JP2669978B2 - Canister - Google Patents

Canister

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JP2669978B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリブチレンナフタレン
ジカルボキシレート(以下PBNと略す)を用いたキャ
ニスターに関するもので、更に詳しくは機械的強度、耐
薬品性、耐油性、耐ガソリン性、耐ガスオール性などの
特性に優れたキャニスターに係わる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a canister using polybutylene naphthalenedicarboxylate (hereinafter abbreviated as PBN), and more particularly to mechanical strength, chemical resistance, oil resistance, gasoline resistance and gas resistance. Related to canisters with excellent properties such as oar properties.

【0002】[0002]

【従来技術とその問題点】自動車には金属、ガラス、ゴ
ム、プラスチックスなど数多くの種類の素材が使用され
ている。その中でも熱可塑性プラスチックは車両の軽量
化、デザインの自由度が大きいこと、生産性が高くコス
ト低減が容易なこと等から、近年徐々にその使用量が増
えつつある。
2. Description of the Related Art Many kinds of materials such as metal, glass, rubber, and plastics are used in automobiles. Among them, the use of thermoplastics has been gradually increasing in recent years due to the fact that the weight of the vehicle is reduced, the degree of freedom of design is large, and the productivity is high and the cost can be easily reduced.

【0003】自動車用部品の中でも要求特性の緩やかな
部品では比較的早い時期からポリエチレンやポリプロピ
レン等の汎用プラスチックが使用されてきた。しかしエ
ンジンルーム等のような高温高湿といった厳しい環境下
で使用される部品でもプラスチックへの代替が進んでき
ているため、ポリアミド、ポリアセタール、ポリブチレ
ンテレフタレート(以下PBTと略す)などのエンジニ
アリングプラスチックが多く使用されるようになってき
ている。
[0003] Among the parts for automobiles, general-purpose plastics such as polyethylene and polypropylene have been used from a relatively early stage for parts having moderate characteristics. However, parts used in harsh environments such as engine rooms and the like, which are used in harsh environments such as high temperature and high humidity, are increasingly being replaced with plastics. Therefore, engineering plastics such as polyamide, polyacetal, and polybutylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PBT) are often used. It is becoming used.

【0004】個々のエンジニアリングプラスチックには
それぞれ優れた特徴がある反面欠点もある。例えばポリ
アミドは機械的性質、耐熱性、耐油性、耐ガソリン性、
成形性等々に優れているものの、吸水率が高いため、吸
水による寸法変化や機械的強度の低下が大きく、また金
属塩によりストレスクラックが生じることが問題となっ
ている。またPBTは機械的性質、耐熱性、耐熱老化
性、電気特性、耐薬品性、成形性に優れるものの、耐熱
水性、耐アルカリ性が良好ではないため部品によっては
信頼性が低く採用に至らないこともある。これらの特徴
はそれぞれポリマーの一次構造や、アミド基、エステル
基といった特性基を有するために発現するものであるた
め、欠点を添加剤の使用やポリマーブレンドなどの手法
で改良しようと試みても根本的な解決にはなり得ない。
Each engineering plastic has excellent characteristics, but it also has drawbacks. For example, polyamide has mechanical properties, heat resistance, oil resistance, gasoline resistance,
Although excellent in moldability and the like, the water absorption is high, so that dimensional change and mechanical strength are greatly reduced by water absorption, and stress cracks are caused by metal salts. Although PBT is excellent in mechanical properties, heat resistance, heat aging resistance, electrical properties, chemical resistance, and moldability, PBT has poor hot water resistance and alkali resistance. is there. These characteristics are manifested by the primary structure of the polymer and the characteristic groups such as amide group and ester group. Can not be a practical solution.

【0005】キャニスターにおいても、当初金属であっ
たケースが徐々にポリアミドに代替されてきた。しかし
上記のようにポリアミドは金属塩によりストレスクラッ
クが生じるうえに耐ガスオール性も低いためその改善が
求められている。
In the case of canisters, the case that was originally metal has been gradually replaced by polyamide. However, as described above, the polyamide causes stress cracks due to the metal salt and also has low gas-all resistance, so that improvement is required.

【0006】そこで本発明者は、機械的強度、耐薬品
性、耐油性、耐ガソリン性、耐ガスオール性に優れたキ
ャニスターを得るべく、その材料に関して鋭意検討した
結果、本発明に至った。
Accordingly, the present inventors have conducted intensive studies on the materials for obtaining a canister excellent in mechanical strength, chemical resistance, oil resistance, gasoline resistance, and gas all resistance, and as a result, have reached the present invention.

【0007】[0007]

【問題点を解決するための手段】本発明はポリブチレン
ナフタレンジカルボキシレートを用いたキャニスターで
ある。
The present invention is a canister using polybutylene naphthalene dicarboxylate.

