JP2697033B2 - Large crystal mordenite-like zeolite having hexagonal columnar crystal shape and method for producing the same - Google Patents
Large crystal mordenite-like zeolite having hexagonal columnar crystal shape and method for producing the sameInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、六角柱状の結晶形状を有するモルデナイト
類似ゼオライト、とくにその結晶の大きいもの及びそれ
らの製造方法に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a mordenite-like zeolite having a hexagonal columnar crystal shape, particularly to a zeolite having a large crystal and a method for producing them.
この六角柱状の結晶形状を有するモノデナイト類似ゼ
オライト、とくにその結晶の大きいものは、触媒,触媒
担体、あるいは吸着剤等として有効に使用できる。Monodenite-like zeolites having a hexagonal columnar crystal shape, particularly those having large crystals, can be effectively used as a catalyst, a catalyst carrier, or an adsorbent.
〈従来の技術〉 触媒,吸着剤等に用いられているモルデナイト型ゼオ
ライトは、通常、1〜5μの板状あるいは一辺2μ以下
の四角柱状の小さな結晶であり、その結晶同志が密着
し、2次粒子を形成している。<Prior Art> Mordenite-type zeolites used for catalysts, adsorbents, and the like are usually small crystals having a plate shape of 1 to 5 μm or a quadrangular prism shape of 2 μm or less on a side. Forming particles.
一般に、大きな結晶のゼオライトを合成する方法とし
て、静置下で長時間結晶化を行う方法が知られていた。Generally, as a method for synthesizing a zeolite having a large crystal, a method of performing crystallization for a long time in a static state has been known.
しかしながら、工業的には、長時間の結晶化は非効率
的であり、さらに静置下の結晶化は製品の品質の不均一
及び不純物の副生を招く恐れがあった。However, industrially, crystallization for a long time is inefficient, and crystallization under standing may lead to non-uniform product quality and by-product impurities.
〈発明が解決しようとする課題〉 ゼオライトを触媒、あるいは吸着剤等として使用する
場合に、その性能は、その結晶形状,結晶の大きさなど
により大きく影響される。<Problems to be Solved by the Invention> When zeolite is used as a catalyst or an adsorbent, its performance is greatly affected by its crystal shape, crystal size, and the like.
本発明は、触媒,触媒担体,吸着剤等として有効に使
用できる結晶モルデナイト類似ゼオライトであって、新
規な結晶形状を有するもの、そのうちの結晶の大きなも
の及びそれらを工業的に効率よく製造する方法を提供す
るものである。The present invention relates to a crystalline mordenite-like zeolite which can be effectively used as a catalyst, a catalyst carrier, an adsorbent, etc., having a novel crystal shape, a large crystal among them, and a method for industrially efficiently producing them. Is provided.
〈課題を解決するための手段〉 本発明の新規物質は、結晶形状が六角柱状であり、か
つ表1に示した粉末X線回折図形を有するゼオライト及
びそのゼオライトであって結晶の長さが20〜50μにもお
よぶものである。<Means for Solving the Problems> The novel substance of the present invention is a zeolite having a hexagonal columnar crystal shape and having a powder X-ray diffraction pattern shown in Table 1, and a zeolite having a crystal length of 20. It extends to ~ 50μ.
表1 粉末X線回折図形 d(A) 相対強度(%) 13.49±0.88 M 9.03±0.38 VS 6.56±0.21 M 6.37±0.20 W 5.78±0.15 W〜M 5.51±0.14 M 3.98±0.07 M 3.46±0.05 M 3.38±0.05 M 3.22±0.05 M 3.20±0.05 M (表中、W,M,VSはそれぞれ、弱い,中位,非常に強いを
表す。) 以下に、これらの新規物質の製造方法について説明す
る。Table 1 X-ray powder diffraction pattern d (A) Relative intensity (%) 13.49 ± 0.88 M 9.03 ± 0.38 VS 6.56 ± 0.21 M 6.37 ± 0.20 W 5.78 ± 0.15 W to M 5.51 ± 0.14 M 3.98 ± 0.07 M 3.46 ± 0.05 M 3.38 ± 0.05 M 3.22 ± 0.05 M 3.20 ± 0.05 M (W, M, and VS in the table represent weak, medium, and very strong, respectively.) The production methods of these new substances will be described below.
