明の技術的背景とその問題点〕[Technical background of the invention and its problems]

シリコーンゴムは耐熱、耐薬品性に優れ、種々のゴム
部品に使用されている。特に部品用シリコーンゴムとし
ては機械的特性に優れたミラブル型シリコーンゴム、付
加反応型シリコーンゴムが主流となっている。これらの
シリコーンゴム部品の成形には、そのほとんどに金型が
用いられており、部品を形どった金型を作製し、これに
ミラブル型シリコーンゴムあるいは付加反応型シリコー
ンゴムをプレスあるいは射出成形する方法がとられてい
る。この方法では、部品成形個数が千個以上の量産には
適しているものの、百個以下の試作品程度の成形個数の
場合、金型作製のための時間、費用が大きくかかってし
まうという問題点があった。この金型を用いる成形法に
対し、エポキシ樹脂などからなる各種プラスチック樹脂
型を簡易型として用いる方法が公知であるが、寸法精度
の悪さおよびシリコーンゴムの加硫阻害などをひきおこ
すためシリコーンゴムの成形には使用できず、従って成
形個数が少ない場合でも、費用と時間が大きくかかる金
型を用いてのプレスあるいは射出成形を行ってシリコー
ンゴム成形体を得ているのが現状であった。
Silicone rubber has excellent heat and chemical resistance and is used for various rubber parts. Particularly, as the silicone rubber for parts, a millable silicone rubber and an addition-reaction silicone rubber having excellent mechanical properties are mainly used. Most of these silicone rubber parts are molded using molds. A mold is formed to shape the parts, and millable silicone rubber or addition-reaction silicone rubber is pressed or injection molded. The method has been taken. This method is suitable for mass production of more than 1,000 parts, but if the number of molded parts is less than 100 prototypes, it takes a lot of time and money to make a mold. was there. In contrast to the molding method using this mold, a method using a variety of plastic resin molds such as an epoxy resin as a simple mold is known. At present, even if the number of molded articles is small, a silicone rubber molded article is obtained by pressing or injection molding using a mold that requires a large cost and time.

また一般にシリコーンゴムには有機過酸化物を触媒と
するミラブル型シリコーンゴム、白金化合物を触媒とす
る付加反応型シリコーンゴム、スズなどに代表される有
機金属化合物を触媒とする縮合反応型シリコーンゴムな
ど様々なものがあるが、その硬化後のゴム表面が、いず
れも優れた離型性を有することから、ウレタン、エポキ
シなどの熱硬化性プラスチック樹脂や石膏などを注入成
形する型取り母型用としての用途がある。シリコーンゴ
ム母型を用いての型取り方法は、注型法で行われ、具体
的には、硬化前は液状ないし流動状で、常温あるいは加
熱等により硬化する注型材料をシリコーンゴム母型に注
ぐ方法である。このため、シリコーンゴムのなかでも硬
化性液状シリコーンゴムも注型材料としてみることが可
能であるが、シリコーンゴム母型に硬化性液状シリコー
ンゴムを注入成形した場合、シリコーンゴムが同種とい
うこともあり、ゴム母型と注入シリコーンゴムが一体
化、いわゆる接着してしまう現象が発生し、従って現在
種々様々なシリコーンゴムが存在するといっても、シリ
コーンゴム母型によるシリコーンゴムの部品成形は確立
されておらず極めて困難なことであった。
In general, silicone rubbers include millable silicone rubbers catalyzed by organic peroxides, addition-reaction silicone rubbers catalyzed by platinum compounds, and condensation-reaction silicone rubbers catalyzed by organometallic compounds such as tin. There are various types, but since the cured rubber surface has excellent release properties, it is used as a mold for injection molding of thermosetting plastic resins such as urethane and epoxy, gypsum, etc. There are applications. The molding method using a silicone rubber mold is performed by a casting method.Specifically, a casting material which is liquid or fluid before curing and which is cured at room temperature or by heating is converted into a silicone rubber mold. It is a method of pouring. For this reason, among the silicone rubbers, curable liquid silicone rubber can be seen as a casting material.However, when a curable liquid silicone rubber is injected into a silicone rubber matrix, the silicone rubber may be of the same type. However, a phenomenon occurs in which the rubber matrix and the injected silicone rubber are integrated, that is, a phenomenon of so-called adhesion occurs. Therefore, even though various silicone rubbers are presently present, molding of silicone rubber parts using the silicone rubber matrix has been established. It was extremely difficult.

