JP2651270B2 - Magnetic recording media - Google Patents

Magnetic recording media

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JP2651270B2
JP2651270B2 JP2229933A JP22993390A JP2651270B2 JP 2651270 B2 JP2651270 B2 JP 2651270B2 JP 2229933 A JP2229933 A JP 2229933A JP 22993390 A JP22993390 A JP 22993390A JP 2651270 B2 JP2651270 B2 JP 2651270B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は、非磁性支持体の磁性層からなる磁気記録媒
体に関するものであり、さらに詳しくは、少なくとも二
層の磁性層を有する磁気記録媒体に関するものである。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic recording medium comprising a magnetic layer of a non-magnetic support, and more particularly, to a magnetic recording medium having at least two magnetic layers. It is.

〔発明の背景〕[Background of the Invention]

磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープあるい
はフロッピーデスクなどとして広く用いられている。磁
気記録媒体は、基本的には、強磁性粉末が結合剤(バイ
ンダ)中に分散された磁性層が非磁性支持体に積層され
てなるものである。
Magnetic recording media are widely used as recording tapes, video tapes, floppy disks, and the like. A magnetic recording medium is basically formed by laminating a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder (binder) on a non-magnetic support.

磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性および走
行性能などの諸特性において高いレベルにあることが必
要とされる。すなわち、音楽録音再生用のオーディオテ
ープにおいては、より高度の原音再生能力が要求されて
いる。また、ビデオテープについては、原画再生能力が
優れているなど電磁変換特性が優れているものであるこ
とが要求されている。
The magnetic recording medium is required to be at a high level in various characteristics such as electromagnetic conversion characteristics, running durability and running performance. That is, audio tapes for recording and reproducing music are required to have higher original sound reproduction capabilities. Also, video tapes are required to have excellent electromagnetic conversion characteristics such as excellent original image reproduction capability.

このような優れた電磁変換特性を有すると同時に、磁
気記録媒体は前述のように良好な走行耐久性を持つこと
が要求されている。そして、走行耐久性を得るために
は、通常研磨材の働きが重要な役割を担っている。すな
わち、磁性層に含有された研磨材は磁性層全体に分布し
ているが、その一部は磁性層表面に存在しており、磁気
記録媒体がヘッド等走行系部材と接触しながら走行する
際、磁性層表面とヘッド等との接触面で磁性層表面に存
在する研磨材が研磨効果を発揮する。従って、研磨材を
磁気記録媒体に含有させることによって走行耐久性を向
上させることが可能である。しかしながら、磁性層表面
に存在する研磨材は実際に磁性層に添加した量のほんの
一部であり、優れた走行耐久性を得ることは難しかっ
た。例えば、走行耐久性を向上させるために研磨材の添
加量を増加した場合は、強磁性粉末の含有量が低下する
ため、また粒子径の大きな研磨材を使用した場合には、
磁性層表面に研磨材が過度に突出し易くなるため、前記
の電磁変換特性が劣化し問題となる。また、上記粒子径
の大きな研磨材と小さな研磨材等を併用することも行わ
れているが上記電磁変換特性において充分なものが得ら
れていない(特開昭57−162129号公報、特開昭58−8593
1号公報)。
At the same time as having such excellent electromagnetic conversion characteristics, the magnetic recording medium is required to have good running durability as described above. In order to obtain running durability, the function of the abrasive usually plays an important role. That is, although the abrasive contained in the magnetic layer is distributed throughout the magnetic layer, a part thereof exists on the surface of the magnetic layer, and when the magnetic recording medium travels while contacting a traveling system member such as a head. The abrasive present on the surface of the magnetic layer at the contact surface between the surface of the magnetic layer and the head or the like exhibits a polishing effect. Therefore, it is possible to improve the running durability by including the abrasive in the magnetic recording medium. However, the abrasive present on the surface of the magnetic layer is only a small part of the amount actually added to the magnetic layer, and it has been difficult to obtain excellent running durability. For example, when the addition amount of the abrasive is increased to improve running durability, the content of the ferromagnetic powder is reduced, and when an abrasive having a large particle diameter is used,
Since the abrasive tends to excessively protrude from the surface of the magnetic layer, the above-mentioned electromagnetic conversion characteristics are deteriorated, which causes a problem. In addition, the use of an abrasive having a large particle size and an abrasive having a small particle size has also been performed, but sufficient electromagnetic conversion characteristics have not been obtained (see JP-A-57-162129, JP-A-57-162129). 58-8593
No. 1).

このような問題を解決するため、磁性層を上層と下層
の二層を設け、上層を特に走行耐久性の優れた磁性層と
し、下層を特に電磁変換特性の優れた磁性層とすること
で全体的な走行耐久性の向上を図ることが提案されてい
る(特開昭58−200425号公報)。すなわち、下層に研磨
材等の添加材類を加えずに強磁性粉末の含有量を大きく
して電磁変換特性の向上を図り、上層の層厚を0.5〜1.5
μmとし、研磨材として最大粒子径が上層の層厚を超え
ないものを使用することにより電磁変換特性を損なうこ
となく走行耐久性の向上が可能であるとしている。
To solve this problem, the magnetic layer is provided with two layers, an upper layer and a lower layer. The upper layer is a magnetic layer with particularly excellent running durability, and the lower layer is a magnetic layer with particularly excellent electromagnetic conversion characteristics. It has been proposed to improve the running durability (Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-200425). That is, the content of the ferromagnetic powder is increased without adding additives such as abrasives to the lower layer to improve the electromagnetic conversion characteristics, and the thickness of the upper layer is set to 0.5 to 1.5.
The use of a polishing material having a maximum particle size not exceeding the thickness of the upper layer as μm makes it possible to improve running durability without impairing the electromagnetic conversion characteristics.

しかしながら、上記のように磁性層を二層にすること
によって電磁変換特性および走行耐久性がある程度良好
な電磁記録媒体を得ることはできるが、まだ上記性能に
おいて、特に走行耐久性において充分に優れていると言
うことはできない。
However, by using two magnetic layers as described above, it is possible to obtain an electromagnetic recording medium having good electromagnetic conversion characteristics and running durability to some extent. I can't say that there is.

そこでこのような問題を解決するために、非磁性支持
体の表面に第一磁性層および第2磁性層をこの順に設け
てなる磁気記録媒体において、第二磁性層が、モース硬
度6以上で平均粒子径が0.45μm以上の研磨材とモース
硬度6以上で平均粒子径が0.25μm以下の研磨材とを含
むことを特徴とする磁気記録媒体が提案された(特開平
1−220219)。
Therefore, in order to solve such a problem, in a magnetic recording medium in which a first magnetic layer and a second magnetic layer are provided in this order on the surface of a non-magnetic support, the second magnetic layer has an average Mohs hardness of 6 or more. There has been proposed a magnetic recording medium comprising an abrasive having a particle diameter of 0.45 μm or more and an abrasive having a Mohs hardness of 6 or more and an average particle diameter of 0.25 μm or less (Japanese Patent Laid-Open No. 220219/1990).

この提案によりY−S/Nやスチルライフ及びHead汚れ
が改良されたが、Y−S/Nも1.5dB程度、スチルライフも
120分程度であり、近年の高密度記録や高耐久性の要請
に対しても更に改良の余地があった。又ヘッド摩耗の点
でも改良が要請された。
With this proposal, Y-S / N, still life and head contamination were improved, but Y-S / N was about 1.5 dB, and still life was also improved.
This is about 120 minutes, and there is still room for improvement in recent demands for high-density recording and high durability. Improvements have also been required in terms of head wear.

(発明の目的) 本発明の目的は電磁変換特性に優れ、走行耐久性に優
れ、かつヘッド摩耗の少ないオーディオテープ、ビデオ
テープなどの磁気記録媒体を提供することにある。
(Object of the Invention) An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium such as an audio tape or a video tape which has excellent electromagnetic conversion characteristics, excellent running durability, and low head wear.

