JP2670607B2 - Fuel cell power plant using methanol as fuel - Google Patents

Fuel cell power plant using methanol as fuel

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JP2670607B2 JP62283035A JP28303587A JP2670607B2 JP 2670607 B2 JP2670607 B2 JP 2670607B2 JP 62283035 A JP62283035 A JP 62283035A JP 28303587 A JP28303587 A JP 28303587A JP 2670607 B2 JP2670607 B2 JP 2670607B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はメタノールを燃料とするリン酸型燃料電池発
電プラントに関するものである。 〔従来技術〕 従来、燃料極と空気極を有し、両極間にリン酸電解質
を存在させたリン酸型燃料電池は知られている。この場
合、燃料としてメタノールを用いることも知られてい
る。このリン酸型燃料電池は、通常、温度170℃〜220℃
で運転されるため、燃料としてのメタノールは、スチー
ムとの混合物の形で熱媒体油で温度を一定にしたクラッ
カーに導入し、このスラッカーの中の触媒により分解
し、そして、このクラッカーで生成した水素を含むガス
を燃料極に供給する方法が採用されている。従来提案さ
れているメタノールを燃料とするリン型燃料電池発電プ
ラントのフローシートを第2図に示す。 しかし、このような従来のリン酸型燃料電池発電プラ
ントは、前記のように、熱媒体油を加熱するための熱媒
体加熱炉及び熱媒体油の循環システム、さらにメタノー
ルクラッカーの使用が必要であることから、プラント全
体が大型かつ複雑になるという問題があった。 〔目的〕 本発明は、前記のような熱媒体加熱炉及びメタノール
クラッカー等の使用を必要としないリン酸型燃料電池発
電プラントを提供することを目的とする。 〔構成〕 本発明によれば、燃料極と空気極を有し、両極間にリ
ン酸電解質を介在させ、さらに該燃料極にメタノールク
ラッキング触媒を存在させたリン酸型燃料電池本体と、
該電池本体を冷却するためのクーラ部と、該電池本体の
空気極に空気を供給するための空気ブロワーと、メタノ
ール気化用熱交換器と、スチーム発生炉と、スチームド
ラムと、燃料ガス冷却器と、気液分離器を備えるととも
に、該スチームドラムの凝縮水を該スチーム発生炉に供
給する配管と、該スチーム発生炉で生成したスチームを
該スチームドラムへ返還する配管と、該スチームドラム
のスチームを該メタノール気化用熱交換器に供給する配
管と、該熱交換器で気化されたメタノール蒸気にスチー
ムドラムのスチームを混合するための配管と、メタノー
ル蒸気とスチームとの混合物を該燃料極に供給する配管
と、該スチームドラムの凝縮水を該クーラ部へ供給する
配管と、該燃料極からの排ガスを燃料ガスとして該スチ
ーム発生炉へ供給する配管と、該スチーム発生炉で得ら
れた燃焼ガスを該冷却器に供給する配管と、該冷却器で
得られた凝縮水を含む冷却燃焼ガスを該気液分離器に供
給する配管と、該気液分離器で得られた凝縮水を該スチ
ームドラムへ供給する配管を備えていることを特徴とす
るメタノールを燃料とするリン酸型燃料電池発電プラン
トが提供される。 本発明で用いるリン酸型燃料電池においては、その燃
料極にメタノールのクラッキング触媒を存在させて、こ
の燃料極においてメタノールをスチームと反応させる。
この場合の反応は次の式で表わされる。 CH3OH+H2OCO2+3H2 (I) この反応は吸熱反応であり、高温程水素が生成しやす
いが、リン酸型燃料電池においては、その作動温度が17
0〜220℃であるため、燃料極で前記反応を進行させる必
要がある。メタノールの分解反応においては、従来は30
0℃近くの温度が必要とされていたが、本発明者らの研
究によれば、熱料極にスチームクラッキング触媒を存在
させ、この燃料極にスチームとメタノールを導入させる
時には、意外にも、温度220℃程度の低い温度でも十分
に前記反応が進行することを見出した。燃料極において
メタノールをスチームと反応させた時には、生成した水
素は、すぐにリン酸電解液に溶け込み、空気極に移動
し、反応消費される。従って、このような燃料極から空
気極へ向う水素移動が反応推進力となって、燃料極での
メタノールの分解反応が進行するため、前記低温度でも
その反応は十分円滑に進行するものと考えられる。 本発明で用いるメタノールのスチームクラッキング触
媒としては、従来公知のメタノール合成触媒を使用する
ことができる。この触媒は、燃料極内に存在させればよ