〔発明の目的〕[Object of the invention]

本発明は上記の問題点を解消し、極めて容易に高精度
のシリコーンゴム成形体を得る方法を目的とする。
An object of the present invention is to solve the above problems and to provide a method for obtaining a highly accurate silicone rubber molded product very easily.

〔発明の構成〕[Configuration of the invention]

本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ね
た結果、数あるシリコーンゴム材料のうち、特定のポリ
オルガノシロキサン組成物においては付加反応型液状シ
リコーンゴムのゴム母型を用いることにより、シリコー
ンゴム成形体が容易に精度よく得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, among a number of silicone rubber materials, in a specific polyorganosiloxane composition, by using a rubber matrix of an addition reaction type liquid silicone rubber, , Found that silicone rubber molded products can be easily and accurately obtained,
The present invention has been completed.

即ち本発明の成形方法は、付加反応型ポリオルガノシ
ロキサン組成物を付加反応型液状シリコーンゴムのゴム
母型を用いて成形するシリコーンゴム成形体の製造方法
を特徴とする。
That is, the molding method of the present invention is characterized by a method for producing a silicone rubber molded article in which an addition reaction type polyorganosiloxane composition is molded using a rubber matrix of an addition reaction type liquid silicone rubber.

前述のようにシリコーンゴム材料においては種々様々
なものがあり、また型取り用としてのシリコーンゴムも
同様に多種多様のものがあった。
As described above, there are various types of silicone rubber materials, and there are also various types of silicone rubber for molding.

本発明においては、このようなシリコーンゴム材料の
なかで注入材料および型取り母型材料をそれぞれ付加反
応型ポリオルガノシロキサン組成物と付加反応型液状シ
リコーンゴムとの組合せに限定することにより今まで困
難とされていたシリコーンゴム成形体の製造を可能とし
たものであり極めて画期的なものである。
In the present invention, it has been difficult to limit the injection material and the mold material to the combination of the addition-reaction type polyorganosiloxane composition and the addition-reaction type liquid silicone rubber. It is possible to manufacture a silicone rubber molded article, which has been considered to be extremely innovative.

注入材料となるシリコーンゴム材料としては、付加反
応型ポリオルガノシロキサンであり、特に次の(A)〜
(D)成分からなる付加反応型ポリオルガノシロキサン
組成物が好ましい。
The silicone rubber material used as the injection material is an addition-reaction-type polyorganosiloxane.
An addition reaction type polyorganosiloxane composition comprising the component (D) is preferred.

即ち、本願発明の付加反応型ポリオルガノシロキサン
組成物は、 (A)一般式 (式中、R1はビニル基を表わし;R2は脂肪族不飽和結合
を含まない置換または非置換の1価の基を表わし;aは1
または2を表わし;bは0、1または2を表わし;および
a+bは1、2または3を表わす) で示される構成単位を分子中に少なくとも2個有し、25
℃における粘度が5,000〜200,000cPであるポリオルガシ
ロキサン、100重量部; (B)一般式 (式中、R3は置換または非置換の1価の基を表わし;cは
0、1または2を表わし;dは1または2を表わし;およ
びc+dは1、2または3を表わす) で示される構成単位からなり、ケイ素原子に結合した水
素原子を分子中に少なくとも3個有するポリオルガノハ
イドロジェンシロキサン、(A)成分中の基R11個に対
してケイ素原子に結合した水素原子の個数が0.5〜4.0に
なる量; (C)BET法比表面積が50m2/g以上のシリカ系充填剤、1
0〜200重量部; および (D)白金系化合物、(A)成分の重量に対して白金原
子として1〜100ppmとなる量; からなるものが好ましい。
That is, the addition reaction type polyorganosiloxane composition of the present invention is represented by the following general formula (A): (Wherein, R 1 represents a vinyl group; R 2 represents a substituted or unsubstituted monovalent group containing no aliphatic unsaturated bond;
Or b represents 0, 1 or 2; and a + b represents 1, 2 or 3) having at least two structural units represented by the formula:
(B) a polyorganosiloxane having a viscosity of 5,000 to 200,000 cP at 100 ° C .; (Wherein R 3 represents a substituted or unsubstituted monovalent group; c represents 0, 1 or 2; d represents 1 or 2; and c + d represents 1, 2 or 3). A polyorganohydrogensiloxane having at least three silicon-bonded hydrogen atoms in the molecule, the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms per one group R 11 in the component (A) (C) a silica-based filler having a BET specific surface area of 50 m 2 / g or more;
0 to 200 parts by weight; and (D) a platinum-based compound, in an amount of 1 to 100 ppm as platinum atoms based on the weight of the component (A).