【0008】本発明において、PBNとはナフタレンジ
カルボン酸、好ましくはナフタレン―2,6―ジカルボ
ン酸を主たる酸成分とし、1,4―ブタンジオールを主
たるグリコール成分とするポリエステル、即ち繰り返し
単位の全部または大部分(通常90モル%以上、好まし
くは95モル%以上)がブチレンナフタレンジカルボキ
シレートであるポリエステルである。
In the present invention, PBN is a polyester containing naphthalene dicarboxylic acid, preferably naphthalene-2,6-dicarboxylic acid as a main acid component and 1,4-butanediol as a main glycol component, that is, all or all of the repeating units. Most (usually 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more) of the polyester is butylene naphthalenedicarboxylate.

【0009】またこのポリエステルには物性を損なわな
い範囲で、次の成分の共重合が可能である。即ち、酸成
分としては、ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニ
ルメタンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン
酸、ジフェニルスルフィドジカルボン酸、ジフェニルス
ルフォンジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、例えばコ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸、脂環族ジカルボン
酸、例えばシクロヘキサンジカルボン酸、テトラリンジ
カルボン酸、デカリンジカルボン酸等が例示される。
Further, the following components can be copolymerized in this polyester as long as the physical properties are not impaired. That is, as the acid component, aromatic dicarboxylic acids other than naphthalenedicarboxylic acid, for example, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl methane dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, Examples thereof include diphenyl sulfide dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane dicarboxylic acid, tetralin dicarboxylic acid, and decalin dicarboxylic acid.

【0010】グリコール成分としてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、オクタメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ビスフェノールA、カテコール、レゾルシノール、ハイ
ドロキノン、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、ジヒドロキシジフェニルメタン、ジ
ヒドロキシジフェニルケトン、ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、ジヒドロキシジフェニルスルフォン等が例
示される。
As the glycol component, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol,
Pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, octamethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol,
Examples include bisphenol A, catechol, resorcinol, hydroquinone, dihydroxydiphenyl, dihydroxydiphenylether, dihydroxydiphenylmethane, dihydroxydiphenylketone, dihydroxydiphenylsulfide, and dihydroxydiphenylsulfone.

【0011】オキシカルボン酸成分としては、オキシ安
息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシジフェニル
カルボン酸、ω―ヒドロキシカプロン酸等が例示され
る。
Examples of the oxycarboxylic acid component include oxybenzoic acid, hydroxynaphthoic acid, hydroxydiphenylcarboxylic acid, and ω-hydroxycaproic acid.

【0012】また、ポリエステルが実質的に成形性能を
失わない範囲で、三官能以上の化合物、例えばグリセリ
ン、トリメチルプロパン、ペンタエリスリトール、トリ
メリット酸、ピロメリット酸等を共重合することもでき
る。
Further, as long as the polyester does not substantially lose the molding performance, trifunctional or higher functional compounds such as glycerin, trimethylpropane, pentaerythritol, trimellitic acid and pyromellitic acid can be copolymerized.

【0013】かかるポリエステルは、ナフタレンジカル
ボン酸及び/またはその機能的誘導体とブチレングリコ
ール及び/またはその機能的誘導体とを、従来公知の芳
香族ポリエステル製造法を用いて重縮合させて得られ
る。
Such a polyester is obtained by polycondensing naphthalenedicarboxylic acid and / or a functional derivative thereof with butylene glycol and / or a functional derivative thereof using a conventionally known method for producing an aromatic polyester.

【0014】このようにして得たPBNポリマーには必
要に応じて、その物性を著しく損なわない範囲で、各種
の添加剤、例えば繊維状、板状、粉粒状などの各形状を
有する強化剤、安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、離型
剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、結晶核剤、充填剤、衝
撃改良剤、難燃剤、難燃助剤等を添加することができ
る。
The PBN polymer thus obtained may contain, if necessary, various additives, for example, reinforcing agents having various shapes such as fibrous, plate-like and powder-like, as long as their physical properties are not significantly impaired. Stabilizers, coloring agents, ultraviolet absorbers, release agents, antistatic agents, crystallization accelerators, nucleating agents, fillers, impact modifiers, flame retardants, flame retardant auxiliaries and the like can be added.

【0015】PBNポリマーとこれらの添加剤から組成
物を調整する際には、従来の樹脂組成物の調整法として
一般に用いられる公知の設備と方法とを用いることが可
能である。
In preparing the composition from the PBN polymer and these additives, it is possible to use known equipment and methods generally used as a conventional method for preparing a resin composition.