く、例えば、メタノールが流通する燃料極の通路(溝
部)に粒状で充填配置することができる。本発明におい
ては、このようなメタノールのクラッキング触媒の存在
下、燃料極において、約200℃でメタノールをスチーム
クラッキングし、水素を生成させる。 次に、本発明のリン酸型燃料電池発電プラントの実施
例について、そのフローシートを第1図に示す。 第1図において、スチームドラム4で分離された凝縮
水は、その一部はライン24を通って燃料電池のクーラ部
に循環され、残部はライン14を通ってスチーム発生炉2
に送られ、ここで加熱され、スチームに変換された後、
ライン20を通って再びスチームドラム4に送られる。こ
のようにして、スチームドラム4からは、一定温度のス
チームが発生され、このスチームはライン15を通ってメ
タノール蒸気ライン16に導入される。 一方、メタノールはライン11を通り、熱交換器3を通
って、メタノール蒸気とされ、ライン16において、ライ
ン15からのスチームと混合された後、燃料電池本体1の
燃料極に導入される。この燃料極においては、前記した
ように、メタノールのクラッキング触媒が充填されてい
ることから、前記反応式(I)に従ってメタノールのク
ラッキングが行われ、水素が生成され、燃料電池におけ
る燃料として消費される。燃料極からの排ガスは、ライ
ン17を通ってスチーム発生炉2に送られ、燃料として燃
焼される。 なお、メタノールの一部はライン10を通ってスチーム
発生炉に送られ、燃料として燃焼される。 燃料電池の空気極には、ブロワー8からの空気がライ
ン25及び熱交換器7を通った後供給され、ここでその中
に含まれる酸素が水素との反応に使用される。この空気
極かの排ガスは、ライン26を通り、熱交換器7及び冷却
器6を通った後、気液分離器5に導入され、ここから大
気へ放出される。 ブロワー8からの空気の一部は、ライン13を通ってス
チーム発生炉2の燃焼用空気として用いられる。スチー
ム発生炉からの燃焼ガスは、ライン19及び冷却器6を通
って気液分離器5に導入され、ここから大気へ放出され
る。また、この気液分離器5には、熱交換器3におい
て、メタノールとの間で熱交換により生成した凝縮水が
ライン18及び冷却器6を通って導入される。気液分離器
5で分離された凝縮水は、ライン21を通ってスチームド
ラム4に送られる。 燃料電池で得られた電気は、インバータにより交流電
力に変換される。 次に、以上のようにして構成されたリン酸型燃料電池
における主な操作条件を示すと、概略は以下の通りであ
る。 (1)スチームドラムでの発生スチーム温度(ライン1
5):180℃。 (2)メタノール温度(ライン11):常温。 (3)メタノール/スチーム混合物の温度及び圧力(ラ
イン16)温度:170℃、圧力:微加圧 (4)燃料極からの排ガス温度(ライン17):200℃ (5)空気極への空気導入温度(ライン27):160℃ (6)空気極からの排ガス温度(ライン26):200℃ (7)燃料極でのメタノール変換率:99モル% (8)燃料極でのメタノールモル当りの水素生成率:4モ
ル% (9)燃料極からの排ガス組成(モル%)(ライン17) H2:36%、CO:0.5%、CO2:46%、H2O:17%、CH3OH:0.5% 〔効果〕 本発明のリン酸型燃焼電池発電プラントは、前記のよ
うに、メタノール/スチーム混合物を直接燃料極に導入
し、ここでメタノールをクラッキングするようにしたこ
とから、第2図に示した如き、従来法において必要とさ
れたメタノールクラッカー及び熱媒体油加熱炉の使用が
不要になり、熱媒体油の循環システムも不要となり、シ
ステム全体が簡略化される。さらに、燃料電池スタート
アップ加熱用のスチームは、本発明の場合、スチーム発
生炉から与えることができるので、従来法において必要
とされたスタートアップファーネスも不要となる。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a phosphoric acid fuel cell power plant using methanol as a fuel. [Prior Art] Conventionally, a phosphoric acid fuel cell having a fuel electrode and an air electrode, and having a phosphoric acid electrolyte present between both electrodes is known. In this case, it is also known to use methanol as the fuel. This phosphoric acid fuel cell usually has a temperature of 170 ° C to 220 ° C.