本発明に用いられる(A)成分のポリオルガノシロキ
サンは、ケイ素原子に結合したビニル基R1を含有する式
(I)で示される構成単位を1分子中に少なくとも2個
有するものである。かかるポリオルガノシロキサンとし
ては、直鎖状もしくは分岐状のいずれも用いることがで
き、またこれらの混合物を用いることもできる。
The polyorganosiloxane of the component (A) used in the present invention has at least two structural units represented by the formula (I) containing a vinyl group R 1 bonded to a silicon atom in one molecule. As such a polyorganosiloxane, either a linear or branched polyorganosiloxane can be used, and a mixture thereof can also be used.

脂肪族不飽和結合を含まない置換または非置換の1価
の有機基R2としては、たとえばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基などのア
ルキル基;フェニル基のようなアリール基;β−フェニ
ルエチル基、β−フェニルプロピル基のようなアラルキ
ル基;さらには、クロロメチル基、3,3,3−トリフルオ
ロプロピル基などの置換炭化水素基を挙げることができ
る。これらの基のうち、ポリオルガノシロキサンの合成
が容易で、しかも硬化後に良好な物理的性質を保つ上で
必要な重合度を与え、かつ硬化前においては低い粘度を
与えるという点から、有機基R2としてはメチル基が最も
好ましい。このような式(I)で示される構成単位は、
ポリオルガノシロキサンの分子鎖末端および分子鎖中の
いずれに存在していてもよいが、硬化物に優れた機械的
特性を付与するためには、少なくとも一方の分子鎖末端
に存在することが好ましい。
Examples of the substituted or unsubstituted monovalent organic group R 2 containing no aliphatic unsaturated bond include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group and a dodecyl group; Aryl groups; aralkyl groups such as β-phenylethyl group and β-phenylpropyl group; and substituted hydrocarbon groups such as chloromethyl group and 3,3,3-trifluoropropyl group. Among these groups, the organic group R is preferred because the synthesis of the polyorganosiloxane is easy, the degree of polymerization required to maintain good physical properties after curing is given, and the viscosity is low before curing. Most preferably, 2 is a methyl group. The structural unit represented by the formula (I) is
The polyorganosiloxane may be present at any of the molecular chain terminals and in the molecular chain, but is preferably present at at least one of the molecular chain terminals in order to impart excellent mechanical properties to the cured product.

また(A)成分のポリオルガノシロキサンは、25℃に
おける粘度が5,000〜200,000cPであることが必要であ
る。粘度が5,000cP未満の場合は、硬化物に充分な伸び
や弾性を付与することが困難であり、また注型用として
用いた場合にゴム成形型を膨潤させるために高精度の成
形品が得難くなる。また200,000cPを超える場合は成形
加工時における作業性の低下を来す。
The viscosity of the polyorganosiloxane (A) at 25 ° C. must be 5,000 to 200,000 cP. When the viscosity is less than 5,000 cP, it is difficult to impart sufficient elongation and elasticity to the cured product, and when used for casting, a highly accurate molded product is obtained because the rubber mold swells. It becomes difficult. On the other hand, if it exceeds 200,000 cP, the workability at the time of molding will be reduced.