(発明の構成) すなわち本発明の上記目的は非磁性支持体の表面に強
磁性粉末と結合剤を含む磁性層を少なくとも二層設けた
磁気記録媒体において、第二磁性層(上層)には平均粒
子径がR1μm(研磨材A)とR2μm(研磨材B)の2種
の研磨材と平均粒子径がr2μmであるカーボンブラック
を含み、第二磁性層の乾燥厚みをdμmとし、かつ第一
磁性層には平均粒子径がr1μmであるカーボンブラック
を含むときに以下の関係式が成立することを特徴とする
磁気記録媒体によって達成できる。
(Constitution of the Invention) That is, the object of the present invention is to provide a magnetic recording medium in which at least two magnetic layers containing a ferromagnetic powder and a binder are provided on the surface of a nonmagnetic support, wherein the second magnetic layer (upper layer) has an average It contains two types of abrasives having a particle size of R 1 μm (abrasive A) and R 2 μm (abrasive B) and carbon black having an average particle size of r 2 μm, and the dry thickness of the second magnetic layer is d μm. And when the first magnetic layer contains carbon black having an average particle diameter of r 1 μm, the following relational expression is satisfied.

式1.R1>d>R2 式2.1/2×R2≧r2>1/5×R2≧r1>1/20×R2 更に好ましくは本発明の上記目的は 前記第二磁性層が平均粒子径R1μmで球に近い粒状の
研磨材Aを2/10以下含み、平均粒子径R2μmで角の多い
粒状の研磨材Bを8/10以上含むことを特徴とする磁気記
録媒体によって達成できる。
Formula 1.R 1 >d> R 2 Formula 2.1 / 2 × R 2 ≧ r 2 > 1/5 × R 2 ≧ r 1 > 1/20 × R 2 More preferably, the above-mentioned object of the present invention is characterized in that said second magnetic The layer is characterized by containing 2/10 or less of a granular abrasive A having a mean particle diameter R 1 μm and being close to a sphere, and containing 8/10 or more of a granular abrasive B having an average particle diameter R 2 μm and having many corners. This can be achieved by a magnetic recording medium.

すなわち本発明は第二磁性層(上層)の層厚と2種の
研磨材とカーボンブラックの平均粒子径との関係を規定
することによって顕著にY−S/N、スチルライフを改良
すると共にヘッド摩耗も改良したものである。
That is, the present invention remarkably improves the YS / N and the still life by defining the relationship between the layer thickness of the second magnetic layer (upper layer) and the average particle diameter of the two types of abrasives and carbon black, and further improves the head life. Wear is also improved.

これは、平均粒子サイズの大きい研磨材Aが磁性層表
面を頭を出し、適度に磁性層表面に粗面にすることによ
ってスチルライフが向上し、μ値が低下する。
This is because the abrasive A having a large average particle size protrudes from the surface of the magnetic layer and the surface of the magnetic layer is appropriately roughened to improve the still life and decrease the μ value.

この研磨材は使用量を少なくすることにより、Y−S/
Nを劣化することがない。又第二磁性層の厚さよりも小
さい平均粒子サイズの研磨材Bは磁性層表面の平滑さを
維持でき、Y−S/Nが向上する。又使用量が多いために
走行耐久性が確保でき、かつエッジ部の削れ防止が図ら
れる。更にカーボンブラックは2種の研磨材の間隙をう
めるような平均粒子径を有するため磁性層表面の平滑性
が向上し、粉末が緻密に充填し、走行耐久性が改良でき
Y−S/N、スチルライフ、ヘッド摩耗が同時に顕著に改
良できると共にヘッド摩耗も改良できたものである。
By reducing the amount of this abrasive used, Y-S /
N does not deteriorate. The abrasive B having an average particle size smaller than the thickness of the second magnetic layer can maintain the smoothness of the surface of the magnetic layer and improve YS / N. In addition, since the amount of use is large, running durability can be ensured, and the edge portion can be prevented from being scraped. Further, since carbon black has an average particle diameter that fills the gap between the two abrasives, the smoothness of the magnetic layer surface is improved, the powder is densely packed, the running durability can be improved, and Y-S / N, Still life and head wear were remarkably improved at the same time, and head wear was also improved.

従来第二磁性層に平均粒子径が0.45μm以上の研磨材
と平均粒子径が0.25μm以下の研磨材を2種用いること
が知られているが、この場合第二磁性層の厚みが0.5μ
mに対して研磨材A:α−Al2O3の平均粒子径が0.5μm研
磨材B:α−Al2O3の平均粒子径が0.2μmの組合せであ
る。このような組合せでは大きな平均粒子径の研磨材A
は磁性層の表面に必要な程度頭を出すことができず、ま
た小さい平均粒子径の研磨材Bとの間に間隙が生じμ値
低下や、耐久性向上で今一歩であった。本発明は第二磁
性層の厚みよりも大きな平均粒子径の研磨材を用いて磁
性層表面に適度に研磨材が頭を出すようにすることによ
り、ヘッド等の接触面積が減少しμ値が低下すると共
に、小さな平均粒子径の研磨材Bはそれにより1/2以下
で1/5より大きい平均粒子径のカーボンブラックと共に
含むために、適度に間隙をうめ、緻密なかつ平滑な磁性
層が得られ、Y−S/N、スチルライフが改良できると共
にヘッド摩耗も改良できる。第二磁性層に用いたカーボ
ンブラックはやや大きな平均粒子径のカーボンブラック
であるため、走行耐久性に寄与する。
Conventionally, it is known to use two abrasives having an average particle diameter of 0.45 μm or more and an abrasive having an average particle diameter of 0.25 μm or less in the second magnetic layer. In this case, the thickness of the second magnetic layer is 0.5 μm.
The combination is such that the abrasive A: α-Al 2 O 3 has an average particle diameter of 0.5 μm and the abrasive B: α-Al 2 O 3 has an average particle diameter of 0.2 μm with respect to m. In such a combination, the abrasive A having a large average particle diameter is used.
Could not protrude to the required extent on the surface of the magnetic layer, and a gap was formed between the abrasive B having a small average particle diameter, and the μ value was reduced and the durability was improved. The present invention uses an abrasive having an average particle diameter larger than the thickness of the second magnetic layer so that the abrasive appropriately emerges on the surface of the magnetic layer, so that the contact area of the head and the like is reduced and the μ value is reduced. Along with the decrease, the abrasive B having a small average particle diameter contains carbon black having an average particle diameter of not more than 1/2 and larger than 1/5, so that a moderate gap is formed and a dense and smooth magnetic layer is obtained. As a result, YS / N, still life can be improved, and head wear can be improved. Since the carbon black used for the second magnetic layer is a carbon black having a slightly larger average particle diameter, it contributes to running durability.

一方第一磁性層には研磨材を含まなくてもよいため強
磁性粉末の充填度が上り、電磁変換特性が改良される。
更に第一磁性層には平均粒子径の小さいカーボンブラッ
クを含むため極めて平滑な磁性層が得られ、かつ帯電防
止効果もあるため、S/Nの改良が図れる。
On the other hand, since the first magnetic layer does not need to contain an abrasive, the filling degree of the ferromagnetic powder increases, and the electromagnetic conversion characteristics are improved.
Further, since the first magnetic layer contains carbon black having a small average particle diameter, an extremely smooth magnetic layer can be obtained, and the first magnetic layer has an antistatic effect, so that the S / N can be improved.

又第一磁性層のカーボンブラックは第二磁性層のカー
ボンブラックではカバーできない光透過率の低減の効果
もある。
The carbon black of the first magnetic layer also has an effect of reducing the light transmittance that cannot be covered by the carbon black of the second magnetic layer.

以上のような組合せによりY−S/N、ヘッド摩耗が改
良されるだけでなく、スチルライフが240分と極めて優
れた効果を示した。
The combination described above not only improved Y-S / N and head wear, but also exhibited an extremely excellent still life of 240 minutes.

又平均粒子径の大きい研磨材Aは球に近い粒状である
ことが好ましく、ヘッド摩耗を与えることなく、スチル
耐久性を改良するのに顕著な効果がある。一方平均粒子
径の小さい研磨材Bを角の多い粒状とすることが好まし
く、角の多い粒状とすることにより、接触面積が低下
し、μ値低減が図れ走行耐久性が改善できる。
The abrasive A having a large average particle diameter is preferably in the form of particles close to a sphere, and has a remarkable effect of improving still durability without causing head wear. On the other hand, it is preferable that the abrasive B having a small average particle diameter is formed into grains having many corners. By making the grains having many corners, the contact area is reduced, the μ value is reduced, and the running durability can be improved.

上記本発明の磁気記録媒体の好ましい態様は以下の通
りである。
Preferred embodiments of the magnetic recording medium of the present invention are as follows.

