【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、粘着剤組成物に関する。
〔従来の技術〕
従来、粘着剤を塗った物品には、使用前の無用な接着
を防止する目的で、離型シートを貼ってあった。しか
し、このような物品では粘着剤を塗ることに加えて離型
シートを作るため離型剤をも塗らなければならない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明において、解決すべき問題点は、従来、粘着剤
に加えて離型剤をも塗らなければならなかった点であ
る。
〔問題点を解決する手段〕
本発明者は、粘着剤を粒子化し、その粘着剤粒子の周
囲に粘着剤粒子よりも粒子径の小さい離型剤を配するこ
とにより、従来の欠点の解消を可能にした。
本発明は、
『粘着剤粒子、前記粘着剤粒子の粒径より小さい粒径を
有するが離型剤粒子、および、前記粘着剤粒子より大き
い粒子であるカルボキシメチルセルロース、とを少なく
とも含むことを特徴とする粘着剤組成物。』
を要旨とするものである。
〔作用〕
粘着剤粒子、前記粘着剤粒子の粒径より小さい粒径を
有する離型剤粒子、および、前記粘着剤粒子より大きい
粒子であるカルボキシメチルセルロース、とを少なくと
も含む本発明の粘着剤を塗ると、以下の作用が起きる。
第一に、粘着剤粒子の周囲は離型剤により取り巻かれ
ているので、被塗布体には離型剤が先に付着し、被塗布
体の表面に拡がって離型剤の膜を形成するから、予め被
塗布体の表面に離型剤を設ける必要がなくなる。
第二に、かかる成分に加えて前記粘着剤粒子より大き
い粒子であるカルボキシメチルセルロースを含んでいる
ので、粘着剤粒子がその大きな粒子（カルボキシメチル
セルロース）の周囲を取り巻いていて、粘着剤粒子が被
塗布体に直接に接触するのを妨げているため、単に接触
しただけでは充分な接着力が生じないが、押しつけて圧
力をかけることにより、その大きな粒子がつぶれ、接着
力が増す。
〔実施例〕
粘着剤粒子、前記粘着剤粒子の粒径より小さい粒径を
有する離型剤粒子を主成分とする粘着剤は、粘着剤粒子
より大きい粒子であるカルボキシメチルセルロースを欠
くので本願発明から外れるが、かかる粘着剤は、例え
ば、アクリル酸エステル、エチレン／酢酸ビニル共
重合体、クロロプレンゴム、SRBラテックス、もしくはS
BSゴムなどの粘着剤のエマルジョンと、ステアリン酸
塩などのワックス、シリコーン、もしくはポリエチレン
ワックスなどの離型剤のエマルジョン又は可塑性のエマ
ルジョンとを混合して作られる。これらエマルジョンの
分散媒体は水である。
の粘着剤のエマルジョンとの離型剤のエマルジョ
ンにおける、粘着剤粒子の粒子径Raと離型剤粒子の粒子
径Rrとの比は、Ra/Rr＝1/10〜1/10000であり、粘着剤粒
子の粒子径は１〜100μｍであり、離型剤粒子の粒子径
は0.01〜５μｍである。
そして、粘着剤粒子の重量部Waと離型剤粒子の重量部
Wrの比は、Wa/Wr＝100/1〜100/50である。
本願発明に係る粘着剤は、以上の粘着剤粒子、およ
び、前記粘着剤粒子の粒径より小さい粒径を有する離型
剤粒子を主成分としており、更に、これのほか前記粘着
剤粒子より大きい粒子を添加したものである。粘着剤粒
子よりも大きい粒子とは、カルボキシメチルセルロース
のナトリウム塩などであり、これは、水により膨潤し得
るものであり、実施例１において後述するように水溶液
とすることができる。なお、溶液中でイオンとして溶解
するものではない。またこれ以外に、粘着剤粒子よりも
大きい粒子としては、本願発明から外れるが、ゼラチン
包皮のマイクロカプセル、サイクロデキストリン包皮の
マイクロカプセルなどでも粘着剤粒子よりも大きい粒子
としての役目を果たしうるものであり、水に対して溶解
しないものである。
この粘着剤より粒子径の大きい粒子の粒子径Rcと粘着
剤粒子の粒子径Raとの比は、Rc/Ra＝10〜10000である。
粘着剤より大きい粒子を使用すると、その大きい粒子
の周囲を粘着剤が取り巻くため、粘着剤が取り巻いた大
きい粒子は、見掛け上、大きい粒径の粘着剤と同等に作
用する。従って、粘着剤よりも大きい粒子を加えた粘着
剤組成物を使用するときは、粘着剤自体の粒型は離型剤
の粒径にくらべて、格段に大きくしなくても、極端な場
合、粘着剤の粒子径と離型剤の粒子径が同じか逆転して
いる場合でも効果が生じる。
そして、この粘着剤より粒子径の大きい粒子の重量部
Wcと粘着剤粒子の重量部Waとの比は、Wc/Wa＝0.05〜３
である。
〔より具体的な実施例〕
より具体的な実施例を以下に示すべく、本願発明に係
る粘着剤として、構成要素であるカルボキシメチルセル
ロースを添加した組成の粘着剤（実施例１）の実験結果
とともに併せて、カルボキシメチルセルロースを添加し
ない組成の粘着剤（比較例）の実験結果も記載する。
比較例
粘着剤〔Ｉ〕
アクリルエマルジョン粘着剤……90重量部
（日本合成ゴム（株）製、SX215、固形分：約40％、中
心となる粒子径は３〜５μｍ）
シリコーンエマルジョン……10重量部
（日本ユニカ（株）製、LE46、固形分：約20％、中心と
なる粒子径は、0.1〜１μｍ）
上記の組成の粘着剤〔Ｉ〕は、本願発明に係る粘着剤
の主成分である粘着剤粒子、および、前記粘着剤粒子の
粒径より小さい粒径を有する離型剤粒子を有してはいる
が、もう一つの構成要素である前記粘着剤粒子より大き
い粒子であるカルボキシメチルセルロースを添加したも
のでない。かかる粘着剤〔Ｉ〕を調整し、コート紙の左
半分に2g/m2の割合で塗布し、0.1秒後に（この時点では
塗布面の湿潤状態が維持されている）粘着剤塗布面上に
紙の右半分を重ねて加圧し貼り付けた。
貼り付け後に剥がしたところ、粘着剤は紙の右半分に
接着し、左半分には離型剤の表面が形成されていること
が確認された。
このとき、用紙の右半分中に所定の形状のミシン目を
入れたものは、ラベルとして使用できるものであった。
しかし、上記〔Ｉ〕の粘着剤を上質紙に適用したとき
は、〔Ｉ〕に関しては、貼りつけ後に剥がしたところ、
若干の紙ムケが生じてしまった。
実施例１
粘着剤〔II〕
アクリルエマルジョン粘着剤……50重量部
（日本合成ゴム（株）製、SX215、前記）
シリコーンエマルジョン……40重量部
（日本ユニカ（株）製、LE46、前記）
カルボキシメチルセルロース（純正化学（株）製、粒子
径：約50μｍ）の2.5％水溶液……10重量部
上記の組成の粘着剤〔II〕、本願発明に係る粘着剤の
主成分である粘着剤粒子、および、前記粘着剤粒子の粒
径より小さい粒径を有する離型剤粒子更に前記粘着剤粒
子より大きい粒子であるカルボキシメチルセルロースを
添加したものである。かかる粘着剤を調整し、コート紙
の左半分に2g/m2の割合で塗布し、0.1秒後に（この時点
では塗布面の湿潤状態が維持されている）粘着剤塗布面
上に紙の右半分を重ねて加圧し貼り付けた。
貼り付け後に剥がしたところ、粘着剤は紙の右半分に
接着し、左半分には離型剤の表面が形成されていること
が確認された。
このとき、用紙の右半分中に所定の形状のミシン目を
入れたものは、ラベルとして使用できるものであった。
ここで、上記〔II〕の粘着剤を上質紙に適用したとき
は、前述したように、〔Ｉ〕に関しては貼りつけ後に剥
がしたところ若干の紙ムケが生じたにもかかわらず、
〔II〕に関しては紙ムケが生じなかった。
なお、上記〔Ｉ〕〔II〕の粘着剤を塗布後、充分に乾
燥させた後に貼りつけ、その後剥がすと紙の左半分が若
干破れた。
〔効果〕
本発明の粘着剤以上のように、以下に示す効果を奏す
るものである。
第一に、粘着剤の粒子の周囲を離型剤の粒子が取り巻
いているので、粘着剤を塗布するだけで被塗布体の表面
に離型剤を与えることができるので、離型層を設ける工
程を必要としない。
第二に、大きな粒子の周囲を粘着剤の粒子が取り巻い