本発明で用いる(B)成分のポリオルガノハイドロジ
ェンシロキサンは、上記の一般式(II)で示される構成
単位からなり、ケイ素原子に結合した水素原子を分子中
に少なくとも3個有するものである。式中、R3として
は、たとえば上記した一般式(I)で示される構成単位
中をR2において例示したものと同様なものを挙げること
ができるが、合成の容易さの点からメチル基が最も好ま
しい。また、このポリオルガノハイドロジェンシロキサ
ンは、合成の容易さや、取り扱いの容易さから25℃にお
ける粘度が1〜10,000cPであることが好ましい。このよ
うなポリオルガノハイドロジェンシロキサンとしては、
直鎖状、分岐状もしくは環状の重合体、またはこれらの
混合物を用いることができる。
The polyorganohydrogensiloxane of the component (B) used in the present invention comprises a structural unit represented by the above general formula (II) and has at least three hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule. In the formula, as R 3 , for example, those similar to those exemplified for R 2 in the structural unit represented by the above general formula (I) can be mentioned, but from the viewpoint of ease of synthesis, a methyl group is Most preferred. In addition, the viscosity at 25 ° C. of the polyorganohydrogensiloxane is preferably 1 to 10,000 cP from the viewpoint of easy synthesis and easy handling. As such polyorganohydrogensiloxane,
A linear, branched or cyclic polymer, or a mixture thereof can be used.

本発明の組成物における(B)成分の配合量は、
(A)成分中のビニル基1個に対して、(B)成分中の
ケイ素原子に結合した水素原子の数が、0.5〜4.0個、好
ましくは1.0〜3.0個となるような量である。水素原子の
数が0.5個未満である場合は、組成物の硬化が充分に進
行せずに、硬化後の硬化物の硬度が低下し、また水素原
子の数が4.0個を超える場合には、硬化後の硬化物の物
理的性質が低下する。
The blending amount of the component (B) in the composition of the present invention is as follows:
The amount is such that the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the component (B) is 0.5 to 4.0, preferably 1.0 to 3.0 per one vinyl group in the component (A). If the number of hydrogen atoms is less than 0.5, curing of the composition does not proceed sufficiently, the hardness of the cured product after curing decreases, and if the number of hydrogen atoms exceeds 4.0, The physical properties of the cured product after curing are reduced.

本発明で用いられる(C)成分は、BET法比表面積が5
0m2/g以上を有するシリカ系充填剤であり、煙霧質シリ
カ、沈降性シリカ、焼成シリカなどがあげられる。比表
面積が50m2/g未満ではゴム成形体のシリコーンゴム母型
からの脱型性が困難となる。
The component (C) used in the present invention has a BET specific surface area of 5%.
Silica-based filler having 0 m 2 / g or more, such as fumed silica, precipitated silica, and calcined silica. When the specific surface area is less than 50 m 2 / g, it is difficult to remove the rubber molded product from the silicone rubber matrix.

本発明の組成物における(C)成分の配合量は(A)
成分に対して、10〜200重量部である。10重量部未満の
場合は、硬化物に充分な伸びや弾性を付与することが困
難であり、また200重量部を超える場合は成形加工時に
おける作業性の低下を来す。
The amount of the component (C) in the composition of the present invention is (A)
It is 10 to 200 parts by weight based on the components. When the amount is less than 10 parts by weight, it is difficult to impart sufficient elongation and elasticity to the cured product, and when the amount exceeds 200 parts by weight, workability during molding processing is reduced.

また、これらのシリカ系充填剤は、必要に応じてその
表面をポリジメチルシロキサンやオクタメチルシクロテ
トラシロキサンなどのポリオルガノシロキサン類;ヘキ
サメチルジシラザンや1,1,3,3−テトラメチル−1,3−ジ
ビニルジシラザンなどのシラザン類;およびビニルトリ
エトキシシランなどのオルガノシラン類など、有機ケイ
素化合物で処理したものを用いることができる。
In addition, these silica-based fillers may be coated, if necessary, on the surface with polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxane and octamethylcyclotetrasiloxane; hexamethyldisilazane and 1,1,3,3-tetramethyl-1. Those treated with an organosilicon compound such as a silazane such as 1,3-divinyldisilazane; and an organosilane such as vinyltriethoxysilane can be used.