特定のかつ特定量のポリエチレングリコールを使用す
る以外は従来公知の、モルデナイト型ゼオライトの製造
条件を採用することによって、本発明のゼオライトを製
造することができる。すなわち、モル組成 SiO2/Al2O3 10〜200 (Naおよび/またはK)2O/SiO2 0.05〜1.0 H2O/SiO2 5〜50 PEG/SiO2 0.1〜1.0 (PEGは、平均分子量400以下のポリエチレングリコール
を表わす) からなる反応混合物を100〜200℃に5〜100時間保持す
るによって、容易に上記のゼイライトが生成する。Except for using a specific and specific amount of polyethylene glycol, the zeolite of the present invention can be produced by employing conventionally known production conditions for mordenite-type zeolite. That is, the molar composition SiO 2 / Al 2 O 3 10~200 (Na and / or K) 2 O / SiO 2 0.05~1.0 H 2 O / SiO 2 5~50 PEG / SiO 2 0.1~1.0 (PEG has an average By holding a reaction mixture consisting of polyethylene glycol having a molecular weight of 400 or less at 100 to 200 ° C. for 5 to 100 hours, the above-mentioned zeolite is easily formed.
平均分子量400を越えるポリエチレングリコールを使
用は、室温では粘度が高いかまたは、固形状であるため
操作上好ましくない。Use of polyethylene glycol having an average molecular weight of more than 400 is not preferable in terms of operation because it has a high viscosity at room temperature or is in a solid state.
また、ポリエチレングリコールの添加量がシリカのモ
ル数の10%より少ないと、本発明の六角柱状の結晶形状
を有する大結晶モルデナイト類似ゼオライトは得られな
い。また添加量がシリカのモル数の100%より多いと、
本発明の六角柱状の結晶形状を有するゼオライトは得ら
れるが、収量が少なくなり、非効率的である。If the amount of polyethylene glycol is less than 10% of the number of moles of silica, the large crystalline mordenite-like zeolite having a hexagonal columnar crystal shape of the present invention cannot be obtained. If the amount of addition is more than 100% of the number of moles of silica,
Although the zeolite having a hexagonal columnar crystal shape of the present invention can be obtained, the yield is reduced and the efficiency is inefficient.
反応混合物の、シリカおよびアルミナの原料は、特に
限定されず、従来よりゼオライトの製造に使用されてい
る原料、即ちシリカ源としては、水ガラス,無定形シリ
カ,コロイド状シリカ,珪酸ナトリウム,ヒュームドシ
リカ等、アルミナ源としては、アルミン酸ナトリウム,
アルミナゾル,水酸化アルミニウム,酸化アルミニウ
ム,硫酸アルミニウム等が使用できる。ただし、使用す
る原料、特にシリカ源となる原料の性質により、生成物
の結晶の大きさが異なる。即ち、無定形シリカや珪藻土
のような高分子量のシリカを含有するシリカ源を使用す
ると、比較的結晶の小さいものがえられ、水ガラスやコ
ロイダルシリカのようなより低分子量のシリカを含有す
るシリカ源を使用することにより、20〜50μの結晶から
なるものがえられる。Raw materials for silica and alumina in the reaction mixture are not particularly limited, and raw materials conventionally used for the production of zeolite, ie, silica sources, include water glass, amorphous silica, colloidal silica, sodium silicate, and fumed silica. As alumina sources such as silica, sodium aluminate,
Alumina sol, aluminum hydroxide, aluminum oxide, aluminum sulfate and the like can be used. However, the crystal size of the product differs depending on the nature of the raw material used, particularly the raw material serving as the silica source. That is, when a silica source containing high molecular weight silica such as amorphous silica or diatomaceous earth is used, a relatively small crystal is obtained, and silica containing lower molecular weight silica such as water glass or colloidal silica is used. The use of a source results in a crystal consisting of 20 to 50 microns.
