JP2653894B2 - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は感熱記録材料に関するものであり、特に定着
可能なジアゾ系感熱記録材料に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a diazo-based heat-sensitive recording material that can be fixed.
(従来の技術) ジアゾ系感熱記録材料に、マイクロカプセルを用いる
手法は公知である。このマイクロカプセル化の方法によ
る感熱記録材料においても、熱記録前の保存性及び高速
記録時の熱応答性が十分とはいえなかった。本発明者ら
は先に該記録材料において、該記録層にアミド類を添加
する事により、上記問題点を解決し、特許出願中であ
る。しかしながら、熱記録後の画像安定性は、充分満足
のゆくものではなく、さらなる改善が望まれていた。(Prior Art) A technique using microcapsules for a diazo-based heat-sensitive recording material is known. Even in the heat-sensitive recording material obtained by this microencapsulation method, the preservability before heat recording and the heat response during high-speed recording were not sufficient. The present inventors have solved the above problem by adding amides to the recording layer in the recording material, and have applied for a patent. However, the image stability after thermal recording is not sufficiently satisfactory, and further improvement has been desired.
(発明の目的) 従って本発明の目的は、生保存性が優れ、熱応答性が
早く、熱記録後の画像安定性が良好な感熱記録材料を提
供することにある。(Object of the Invention) Accordingly, an object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material having excellent raw storability, fast thermal response and good image stability after thermal recording.
(問題点を解決するための手段) 本発明者等は鋭意研究の結果、支持体上にジアゾ化合
物及びカップリング成分を含有する記録層と該記録層の
上に保護層を設けた感熱記録材料において、該記録層に
α−(4−エトキシフェノキシ)アセトアミドを含有し
た事を特徴とする感熱記録材料を用いることにより、上
記目的を達成した。(Means for Solving the Problems) As a result of intensive studies, the present inventors have found that a thermosensitive recording material comprising a recording layer containing a diazo compound and a coupling component on a support and a protective layer provided on the recording layer. The above object was achieved by using a heat-sensitive recording material characterized in that the recording layer contained α- (4-ethoxyphenoxy) acetamide.
本発明において、該記録層の上に保護層を設ける事
は、特に走行性、耐性、生保存性及び、熱記録後の経時
での画像安定性を向上させる上で好ましい。ここで用い
られる保護層としては、ケイ素変性ポリビニルアルコー
ル及びコロイダルシリカなどが挙げられ、これらについ
ては、特願昭63−169371号に詳しい。本発明において
は、相異なる成分の保護層を2層以上設けることも可能
である。In the present invention, it is preferable to provide a protective layer on the recording layer, particularly in order to improve running properties, durability, raw storage stability, and image stability over time after thermal recording. Examples of the protective layer used here include silicon-modified polyvinyl alcohol and colloidal silica, which are described in detail in Japanese Patent Application No. 63-169371. In the present invention, two or more protective layers of different components can be provided.
本発明者らは、添加剤として種々のアミド類の中で、
α−(4−エトキシフェノキシ)アセトアミドが特異的
に上記目的を満足することを見い出した。The present inventors, among various amides as additives,
It has been found that α- (4-ethoxyphenoxy) acetamide specifically satisfies the above object.
本発明において、支持体として紙の代わりにプラスチ
ックフイルム類を用いた場合には、上記構成成分を組み
込む事により、従来技術と比べて、その画像部の経時で
の安定性の向上は、より顕著である。In the present invention, when plastic films are used in place of paper as the support, by incorporating the above components, the improvement in the stability of the image portion over time is more remarkable as compared with the prior art. It is.
本発明に用いられるジアゾ化合物は、一般式ArN2 +X-
(式中、Arは芳香族部分を表わし、N2 +はシアゾニウム
基を表わし、X-は酸アニオンを表わす。)で示されるジ
アゾニウム塩であり、カップリング成分とカップリング
反応を起して発色することができるし、また光によって
分解することができる化合物である。The diazo compound used in the present invention has the general formula ArN 2 + X −
(Wherein, Ar represents an aromatic moiety, N 2 + represents a cyazonium group, and X − represents an acid anion.) A diazonium salt represented by the following formula : And compounds that can be decomposed by light.
本発明に用いられるカップリング成分としては塩基性
雰囲気でジアゾ化合物(ジアゾニウム塩)とカップリン
グして色素を形成するものであり、前記のジアゾ化合物
と併せ、これらの化合物については、例えば特願昭63−
169371号、特開昭63−154393号などに詳しい。The coupling component used in the present invention is one that forms a dye by coupling with a diazo compound (diazonium salt) in a basic atmosphere. In combination with the diazo compound, these compounds are described in, for example, 63−
No. 169371 and JP-A-63-154393.
