JP2675240B2 - Rigid polyvinyl chloride foam material - Google Patents
Rigid polyvinyl chloride foam materialInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、硬質ポリ塩化ビニル発
泡材料に関し、この発泡体は高い強度を有するのでフロ
ートボード、サーフボード、小形ボート等の構造材料、
防音材、断熱材、保温材等として有用である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rigid polyvinyl chloride foam material, and since the foam has high strength, structural materials such as float boards, surfboards and small boats,
It is useful as a soundproofing material, heat insulating material, and heat insulating material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は架橋しにく
く、且つ高温溶融時に粘度が低いので発泡材料としては
適当でないが、ヨーロッパ出願公開No. ００３９１１７
Ａ１にはＰＶＣ材料にクロロフルオロカーボン（ＣＦ
Ｃ）を添加し、このＣＦＣの蒸発熱を利用してＰＶＣの
粘度を上昇させる方法が記載されている。この方法にお
いては、１００重量部のＰＶＣに１〜１５重量部のアル
キルメタクリレート（アルキル基は１〜１０個の炭素原
子を有する）及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭ
Ａ）等の原料を加えた後、この混合物を二軸スクリュー
押出機を通してペレット化し、このペレットをトリフル
オロメタン中で２２時間攪拌することによって該ペレッ
トにトリフルオロメタンを取り込ませ、さらに１重量部
のクエン酸を加えて一軸スクリュー押出機を通して発泡
させる。2. Description of the Related Art Polyvinyl chloride (PVC) is not suitable as a foaming material because it is difficult to crosslink and has a low viscosity when melted at high temperatures, but European Application Publication No. 0039117.
A1 is PVC material with chlorofluorocarbon (CF
C) is added and the heat of evaporation of CFC is used to increase the viscosity of PVC. In this method, 1 to 15 parts by weight of alkyl methacrylate (wherein the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms) and polymethylmethacrylate (PMM) per 100 parts by weight of PVC.
After adding raw materials such as A), the mixture was pelletized through a twin-screw extruder, and the pellets were stirred in trifluoromethane for 22 hours to incorporate trifluoromethane into the pellets and to add 1 part by weight of quench. Acid is added and foamed through a single screw extruder.
【０００３】しかしながら、この方法は、環境に有害な
トリクロロフルオロメタンを使用しなければならないと
いう欠点を有し、さらに、二軸押出機及び一軸押出機の
両者を必要とするので設備費が高くなり、さらにトリク
ロロフルオロメタンをペレット中に取り込ませるのに２
２時間という長時間を要する、等の欠点を有する。However, this method has the disadvantage that trichlorofluoromethane, which is harmful to the environment, has to be used, and further requires both a twin-screw extruder and a single-screw extruder, which increases the equipment cost. , 2 for incorporating trichlorofluoromethane into the pellet
It has the drawback of requiring a long time of 2 hours.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、環境
に有害なトリクロロフルオロメタンの使用を必要とせ
ず、さらに比較的簡単な常用の設備を使用して短時間に
製造することができる硬質ＰＶＣ発泡体を提供しようと
するものである。The present invention therefore does not require the use of trichlorofluoromethane, which is harmful to the environment, and is rigid PVC which can be produced in a short time using relatively simple conventional equipment. It is intended to provide a foam.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決すべく種々検討した結果、下記の硬質ＰＶＣ発泡
体を提供することにより上記課題を解決した。すなわ
ち、本発明は、（１）ポリ塩化ビニル、又は塩化ビニル
と酢酸ビニルとの共重合体 １００重量部、（２）エチ
レンと酢酸ビニルとの共重合体、イオノマー、又はクロ
ロスルホネートポリエチレン ５〜５０重量部、（３）
ニトリルゴム、アクリルニトリル／ブタジエン／スタイ
レンゴム、メチルアクリレート／ブタジエン／スタイレ
ンゴム、メチルメタクリレート／ブタジエン／スタイレ
ンゴム、イソブチレンゴム、又は天然ゴム ５〜５０重
量部、（４）安定剤 １〜５重量部、（５）化学発泡剤
１〜３０重量部、（６）架橋剤 ０．２〜５重量部、
及び（７）滑剤 １〜５重量部、を１００℃〜１５０℃
において混合し、次に所定の型に入れて１２０℃〜１７
０℃にて１０〜６０分間加熱及び加圧することにより製
造された硬質ポリ塩化ビニル発泡材料を提供する。As a result of various studies to solve the above problems, the present inventor has solved the above problems by providing the following rigid PVC foam. That is, the present invention includes (1) 100 parts by weight of polyvinyl chloride or a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, (2) a copolymer of ethylene and vinyl acetate, an ionomer, or chlorosulfonate polyethylene 5 to 50 Parts by weight, (3)
Nitrile rubber, acrylonitrile / butadiene / styrene rubber, methyl acrylate / butadiene / styrene rubber, methyl methacrylate / butadiene / styrene rubber, isobutylene rubber, or natural rubber 5 to 50 parts by weight, (4) stabilizer 1 to 5 parts by weight, (5) Chemical foaming agent 1 to 30 parts by weight, (6) Crosslinking agent 0.2 to 5 parts by weight,
And (7) 1 to 5 parts by weight of lubricant, 100 ° C to 150 ° C
At 120 ° C to 17 ° C and then put in a predetermined mold.