1)第二磁性層の層厚が1.5μm以下であることを特徴
とする上記磁気記録媒体。
1) The above magnetic recording medium, wherein the thickness of the second magnetic layer is 1.5 μm or less.

2)第二磁性層の層厚が1.0μm以下であることを特徴
とする上記磁気記録媒体。
2) The above magnetic recording medium, wherein the thickness of the second magnetic layer is 1.0 μm or less.

3)第二磁性層に含まれ二種のモース硬度6以上の研磨
材を用いることを特徴とする上記磁気記録媒体。
3) The magnetic recording medium as described above, wherein two types of abrasives having a Mohs' hardness of 6 or more contained in the second magnetic layer are used.

4)第二磁性層に含まれるモース硬度6以上の研磨材の
含有量が該磁性層に含まれる強磁性粉末100重量部に対
して0.5〜30重量部であることを特徴とする上記磁気記
録媒体。
4) The above magnetic recording, wherein the content of the abrasive having a Mohs hardness of 6 or more contained in the second magnetic layer is 0.5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder contained in the magnetic layer. Medium.

5)平均粒子径の小さい研磨材Bが0.01〜0.5μであ
り、平均粒子径の大きい研磨材Aが0.5〜2.0μ好ましく
は0.5〜1.5μであることを特徴とする磁気記録媒体。
5) A magnetic recording medium characterized in that the abrasive B having a small average particle diameter is 0.01 to 0.5 μm, and the abrasive A having a large average particle diameter is 0.5 to 2.0 μm, preferably 0.5 to 1.5 μm.

本発明の磁気記録媒体は、基本的には、結合材中に分
散された強磁性粉末を含む少なくとも二層の磁性層が非
磁性支持体上に設けられた構成を有する。
The magnetic recording medium of the present invention basically has a configuration in which at least two magnetic layers containing ferromagnetic powder dispersed in a binder are provided on a nonmagnetic support.

本発明に使用することの出来る非磁性支持体として
は、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレ
ンナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等
のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セル
ロースジアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカー
ボネート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド
等の合成樹脂からなるフィルムもしくはシート;アルミ
ニウム、銅等の非磁性金属箔;ステンレス箔などの金属
箔;紙、セラミックシート等から選ばれる。
Non-magnetic supports that can be used in the present invention include polyethylene terephthalate (PET), polyesters such as polyethylene naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, polyvinyl chloride, Film or sheet made of vinyl resin such as polyvinylidene chloride or the like, or synthetic resin such as polycarbonate, polyamide, polyamide imide or polyimide; Non-magnetic metal foil such as aluminum or copper; Metal foil such as stainless steel foil; From paper or ceramic sheet To be elected.

これらの支持体は、その厚さが2.5〜100μmの範囲に
あり、好ましくは3〜80μmの範囲である。
These supports have a thickness in the range of 2.5 to 100 μm, preferably in the range of 3 to 80 μm.

本発明において、下層である第一磁性層は電磁変換特
性を維持する意味から、上層(第二磁性層)より層厚が
厚く、強磁性粉末の充填率が高く、そして表面の平滑性
が優れた磁性層が設けられる。このような平滑性を得る
ためには研磨材を添加しないで磁性層を設けることが好
ましい。上記のように設けられた第一磁性層上には上記
比較的粒子径の大きな研磨材と平均粒子径の小さな研磨
材を含んだ第二磁性層が極めて薄膜で設けられる。
In the present invention, the first magnetic layer, which is the lower layer, is thicker than the upper layer (second magnetic layer), has a higher filling rate of ferromagnetic powder, and has excellent surface smoothness, from the viewpoint of maintaining the electromagnetic conversion characteristics. Magnetic layer is provided. In order to obtain such smoothness, it is preferable to provide a magnetic layer without adding an abrasive. On the first magnetic layer provided as described above, an extremely thin second magnetic layer containing the abrasive having a relatively large particle diameter and the abrasive having a small average particle diameter is provided.

通常、平均粒子径の小さな研磨材は電磁変換特性を低
下させることは少ないが走行耐久性の改善には効果が小
さく、また平均粒子径の大きな研磨材はその逆の現象が
見られる。
Normally, an abrasive having a small average particle size does not cause a decrease in electromagnetic conversion characteristics, but has a small effect on improving running durability, and an abrasive having a large average particle size exhibits the opposite phenomenon.

しかしながら、磁性層を本発明のように二層の磁性層
からなる重層構造にした場合は、上記のように第一磁性
層を極めて平滑性の優れたものにすることによって、第
二磁性層も顕著に優れた平滑性を有する表面とすること
ができる。このような第二磁性層が薄膜でかつ平滑な表
面を得るためには、後述する同時重層による塗布方式を
利用することが好ましい。
However, when the magnetic layer has a multilayer structure including two magnetic layers as in the present invention, by making the first magnetic layer extremely excellent in smoothness as described above, the second magnetic layer is also A surface having remarkably excellent smoothness can be obtained. In order to obtain a thin and smooth surface of the second magnetic layer, it is preferable to use a simultaneous multi-layer coating method described later.

上記のように、本発明の磁性層は平滑性が極めて良好
である。このため、第二磁性層に、走行耐久性に特に大
きい効果のある平均粒子径がやや大きい研磨材を用いて
も電磁変換特性をほとんど低下させることがない。また
第二磁性層の層厚が極めて薄いことから平均粒子数がや
や大きい研磨材を用いても、研磨材が磁性層全体の表面
近傍にのみ存在し、磁性層全体の電磁変換特性にほとん
ど悪影響を与えない。
As described above, the magnetic layer of the present invention has extremely good smoothness. For this reason, even if the second magnetic layer is made of an abrasive having a slightly large average particle diameter which has a particularly large effect on running durability, the electromagnetic conversion characteristics are hardly reduced. Also, since the thickness of the second magnetic layer is extremely thin, even if an abrasive having a slightly larger average number of particles is used, the abrasive is present only in the vicinity of the entire surface of the magnetic layer and has almost no adverse effect on the electromagnetic conversion characteristics of the entire magnetic layer. Do not give.

すなわち本発明の磁気記録媒体は、第一磁性層および
第二磁性層をこの順に設けてなる少なくとも二つの磁性
層からなる磁気記録媒体であって、第二磁性層が、モー
ス硬度6以上で平均粒子径が第二磁性層の層厚より大き
な研磨材Aとモース硬度6以上で平均粒子径が第二磁性
層の層厚未満の研磨材Bとを含み、かつ粒径の大きな研
磨材Aが小さな研磨材Bよりも重量比で少ない。そして
第二磁性層に含まれる研磨材のうち、平均粒子径が第二
磁性層の層厚より大きな研磨材の形状は丸状で、平均粒
子径が第二磁性層未満の研磨材の形状は角状であること
が好ましい。上記組合せの研磨材は、磁性層表面の平滑
性をある程度維持しながら、その表面に微妙な凹凸を形
成させていると考えられる。この様な磁性層表面が得ら
れるのは、第一磁性層が湿潤状態の内に極めて層厚の薄
い第二磁性層を設けているためで、上記同時重層塗布の
効果が大きいものと言える。
That is, the magnetic recording medium of the present invention is a magnetic recording medium comprising at least two magnetic layers in which a first magnetic layer and a second magnetic layer are provided in this order, wherein the second magnetic layer has an average Mohs' hardness of 6 or more. An abrasive A having a particle diameter larger than the layer thickness of the second magnetic layer and an abrasive B having a Mohs hardness of 6 or more and an average particle diameter smaller than the layer thickness of the second magnetic layer, and having a large particle diameter are obtained. Less by weight than small abrasive B. And among the abrasives contained in the second magnetic layer, the shape of the abrasive whose average particle diameter is larger than the layer thickness of the second magnetic layer is round, and the shape of the abrasive whose average particle diameter is less than the second magnetic layer is It is preferably angular. It is considered that the abrasives of the above combination form fine irregularities on the surface of the magnetic layer while maintaining the smoothness of the surface of the magnetic layer to some extent. Such a magnetic layer surface is obtained because the second magnetic layer having a very small thickness is provided in the wet state of the first magnetic layer, and it can be said that the effect of the simultaneous multilayer coating is great.

従って、本発明の磁気記録媒体は電磁変換特性および
走行耐久性が共に優れたものであると言うことができ
る。
Therefore, it can be said that the magnetic recording medium of the present invention has excellent electromagnetic conversion characteristics and running durability.