Since it is operated at, methanol as fuel is introduced in the form of a mixture with steam into a cracker whose temperature is kept constant with a heat carrier oil, decomposed by the catalyst in this slacker, and produced in this cracker. A method of supplying a gas containing hydrogen to the fuel electrode is adopted. FIG. 2 shows a flow sheet of a conventionally proposed phosphorus-type fuel cell power plant using methanol as a fuel. However, such a conventional phosphoric acid fuel cell power plant requires, as described above, a heat medium heating furnace for heating the heat medium oil, a heat medium oil circulation system, and the use of a methanol cracker. Therefore, there is a problem that the entire plant becomes large and complicated. [Purpose] It is an object of the present invention to provide a phosphoric acid fuel cell power plant that does not require the use of the heat medium heating furnace and the methanol cracker as described above. [Structure] According to the present invention, a phosphoric acid fuel cell body having a fuel electrode and an air electrode, a phosphoric acid electrolyte interposed between both electrodes, and a methanol cracking catalyst present in the fuel electrode,
A cooler unit for cooling the battery body, an air blower for supplying air to the air electrode of the battery body, a heat exchanger for vaporizing methanol, a steam generating furnace, a steam drum, and a fuel gas cooler. A pipe for supplying condensed water of the steam drum to the steam generating furnace, a pipe for returning the steam generated in the steam generating furnace to the steam drum, and a steam of the steam drum. To the heat exchanger for vaporizing methanol, a pipe for mixing steam of a steam drum with the methanol vapor vaporized in the heat exchanger, and a mixture of methanol vapor and steam to the fuel electrode For supplying the condensed water of the steam drum to the cooler section, and supplying the exhaust gas from the fuel electrode as fuel gas to the steam generating furnace A pipe, a pipe for supplying the combustion gas obtained in the steam generating furnace to the cooler, and a pipe for supplying the cooling combustion gas containing the condensed water obtained in the cooler to the gas-liquid separator, There is provided a phosphoric acid fuel cell power generation plant using methanol as a fuel, comprising a pipe for supplying the condensed water obtained by the gas-liquid separator to the steam drum. In the phosphoric acid fuel cell used in the present invention, a cracking catalyst for methanol is present in the fuel electrode, and methanol reacts with steam in the fuel electrode.