A rigid polyvinyl chloride foam material produced by heating and pressurizing at 0 ° C. for 10 to 60 minutes.
【０００６】[0006]
【具体的な説明】本発明において第一成分として使用す
るポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）としては、商業的に入手可
能な任意のＰＶＣを用いることができ、その分子量は好
ましくは６００〜１２００である。塩化ビニルと酢酸ビ
ニルとの共重合体は、商業的に入手可能な任意の該共重
合体を用いることができ、好ましくはその分子量は３０
０〜８００である。塩化ビニルと酢酸ビニルとの比率
は、好ましくは、塩化ビニル５０〜９５重量％に対して
酢酸ビニル５０〜５重量％である。好ましくは、塩化ビ
ニル７０〜９５重量％に対して酢酸ビニル３０〜５重量
％である。Detailed Description As the polyvinyl chloride (PVC) used as the first component in the present invention, any commercially available PVC can be used, and its molecular weight is preferably 600 to 1200. As the copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, any commercially available copolymer can be used, and its molecular weight is preferably 30.
0 to 800. The ratio of vinyl chloride to vinyl acetate is preferably 50 to 5% by weight of vinyl acetate with respect to 50 to 95% by weight of vinyl chloride. Preferably, it is 30 to 5% by weight of vinyl acetate with respect to 70 to 95% by weight of vinyl chloride.
【０００７】第二成分として使用するエチレンと酢酸ビ
ニルとの共重合体としては、商業的に入手可能な任意の
該共重合体を用いることができ、その分子量は好ましく
は２０，０００〜２００，０００である。酢酸ビニルと
エチレンとの比較は、好ましくは酢酸ビニル５〜７５重
量％に対してエチレン９５〜２５重量％である。好まし
くは酢酸ビニル５〜４０重量％に対してエチレン９５〜
６０重量％である。クロロスルホネートポリエチレンと
しては、商業的に入手可能な製品を用いることができ
る。イオノマーとしては、具体的にはＺｎ，Ｎａのイオ
ンオレフィン化合物等を用いることができる。As the copolymer of ethylene and vinyl acetate used as the second component, any commercially available copolymer can be used, and its molecular weight is preferably 20,000 to 200, It is 000. Comparison of vinyl acetate and ethylene, 5 to 75 fold preferably vinyl acetate
Ethylene 95 to 25% by weight based on the amount %. Preferably ethylene is 95 to 40% by weight of vinyl acetate.
It is 60% by weight . As the chlorosulfonate polyethylene, a commercially available product can be used. As the ionomer, specifically, an ion olefin compound of Zn, Na or the like can be used.
【０００８】第三成分として使用するニトリルゴム（Ｎ
ＢＲ）、アクリルニトリル／ブタジエンスタイレンゴ
ム、メチルアクリレート／ブタジエン／スタイレンゴム
（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート／ブタジエン／スタ
イレンゴム、イソブチレンゴム（ＩＲ）、及び天然ゴム
はいずれも商業的に入手可能である。アクリル含有ゴム
中のアクリル含量は好ましくは５〜４０％である。Nitrile rubber (N
BR), acrylonitrile / butadiene styrene rubber, methyl acrylate / butadiene / styrene rubber (MBS), methyl methacrylate / butadiene / styrene rubber, isobutylene rubber (IR), and natural rubber are all commercially available. The acrylic content in the acrylic-containing rubber is preferably 5-40%.