本発明で用いる(D)成分の白金系化合物は、(A)
成分中のビニル基と、(B)成分中のヒドロシリル基と
の間で付加反応を促進させる触媒成分である。このよう
な白金系化合物としては、たとえば白金単体や塩化白金
酸、白金−オレフィン錯体および白金−アルコール錯体
などの白金配位化合物などを挙げることができる。
The platinum compound as the component (D) used in the present invention is (A)
A catalyst component that promotes an addition reaction between a vinyl group in the component and a hydrosilyl group in the component (B). Examples of such a platinum compound include platinum alone and platinum coordination compounds such as chloroplatinic acid, platinum-olefin complexes and platinum-alcohol complexes.

(D)成分の配合量は、(A)成分に対して白金原子
として1〜100ppmであり、好ましくは2〜50ppmであ
る。配合量が1ppm未満の場合は、ゴムの十分な硬化を達
成することができず、また100ppmを超える場合でも、も
はやそれ以上の硬化速度の向上は達成できない。
The compounding amount of the component (D) is 1 to 100 ppm, preferably 2 to 50 ppm, as platinum atoms with respect to the component (A). When the compounding amount is less than 1 ppm, sufficient curing of the rubber cannot be achieved, and when it exceeds 100 ppm, no further improvement in the curing speed can be achieved.

本発明のポリオルガノシロキサン組成物は、上記以外
に必要に応じてC)成分以外の無機質充填剤を配合する
ことができる。
In the polyorganosiloxane composition of the present invention, an inorganic filler other than the component C) can be blended, if necessary, in addition to the above.

このような無機質充填剤としては、例えば溶融シリ
カ、石英微粉末、珪藻土、アルミナ、珪酸アルミニウ
ム、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、水
酸化セリウム、炭酸カルシウム、カーボンブラックなど
を挙げることができる。これらは1種以上を併用して用
いることができる。
Examples of such an inorganic filler include fused silica, quartz fine powder, diatomaceous earth, alumina, aluminum silicate, iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, cerium hydroxide, calcium carbonate, carbon black, and the like. it can. These can be used alone or in combination.

本発明のゴム型を作成するために用いられる付加反応
型液状シリコーンゴムは、上述した注型用の付加反応型
液状シリコーンゴム組成物を用いても、従来公知の型取
り用付加型液状シリコーンゴムを用いても良いが、その
なかでも型取り用の2成分形付加反応型液状シリコーン
ゴムが望ましい。型取り用の2成分形付加反応型液状シ
リコーンゴムとしては、TSE3402、YE5626、TSE3453(東
芝シリコーン(株)製:商品名)などが例示される。
The addition-reaction liquid silicone rubber used for making the rubber mold of the present invention may be prepared by using the above-described addition-reaction liquid silicone rubber composition for casting, or a conventionally known addition-type liquid silicone rubber for molding. May be used, and among them, a two-component addition reaction type liquid silicone rubber for molding is preferable. Examples of the two-component addition reaction type liquid silicone rubber for molding include TSE3402, YE5626, TSE3453 (trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.).

本発明の特徴は、付加反応型ポリオルガノシロキサン
組成物を、付加反応型液状シリコーンゴムからなるゴム
母型中で硬化させ成形体を得ることにある。その方法と
しては、あらかじめ成形対象となる部品のマスターモデ
ルから付加反応型液状シリコーンゴムを用いて、ゴム母
型を作製し、このゴム母型中に上記ポリオルガノシロキ
サン組成物を射出あるいは流し込みによって充填し、室
温あるいは加熱により、硬化成形する工程となる。この
場合、付加反応型シリコーンゴム同士の使用によって何
故接着性が発生しないのか明確な理由は不明であるが、
一つの理由として付加反応型シリコーンゴムは架橋反応
性が高く、硬化したゴム中に反応残基が他のシリコーン
ゴムに比べて少ないためであり、また使用原料にも極性
基が少ないものを使用しているためであると考えられ
る。この方法によってシリコーンゴム成形体を容易に精
度よく製造することが可能となる。
A feature of the present invention resides in that the addition-reaction-type polyorganosiloxane composition is cured in a rubber matrix composed of an addition-reaction-type liquid silicone rubber to obtain a molded article. As a method, a rubber matrix is prepared using an addition-reaction liquid silicone rubber in advance from a master model of a part to be molded, and the polyorganosiloxane composition is injected or poured into the rubber matrix. Then, it is a step of curing and molding at room temperature or by heating. In this case, it is unknown why the adhesion does not occur due to the use of the addition reaction type silicone rubbers.
One reason is that addition-reaction silicone rubber has a high crosslinking reactivity and has less reactive residues in the cured rubber than other silicone rubbers. It is thought that it is because. This method makes it possible to easily and accurately produce a silicone rubber molded article.