The reaction in this case is represented by the following formula. CH 3 OH + H 2 OCO 2 + 3H 2 (I) This reaction is an endothermic reaction, and hydrogen is more likely to be generated at higher temperatures. However, in a phosphoric acid fuel cell, its operating temperature is 17
Since the temperature is 0 to 220 ° C, it is necessary to allow the reaction to proceed at the fuel electrode. In the case of methanol decomposition reaction,
Although a temperature near 0 ° C. was required, according to the research conducted by the present inventors, when steam and methanol are introduced into the fuel electrode and steam and methanol are introduced into the fuel electrode, surprisingly, It has been found that the above reaction sufficiently proceeds even at a low temperature of about 220 ° C. When methanol is reacted with steam at the fuel electrode, the produced hydrogen immediately dissolves in the phosphoric acid electrolyte, moves to the air electrode, and is consumed by reaction. Therefore, it is considered that such hydrogen transfer from the fuel electrode to the air electrode serves as a reaction driving force to promote the decomposition reaction of methanol at the fuel electrode, so that the reaction proceeds sufficiently smoothly even at the low temperature. To be As the methanol steam cracking catalyst used in the present invention, a conventionally known methanol synthesis catalyst can be used. The catalyst only needs to be present in the fuel electrode, and for example, it can be packed and arranged in a granular shape in the passage (groove) of the fuel electrode through which methanol flows. In the present invention, in the presence of such a methanol cracking catalyst, methanol is steam cracked at about 200 ° C. in the fuel electrode to generate hydrogen. Next, FIG. 1 shows a flow sheet of the embodiment of the phosphoric acid fuel cell power plant according to the present invention. In FIG. 1, a part of the condensed water separated by the steam drum 4 is circulated to a cooler part of the fuel cell through a line 24, and the remaining part is circulated through a line 14 to the steam generating reactor 2
After being sent to, heated here and converted to steam,
It is sent to the steam drum 4 again through the line 20. In this way, steam of constant temperature is generated from the steam drum 4, and this steam is introduced into the methanol vapor line 16 through the line 15. On the other hand, methanol passes through the line 11 and the heat exchanger 3 to become methanol vapor, is mixed with the steam from the line 15 in the line 16, and is then introduced into the fuel electrode of the fuel cell body 1. Since the fuel electrode is filled with the cracking catalyst for methanol as described above, the methanol is cracked according to the reaction formula (I) to generate hydrogen, which is consumed as fuel in the fuel cell. . Exhaust gas from the fuel electrode is sent to the steam generator 2 through the line 17 and burned as fuel. Part of the methanol is sent to the steam generator through the line 10 and is burned as fuel. The air from the blower 8 is supplied to the air electrode of the fuel cell after passing through the line 25 and the heat exchanger 7, and the oxygen contained therein is used for the reaction with hydrogen. The exhaust gas from the air pole passes through the line 26, passes through the heat exchanger 7 and the cooler 6, and then is introduced into the gas-liquid separator 5, where it is discharged to the atmosphere. Part of the air from the blower 8 passes through the line 13 and is used as combustion air for the steam generator 2. Combustion gas from the steam generating furnace is introduced into the gas-liquid separator 5 through the line 19 and the cooler 6, and is discharged to the atmosphere from here. Condensed water produced by heat exchange with methanol in the heat exchanger 3 is introduced into the gas-liquid separator 5 through the line 18 and the cooler 6. The condensed water separated by the gas-liquid separator 5 is sent to the steam drum 4 through the line 21. The electricity obtained by the fuel cell is converted into AC power by the inverter. Next, the main operating conditions in the phosphoric acid fuel cell configured as described above will be outlined below. (1) Steam temperature generated in the steam drum (line 1
5): 180 ° C. (2) Methanol temperature (line 11): normal temperature. (3) Temperature and pressure of methanol / steam mixture (line 16) Temperature: 170 ° C, pressure: slightly pressurized (4) Exhaust gas temperature from fuel electrode (line 17): 200 ° C (5) Air introduction to air electrode Temperature (line 27): 160 ° C (6) Exhaust gas temperature from air electrode (line 26): 200 ° C (7) Methanol conversion rate at the fuel electrode: 99 mol% (8) Hydrogen per mol of methanol at the fuel electrode generation rate: 4 mol% (9) exhaust gas composition from the fuel electrode (mol%) (line 17) H 2: 36%, CO: 0.5%, CO 2: 46%, H 2 O: 17%, CH 3 OH : 0.5% [Effect] In the phosphoric acid type combustion battery power generation plant of the present invention, as described above, the methanol / steam mixture was directly introduced into the fuel electrode, and the methanol was cracked there. As shown in, the use of the methanol cracker and heat transfer oil heating furnace required in the conventional method is eliminated. Therefore, a heat medium oil circulation system is not required, and the entire system is simplified. Furthermore, since the steam for fuel cell start-up heating can be provided from the steam generating furnace in the present invention, the start-up furnace required in the conventional method is also unnecessary.