ているので、単に接触しただけでは充分な接着力を生じ
ないものの、押しつけて圧力をかけることにより、その
大きな粒子がつぶれ、接着力が増すという、感圧接着剤
的性質を確実に付与することができる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to an adhesive composition. [Prior Art] Conventionally, a release sheet has been attached to an article coated with an adhesive in order to prevent unnecessary adhesion before use. However, in such an article, in addition to applying the pressure-sensitive adhesive, the release agent must be applied to form the release sheet. [Problems to be Solved by the Invention] In the present invention, a problem to be solved is that conventionally, in addition to the pressure-sensitive adhesive, a release agent must also be applied. [Means for Solving Problems] The present inventor solves the conventional drawbacks by granulating the pressure-sensitive adhesive and disposing a release agent having a particle diameter smaller than that of the pressure-sensitive adhesive particles around the pressure-sensitive adhesive particles. Made possible The present invention is characterized by including at least: adhesive particles, release agent particles having a particle size smaller than that of the adhesive particles, and carboxymethylcellulose being particles larger than the adhesive particles. A pressure-sensitive adhesive composition. ]. [Function] A pressure-sensitive adhesive of the present invention containing at least pressure-sensitive adhesive particles, release agent particles having a particle size smaller than that of the pressure-sensitive adhesive particles, and carboxymethylcellulose larger than the pressure-sensitive adhesive particles is applied. Then, the following actions occur. First, since the periphery of the pressure-sensitive adhesive particles is surrounded by the release agent, the release agent first adheres to the object to be coated and spreads on the surface of the object to form a film of the release agent. Therefore, it is not necessary to previously provide a release agent on the surface of the object to be coated. Second, since it contains carboxymethylcellulose, which is a particle larger than the pressure-sensitive adhesive particles, in addition to such components, the pressure-sensitive adhesive particles surround the large particles (carboxymethylcellulose), and the pressure-sensitive adhesive particles are coated. Since it prevents direct contact with the body, simple contact does not produce sufficient adhesive force, but pressing and applying pressure causes the large particles to collapse, increasing the adhesive force. [Example] Pressure sensitive adhesive particles, a pressure-sensitive adhesive mainly composed of release agent particles having a particle size smaller than that of the pressure-sensitive adhesive particles, because it lacks carboxymethylcellulose which is a larger particle than the pressure-sensitive adhesive particles. Such adhesives include, for example, acrylic acid ester, ethylene / vinyl acetate copolymer, chloroprene rubber, SRB latex, or S
It is made by mixing an emulsion of an adhesive such as BS rubber with an emulsion of a release agent such as wax such as stearate, silicone, or polyethylene wax or a plastic emulsion. The dispersion medium for these emulsions is water. The ratio of the particle diameter Ra of the adhesive particles and the particle diameter Rr of the release agent particles in the emulsion of the release agent and the emulsion of the release agent of Ra / Rr = 1/10 to 1/10000, The particle size of the agent particles is 1 to 100 μm, and the particle size of the release agent particles is 0.01 to 5 μm. And the weight part of the adhesive particles Wa and the weight part of the release agent particles