結晶化の際に、反応混合物に撹拌を加えても六角柱状
の結晶形状を有する大結晶モルデナイト類似ゼオライト
が製造可能である。A large crystalline mordenite-like zeolite having a hexagonal columnar crystal shape can be produced even when stirring the reaction mixture during crystallization.
本発明の六角柱状の結晶形状を有するゼオライトは、
モルデナイトに類似しているが、表1に示す特徴的な粉
末X線回折図形を有している。即ち、通常のモルデナイ
ト型ゼオライトに比べ、格子面間隔9.03A付近の回折線
により帰属される、(200)面が発達し、他の面に帰属
される回折強度は、いずれも(200)面に帰属される回
折強度の半分以下である。The zeolite having a hexagonal columnar crystal shape of the present invention,
It is similar to mordenite, but has the characteristic powder X-ray diffraction patterns shown in Table 1. In other words, compared to ordinary mordenite-type zeolite, the (200) plane attributed to diffraction lines near the lattice spacing of 9.03A develops, and the diffraction intensity attributed to the other planes is reduced to (200) plane. Less than half the assigned diffraction intensity.
〈発明の効果〉 通常、モルデナイト型ゼオライトは、1〜5μの板状
或いは、一辺2μ以下の四角柱状の小さな結晶が密着し
た、2次凝集体の形で得られる。しかしながら、本発明
の新規な六角柱状の結晶形状を有するゼオライトは、20
〜50μの大きな結晶長さを有することができ、選択性の
優れた触媒、或いは吸着剤として有効に使用できる。<Effect of the Invention> Normally, the mordenite-type zeolite is obtained in the form of a secondary aggregate in which small crystals of 1 to 5 μm in a plate shape or a rectangular column having a side of 2 μm or less adhere to each other. However, the novel hexagonal columnar zeolite of the present invention has a
It can have a large crystal length of ~ 50μ and can be effectively used as a catalyst with excellent selectivity or as an adsorbent.
ゼオライトを触媒或いは吸着剤として使用する場合に
は、結晶の大きさにより、その性能,熱安定性,寿命等
は大きく影響される。一般には結晶が大きいものほど、
その選択性が優れていることが知られている。When zeolite is used as a catalyst or an adsorbent, its performance, thermal stability, life, and the like are greatly affected by the size of the crystals. In general, the larger the crystal,
It is known that its selectivity is excellent.
また、本発明方法により、反応混合物に、平均分子量
400以下のポリエチレングリコールを、反応混合物中のS
iO2のモル数の10%〜100%のモル数添加し、結晶化する
ことにより、触媒,吸着剤等として有効に使用できるゼ
オライトを、通常のモルデナイト型ゼオライトの結晶化
時間で、工業的に効率よく製造することができるように
なった。Further, according to the method of the present invention, the reaction mixture has an average molecular weight of
Up to 400 polyethylene glycols in the reaction mixture
By adding 10% to 100% of the number of moles of iO 2 and crystallizing, zeolite that can be effectively used as a catalyst, an adsorbent, etc. can be industrially produced by the crystallization time of ordinary mordenite zeolite. It has become possible to manufacture efficiently.
一般に、合成されたままのゼオライトは、合成時に使
用したアルカリ金属イオンを含有している。このアルカ
リ金属イオンは、イオン交換操作により、他の陽イオン
で交換することができる。Generally, as-synthesized zeolites contain the alkali metal ions used during the synthesis. This alkali metal ion can be exchanged for another cation by an ion exchange operation.
本発明方法によって得られた、ゼオライトは、このイ
オン交換操作により、細孔径および吸着特性を制御し、
種々の吸着分離剤として有効に使用することができる。The zeolite obtained by the method of the present invention controls pore size and adsorption characteristics by this ion exchange operation,
It can be effectively used as various adsorption separation agents.
また、水酸化アンモニウム,硫酸アンモニウム,又は
硝酸アンモニウム等のアンモニウム塩の水溶液によるイ
オン交換でアンモニウム型とした後、400℃ないし700℃
の焼成によりアンモニアを除去し、触媒活性の高い水素
型として、固体酸触媒として使用することができる。Further, after ion-exchange with an aqueous solution of an ammonium salt such as ammonium hydroxide, ammonium sulfate, or ammonium nitrate, the mixture is converted into an ammonium type, and then 400 to 700 ° C.