【図面の簡単な説明】 第1図は、本発明のリン酸型燃料電池発電プラントのフ
ローシートを示し、第2図は従来法のリン酸型燃料電池
発電プラントのフローシートを示す。 1……燃料電池本体、2……スチーム発生炉、3……熱
交換器、4……スチームドラム、5……気液分離器。
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 shows a flow sheet of a phosphoric acid fuel cell power plant of the present invention, and FIG. 2 shows a flow sheet of a conventional phosphoric acid fuel cell power plant. 1 ... Fuel cell main body, 2 ... Steam generating furnace, 3 ... Heat exchanger, 4 ... Steam drum, 5 ... Gas-liquid separator.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 1.燃料極と空気極を有し、両極間にリン酸電解質を介
在させ、さらに該燃料極にメタノールクラッキング触媒
を存在させたリン酸型燃料電池本体と、該電池本体を冷
却するためにクーラ部と、該電池本体の空気極に空気を
供給するための空気ブロワーと、メタノール気化用熱交
換器と、スチーム発生炉と、スチームドラムと、燃焼ガ
ス冷却器と、気液分離器を備えるとともに、該スチーム
ドラムの凝縮水を該スチーム発生炉に供給する配管と、
該スチーム発生炉で生成したスチームを該スチームドラ
ムへ返還する配管と、該スチームドラムのスチームを該
メタノール気化用熱交換器に供給する配管と、該熱交換
器で気化されたメタノール蒸気にスチームドラムのスチ
ームを混合するための配管と、メタノール蒸気とスチー
ムとの混合物を該燃料極に供給する配管と、該スチーム
ドラムの凝縮水を該クーラ部へ供給する配管と、該燃料
極からの排ガスを燃料ガスとして該スチーム発生炉へ供
給する配管と、該スチーム発生炉で得られた燃焼ガスを
該冷却器に供給する配管と、該冷却器で得られた凝縮水
を含む冷却燃焼ガスを該気液分離器に供給する配管と、
該気液分離器で得られた凝縮水を該スチームドラムへ供
給する配管を備えていることを特徴とするメタノールを
燃料とするリン酸型燃料電池発電プラント。
(57) [Claims] A phosphoric acid fuel cell main body having a fuel electrode and an air electrode, a phosphoric acid electrolyte interposed between both electrodes, and a methanol cracking catalyst present in the fuel electrode; and a cooler section for cooling the cell main body. An air blower for supplying air to the air electrode of the battery body, a heat exchanger for vaporizing methanol, a steam generating furnace, a steam drum, a combustion gas cooler, and a gas-liquid separator, and Piping for supplying condensed water of the steam drum to the steam generating furnace,
Piping for returning steam generated in the steam generation furnace to the steam drum, piping for supplying steam of the steam drum to the heat exchanger for vaporizing methanol, and steam drum for vaporizing methanol vapor in the heat exchanger A pipe for mixing the steam, a pipe for supplying a mixture of methanol vapor and steam to the fuel electrode, a pipe for supplying condensed water of the steam drum to the cooler part, and an exhaust gas from the fuel electrode. A pipe for supplying the steam generating furnace as a fuel gas, a pipe for supplying the combustion gas obtained in the steam generating furnace to the cooler, and a cooling combustion gas containing condensed water obtained in the cooler Piping to supply to the liquid separator,
A phosphoric acid fuel cell power plant using methanol as a fuel, comprising a pipe for supplying condensed water obtained by the gas-liquid separator to the steam drum.
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