The ratio of Wr is Wa / Wr = 100/1 to 100/50. The pressure-sensitive adhesive according to the present invention is mainly composed of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive particles, and release agent particles having a particle size smaller than the particle size of the pressure-sensitive adhesive particles, and in addition to this, larger than the pressure-sensitive adhesive particles. The particles are added. Particles larger than the pressure-sensitive adhesive particles are, for example, sodium salt of carboxymethyl cellulose, which can swell with water, and can be made into an aqueous solution as described later in Example 1. Note that it does not dissolve as ions in the solution. Further, in addition to this, as particles larger than the pressure-sensitive adhesive particles, although it is out of the scope of the present invention, microcapsules of gelatin foreskin, microcapsules of cyclodextrin foreskin and the like can also serve as particles larger than the pressure-sensitive adhesive particles. Yes, it does not dissolve in water. The ratio of the particle size Rc of the particles having a larger particle size than the pressure-sensitive adhesive to the particle size Ra of the pressure-sensitive adhesive particles is Rc / Ra = 10 to 10,000. When the particles larger than the pressure-sensitive adhesive are used, the pressure-sensitive adhesive surrounds the large particles, and thus the large particles surrounded by the pressure-sensitive adhesive act in the same manner as the pressure-sensitive adhesive having a large particle size. Therefore, when using a pressure-sensitive adhesive composition containing particles larger than the pressure-sensitive adhesive, the particle shape of the pressure-sensitive adhesive itself is larger than the particle size of the release agent, even if it is not significantly increased, in an extreme case, The effect is obtained even when the particle size of the pressure-sensitive adhesive and the particle size of the release agent are the same or reversed. And the weight part of the particle whose particle size is larger than this adhesive
The ratio of Wc to the weight part Wa of the adhesive particles is Wc / Wa = 0.05 to 3
It is. [More Specific Examples] In order to show more specific examples below, as an adhesive according to the present invention, together with the experimental results of an adhesive (Example 1) having a composition to which carboxymethyl cellulose as a constituent element is added At the same time, the experimental results of an adhesive (comparative example) having a composition in which carboxymethyl cellulose is not added are also described. Comparative Example Adhesive [I] Acrylic emulsion adhesive: 90 parts by weight (Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd., SX215, solid content: about 40%, core particle size is 3 to 5 μm) Silicone emulsion: 10 parts by weight Part (manufactured by Nippon Yunika Co., Ltd., LE46, solid content: about 20%, central particle size is 0.1 to 1 μm) The pressure-sensitive adhesive [I] having the above composition is the main component of the pressure-sensitive adhesive according to the present invention. Carboxymethyl