Ammonia is removed by calcining to obtain a hydrogen type having a high catalytic activity, which can be used as a solid acid catalyst.
さらに、白金等所望の触媒活性成分をイオン交換や担
持により導入し、炭化水素転化反応等種々の反応の触媒
として使用することができる。Furthermore, a desired catalytically active component such as platinum can be introduced by ion exchange or loading, and used as a catalyst for various reactions such as a hydrocarbon conversion reaction.
〈実施例〉 本発明をさらに具体的に説明するために、以下に実施
例を示すが、本発明は以下の実施例によって限定される
ものではない。<Examples> Examples will be shown below to describe the present invention more specifically, but the present invention is not limited to the following examples.
実施例1 水ガラス(SiO2=29.30wt%,Na2O=9.35wt%,Al2O3
=0.016wt%,H2O=61.334wt%),アルミン酸ソーダ
(Al2O3=18.80wt%,Na2O=19.16wt%,H2O=62.04wt
%),平均分子量300のポリエチレングリコール(PE
G),硫酸(95%)、及び純水を混合して、次の組成の
反応混合物を調製した。Example 1 Water glass (SiO 2 = 29.30 wt%, Na 2 O = 9.35 wt%, Al 2 O 3
= 0.016wt%, H 2 O = 61.334wt%), sodium aluminate (Al 2 O 3 = 18.80wt% , Na 2 O = 19.16wt%, H 2 O = 62.04wt
%), Polyethylene glycol with an average molecular weight of 300 (PE
G), sulfuric acid (95%), and pure water were mixed to prepare a reaction mixture having the following composition.
SiO2/Al2O3 50 Na2O/SiO2 0.2 H2O/SiO2 30 PEG/SiO2 0.3 この反応混合物を、オートクレーブに密閉し、自然圧
下160℃に加熱し、48時間この温度を保持し、結晶性生
成物を得た。これを濾過,水洗の後、110℃で乾燥し
た。SiO 2 / Al 2 O 3 50 Na 2 O / SiO 2 0.2 H 2 O / SiO 2 30 PEG / SiO 2 0.3 The reaction mixture is sealed in an autoclave, heated to 160 ° C. under natural pressure and the temperature is raised for 48 hours. Retention gave a crystalline product. This was filtered, washed with water and dried at 110 ° C.
この生成物は、表2に示す粉末X線回折パターンを有
するモルデナイト類似ゼオライトであった。The product was a mordenite-like zeolite having the powder X-ray diffraction pattern shown in Table 2.
また、この生成物は図1に示した走査型電子顕微鏡像
の様に、六角形状で30〜50μの大きな結晶径を有してい
た。This product was hexagonal and had a large crystal diameter of 30 to 50 μm, as shown in the scanning electron microscope image shown in FIG.
表2d(A) 相対強度(%) 13.55 49 10.22 10 9.05 100 6.57 38 6.39 14 6.04 6 5.79 16 4.85 2 4.52 22 4.23 2 4.14 2 3.99 35 3.83 7 3.76 5 3.62 2 3.57 2 3.53 3 3.47 34 3.41 10 3.39 24 3.29 2 3.22 25 3.20 17 3.15 2 3.10 2 2.94 3 2.89 8 2.70 2 2.64 1 2.56 2 2.52 4 2.45 2 実施例2 平均分子量400のポリエチレングリコールを用いたこ
と以外は、実施例1と同様にして、次の組成の反応混合
物を調製した。Table 2 d (A) Relative strength (%) 13.55 49 10.22 10 9.05 100 6.57 38 6.39 14 6.04 6 5.79 16 4.85 2 4.52 22 4.23 2 4.14 2 3.99 35 3.83 7 3.76 5 3.62 2 3.57 2 3.53 3 3.47 34 3.41 10 3.39 24 3.29 2 3.22 25 3.20 17 3.15 2 3.10 2 2.94 3 2.89 8 2.70 2 2.64 1 2.56 2 2.52 4 2.45 2 Example 2 Except that polyethylene glycol having an average molecular weight of 400 was used, A reaction mixture having the following composition was prepared.