上記第一磁性層の層厚は、1〜4μmの範囲が好まし
く、また上記第二磁性層の層厚は1.5μm以下であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは1.0μm以下である。
The thickness of the first magnetic layer is preferably in the range of 1 to 4 μm, and the thickness of the second magnetic layer is preferably 1.5 μm or less, more preferably 1.0 μm or less.

本発明の第二磁性層に含まれる研磨材はモース硬度6
以上のものであって、例えば、α−Al2O3(モース硬度
9)、TiO2(同6.5)、SiO2(同7)、SnO2(同6.5)、
Cr2O3(同9)、SiO(同9)およびTiO(同9)を挙げ
ることができる。好ましくは、α−Al2O3およびCr2O3
ある。
The abrasive contained in the second magnetic layer of the present invention has a Mohs hardness of 6
For example, α-Al 2 O 3 (Mohs hardness 9), TiO 2 (6.5), SiO 2 (7), SnO 2 (6.5),
Cr 2 O 3 (same 9), SiO (same 9) and TiO (same 9) can be mentioned. Preferably, they are α-Al 2 O 3 and Cr 2 O 3 .

球に近い粒状の研磨材としては住友化学社製AKP−5
0、AKP−30、AKP−20、AKP−12があり、角の多い粒状の
研磨材として住友化学社製HIT−100、HIT−50、HIT−5
5、HIT−20などがある。
AKP-5 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
0, AKP-30, AKP-20, AKP-12, and HIT-100, HIT-50, HIT-5 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
5, HIT-20 and others.

また上記第二磁性層に含まれるモース硬度6以上の研
磨材の含有量が該磁性層に含まれる強磁性粉末100重量
部に対して0.5〜30重量部であることが好ましい。
The content of the abrasive having a Mohs hardness of 6 or more contained in the second magnetic layer is preferably 0.5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder contained in the magnetic layer.

本発明の磁気記録媒体は、上層である第二磁性層が充
分な走行耐久性を備えているため、第一磁性層は優れた
電磁変換特性を得る上で研磨材の量が第二磁性層より少
ないことが好ましく、さらに好ましくは含有していない
ことである。
In the magnetic recording medium of the present invention, since the upper second magnetic layer has a sufficient running durability, the first magnetic layer requires an amount of abrasive to obtain excellent electromagnetic conversion characteristics. It is preferably less, more preferably not containing.

本発明の各磁性層形成に使用する結合剤用樹脂に特に
制限はない。結合剤用樹脂としては、塩化ビニル共重合
体(例、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
・酢酸ビニル・アクリル酸共重合体、塩化ビニル・塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アクリロノトリル共
重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体)、ニトロセル
ロース樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポ
リビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂
(例、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル
系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹
脂)てどを挙げることができる。そしてこれらの樹脂中
に水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、スルホン酸金
属塩基、リン酸基、リン酸エステル基等の極性基を含有
しても良い。
The binder resin used for forming each magnetic layer of the present invention is not particularly limited. Examples of the resin for the binder include vinyl chloride copolymers (eg, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic acid copolymer, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride / acrylonitrile copolymer) Polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer), cellulose derivatives such as nitrocellulose resin, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin,
Examples include epoxy resins, phenolic resins, and polyurethane resins (eg, polyester-based polyurethane resins, polyether-based polyurethane resins, and polycarbonate polyurethane resins). These resins may contain polar groups such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an epoxy group, a metal sulfonate group, a phosphoric acid group and a phosphoric acid ester group.

これらは、単独でも組合せでも使用することができ
る。
These can be used alone or in combination.

また、硬化剤を使用する場合、通常はポリイソシアネ
ート化合物が用いられる。ポリイソシアネート化合物
は、通常ポリウレタン系樹脂などの硬化剤成分として使
用されているもののなかから選択される。ポリイソシア
ネート化合物の例としては、トリレンジイソシアネート
とトリメチロールプロパン1モルとの反応生成物(例、
デシモジュールL−75(バイエル社製))、キシリレン
ジイソシアネートあるいはヘキサメチレンジイソシアネ
ートなどのイソシアネート3モルとトリメチロールプロ
パン1モルとの反応生成物、ヘキサンメチレンジイソシ
アネート3モルのビューレット付加化合物、トリレンジ
イソシアネート5モルのイソシアヌレート化合物、トリ
レンジイソシアネート3モルとヘキサメチレンジイソシ
アネート2モルのイソシアネヌレート付加化合物、イソ
ホロンジイソシアネートおよびジフェニルメイタンジイ
ソシアネートのポリマーを挙げることができる。
When a curing agent is used, a polyisocyanate compound is usually used. The polyisocyanate compound is selected from those usually used as a curing agent component such as a polyurethane resin. Examples of the polyisocyanate compound include a reaction product of tolylene diisocyanate and 1 mol of trimethylolpropane (eg,
Decimodule L-75 (manufactured by Bayer AG)), a reaction product of 3 mol of isocyanate such as xylylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate with 1 mol of trimethylolpropane, a burette addition compound of 3 mol of hexane methylene diisocyanate, tolylene diisocyanate Polymers of 5 moles of isocyanurate compound, 3 moles of tolylene diisocyanate and 2 moles of hexamethylene diisocyanate isocyanate adduct, isophorone diisocyanate and diphenyl maytan diisocyanate can be mentioned.

また、電子線照射による硬化処理を行う場合には、反
応性二重結合を有する化合物(例、ウレタンアクリレー
ト)を使用することができる。
When a curing treatment is performed by electron beam irradiation, a compound having a reactive double bond (eg, urethane acrylate) can be used.

樹脂成分と硬化剤との合計の重量は、強磁性粉末100
重量部に対して、通常5〜40重量部の範囲内にあること
が好ましく、さらに好ましくは10〜20重量部である。
The total weight of the resin component and the curing agent is 100
Usually, it is preferably in the range of 5 to 40 parts by weight, more preferably 10 to 20 parts by weight with respect to parts by weight.

本発明で用いる強磁性粉末の例としては、γ−Fe2O3
のような金属酸化物系の強磁性粉末、コバルト等の他の
成分を含有するγ−Fe2O3のような異種金属・金属酸化
物系の強磁性粉末、および鉄、コバルトあるいはニッケ
ルなどの強磁性金属を含む強磁性金属微粉末を挙げるこ
とができる。
Examples of the ferromagnetic powder used in the present invention include γ-Fe 2 O 3
Metal oxide-based ferromagnetic powders such as γ-Fe 2 O 3 containing other components such as cobalt and other metal-metal oxide-based ferromagnetic powders, and iron, cobalt or nickel Ferromagnetic metal fine powder containing a ferromagnetic metal can be mentioned.

強磁性金属微粉末を使用する場合には、鉄、コバルト
あるいはニッケルを含む強磁性金属微粉末であって、そ
の比表面積が42m2/g以上(特に好ましくは45m2/g以上)
の強磁性金属微粉末であることが好ましい。
When a ferromagnetic metal fine powder is used, it is a ferromagnetic metal fine powder containing iron, cobalt or nickel and has a specific surface area of at least 42 m 2 / g (particularly preferably at least 45 m 2 / g)
Is preferred.

この強磁性金属微粉末の例としては、強磁性金属微粉
末中の金属分が75重量%以上であり、そして金属分の80
重量%以上が少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合
金(例、Fe、Co、Ni、Fe−Co、Fe−Ni、Co−Ni、Co−Ni
−Fe)であり、該金属分の20重量%以下の範囲内で他の
成分(例、Al、Si、S、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Cu、Zn、
Y、Mo、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、B、Ba、Ta、W、Re、A
u、Hg、Pb、P、La、Ce、Pr、Nd、Te、Bi)を含むこと
のある合金を挙げることができる。また、上記強磁性金
属分が少量の水、水酸化物または酸化物を含むものなど
であってもよい。
As an example of the ferromagnetic metal fine powder, the metal content in the ferromagnetic metal fine powder is 75% by weight or more, and
At least one ferromagnetic metal or alloy of at least one weight% (eg, Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Co-Ni, Co-Ni
-Fe), and other components (eg, Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn,
Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, B, Ba, Ta, W, Re, A
u, Hg, Pb, P, La, Ce, Pr, Nd, Te, Bi). Further, the ferromagnetic metal component may contain a small amount of water, hydroxide or oxide.