本発明の感熱記録材料には発色を促進するために塩基
性物質を添加することが好ましいが、塩基性物質として
は、水難溶性ないしは、水不溶性の塩基性物質や加熱に
よりアルカリを発生する物質が用いられる。It is preferable to add a basic substance to the heat-sensitive recording material of the present invention in order to promote color formation. Examples of the basic substance include a poorly water-soluble or water-insoluble basic substance and a substance that generates an alkali by heating. Used.
本発明に用いられる主成分であるジアゾ化合物、カッ
プリング成分及び必要により用いる塩基性物質は、その
内いずれか1種をマイクロカプセルの芯物質として用い
るか、あるいは2種を用いるか、あるいは3種を用いる
ことが出来る。2種をマイクロカプセルの芯物質に含有
させる場合は、同一のマイクロカプセルでも、別々のマ
イクロカプセルでも良い。又、3種をマイクロカプセル
の芯物質に含有させる場合は、同一のマイクロカプセル
に3種を同時に含有させることは出来ないが、色々な組
み合わせがある。マイクロカプセルの芯物質に含有され
ない他の成分は、マイクロカプセルの外の感熱層に用い
られる。As the diazo compound, the coupling component, and the optional basic substance used as the main components used in the present invention, one of them is used as the core substance of the microcapsule, or two kinds are used, or three kinds are used. Can be used. When two types are contained in the core material of the microcapsules, the same microcapsules or separate microcapsules may be used. When three kinds are contained in the core material of the microcapsule, three kinds cannot be contained simultaneously in the same microcapsule, but there are various combinations. Other components not contained in the core material of the microcapsule are used in the heat-sensitive layer outside the microcapsule.
本発明の感熱記録材料は、熱感度が高くて低温高速の
熱記録が行なえ、しかも加熱印字後、露光して未反応の
ジアゾ化合物を分解させることにより定着することがで
きるので各種感熱記録に好適に使用することができる。The heat-sensitive recording material of the present invention has high heat sensitivity, can perform low-temperature high-speed heat recording, and can be fixed by heating and exposing to decompose unreacted diazo compounds after heating printing, so that it is suitable for various heat-sensitive recordings. Can be used for
(実施例) 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるも
のではない。なお添加量を示す「部」は「重量部」を表
わす。(Examples) Examples will be shown below, but the present invention is not limited thereto. "Parts" indicating the amount of addition represents "parts by weight".
(発明の実施例) 実施例 下記ジアゾ化合物3.45部及びキシリレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパンの(3:1)付加物18部を
リン酸トリクレジル24部と酢酸エチル5部の混合溶媒に
添加し、溶解した。このジアゾ化合物の溶液を、ポリビ
ニルアルコール5.2部が水58部に溶解されている水溶液
に混合し、20℃で乳化分散し、平均粒径2.5μの乳化液
を得た。得られた乳化液に水100部を加え、攪はんしな
がら60℃に加温し、2時間後にジアゾ化合物に芯物質を
含有したカプセル液を得た。(Examples of the Invention) Examples The following diazo compound (3.45 parts) and 18 parts of (3: 1) adduct of xylylene diisocyanate and trimethylolpropane were added to a mixed solvent of 24 parts of tricresyl phosphate and 5 parts of ethyl acetate, and dissolved. did. This solution of the diazo compound was mixed with an aqueous solution in which 5.2 parts of polyvinyl alcohol was dissolved in 58 parts of water, and emulsified and dispersed at 20 ° C. to obtain an emulsion having an average particle size of 2.5 μm. 100 parts of water was added to the obtained emulsion, and the mixture was heated to 60 ° C. with stirring, and after 2 hours, a capsule solution containing a core substance in a diazo compound was obtained.
次に、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸アニリド10部
とトリフェニルグアニジン10部を5%ポリビニルアルコ
ール水溶液100部に加えてサンドミルで約24時間分散
し、平均粒径3μのカップリング成分とトリフェニルグ
アニジンの分散物を得た。 Next, 10 parts of 2-hydroxy-3-naphthoic acid anilide and 10 parts of triphenylguanidine were added to 100 parts of a 5% aqueous polyvinyl alcohol solution and dispersed for about 24 hours by a sand mill. A guanidine dispersion was obtained.
更にα−(4−エトキシフェノキシ)アセトアミド20
部を4%ポリビニルアルコール水溶液100部、水100部を
加えたペイントシェーカーで2時間分散し平均粒径3μ
mの分散液を得た。Further, α- (4-ethoxyphenoxy) acetamide 20
Was dispersed in a paint shaker containing 100 parts of a 4% aqueous solution of polyvinyl alcohol and 100 parts of water for 2 hours, and the average particle size was 3 μm.
m was obtained.
以上のようにして得られたジアゾ化合物のカプセル液
50部にカップリング成分と、トリフェニルグアニジンの
分散物24部、α−(4−エトキシフェノキシ)アセトア
ミドの分散物28部を加えて塗布液Aとした。Capsule liquid of diazo compound obtained as described above
Coating solution A was prepared by adding 50 parts of a coupling component, 24 parts of a dispersion of triphenylguanidine, and 28 parts of a dispersion of α- (4-ethoxyphenoxy) acetamide.