SiO2/Al2O3 50 Na2O/SiO2 0.3 H2O/SiO2 30 PEG/SiO2 0.3 この反応混合物を、オートクレーブに密閉し、自然圧
下160℃に加熱し、48時間この温度を保持し、結晶性生
成物を得た。これを濾過,水洗の後、110℃で乾燥し
た。SiO 2 / Al 2 O 3 50 Na 2 O / SiO 2 0.3 H 2 O / SiO 2 30 PEG / SiO 2 0.3 The reaction mixture is sealed in an autoclave, heated to 160 ° C. under natural pressure and the temperature is raised for 48 hours. Retention gave a crystalline product. This was filtered, washed with water and dried at 110 ° C.
この生成物は、表3に示す粉末X線回折パターンを有
するモルデナイト類似ゼオライトであった。The product was a mordenite-like zeolite having the powder X-ray diffraction pattern shown in Table 3.
また、この生成物は図2に示した走査型電子顕微鏡像
の様に、六角形状で20〜40μの大きな結晶径を有してい
た。The product was hexagonal and had a large crystal diameter of 20 to 40 μm, as shown in the scanning electron microscope image shown in FIG.
表3d(A) 相対強度(%) 13.36 35 10.13 10 8.97 100 6.53 35 6.34 12 6.02 6 5.76 17 5.01 2 4.84 2 4.56 7 4.50 25 4.21 2 4.13 5 3.98 35 3.82 11 3.74 5 3.61 2 3.56 3 3.52 4 3.45 38 3.38 25 3.28 3 3.21 30 3.19 25 3.14 3 3.10 3 2.93 4 2.88 10 2.73 1 2.69 3 2.63 1 2.55 3 2.51 5 2.46 3 2.43 2 2.27 1 実施例3 実施例1と同様にして、次の組成の反応混合物を調製
した。Table 3 d (A) Relative strength (%) 13.36 35 10.13 10 8.97 100 6.53 35 6.34 12 6.02 6 5.76 17 5.01 2 4.84 2 4.56 7 4.50 25 4.21 2 4.13 5 3.98 35 3.82 11 3.74 5 3.61 2 3.56 3 3.52 4 3.45 38 3.38 25 3.28 3 3.21 30 3.19 25 3.14 3 3.10 3 2.93 4 2.88 10 2.73 1 2.69 3 2.63 1 2.55 3 2.51 5 2.46 3 2.43 2 2.27 1 Example 3 As in Example 1, a reaction mixture having the following composition Was prepared.
SiO2/Al2O3 100 Na2O/SiO2 0.3 H2O/SiO2 30 PEG/SiO2 0.2 この反応混合物を、オートクレーブに密閉し、自然圧
下160℃に加熱し、48時間この温度を保持し、結晶性生
成物を得た。これを濾過,水洗の後、110℃で乾燥し
た。SiO 2 / Al 2 O 3 100 Na 2 O / SiO 2 0.3 H 2 O / SiO 2 30 PEG / SiO 2 0.2 The reaction mixture is sealed in an autoclave, heated to 160 ° C. under natural pressure and the temperature is raised for 48 hours. Retention gave a crystalline product. This was filtered, washed with water and dried at 110 ° C.
この生成物は、表4に示す粉末X線回折パターンを有
するモルデナイト類似ゼオライトであった。The product was a mordenite-like zeolite having the powder X-ray diffraction pattern shown in Table 4.
また、この生成物は図3に示した走査型電子顕微鏡像
の様に、六角形状で30〜40μの大きな結晶径を有してい
た。The product was hexagonal and had a large crystal diameter of 30 to 40 μm, as shown in the scanning electron microscope image shown in FIG.