これらの強磁性粉末の製法は公知であり、本発明で用
いる強磁性粉末についても公知の方法にしたがって製造
することができる。
Methods for producing these ferromagnetic powders are known, and the ferromagnetic powder used in the present invention can also be produced according to a known method.

強磁性粉末の形状に特に制限はないが、通常は針状、
粒小、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが使用
される。特に針状の強磁性粉末を使用することが好まし
い。
The shape of the ferromagnetic powder is not particularly limited, but is usually acicular,
Small, dice-shaped, rice-grained and plate-shaped ones are used. In particular, it is preferable to use acicular ferromagnetic powder.

上記の樹脂成分、硬化剤および強磁性粉末、通常磁性
塗料の調整の際に使用されている溶剤(例、メチルエチ
ルケトン、ジオキサン、シクロヘキサン、酢酸エチル)
と共に混練分散して磁性塗料とする。混練分散は通常の
方法に従って行なうことができる。
The above resin components, hardeners and ferromagnetic powders, solvents usually used for preparing magnetic paints (eg, methyl ethyl ketone, dioxane, cyclohexane, ethyl acetate)
And kneaded and dispersed to form a magnetic paint. The kneading and dispersion can be performed according to a usual method.

なお、磁性塗料中は、上記成分以外に、帯電防止剤
(例、カーボンブラック)、潤滑剤(例、脂肪酸、脂肪
酸エステル、シリコーンオイル)、分散剤など通常使用
されている添加剤あるいは充填材(剤)を含むものであ
ってもよいことは勿論である。
In addition, in the magnetic paint, in addition to the above components, commonly used additives or fillers such as an antistatic agent (eg, carbon black), a lubricant (eg, fatty acid, fatty acid ester, silicone oil), and a dispersant ( Of course) may be included.

次に、本発明の磁気記録媒体の製造方法について述べ
る。塗設は、以上の材料により調整した磁性塗料を非磁
性支持体上に下記の方法にて塗布する。先ず第一磁性層
用の樹脂成分および強磁性粉末並びに所望により配合さ
れる硬化剤などの磁性層形成成分溶剤と共に混練分散し
て第一磁性層用塗布液を調整する。そして第二磁性層用
についても上記磁性層形成成分に加えて前記のようにモ
ース硬度6以上で平均粒子系が異なる二種の研磨材を添
加して同様に第二磁性層用塗布液を調整する。
Next, a method for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention will be described. The coating is performed by applying the magnetic paint prepared using the above-mentioned materials on a non-magnetic support by the following method. First, a coating solution for the first magnetic layer is prepared by kneading and dispersing a resin component for the first magnetic layer, a ferromagnetic powder, and a solvent for a magnetic layer forming component such as a curing agent that is optionally blended. Then, for the second magnetic layer, two kinds of abrasives having a Mohs hardness of 6 or more and different average particle systems are added as described above in addition to the above-mentioned magnetic layer forming components, and the coating liquid for the second magnetic layer is similarly adjusted. I do.

本発明の磁気記録媒体の製造方法は、例えば走行下に
ある非磁性支持体の表面に第一磁性層用塗布液を塗布
し、その塗布液が湿潤状態の内に、その塗布層上に連続
して第二磁性層用塗布液を第二磁性層の乾燥後の層厚が
1.5μm以下(好ましくは1.0μm以下)になるように塗
布することにある。この二層を連続塗布する方法は、例
えば塗布機として押出コートを用いた場合、走行下にあ
る非磁性支持体を挟むようにして押出コートを連続して
二基設置して塗布しても良いし、また第一磁性層が湿潤
状態(すなわち塗布層がまだ溶剤を含んで粘着性を示す
状態)を保持できる範囲内で間隔を設けて二基設置して
塗布しても良い。
The method for producing a magnetic recording medium of the present invention includes, for example, applying a coating solution for a first magnetic layer to the surface of a nonmagnetic support under running, and while the coating solution is in a wet state, continuously applying the coating solution on the coating layer. And the thickness of the second magnetic layer after drying the second magnetic layer
The coating is to be 1.5 μm or less (preferably 1.0 μm or less). The method of continuous application of the two layers, for example, when an extrusion coat is used as a coating machine, two sets of extrusion coats may be continuously installed so as to sandwich the non-magnetic support under running, and may be applied. Alternatively, two first magnetic layers may be provided at intervals so as to maintain a wet state (that is, a state in which the coating layer still contains a solvent and exhibits tackiness).

上記磁性塗料を塗布する塗布機としては、エアードク
ターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出コー
ト、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、
リバースロールコート、トランスファーロールコート、
グラビアコート、キスコート、キャストコート、スプレ
イコート、スピンコート等が利用できる。本発明におい
ては、特開昭62−124631号公報に示されているような二
つのスロットを有する同時重層塗布押出コートが望まし
い。
As a coating machine for applying the magnetic paint, air doctor coat, blade coat, rod coat, extrusion coat, air knife coat, squeeze coat, impregnation coat,
Reverse roll coat, transfer roll coat,
Gravure coat, kiss coat, cast coat, spray coat, spin coat, etc. can be used. In the present invention, a simultaneous multilayer coating extrusion coating having two slots as described in JP-A-62-246331 is desirable.

前記のように本発明の磁性層はその第二磁性層の層厚
が1.5μm以下(さらに好ましくは1.0μ以下)であるこ
とが好ましい。通常二層の磁性層を設ける場合、第一磁
性層用塗布液を塗布して乾燥後、第二磁性層用塗布液を
塗布することにより形成される。しかしながら、第一磁
性層を乾燥後に第二磁性層を塗布した場合には、1.5μ
m以下という薄い層厚を均一な層として得ることは難し
い。このような1.5μm以下という薄膜を得るために
は、上記に示したように第一磁性層用塗布液を塗布した
後、その塗布層が湿潤状態の内に第二磁性層用塗布液を
連続的に塗布することにより磁性層を形成することが好
ましく、これにより1.5μm以下という薄い第二磁性層
を均一な層厚で得ることができる。
As described above, in the magnetic layer of the present invention, the thickness of the second magnetic layer is preferably 1.5 μm or less (more preferably 1.0 μm or less). Usually, when two magnetic layers are provided, they are formed by applying and drying the first magnetic layer coating solution and then applying the second magnetic layer coating solution. However, when the second magnetic layer is applied after drying the first magnetic layer, 1.5 μm
It is difficult to obtain a thin layer having a thickness of not more than m as a uniform layer. In order to obtain such a thin film having a thickness of 1.5 μm or less, the coating liquid for the first magnetic layer is applied as described above, and then the coating liquid for the second magnetic layer is continuously applied while the coating layer is in a wet state. It is preferable to form the magnetic layer by applying the magnetic layer, whereby a thin second magnetic layer having a thickness of 1.5 μm or less can be obtained with a uniform thickness.

上記の製造方法を利用することによって得られた磁性
層は、1.5μm以下という極めて薄い層厚の磁性層であ
っても均一な層厚で、且つその表面が平滑な状態に塗布
することができる。これにより、本発明の優れた走行耐
久性を有し、しかも電磁変換特性を損なうことがない磁
気記録媒体を製造することができる。
The magnetic layer obtained by using the above manufacturing method can be applied with a uniform layer thickness and a smooth surface even if the magnetic layer has an extremely thin layer thickness of 1.5 μm or less. . As a result, it is possible to manufacture a magnetic recording medium having excellent running durability according to the present invention and not impairing the electromagnetic conversion characteristics.

上記磁性塗料の塗布層は、得られた磁気記録媒体の磁
性層の厚さ(第一磁性層と第二磁性層の合計の層厚)が
通常0.5〜10μmの範囲内となるように塗布される。
The coating layer of the magnetic paint is applied so that the thickness of the magnetic layer (the total thickness of the first magnetic layer and the second magnetic layer) of the obtained magnetic recording medium is usually in the range of 0.5 to 10 μm. You.

本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が塗布されて
いない面にバック層(バッキング層)が設けられていて
もよい。通常バック層は、非磁性支持体の磁性塗料が塗
布されていない面に、研磨材、帯電防止剤などの粒状成
分と結合剤とが有機溶媒に分散してなるバック層形成塗
料を塗布して設けられた層である。
A back layer (backing layer) may be provided on the surface of the non-magnetic support used in the present invention on which the magnetic paint is not applied. Normally, the back layer is formed by applying a back layer forming paint in which a particulate component such as an abrasive and an antistatic agent and a binder are dispersed in an organic solvent, on the surface of the non-magnetic support on which the magnetic paint is not applied. It is a layer provided.