〔実施例〕〔Example〕

以下、調製例、実施例および比較例を掲げ、本発明を
さらに詳細に説明する。なお、調製例、実施例および比
較例において、「部」は全て「重量部」を表わす。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Preparation Examples, Examples, and Comparative Examples. In the preparation examples, examples and comparative examples, “parts” represents “parts by weight”.

調製例1 25℃における粘度が100,000cPの分子鎖の両末端がジ
メチルビニルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキ
サンベースオイル100部、アエロジル200(BET法による
比表面積200m2/gの煙霧質シリカ:日本アエロジル社
製、商品名)15部、(CH32HSiO1/2単位とSiO2単位か
らなり、ケイ素原子に結合した水素原子を1.00重量%含
有しており、25℃における粘度が20cpのポリオルガノハ
イドロジェンシロキサン1.0部、塩化白金酸のイソプロ
ピルアルコール溶液を白金原子としてベースオイルに対
して10ppm混合し、均一に分散せしめて付加反応型ポリ
オルガノシロキサン組成物1を調製した。
Preparation Example 1 100 parts of a polydimethylsiloxane base oil in which both ends of a molecular chain having a viscosity of 100,000 cP at 25 ° C. are blocked with dimethylvinylsilyl groups, Aerosil 200 (fumed silica having a specific surface area of 200 m 2 / g by BET method: Japan Aerosil Co., Ltd., 15 parts, consisting of (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 units and SiO 2 units, containing 1.00% by weight of hydrogen atoms bonded to silicon atoms and having a viscosity of 20 cp at 25 ° C. 1.0 part of a polyorganohydrogensiloxane and 10 ppm of isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid as a platinum atom were mixed with base oil and uniformly dispersed to prepare an addition-reaction type polyorganosiloxane composition 1.

調製例2 25℃における粘度が10,000cPの分子鎖の両末端がジメ
チルビニルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサ
ンベースオイル100部、アエロジルR972(BET法による比
表面積が110m2/gで、その表面をジメチルジクロロシラ
ンで疎水化処理された煙霧質シリカ:日本アエロジル社
製、商品名)25部、両末端がトリメチルシリル基で封鎖
され、ケイ素原子に結合した水素原子を0.90重量%含有
し、25℃における粘度30cPの直鎖状ポリメチルハイドロ
ジェンシロキサン2.0部、塩化白金酸とテトラメチルテ
トラビニルシクロテトラシロキサンを加熱して得られた
ビニルシロキサン−白金錯体を白金原子としてベースオ
イルに対して20ppmになるように混合し、均一に分散せ
しめ付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物2を調製
した。
Preparation Example 2 100 parts of a polydimethylsiloxane base oil in which both ends of a molecular chain having a viscosity of 10,000 cP at 25 ° C. are blocked with dimethylvinylsilyl group, Aerosil R972 (specific surface area by BET method is 110 m 2 / g, Fumed silica hydrophobized with dimethyldichlorosilane: 25 parts by Nippon Aerosil Co., Ltd., 25 parts, both ends of which are blocked with a trimethylsilyl group, containing 0.90% by weight of a hydrogen atom bonded to a silicon atom, at 25 ° C. 2.0 parts of a linear polymethylhydrogensiloxane having a viscosity of 30 cP, and a vinylsiloxane-platinum complex obtained by heating chloroplatinic acid and tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane so that the concentration thereof becomes 20 ppm with respect to the base oil as platinum atoms. The mixture was mixed and uniformly dispersed to prepare an addition reaction type polyorganosiloxane composition 2.