表4d(A) 相対強度(%) 13.49 42 10.19 9 9.03 100 6.55 37 6.36 11 6.04 7 5.78 18 5.56 3 5.02 2 4.85 2 4.51 28 4.22 1 4.13 3 3.98 38 3.82 9 3.75 4 3.62 2 3.56 2 3.52 3 3.46 35 3.38 30 3.28 2 3.22 30 3.20 24 3.15 2 3.10 2 2.93 4 2.89 8 2.70 2 2.63 1 2.55 2 2.51 4 2.46 2 実施例4 実施例1と同様にして、次の組成の反応混合物を調製
した。Table 4 d (A) Relative strength (%) 13.49 42 10.19 9 9.03 100 6.55 37 6.36 11 6.04 7 5.78 18 5.56 3 5.02 2 4.85 2 4.51 28 4.22 1 4.13 3 3.98 38 3.82 9 3.75 4 3.62 2 3.56 2 3.52 3 3.46 35 3.38 30 3.28 2 3.22 30 3.20 24 3.15 2 3.10 2 2.93 4 2.89 8 2.70 2 2.63 1 2.55 2 2.51 4 2.46 2 Example 4 In the same manner as in Example 1, a reaction mixture having the following composition was prepared.
SiO2/Al2O3 50 Na2O/SiO2 0.3 H2O/SiO2 30 PEG/SiO2 0.3 この反応混合物を、オートクレーブに密閉し、自然圧
下、定常撹拌しつつ160℃に加熱し、48時間この温度を
保持し、結晶性生成物を得た。これを濾過,水洗の後、
110℃で乾燥した。SiO 2 / Al 2 O 3 50 Na 2 O / SiO 2 0.3 H 2 O / SiO 2 30 PEG / SiO 2 0.3 The reaction mixture was sealed in an autoclave and heated to 160 ° C. under natural pressure with constant stirring, This temperature was maintained for 48 hours to obtain a crystalline product. After filtration and washing with water,
Dried at 110 ° C.
この生成物は、表5に示す粉末X線回折パターンを有
するモルデナイト類似ゼオライトであった。The product was a mordenite-like zeolite having the powder X-ray diffraction pattern shown in Table 5.
また、この生成物は図4に示した走査型電子顕微鏡像
の様に、六角形状で20〜30μの大きな結晶径を有してい
た。The product was hexagonal and had a large crystal diameter of 20 to 30 μm as shown in the scanning electron microscope image shown in FIG.
表5d(A) 相対強度(%) 13.56 44 10.22 8 9.05 100 6.57 24 6.39 12 6.06 5 5.79 19 5.09 1 4.88 1 4.52 20 4.23 1 4.14 3 3.99 23 3.83 6 3.76 4 3.62 2 3.57 2 3.53 3 3.47 28 3.39 23 3.28 2 3.22 23 3.20 19 3.15 2 3.11 2 2.94 3 2.89 7 2.74 1 2.70 2 2.63 1 2.56 2 2.52 4 2.46 1 比較例 ポリエチレングリコールを使用しなかった以外は、実
施例4と同様にして、次の組成の反応混合物を調製し
た。Table 5 d (A) Relative strength (%) 13.56 44 10.22 8 9.05 100 6.57 24 6.39 12 6.06 5 5.79 19 5.09 1 4.88 1 4.52 20 4.23 1 4.14 3 3.99 23 3.83 6 3.76 4 3.62 2 3.57 2 3.53 3 3.47 28 3.39 23 3.28 2 3.22 23 3.20 19 3.15 2 3.11 2 2.94 3 2.89 7 2.74 1 2.70 2 2.63 1 2.56 2 2.52 4 2.46 1 Comparative Example The same composition as in Example 4 except that polyethylene glycol was not used. Was prepared.
SiO2/Al2O3 50 Na2O/SiO2 0.3 H2O/SiO2 30 この反応混合物を、オートクレーブに密閉し、自然圧
下、定常撹拌しつつ160℃に加熱し、48時間この温度を
保持し、結晶性生成物を得た。これを濾過,水洗の後、
110℃で乾燥した。SiO 2 / Al 2 O 3 50 Na 2 O / SiO 2 0.3 H 2 O / SiO 2 30 The reaction mixture was sealed in an autoclave and heated to 160 ° C. under natural pressure with constant stirring, and the temperature was raised for 48 hours. Retention gave a crystalline product. After filtration and washing with water,
Dried at 110 ° C.