なお、非磁性支持体の磁性塗料およびバック層形成塗
料の塗設面に接着層が付設されていてもよい。
An adhesive layer may be provided on the surface of the non-magnetic support on which the magnetic paint and the back layer forming paint are applied.

通常、塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料の塗
布層中に含まれる強磁性粉末を配向させる処理、すなわ
ち磁場配向処理を施した後、乾燥される。
Usually, the applied layer of the applied magnetic paint is subjected to a process for orienting the ferromagnetic powder contained in the applied layer of the magnetic paint, that is, a magnetic field orientation process, and then dried.

このように乾燥された後、塗布層に表面平滑化処理を
施す。表面平滑化処理には、たとえばスーパーカレンダ
ーロールなどが利用される。表面平滑化処理を行なうこ
とにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が消
滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上するので、電
磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることができる。
After being dried in this manner, the coating layer is subjected to a surface smoothing treatment. For the surface smoothing treatment, for example, a super calender roll or the like is used. By performing the surface smoothing treatment, voids generated by removing the solvent during drying disappear, and the filling rate of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is improved, so that a magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics can be obtained. it can.

このようにして硬化処理された積層体を次に所望の形
状に裁断する。
The laminate thus cured is then cut into a desired shape.

裁断はスリッターなどの通常の裁断機などを使用して
通常の条件で行なうことができる。
Cutting can be performed under normal conditions using a normal cutting machine such as a slitter.

本発明の磁気記録媒体は、上下二層系について述べて
きたが、上記指定の性質を保持した二層の磁性層を含む
限り、全体として三層以上であってもよい。
Although the magnetic recording medium of the present invention has been described with reference to the upper and lower two-layer system, the magnetic recording medium may have three or more layers as long as it includes two magnetic layers having the above-specified properties.

(発明の効果) 本発明は第二磁性層(上層)の層厚よりも平均粒子径
の大きい研磨材Aと前記層厚よりも平均粒子径の小さい
研磨材Bと研磨材Aに対して一定の関係(前記式2)に
ある平均粒子径のカーボンブラックを上下層に振り分け
ることにより、上層の平滑化と適度な粗面化、μ値低
減、研磨材、カーボンブラックの緻密な充填が図れ、Y
−S/N、スチルライフが改良できると共にヘッド摩耗も
顕著に改良できた。
(Effects of the Invention) The present invention has a constant abrasive material A having an average particle diameter larger than the layer thickness of the second magnetic layer (upper layer), an abrasive material B having an average particle diameter smaller than the layer thickness, and an abrasive material A. By distributing the carbon black having the average particle diameter in the relationship (formula 2) to the upper and lower layers, the upper layer can be smoothed and moderately roughened, the μ value can be reduced, and the abrasive and the carbon black can be densely filled. Y
-S / N, still life could be improved, and head wear was also significantly improved.

又第一磁性層には研磨材Bに比べて、微粒子のカーボ
ンブラックを含んでいるため強磁性粉末の充填度を向上
することができ、更にS/Nを改良できた。
The first magnetic layer contained fine carbon black particles compared to the abrasive B, so that the filling degree of the ferromagnetic powder could be improved, and the S / N could be further improved.

(実施例) 本発明の磁気記録媒体は、上下二層系について述べて
きたが、上記指定の性質を保持し二層の磁性層を含む限
り、全体として三層以上であってもよい。
(Embodiment) Although the magnetic recording medium of the present invention has been described with reference to the upper and lower two-layer system, the magnetic recording medium may have three or more layers as long as it retains the above-specified properties and includes two magnetic layers.

つぎに実施例と比較例を示し、本発明をさらに具体的
に説明する。各例において、『部』は特に指定のない限
り『重量部』を意味する。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In each example, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.

〔実施例1〕 第一磁性層用塗布液 Co−γ−Fe2O3〔Hc:650 Oe,S BET比表面積:35m2/g〕100
部 塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体(組
成比 86:13:1,重合度400) 12部 ポリエステルポリウレタン樹脂 6部 カーボブラック(平均粒子系:0.02μm) 3部 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 2部 酢酸ブチル 200部 第二磁性層用塗布液 Co−γ−Fe2O3〔Hc:700 Oe,S BET比表面積:40m2/g〕100
部 塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体(組
成比 86:13:1,重合度400) 12部 ポリエステルポリウレタン樹脂 6部 カーボンブラック2(平均粒子径:0.08μm) 3部 研磨材A:α−Al2O3(平均粒子径:0.9μm,形状:角の多
い粒状) 8部 研磨材B:α−Al2O3(平均粒子径:0.2μm,形状:角の多
い粒状) ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 2部 酢酸ブチル 200部 上記二つの塗料のそれぞれについて、各成分をサンド
ミルを用いて混練分散させた。得られた分散液にポリイ
ソシアネート6部と酢酸ブチル40部とを加え、1μmの
平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、第一磁性
層形成用および第二磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調
整した。
[Example 1] Coating solution for first magnetic layer Co-γ-Fe 2 O 3 [Hc: 650 Oe, SBET specific surface area: 35 m 2 / g] 100
Parts vinyl chloride / vinyl acetate / maleic anhydride copolymer (composition ratio 86: 13: 1, degree of polymerization 400) 12 parts polyester polyurethane resin 6 parts carbo black (average particle system: 0.02 μm) 3 parts butyl stearate 1 part Stearic acid 2 parts Butyl acetate 200 parts Coating solution for second magnetic layer Co-γ-Fe 2 O 3 [Hc: 700 Oe, S BET specific surface area: 40 m 2 / g] 100
Part vinyl chloride / vinyl acetate / maleic anhydride copolymer (composition ratio 86: 13: 1, degree of polymerization 400) 12 parts polyester polyurethane resin 6 parts carbon black 2 (average particle diameter: 0.08 μm) 3 parts abrasive A: α-Al 2 O 3 (average particle diameter: 0.9 μm, shape: granular with many corners) 8 parts Abrasive B: α-Al 2 O 3 (average particle diameter: 0.2 μm, shape: granular with many corners) butyl steer Rate 1 part Stearic acid 2 parts Butyl acetate 200 parts For each of the above two paints, each component was kneaded and dispersed using a sand mill. To the obtained dispersion, 6 parts of polyisocyanate and 40 parts of butyl acetate were added, and the mixture was filtered using a filter having an average pore diameter of 1 μm, and the coating liquid for forming the first magnetic layer and the coating liquid for forming the second magnetic layer were respectively added. It was adjusted.

上記第一および第二磁性層形成用塗布液の塗布は、第
一磁性層塗布用スロットおよび第二磁性層塗布用スロッ
トを有する同時重層用押出コートを用いて以下のように
行った。
The application of the first and second magnetic layer forming coating solutions was performed as follows using a simultaneous multilayer coating having a first magnetic layer coating slot and a second magnetic layer coating slot.

得られた第一磁性層用塗布液を、乾燥後の厚さが3.0
μmになるように、厚さ14μmのポリエチレンテレフタ
レート支持体を60m/分の速度で走行させながら、支持体
の表面に第一磁性層塗布用スロットルを有する押出コー
トを用いて塗布し、その直後(第一磁性層が湿潤状態の
うちに)に第二磁性層用塗布液を乾燥後の厚さが0.5μ
mになるように第二磁性層塗布用スロットを有する押出
コートを用いて塗布し、磁性層が湿潤状態にあるうちに
上記磁石により配向させ、乾燥後スーパーカレンダー処
理を行い、1/2インチ幅にスリットし、ビデオテープを
製造した。
The resulting coating solution for the first magnetic layer has a thickness of 3.0 after drying.
The polyethylene terephthalate support having a thickness of 14 μm was run at a speed of 60 m / min so as to have a thickness of 1 μm, and was applied to the surface of the support using an extrusion coat having a throttle for coating the first magnetic layer. The thickness after drying the coating solution for the second magnetic layer while the first magnetic layer is wet) is 0.5μ.
m is applied using an extrusion coat having a slot for coating the second magnetic layer so that the magnetic layer is oriented by the magnet while the magnetic layer is in a wet state. To make a videotape.

〔実施例2〕 実施例1において、第二磁性層塗布液中の研磨材Aの
形状を球に近い粒状に変更した以外は実施例1と同様に
してビデオテープを製造した。
Example 2 A video tape was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the shape of the abrasive A in the second magnetic layer coating solution was changed to a particle shape close to a sphere.