実施例1 アルミニウム製Oリング(内径50.00mm×外径70.00mm
×肉厚5.00mm)をマスターモデルとし、付加反応型型取
り用液状シリコーンゴムYE5626(東芝シリコーン(株)
製:商品名)を用いて、60℃中で硬化させシリコーンゴ
ム母型を作製した。このゴム母型に調製例1で作製した
付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物1を注入し、
60℃中でポリオルガノシロキサン組成物1を硬化させた
後、脱型しOリング状ゴム成形部品を得た。複製された
Oリング状ゴム部品の外径は69.97mmであり、精度の良
いものであった。
Example 1 Aluminum O-ring (inner diameter 50.00mm x outer diameter 70.00mm
× 5.00 mm thick) as a master model, and a liquid silicone rubber YE5626 (Toshiba Silicone Co., Ltd.) for addition reaction molding
(Trade name: manufactured by the trade name) and cured at 60 ° C. to prepare a silicone rubber matrix. The addition reaction type polyorganosiloxane composition 1 prepared in Preparation Example 1 was injected into the rubber matrix,
After curing the polyorganosiloxane composition 1 at 60 ° C., it was demolded to obtain an O-ring shaped rubber molded part. The outer diameter of the duplicated O-ring-shaped rubber part was 69.97 mm, and the precision was high.

実施例2 アルミニウム製Oリング(内径50.00mm×外径70.00mm
×肉厚5.00mm)をマスターモデルとし、付加反応型型取
り用液状シリコーンゴムTSE3402(東芝シリコーン
(株)製:商品名)を用いて、25℃中で硬化させシリコ
ーンゴム母型を作製した。このゴム母型に調製例2で作
製した付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物2を注
入し、25℃でポリオルガノシロキサン組成物2を硬化さ
せた後、脱型しOリング状ゴム成形部品を得た。脱型後
再びゴム母型にポリオルガノシロキサン組成物2を注入
し、硬化させる方法を繰り返し行い、30個のOリング状
ゴム成形部品を得た。複製されたOリング状ゴム部品の
外径はいずれも69.98mmであった。
Example 2 Aluminum O-ring (inner diameter 50.00mm x outer diameter 70.00mm
× 5.00 mm in thickness) was used as a master model, and cured at 25 ° C. using a liquid silicone rubber TSE3402 (trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) for addition reaction molding, to prepare a silicone rubber matrix. The addition reaction type polyorganosiloxane composition 2 prepared in Preparation Example 2 was poured into this rubber matrix, and the polyorganosiloxane composition 2 was cured at 25 ° C., and then demolded to obtain an O-ring rubber molded part. Was. After the mold was released, the method of injecting the polyorganosiloxane composition 2 into the rubber matrix again and curing was repeated to obtain 30 O-ring rubber molded parts. The outer diameter of each of the duplicated O-ring rubber parts was 69.98 mm.

実施例3 実施例で作製したシリコーンゴム母型に付加反応型ポ
リオルガノシロキサン組成物としてTLM1405(東芝シリ
コーン(株)製:商品名)を注入し、100℃中で硬化さ
せた後、脱型しOリング状ゴム成形部品を得た。複製さ
れたOリング状の外径は69.95mmであった。
Example 3 TLM1405 (trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) as an addition-reaction type polyorganosiloxane composition was injected into the silicone rubber matrix prepared in Example, cured at 100 ° C., and then demolded. An O-ring shaped rubber molded part was obtained. The outer diameter of the duplicated O-ring was 69.95 mm.

比較例1 実施例1において付加反応型型取り用液状シリコーン
ゴムYE5626の代わりに縮合反応型型取り用液状シリコー
ンゴムTSE3562(東芝シリコーン(株)製:商品名)を
用いるほかは全て同じ方法でOリング状ゴム成形品作製
を試みたが、付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物
1が十分に硬化せず、成形部品の作製はできなかった。
さらに付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物1の代
わりに縮合反応型ポリオルガノシロキサン組成物TSE350
(東芝シリコーン(株)製:商品名)を注入して成形し
たところ、シリコーンゴム母型と注入シリコーンゴム材
料が接着してしまい、やはり成形部品の作製はできなか
った。
Comparative Example 1 The same procedure was followed as in Example 1 except that the addition reaction type molding liquid silicone rubber YE5626 was replaced by the condensation reaction type molding liquid silicone rubber TSE3562 (Toshiba Silicone Co., Ltd .: trade name). An attempt was made to produce a ring-shaped rubber molded product, but the addition-reaction-type polyorganosiloxane composition 1 was not sufficiently cured, and a molded component could not be produced.
Further, instead of the addition reaction type polyorganosiloxane composition 1, a condensation reaction type polyorganosiloxane composition TSE350 is used.
(Toshiba Silicone Co., Ltd .: trade name) was injected and molded. As a result, the silicone rubber matrix and the injected silicone rubber material were adhered to each other, so that a molded part could not be produced.