【0016】またPBN単体あるいはPBN組成物から
成形品を得る方法としては射出成形法が最も望ましい
が、そのほかにも押出成形法、圧縮成形法、トランスフ
ァー成形法、ブロー成形法などの公知の成形方法を取る
ことができるほか、これらの成形方法によって得られた
成形品にさらに切削、溶着、接着、接合、曲げ、メッキ
蒸着、印刷、塗装などの二次加工を施すことも可能であ
る。このようにして得たPBNよりなる成形品を用いて
本発明の自動車用部品が得られる。
Injection molding is most preferred as a method for obtaining a molded article from PBN alone or a PBN composition, but other known molding methods such as extrusion molding, compression molding, transfer molding and blow molding are also available. In addition to the above, it is also possible to further subject the molded product obtained by these molding methods to secondary processing such as cutting, welding, bonding, joining, bending, plating vapor deposition, printing and painting. The automobile part of the present invention can be obtained by using the molded article made of PBN thus obtained.

【0017】本発明のPBNを用いた自動車用部品は、
従来のポリアミド、PBTなどを用いた部品と比較し
て、機械的強度、耐薬品性、耐油性、耐ガソリン性、耐
ガスオール性などの特性が優れている。
The automotive parts using the PBN of the present invention are:
Compared with conventional parts using polyamide, PBT, etc., they have excellent properties such as mechanical strength, chemical resistance, oil resistance, gasoline resistance, and gas all resistance.

【0018】次に実施例を挙げて更に本発明を説明す
る。なお、主な特性の測定方法は以下の通りである。 (1)引張強度 ASTM D―638に準拠した。 (2)耐薬品性 20℃で10%の塩酸および10%のNaOH水溶液に
7日間浸漬後外観を目視判定した。また塩化カルシウム
飽和水溶液を塗布後100℃、24時間熱処理し、外観
を観察した。 (3)耐ガソリン性、耐ガスオール性 それぞれのポリマーを用いて厚さ300μmのフィルム
を作成し60℃にてガソリンおよびガスオールの気体透
過試験を行った。
Next, the present invention will be further described with reference to examples. In addition, the measuring method of the main characteristics is as follows. (1) Tensile strength Based on ASTM D-638. (2) Chemical resistance After dipping in a 10% hydrochloric acid and a 10% NaOH aqueous solution for 7 days at 20 ° C., the appearance was visually judged. Further, after applying a saturated aqueous solution of calcium chloride, heat treatment was performed at 100 ° C. for 24 hours, and the appearance was observed. (3) Gasoline resistance and gas all resistance A film having a thickness of 300 μm was prepared using each polymer, and a gas permeation test of gasoline and gas all was performed at 60 ° C.

【0019】[0019]

【実施例1】PBNポリマーを270℃で射出成形し引
張試験片を得た。その試験片は上記(1)の試験に用い
た。
Example 1 A PBN polymer was injection molded at 270 ° C. to obtain a tensile test piece. The test piece was used for the test of the above (1).

【0020】[0020]

【比較例1】PBTポリマーを250℃で射出成形し実
施例1と同様に試験を行った。
Comparative Example 1 A PBT polymer was injection molded at 250 ° C., and a test was conducted in the same manner as in Example 1.

【0021】[0021]

【比較例2】ポリアミド66(旭化成レオナ1402
S)を270℃で射出成形し実施例1と同様に試験を行
った。
Comparative Example 2 Polyamide 66 (Asahi Kasei Leona 1402)
S) was injection-molded at 270 ° C., and a test was conducted in the same manner as in Example 1.

【0022】上記の結果を纏めて表1に示した。The above results are summarized in Table 1.

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小嶋 健 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝人株式会社 相模原研究センター内 (56)参考文献 特開 平2−60956(JP,A) 特開 平4−268339(JP,A) 実公 昭59−39164(JP,Y2) ────────────────────────────────────────────────── --- Continuation of the front page (72) Inventor Ken Kojima 3-37-19 Oyama, Sagamihara City, Kanagawa Teijin Limited, Sagamihara Research Center (56) Reference JP-A-2-60956 (JP, A) JP Hira 4-268339 (JP, A) Jitsuko Sho 59-39164 (JP, Y2)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ポリブチレンナフタレンジカルボキシレ
ートを用いたキャニスター。
1. A canister using polybutylene naphthalenedicarboxylate.
【請求項2】 ポリブチレンナフタレンジカルボキシレ
ートがポリブチレン―2,6―ナフタレンジカルボキシ
レートである請求項1記載のキャニスター。
2. The canister according to claim 1, wherein the polybutylene naphthalene dicarboxylate is polybutylene-2,6-naphthalene dicarboxylate.
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JPH0260956A (en) * 1988-08-29 1990-03-01 Toray Ind Inc Polyester resin composition

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