80μのポリアチレンテレフタレートフイルム上に、塗
布液Aを乾燥重量10g/m2になるように塗布し25℃30分間
乾燥し、次いでこの上から以下に示す保護層塗布液を塗
布乾燥し、2g/m2の保護層を形成し、感熱材料を得た。The coating solution A was applied on an 80 μm polyacetylene terephthalate film so as to have a dry weight of 10 g / m 2 and dried at 25 ° C. for 30 minutes. forming a protective layer of m 2, and to obtain a heat-sensitive material.
保護層塗布液の調製 シリカ変性ポリビニルアルコール (クラレ(株)製 PVA R2105) 1部(固形分) コロイダルシリカ(日産化学(株)製 スノーテックス30) 1.5部(固形分) ステアリン酸亜鉛(中京油脂(株)製 ハイドリンZ−7) 0.02部(固形分) パラフィンワックス(中京油脂(株)製 ハイドリンP−7) 0.02部(固形分) (試験方法) 得られた感熱記録材料にGIIIモードサーマルプリンタ
ー(ハイファックス700;日立製作所(株)製)を用いて
熱記録し、次にリコピースーパードライ100(リコー
(株)製)を用いて全面露光して、定着した。得られた
記録画像をマクベス反射濃度計によりブルー濃度を測定
した。又、同じく地肌部の黄色濃度を測定した。Preparation of protective layer coating solution Silica-modified polyvinyl alcohol (PVA R2105 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 1 part (solid content) Colloidal silica (Snowtex 30 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 1.5 parts (solid content) Zinc stearate (Chukyo Oil & Fat) 0.02 parts (solid content) of paraffin wax (Hydrin P-7 manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) 0.02 parts (solid content) (Test method) GIII mode thermal printer (Hyfax 700; manufactured by Hitachi, Ltd.), and the whole surface was exposed and fixed by using Ricopy Super Dry 100 (manufactured by Ricoh). The blue density of the obtained recorded image was measured by a Macbeth reflection densitometer. The yellow density of the background was also measured.
次に、熱記録後の長期保存による発色部分の光学濃度
の低下を調べるために、感熱記録材料の記録画像を、60
℃の条件で暗所に16時間保存し、強制劣化テストを行な
った後の記録画像の表面の形状を観察した。Next, in order to examine the decrease in the optical density of the colored portion due to long-term storage after thermal recording, the recorded image of
After storing in a dark place at 16 ° C. for 16 hours and performing a forced deterioration test, the surface shape of the recorded image was observed.
その結果、印字部は、鮮明な青色の画像が得られ、画
像濃度>1.2、地肌部黄変濃度<0.10、強制劣化テスト
後の画像部の表面形状に何ら変化は見られず、優れた特
性を示した。As a result, a clear blue image was obtained in the printed area, image density> 1.2, background yellowing density <0.10, no change in the surface shape of the image area after the forced deterioration test, and excellent characteristics showed that.
比較例1 実施例におけるα−(4−エトキシフェノキシ)アセ
トアミドに代えて、α−(4−メトキシフェノキシ)ア
セトアミドを用いた他は、実施例と同様にして感熱材料
を得た。該記録材料を実施例と同様に試験したところ、
画像濃度、地肌部黄変濃度は、実施例と同等であったも
のの、経時での画像部の表面形状が悪化していることが
判明した。Comparative Example 1 A heat-sensitive material was obtained in the same manner as in Example, except that α- (4-methoxyphenoxy) acetamide was used instead of α- (4-ethoxyphenoxy) acetamide in Example. When the recording material was tested in the same manner as in the example,
Although the image density and the background yellowing density were the same as those of the example, it was found that the surface shape of the image portion over time deteriorated.
比較例2 実施例における保護層を用いない他は、実施例と同様
にして感熱材料を得た試験したところ、画像濃度、地肌
部黄変濃度は、実施例と同等であったものの、経時での
画像部の表面形状が著しく悪化していることが判明し
た。Comparative Example 2 A heat-sensitive material was tested in the same manner as in Example, except that the protective layer was not used, and the image density and the background yellowing density were equivalent to those of the example. It was found that the surface shape of the image portion was significantly deteriorated.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−201285(JP,A) 特開 昭62−142686(JP,A) 特開 平2−225082(JP,A) ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) References JP-A-62-201285 (JP, A) JP-A-62-142686 (JP, A) JP-A-2-225082 (JP, A)
Claims (1)
成分を含有する記録層と該記録層の上に保護層を設けた
感熱記録材料において、該記録層にα−(4−エトキシ
フェノキシ)アセトアミドを含有したことを特徴とする
感熱記録材料。1. A heat-sensitive recording material comprising a recording layer containing a diazo compound and a coupling component on a support and a protective layer provided on the recording layer, wherein the recording layer is formed of α- (4-ethoxyphenoxy) acetamide. A heat-sensitive recording material comprising:
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