比較例2 実施例2において付加反応型ポリオルガノシロキサン
組成物2の代わりに縮合反応型ポリオルガノシロキサン
組成物TSE3504(東芝シリコーン(株)製:商品名)を
注入する以外は全て同じ方法でOリング状ゴム部品の成
形を試みたところ、1個だけ複製品を得ることができた
が2回目の注入以降は注入シリコーンゴム材料とゴム母
型が接着してしまった。また得られたOリング状ゴム成
形部品の外径は69.40mmと寸法変化が大きかった。
Comparative Example 2 O-rings were prepared in the same manner as in Example 2 except that the addition reaction type polyorganosiloxane composition 2 was replaced by the condensation reaction type polyorganosiloxane composition TSE3504 (Toshiba Silicone Co., Ltd .: trade name). An attempt was made to form a rubber-like part, but only one copy could be obtained, but after the second injection, the injected silicone rubber material and the rubber mold adhered. The outer diameter of the obtained O-ring shaped rubber molded part was 69.40 mm, which was a large dimensional change.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 83:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location B29K 83:00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物
を、当該組成物と同種または異種の付加反応型液状シリ
コーンゴムで作製したゴム型を用いて成形することを特
徴とするシリコーンゴム成形体の製造方法。
1. A method for producing a silicone rubber molded article, comprising molding an addition-reaction type polyorganosiloxane composition using a rubber mold made of the same or different addition-reaction type liquid silicone rubber. Method.
【請求項2】付加反応型ポリオルガノシロキサン組成物
が、 (A)一般式 (式中、R1はビニル基を表わし;R2は脂肪族不飽和結合
を含まない置換または非置換の1価の基を表わし;aは1
または2を表わし;bは0、1または2を表わし;および
a+bは1、2または3を表わす) で示される構成単位を分子中に少なくとも2個有し、25
℃における粘度が5,000〜200,000cPであるポリオルガシ
ロキサン、100重量部; (B)一般式 (式中、R3は置換または非置換の1価の基を表わし;cは
0、1または2を表わし;dは1または2を表わし;およ
びc+dは1、2または3を表わす) で示される構成単位からなり、ケイ素原子に結合した水
素原子を分子中に少なくとも3個有するポリオルガノハ
イドロジェンシロキサン、(A)成分中の基R11個に対
してケイ素原子に結合した水素原子の個数が0.5〜4.0に
なる量; (C)BET法比表面積が50m2/g以上のシリカ系充填剤、1
0〜200重量部; および (D)白金系化合物、(A)成分の重量に対して白金原
子として1〜100ppmとなる量; からなることを特徴とする請求項1記載のシリコーンゴ
ム成形体の製造方法。
2. An addition-reaction type polyorganosiloxane composition comprising: (A) a compound represented by the general formula: (Wherein, R 1 represents a vinyl group; R 2 represents a substituted or unsubstituted monovalent group containing no aliphatic unsaturated bond;
Or b represents 0, 1 or 2; and a + b represents 1, 2 or 3) having at least two structural units represented by the formula:
(B) a polyorganosiloxane having a viscosity of 5,000 to 200,000 cP at 100 ° C .; (Wherein R 3 represents a substituted or unsubstituted monovalent group; c represents 0, 1 or 2; d represents 1 or 2; and c + d represents 1, 2 or 3). A polyorganohydrogensiloxane having at least three silicon-bonded hydrogen atoms in the molecule, the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms per one group R 11 in the component (A) (C) a silica-based filler having a BET specific surface area of 50 m 2 / g or more;
The silicone rubber molded article according to claim 1, comprising: (D) a platinum-based compound, an amount of 1 to 100 ppm as a platinum atom with respect to the weight of the component (A). Production method.
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