〔実施例3〕 実施例1において、第二磁性層塗布液中の研磨材Aの
量を2部から1部に変更し、研磨材Bの量を8部から9
部に変更した以外は実施例1と同様にしてビデオテープ
を製造した。
Example 3 In Example 1, the amount of the abrasive A in the second magnetic layer coating solution was changed from 2 parts to 1 part, and the amount of the abrasive B was changed from 8 parts to 9 parts.
A video tape was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the parts were changed to parts.

〔実施例4〕 実施例3において、第二磁性層塗布液中の研磨材Aの
形状を角の多い粒状から球に近い粒状に変更した以外は
実施例3と同様にしてビデオテープを製造した。
Example 4 A video tape was manufactured in the same manner as in Example 3, except that the shape of the abrasive A in the coating solution for the second magnetic layer was changed from a granular shape having a large angle to a granular shape close to a sphere. .

〔実施例5〕 実施例4において、第二磁性層塗布液中のカーボンブ
ラック2の平均粒子径を0.8μmから0.06μmに変更し
た以外は実施例1と同様にしてビデオテープを製造し
た。
Example 5 A video tape was manufactured in the same manner as in Example 4, except that the average particle diameter of carbon black 2 in the coating solution for the second magnetic layer was changed from 0.8 μm to 0.06 μm.

〔実施例6〕 実施例1において、第二磁性層塗布液中の研磨材Aの
平均粒子径を0.9μmから0.7μmに変更した以外は実施
例1と同様にしてビデオテープを製造した。
Example 6 A video tape was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the average particle size of the abrasive A in the coating solution for the second magnetic layer was changed from 0.9 μm to 0.7 μm.

〔実施例7〕 実施例6において、第二磁性層塗布液中の研磨材Aの
量を2部から1部に変更し、研磨材Bの量を8部から9
部に変更した以外は実施例6と同様にしてビデオテープ
を製造した。
Example 7 In Example 6, the amount of the abrasive A in the second magnetic layer coating solution was changed from 2 parts to 1 part, and the amount of the abrasive B was changed from 8 parts to 9 parts.
A video tape was manufactured in the same manner as in Example 6 except that the parts were changed to parts.

〔実施例8〕 実施例7において、第二磁性層塗布液中の研磨材Aの
形状を球に近い粒状に変更した以外は実施例7と同様に
してビデオテープを製造した。
Example 8 A video tape was manufactured in the same manner as in Example 7, except that the shape of the abrasive A in the coating solution for the second magnetic layer was changed to a granular shape close to a sphere.

〔実施例9〕 実施例8において、第二磁性層塗布液中のカーボンブ
ラック2の平均粒子径を0.08μmから0.06μmに変更し
た以外は実施例8と同様にしてビデオテープを製造し
た。
Example 9 A video tape was manufactured in the same manner as in Example 8, except that the average particle diameter of the carbon black 2 in the coating solution for the second magnetic layer was changed from 0.08 μm to 0.06 μm.

〔実施例10〕 実施例8において、第二磁性層塗布液中の研磨材Bの
形状を球に近い粒状に変更した以外は実施例8と同様に
してビデオテープを製造した。
Example 10 A video tape was manufactured in the same manner as in Example 8, except that the shape of the abrasive B in the coating solution for the second magnetic layer was changed to a granular shape close to a sphere.

〔実施例11〕 実施例7において、第二磁性層塗布液中の研磨材Bの
平均粒子径を0.2μmから0.1μmに変更し、カーボンブ
ラック2の平均粒子径を0.08μmから0.05μmに変更
し、第一磁性層塗布液中のカーボンブラック1の平均粒
子径を0.020μmから0.015μmに変更した以外は実施例
7と同様にしてビデオテープを製造した。
Example 11 In Example 7, the average particle diameter of the abrasive B in the second magnetic layer coating solution was changed from 0.2 μm to 0.1 μm, and the average particle diameter of the carbon black 2 was changed from 0.08 μm to 0.05 μm. A video tape was manufactured in the same manner as in Example 7, except that the average particle size of carbon black 1 in the coating solution for the first magnetic layer was changed from 0.020 μm to 0.015 μm.

〔実施例12〕 実施例11において、第二磁性層塗布液中の研磨材Aの
形状を球に近い粒状に変更した以外は実施例11と同様に
してビデオテープを製造した。
Example 12 A video tape was manufactured in the same manner as in Example 11, except that the shape of the abrasive A in the coating solution for the second magnetic layer was changed to a granular shape close to a sphere.

〔実施例13〕 実施例12において、第二磁性層塗布液中のカーボンブ
ラック2の平均粒子径を0.05μmから0.03μmに変更し
た以外は実施例12と同様にしてビデオテープを製造し
た。
Example 13 A video tape was manufactured in the same manner as in Example 12, except that the average particle diameter of the carbon black 2 in the coating solution for the second magnetic layer was changed from 0.05 μm to 0.03 μm.

〔実施例14〕 実施例12において、第二磁性層塗布液中の研磨材Bの
形状を球に近い粒状に変更した以外は実施例12と同様に
してビデオテープを製造した。
Example 14 A video tape was manufactured in the same manner as in Example 12, except that the shape of the abrasive B in the coating solution for the second magnetic layer was changed to a granular shape close to a sphere.

〔比較例1〕 実施例1において、第二磁性層塗布液中の研磨材Aの
量を2部から10部に変更し、さらに研磨材Aの平均粒子
径を0.9μmから0.5μmに変更し、研磨材Bを使用しな
かった以外は実施例1と同様にしてビデオテープを製造
した。
Comparative Example 1 In Example 1, the amount of the abrasive A in the second magnetic layer coating solution was changed from 2 parts to 10 parts, and the average particle diameter of the abrasive A was changed from 0.9 μm to 0.5 μm. A video tape was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the abrasive B was not used.

〔比較例2〕 実施例1において、第二磁性層塗布液中の研磨材Aの
量を2部から10部に変更し、さらに研磨材Bを使用しな
かった以外は実施例1と同様にしてビデオテープを製造
した。
[Comparative Example 2] In the same manner as in Example 1, except that the amount of the abrasive A in the coating solution for the second magnetic layer was changed from 2 parts to 10 parts, and the abrasive B was not used. Video tapes.

〔比較例3〕 実施例1において、第二磁性層塗布液中の研磨材Aの
量を2部から10部に変更し、さらに研磨材Aの平均粒子
径を0.9μmから0.7μmに変更し、研磨材Bを使用しな
かった以外は実施例1と同様にしてビデオテープを製造
した。
Comparative Example 3 In Example 1, the amount of the abrasive A in the coating solution for the second magnetic layer was changed from 2 parts to 10 parts, and the average particle diameter of the abrasive A was changed from 0.9 μm to 0.7 μm. A video tape was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the abrasive B was not used.

〔比較例4〕 実施例1において、第二磁性層塗布液中の研磨材Bの
量を8部から10部に変更し、さらに研磨材Aを使用しな
かった以外は実施例1と同様にしてビデオテープを製造
した。
[Comparative Example 4] In Example 1, the amount of the abrasive B in the coating solution for the second magnetic layer was changed from 8 parts to 10 parts, and the same procedure was performed as in Example 1 except that the abrasive A was not used. Video tapes.

〔比較例5〕 実施例1において、第二磁性層塗布液中の研磨材Bの
量を8部から10部に変更し、さらに研磨材Bの平均粒子
径を0.2μmから0.1μmに変更し、研磨材Aを使用しな
かった以外は実施例1と同様にしてビデオテープを製造
した。
Comparative Example 5 In Example 1, the amount of the abrasive B in the coating solution for the second magnetic layer was changed from 8 parts to 10 parts, and the average particle diameter of the abrasive B was changed from 0.2 μm to 0.1 μm. A video tape was manufactured in the same manner as in Example 1 except that abrasive A was not used.

〔比較例6〕 実施例6において、第二磁性層塗布液中の研磨材Aの
形状を球に近い粒状に変更し、カーボンブラック2の平
均粒子径を0.08μmから0.20μmに変更した以外は実施
例6と同様にしてビデオテープを製造した。
Comparative Example 6 In Example 6, except that the shape of the abrasive A in the second magnetic layer coating liquid was changed to a particle shape close to a sphere, and the average particle diameter of the carbon black 2 was changed from 0.08 μm to 0.20 μm. A video tape was manufactured in the same manner as in Example 6.