【０００９】第四成分である安定剤としては、具体的に
は有機錫化合物；Ｃｄ・Ｂａ・Ｚｎ複合物；Ｐｂ，Ｂ
ａ，Ｃａ，Ｚｎ等の金属石鹸等を単独で、又は組合わせ
て使用することができる。第五成分である化学発泡剤と
しては、具体的にはジアゾオーボンアマイド（ＤＡＣ
Ａ）、ＤＰＴ等の分解性発泡剤等を使用することができ
る。第六成分である架橋剤としては、有機過酸化物、例
えばDicumyl ，Peroxide（ＤＣＰ）等の分解性パーオキ
サイド等を使用することができる。第七成分である滑剤
としてはステアリン酸亜鉛が好ましく、さらに低分子量
ＰＥ、ステアリンアミド等を使用することもできる。The fourth component, which is a stabilizer, is specifically an organic tin compound; a Cd.Ba.Zn composite; Pb, B.
Metal soaps such as a, Ca and Zn can be used alone or in combination. As the chemical foaming agent which is the fifth component, specifically, diazoobone amide (DAC
A), a decomposable foaming agent such as DPT, or the like can be used. As the sixth component, a crosslinking agent, an organic peroxide, for example, a decomposable peroxide such as Dicumyl or Peroxide (DCP) can be used. Zinc stearate is preferable as the lubricant as the seventh component, and low molecular weight PE, stearamide and the like can also be used.
【００１０】各成分の量は、第一成分１００重量部に対
して、第二成分は５〜５０重量部、好ましくは５〜３０
重量部である。第三成分の量は５〜５０重量部であり、
好ましくは５〜３０重量部である。第四成分である安定
剤の量は１〜５重量部であり、好ましくは２〜４重量部
である。第五成分である化学発泡剤の量は１〜３０重量
部であり、好ましくは３〜２０重量部である。第六成分
である架橋剤の量は０．２〜５重量部であり、好ましく
は０．５〜３重量部である。第七成分である離型剤の量
は１〜５重量部であり、好ましくは２〜４重量部であ
る。The amount of each component is 5 to 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the first component.
Parts by weight. The amount of the third component is 5 to 50 parts by weight,
It is preferably 5 to 30 parts by weight. The amount of the stabilizer which is the fourth component is 1 to 5 parts by weight, preferably 2 to 4 parts by weight. The amount of the chemical foaming agent as the fifth component is 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 20 parts by weight. The amount of the sixth component, a crosslinking agent, is 0.2 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight. The amount of the release agent as the seventh component is 1 to 5 parts by weight, preferably 2 to 4 parts by weight.
【００１１】本発明の組成物は、前記の成分のほかに、
必要に応じて、前記第一成分〜第六成分の合計重量に対
して、５〜４０重量部の耐火剤、１０〜１００重量部の
中空ガラス球、例えばＱ ｃｅｌｌ（商標）、又は中空
フェノール樹脂球等を含有することができる。さらに、
本発明の組成物には、必要に応じて適当量の充填剤を加
えることができる。The composition of the present invention comprises, in addition to the above components,
5 to 40 parts by weight of a refractory agent, 10 to 100 parts by weight of hollow glass spheres, such as Q cell (trademark), or a hollow phenolic resin, based on the total weight of the first to sixth components, if necessary. It may contain spheres and the like. further,
A suitable amount of filler can be added to the composition of the present invention as needed.
【００１２】次に、本発明の硬質ポリ塩化ビニル発泡体
の製造方法について説明する。まず、（ａ）前記の原料
を配合し、（ｂ）好ましくはローラー(Mixing Roll) に
より１００℃〜１５０℃にて混練混合する。次に、
（ｃ）この混合原料をシート状に出片して型の中に入れ
５０〜１６０kg／cm2 の圧力にて１２０℃〜１７０℃に
加熱して発泡・架橋させる。次に、（ｄ）型の厚さ（発
泡体製品の厚さ）に依存して１０〜６０分間保持し、約
５〜１０倍に発泡・膨張させた後、硬質ＰＶＣ発泡体を
取り出す。Next, the method for producing the rigid polyvinyl chloride foam of the present invention will be described. First, (a) the above raw materials are blended, and (b) preferably, they are kneaded and mixed at 100 ° C to 150 ° C with a roller (Mixing Roll). next,
(C) This mixed raw material is cut into a sheet, put into a mold, and heated at 120 ° C. to 170 ° C. at a pressure of 50 to 160 kg / cm 2 to foam and crosslink. Next, depending on the thickness of the (d) type (thickness of the foam product), it is held for 10 to 60 minutes, foamed and expanded about 5 to 10 times, and then the rigid PVC foam is taken out.