cellulose which is a particle having a certain pressure-sensitive adhesive particle and a release agent particle having a particle size smaller than that of the pressure-sensitive adhesive particle, but being larger than the pressure-sensitive adhesive particle which is another component. Is not added. The adhesive [I] was prepared and applied to the left half of the coated paper at a rate of 2 g / m 2 , and 0.1 seconds later (at this point, the wet state of the applied surface is maintained). The right half of the paper was overlaid, pressed and attached. When it was peeled off after sticking, it was confirmed that the adhesive adhered to the right half of the paper and the surface of the release agent was formed on the left half. At this time, a sheet having perforations of a predetermined shape in the right half of the sheet could be used as a label. However, when the above-mentioned [I] adhesive is applied to woodfree paper, [I] is peeled after pasting,
Some paper waste has occurred. Example 1 Adhesive [II] Acrylic emulsion adhesive: 50 parts by weight (Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd., SX215, above) Silicone emulsion: 40 parts by weight (Nippon Unica Corporation, LE46, above) Carboxy 2.5% aqueous solution of methylcellulose (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd., particle size: about 50 μm) ... 10 parts by weight The pressure sensitive adhesive [II] having the above composition, the pressure sensitive adhesive particles as the main component of the pressure sensitive adhesive according to the present invention, and The release agent particles having a particle size smaller than that of the pressure-sensitive adhesive particles are further added with carboxymethyl cellulose which is larger than the pressure-sensitive adhesive particles. After adjusting such an adhesive, apply it to the left half of the coated paper at a rate of 2 g / m 2 , and after 0.1 seconds (at this point, the wet state of the application surface is maintained). The halves were overlapped and pressed to stick. When it was peeled off after sticking, it was confirmed that the adhesive adhered to the right half of the paper and the surface of the release agent was formed on the left half. At this time, a sheet having perforations of a predetermined shape in the right half of the sheet could be used as a label. Here, when the pressure-sensitive adhesive of the above [II] is applied to the high-quality paper, as described above, regarding the [I], when peeled off after sticking, some paper waste occurs,
With respect to [II], no paper scraping occurred. When the adhesives [I] and [II] were applied, dried sufficiently, and then applied, and then peeled off, the left half of the paper was slightly broken. [Effect] Adhesive of the present invention As described above, the following effects are exhibited. First, since the particles of the release agent are surrounded by the particles of the pressure-sensitive adhesive, the release agent can be provided on the surface of the object to be coated only by applying the pressure-sensitive adhesive, so that a release layer is provided No process required. Secondly, since the adhesive particles surround the large particles, simple contact does not produce sufficient adhesive force, but pressing and applying pressure causes the large particles to collapse and The pressure-sensitive adhesive property of increasing can be surely imparted.