この生成物は、表6に示す粉末X線回折パターンを有
するモルデナイト型ゼオライトであった。This product was a mordenite-type zeolite having a powder X-ray diffraction pattern shown in Table 6.
また、この生成物は図5に示した走査型電子顕微鏡像
の様に、5μ程度の小さな結晶が凝集していた。Further, in this product, small crystals of about 5 μ were aggregated as in the scanning electron microscope image shown in FIG.
表6d(A) 相対強度(%) 13.46 47 10.19 18 9.03 84 6.56 58 6.37 24 6.04 13 5.79 20 5.03 4 4.86 3 4.52 40 4.23 2 4.14 4 3.99 84 3.83 16 3.76 14 3.62 5 3.53 9 3.47 100 3.39 63 3.28 8 3.24 28 3.22 47 3.19 56 3.15 6 3.10 5 2.94 7 2.89 23 2.73 2 2.69 5 2.63 2 2.56 6 2.52 13 2.46 5 2.43 3Table 6 d (A) Relative strength (%) 13.46 47 10.19 18 9.03 84 6.56 58 6.37 24 6.04 13 5.79 20 5.03 4 4.86 3 4.52 40 4.23 2 4.14 4 3.99 84 3.83 16 3.76 14 3.62 5 3.53 9 3.47 100 3.39 63 3.28 8 3.24 28 3.22 47 3.19 56 3.15 6 3.10 5 2.94 7 2.89 23 2.73 2 2.69 5 2.63 2 2.56 6 2.52 13 2.46 5 2.43 3
【図面の簡単な説明】 図1,2,3,4及び5は、それぞれ実施例1,2,3,4及び比較例
の生成物の結晶構造を示す走査型電子顕微鏡像である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIGS. 1, 2, 3, 4 and 5 are scanning electron microscope images showing the crystal structures of the products of Examples 1, 2, 3, 4 and Comparative Example, respectively.
Claims (4)
した粉末X線回折図形を有するゼオライト。 表1 粉末X線回折図形 面間隔d(A) 相対強度(%) 13.49±0.88 M 9.03±0.38 VS 6.56±0.21 M 6.37±0.20 W 5.78±0.15 W〜M 5.51±0.14 M 3.98±0.07 M 3.46±0.05 M 3.38±0.05 M 3.22±0.05 M 3.20±0.05 M (表中、W,M,VSはそれぞれ、弱い,中位,非常に強いを
表す。)1. A zeolite having a hexagonal columnar crystal shape and having a powder X-ray diffraction pattern shown in Table 1. Table 1 X-ray powder diffraction pattern spacing d (A) Relative intensity (%) 13.49 ± 0.88 M 9.03 ± 0.38 VS 6.56 ± 0.21 M 6.37 ± 0.20 W 5.78 ± 0.15 W to M 5.51 ± 0.14 M 3.98 ± 0.07 M 3.46 ± 0.05 M 3.38 ± 0.05 M 3.22 ± 0.05 M 3.20 ± 0.05 M (W, M, and VS in the table represent weak, medium, and very strong, respectively.)
囲第1項記載のゼオライト。2. The zeolite according to claim 1, comprising crystals having a length of 20 to 50 μm.
を表わす) からなる反応混合物を100〜200℃に5〜100時間保持す
ることを特徴とする、特許請求の範囲第1項記載のゼオ
ライトを製造する方法。3. A molar composition SiO 2 / Al 2 O 3 10~200 (Na and / or K) 2 O / SiO 2 0.05~1.0 H 2 O / SiO 2 5~50 PEG / SiO 2 0.1~1.0 (PEG The method for producing a zeolite according to claim 1, wherein the reaction mixture comprising polyethylene glycol having an average molecular weight of 400 or less is kept at 100 to 200 ° C for 5 to 100 hours.
て、反応混合物をうるのに使用するシリカ源が水ガラス
またはコロイダルシリカである、特許請求の範囲第2項
記載のゼオライトを製造する方法。4. A method for producing a zeolite according to claim 2, wherein the silica source used for obtaining the reaction mixture is water glass or colloidal silica. .
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JPH02149416A JPH02149416A (en) | 1990-06-08 |
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