〔比較例7〕 実施例6において、第二磁性層塗布液中の研磨材Aの
形状を球に近い粒状に変更し、カーボンブラック2の平
均粒子径を0.08μmから0.30μmに変更した以外は実施
例6と同様にしてビデオテープを製造した。
[Comparative Example 7] In Example 6, except that the shape of the abrasive A in the second magnetic layer coating liquid was changed to a particle shape close to a sphere, and the average particle diameter of the carbon black 2 was changed from 0.08 µm to 0.30 µm. A video tape was manufactured in the same manner as in Example 6.

〔比較例8〕 実施例6において、第二磁性層塗布液中の研磨材Aの
形状を球に近い粒状に変更し、第一磁性層塗布液中のカ
ーボンブラック1の平均粒子径を0.020μmから0.050μ
mに変更した以外は実施例6と同様にしてビデオテープ
を製造した。
Comparative Example 8 In Example 6, the shape of the abrasive A in the second magnetic layer coating solution was changed to a particle shape close to a sphere, and the average particle diameter of the carbon black 1 in the first magnetic layer coating solution was 0.020 μm. From 0.050μ
A videotape was produced in the same manner as in Example 6, except that m was changed to m.

〔比較例9〕 実施例6において、第二磁性層塗布液中の研磨材Aの
形状を球に近い粒状に変更し、第一磁性層塗布液中のカ
ーボンブラック1の平均粒子径を0.020μmから0.100μ
mに変更した以外は実施例6と同様にしてビデオテープ
を製造した。
[Comparative Example 9] In Example 6, the shape of the abrasive A in the second magnetic layer coating liquid was changed to a particle shape close to a sphere, and the average particle diameter of the carbon black 1 in the first magnetic layer coating liquid was 0.020 µm. From 0.100μ
A videotape was produced in the same manner as in Example 6, except that m was changed to m.

〔比較例10〕 実施例10において、研磨材Aの平均粒子径0.7、1部
を0.5μm、3部に変更し、研磨材Bの9部を3部に変
更し、カーボンブラック2の平均粒子径を0.02μmに変
更した以外は実施例10と同様にしてビデオテープを製造
した。
[Comparative Example 10] In Example 10, the average particle diameter of the abrasive A was changed from 0.7, 1 part to 0.5 μm, to 3 parts, 9 parts of the abrasive B to 3 parts, and the average particle of the carbon black 2 was changed. A video tape was manufactured in the same manner as in Example 10 except that the diameter was changed to 0.02 μm.

以上の実施例および比較例で得られたビデオテープに
ついて、第二磁性層に使用した研磨材、その平均粒径、
その使用量およびその層厚、そして下記の測定方法にて
測定された各テープの物性を表に示す。
For the video tapes obtained in the above Examples and Comparative Examples, the abrasive used for the second magnetic layer, its average particle size,
The amount used, the layer thickness, and the physical properties of each tape measured by the following measurement methods are shown in the table.

測定方法 (1) Y−S/N 比較例のビデオテープの出力レベルを0dBとした時の7
MHzの輝度信号のC/Nを測定した。
Measurement method (1) Y-S / N 7 when the output level of the video tape of the comparative example was set to 0 dB
The C / N of the luminance signal of MHz was measured.

(2) スチルライフ 各ビデオテープをスチルモードで再生し、画面のS/N
が6dB低下するまでの時間を測定した。
(2) Still life Each video tape is played in the still mode, and the S / N of the screen is displayed.
The time until the value decreased by 6 dB was measured.

(3) ヘッド摩耗 5℃80%RHで各ビデオテープを120分×20回再生した
時のヘッドの摩耗の程度を測定した。
(3) Head Wear The degree of wear of the head when each video tape was reproduced for 120 minutes × 20 times at 5 ° C. and 80% RH was measured.

本発明の、第一磁性層が平均粒径径がr1であるカーボ
ンを含み、第二磁性層がモース硬度6以上で平均粒子径
が異なる2種の研磨材(平均粒子径がそれぞれR1、R2
かつR1>R2である)と平均粒子径がr2であるカーボンを
含み、第二磁性層の厚みをdとしたときに、 R1>d>R2、1/2×R2≧r2>1/5×R2≧r1>1/20×R2 の関係が成り立つようなビデオテープは、上記表より明
らかなように、Y−S/Nの低下がなく且つスチルライフ
が長いことから電磁変換特性を損なうことなく走行耐久
性が向上した磁気記録媒体であるということができる。
Of the present invention, the first magnetic layer comprises a carbon average particle径径is r 1, an average particle diameter of two different abrasive in the second magnetic layer Mohs hardness of 6 or more (average particle diameter of each of R 1 , R 2 ,
And R 1 > R 2 ) and carbon having an average particle size of r 2 , and when the thickness of the second magnetic layer is d, R 1 >d> R 2 , 1/2 × R 2 ≧ As is clear from the above table, a video tape in which the relationship of r 2 > 1/5 × R 2 ≧ r 1 > 1/20 × R 2 is satisfied has no decrease in Y−S / N and still life Since it is long, it can be said that the magnetic recording medium has improved running durability without impairing the electromagnetic conversion characteristics.

一方、第二磁性層の研磨材を一種類のみ使用した比較
例1〜5、第二磁性層中のカーボンの平均粒子径が平均
粒子径の異なる二種の研磨材のうち粒子径の小さい方の
1/2よりも大きいものを使用した比較列6〜7、および
第一磁性層中のカーボンの平均粒子径が平均粒子径の異
なる二種の研磨材のうち粒子径の小さい方の1/5よりも
大きいものを使用した比較列8〜9に電磁変換特性およ
び走行耐久性が充分なものではない。
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 5 in which only one type of abrasive for the second magnetic layer was used, the average particle diameter of carbon in the second magnetic layer was smaller in the two types of abrasives having different average particle diameters. of
Comparative rows 6 to 7 using ones larger than 1/2, and the average particle diameter of carbon in the first magnetic layer is 1/5 of the two types of abrasives having different average particle diameters, which is smaller in particle diameter. Electromagnetic conversion characteristics and running durability are not sufficient for the comparative columns 8 to 9 using larger ones.

又二種の研磨材を用いても比較例10の如き組合せで
は、かなりY S/N、スチルライフが改良されるが、未だ
十分ではなくヘッド摩耗も多い。
Even when two types of abrasives are used, in the combination as in Comparative Example 10, the YS / N and still life are considerably improved, but they are still not sufficient, and there is much head wear.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】非磁性支持体の表面に強磁性粉末と結合剤
を含む磁性層を少なくとも二層設けた磁気記録媒体にお
いて、第二磁性層(上層)には平均粒子径がR1μmとR2
μmの2種の研磨材と平均粒子径がr2μmであるカーボ
ンブラックを含み、第二磁性層の乾燥厚みをdμmと
し、かつ第一磁性層には平均粒子径がr1μmであるカー
ボンブラックを含むときに以下の関係式が成立すること
を特徴とする磁気記録媒体。 式1.R1>d>R2 式2.1/2×R2≧r2>1/5×R2≧r1>1/20×R2
In a magnetic recording medium having at least two magnetic layers containing a ferromagnetic powder and a binder on the surface of a nonmagnetic support, the second magnetic layer (upper layer) has an average particle diameter of R 1 μm. R 2
μm two types of abrasives and carbon black having an average particle size of r 2 μm, a dry thickness of the second magnetic layer being d μm, and a first magnetic layer having an average particle size of r 1 μm. A magnetic recording medium characterized in that the following relational expression holds when black is included. Formula 1.R 1 >d> R 2 Formula 2.1 / 2 × R 2 ≧ r 2 > 1/5 × R 2 ≧ r 1 > 1/20 × R 2
【請求項2】前記第二磁性層が平均粒子径R1μmで球に
近い粒状の研磨材Aを2/10以下含み、平均粒子径R2μm
で角の多い粒状の研磨材Bを8/10以上含むことを特徴と
する請求項(1)に記載の磁気記録媒体。
Wherein wherein said second magnetic layer is the average particle diameter R 1 [mu] m abrasives A of nearly spherical granular 2/10 or less, the average particle diameter R 2 [mu] m
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium contains at least 8/10 of a granular abrasive B having many corners.
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