【００１３】本発明の他の態様によれば、上記（ｄ）の
段階を約１０分間行った後、型を開いて一次発泡体を取
り出し、これをより大きな形又はオーブンに入れて１２
０℃〜２００℃にてさらに加熱し二次発泡させる。これ
を１０〜６０分間続けることにより約１０〜２０倍に発
泡膨張した発泡体を得ることができる。本発明の硬質Ｐ
ＶＣ発泡材料は約５〜１５倍の浮力を有し、中空ガラス
セル又は中空フェノール樹脂を添加することにより浮力
を３０〜５０倍に上昇させることができ、浮水性は極め
て良好である。また靱性もよく折れにくい。発泡体内部
には独立気泡が高密度で存在するので軽く、耐衝撃性が
高く、吸振性が良好であり、そして保温、防音及び断熱
特性を有する。さらに、本発明の発泡体は、発泡後にさ
らに熱圧成型して種々の形状の製品を作ることができる
が、いずれも硬質製品となる。According to another aspect of the invention, after performing step (d) above for about 10 minutes, the mold is opened and the primary foam is removed and placed in a larger form or oven for 12 minutes.
Secondary heating is performed by further heating at 0 ° C to 200 ° C. By continuing this for 10 to 60 minutes, a foam expanded and expanded about 10 to 20 times can be obtained. Hard P of the present invention
The VC foam material has a buoyancy of about 5 to 15 times, and the buoyancy can be increased to 30 to 50 times by adding a hollow glass cell or a hollow phenol resin, and the floating property is very good. It also has good toughness and is hard to break. Since the closed cells are present at a high density inside the foam, it is light, has high impact resistance, has good vibration absorption, and has heat retention, sound insulation and heat insulation properties. Further, the foamed product of the present invention can be further subjected to hot-press molding after foaming to make products of various shapes, but all of them are hard products.
【００１４】従って、上記の種々の有利な特性を有する
本発明の硬質ＰＶＣ発泡体は相当な支持力を有し、特に
フロートボード、サーフボード、小形ボート及び船舶等
の構造材料として、或いは船舶、車輌、建築物等の防
音、断熱、保温又は装飾材料等として有用である。Accordingly, the rigid PVC foams of the present invention having the various advantageous properties described above have a considerable bearing capacity, especially as a structural material for float boards, surfboards, small boats and ships, or for ships, vehicles. It is useful as a soundproofing, heat insulating, heat retaining or decoration material for buildings.
【００１５】[0015]
【実施例】次に実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。実施例１． ポリ塩化ビニル又は塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体１００重量部、エチレン酢酸ビニル共重合体１
０重量部、アクリルニトリル／ブタジエン／スタイレン
ゴム２０重量部、安定剤金属マレエート３重量部、化学
発泡剤ジアゾカーボンアマイド（５重量部）、架橋剤ジ
クミルパーオキサイド (dicumyl peroxide ; DCP)１．
５重量部、及び滑剤低分子量ＰＥ ｗａｘ２重量部をブ
レンドした後、Mixing Roll にて混練均一化した。これ
をシート状に出片して金型に入れ油圧プレス機により、
プレス圧１５０kg／ｍ、温度１５０℃〜１７０℃にて加
圧加熱して、架橋と発泡を完成させた。１０〜３０分間
後に金型を開いて、約１５倍に膨張した発泡体を得た。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Embodiment 1 FIG. 100 parts by weight of polyvinyl chloride or vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer 1
0 parts by weight, acrylonitrile / butadiene / styrene rubber 20 parts by weight, stabilizer metal maleate 3 parts by weight, chemical blowing agent diazocarbon amide (5 parts by weight), crosslinking agent dicumyl peroxide (DCP) 1.
After blending 5 parts by weight and 2 parts by weight of a lubricant low molecular weight PE wax, they were kneaded and homogenized by a Mixing Roll. This is cut out into a sheet and put in a mold, using a hydraulic press machine,
Cross-linking and foaming were completed by pressurizing and heating at a pressing pressure of 150 kg / m and a temperature of 150 ° C to 170 ° C. After 10 to 30 minutes, the mold was opened to obtain a foam expanded about 15 times.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−146934（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−287147（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−278543（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−139927（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−299840（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−215330（ＪＰ，Ａ) 牧薦、小坂田篤編 「プラスチックフ ォームハンドブック」 日刊工業新聞社 （昭48．２．28) ─────────────────────────────────────────────────── --- Continuation of the front page (56) References JP-A-62-146934 (JP, A) JP-A-1-287147 (JP, A) JP-A 61-278543 (JP, A) JP-A 63- 139927 (JP, A) JP-A 1-299840 (JP, A) JP-A 59-215330 (JP, A) Maki recommend, Atsushi Kosakada "Plastic Form Handbook" Nikkan Kogyo Shimbun (Sho 48.2) 28)
Claims (5)
と酢酸ビニルとの共重合体 １００重量部、 （２）エチレンと酢酸ビニルとの共重合体、イオノマ
ー、又はクロロスルホネートポリエチレン ５〜５０重
量部、 （３）ニトリルゴム、アクリルニトリル／ブタジエン／
スタイレンゴム、メチルアクリレート／ブタジエン／ス
タイレンゴム、イソブチレンゴム、又は天然ゴム ５〜
５０重量部、 （４）安定剤 １〜５重量部、 （５）化学発泡剤 １〜３０重量部、 （６）有機過酸化物架橋剤 ０．２〜５重量部、及び （７）滑剤 １〜５重量部、 を１００℃〜１５０℃において混合し、次に所定の型に
入れて１２０℃〜１７０℃にて１０〜６０分間加熱及び
加圧することにより製造された硬質ポリ塩化ビニル発泡
材料。1. (1) 100 parts by weight of polyvinyl chloride or a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, (2) 5 to 50 parts by weight of a copolymer of ethylene and vinyl acetate, an ionomer, or chlorosulfonate polyethylene. Part, (3) Nitrile rubber, acrylonitrile / butadiene /
Styrene rubber, methyl acrylate / butadiene / styrene rubber, isobutylene rubber, or natural rubber 5
50 parts by weight, (4) stabilizer 1 to 5 parts by weight, (5) chemical foaming agent 1 to 30 parts by weight, (6) organic peroxide crosslinking agent 0.2 to 5 parts by weight, and (7) lubricant 1 A hard polyvinyl chloride foam material produced by mixing 5 to 5 parts by weight at 100 ° C to 150 ° C, then putting the mixture in a predetermined mold and heating and pressing at 120 ° C to 170 ° C for 10 to 60 minutes.
酸ビニルとの共重合体が塩化ビニル５０〜９５重量％と
酢酸ビニル５０〜５重量％との共重合体である、請求項
１に記載の硬質ポリ塩化ビニル発泡材料。2. The copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate in the component (1) is a copolymer of 50 to 95% by weight of vinyl chloride and 50 to 5% by weight of vinyl acetate. Rigid polyvinyl chloride foam material.
ビニルとの共重合体が酢酸ビニル５〜７５重量％とエチ
レン９５〜２５重量％との共重合体である、請求項１又
は２に記載の硬質ポリ塩化ビニル発泡材料。3. The copolymer of ethylene and vinyl acetate in the component (2) is a copolymer of vinyl acetate of 5 to 75% by weight and ethylene of 95 to 25% by weight. Rigid polyvinyl chloride foam material.
〜４０重量部の耐火剤をさらに含んで成る、請求項１〜
３のいずれか１項に記載の硬質ポリ塩化ビニル発泡材
料。4. 5 parts by weight of 100 parts by weight of the component (1)
1 to 40 parts by weight of a refractory agent.
The rigid polyvinyl chloride foam material according to any one of 3 above.
０〜１００重量部の中空ガラスセル又はフェノール樹脂
をさらに含んで成る、請求項ｌ〜４のいずれか１項に記
載の硬質ポリ塩化ビニル発泡材料。5. 1 to 100 parts by weight of the component (1)
The rigid polyvinyl chloride foam material according to any one of claims 1 to 4, further comprising 0 to 100 parts by weight of a hollow glass cell or a phenolic resin.
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| JP4278302A JP2675240B2 (en) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | Rigid polyvinyl chloride foam material |
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| JPH06145401A JPH06145401A (en) | 1994-05-24 |
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Cited By (1)
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- 1992-10-16 JP JP4278302A patent/JP2675240B2/en not_active Expired - Fee Related
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