JP2649107B2 - In-can treatment composition for boilers - Google Patents

In-can treatment composition for boilers

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、主として、蒸気ボイ
ラに供給する水のための処理剤であって、とくに高温度
の環境下におかれる缶体内部で金属表面上に強固な防食
被膜を形成することができる組成物に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates mainly to a treatment agent for water supplied to a steam boiler, and particularly to a strong anticorrosion coating on a metal surface inside a can placed in a high temperature environment. It relates to a composition that can be formed.

【0002】[0002]

【従来の技術】ボイラ用の缶水処理剤には、清缶剤とし
て用いられるものと、脱酸素剤として用いられるものと
の二種がある。このうち、清缶剤は、缶内に浸入する硬
度分や酸化鉄等が缶体内部でスケール化するのを妨げる
とともに、pH値を適切な範囲に調節して、缶体の腐食
を抑える働きを持っている。一方、脱酸素剤は、缶水中
の溶存酸素を取り除くことにより、防食の機能を達成す
るものである。これら二種の処理剤は、適用すべき水の
性状に応じて適宜併用されている。また、前記処理剤以
外では、高圧の蒸気ボイラ用として、高温度環境に耐え
られるよう格別に調整された清缶剤と脱酸素剤との複合
物からなる多目的ボイラ用缶内処理剤も公知である。
2. Description of the Related Art There are two types of boiler water treatment agents, one used as a cleansing agent and the other used as a deoxidizer. Of these, the cleaning agent prevents the hardness and iron oxide that enter the can from being scaled inside the can, and adjusts the pH value to an appropriate range to suppress corrosion of the can. have. On the other hand, the oxygen scavenger achieves the anticorrosion function by removing dissolved oxygen in the can water. These two treatment agents are appropriately used in combination depending on the properties of water to be applied. In addition to the treatment agent, a multi-purpose boiler in-can treatment agent composed of a composite of a cleaning agent and a deoxidizer specifically adjusted to withstand a high-temperature environment for a high-pressure steam boiler is also known. is there.

【0003】従来の技術によると、前記処理剤,とくに
多目的ボイラ用缶内処理剤の調整に際して、各種の薬剤
を細かく調合することが求められるために、コストが高
いものとなっている。
[0003] According to the prior art, when adjusting the treatment agent, especially the treatment agent in the can for a multipurpose boiler, it is required to finely mix various kinds of agents, resulting in high costs.

【0004】とくに、脱酸素剤としてヒドラジンを用い
るときは、低水温時のヒドラジンの反応を促進するため
の触媒を添加することが必要であり、この触媒のコスト
やその調合の手間(水溶性が悪い)のために、さらに多
くの実用上の問題点を余儀なくされている。
In particular, when hydrazine is used as a deoxygenating agent, it is necessary to add a catalyst for promoting the reaction of hydrazine at a low water temperature. Bad), forcing even more practical problems.

【0005】この他、ヒドラジン系の脱酸素剤には、保
管中に空気中の酸素と反応して劣化することや、長期保
存によって揮散する等の欠点があることも知られてい
る。
[0005] In addition, it is known that hydrazine-based oxygen scavengers have disadvantages such as deterioration due to reaction with oxygen in the air during storage and volatilization during long-term storage.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】一般に、前記清缶剤あ
るいは脱酸素剤のみならず、多目的ボイラ用缶内処理剤
は、多種類の成分を混有していて、各成分の相乗作用に
よって所期の目的(スケール抑制機能並びに脱酸素機
能)を達成しているけれども、それら公知の成分は、先
に述べたようなコスト上の不利益や取扱上の困難性に結
びつく。このような問題点は、缶体内部で、缶壁ないし
は水管壁に対して充分かつ強固な防食被膜を形成するこ
とができれば、自ずと解消することになる。
In general, not only the above-mentioned cleaning agent or oxygen scavenger but also the in-can treatment agent for a multipurpose boiler contains various types of components, and the various components are synergistically required. While achieving the desired objectives (scale suppression as well as deoxygenation), these known components lead to the aforementioned cost disadvantages and handling difficulties. Such a problem can be solved by itself if a sufficient and strong anticorrosion coating can be formed on the wall of the can or the wall of the water tube inside the can.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】そこで、発明者らは、前
記着眼点に基づき、缶体を構成している鉄系金属材料の
表面上にキレートの緻密な防食被膜を形成することにつ
いて、多くの試策と実験を行った結果、カルボキシル基
を2個以上持つ有機多塩基酸またはその塩のうちから選
ばれる1種以上の成分と、アルカリ金属水酸化物および
水加ヒドラジンを含む組成物がボイラ用,とくに高温度
環境下におかれる蒸気ボイラのための缶内処理剤として
好適なことを見出したものである。
Therefore, based on the above point of view, the inventors of the present invention have made many attempts to form a dense anticorrosion film of chelate on the surface of an iron-based metal material constituting a can body. As a result of the trials and experiments, the composition comprising at least one component selected from organic polybasic acids having two or more carboxyl groups or salts thereof, an alkali metal hydroxide and hydrated hydrazine is obtained. It has been found that it is suitable as an in-can treatment agent for boilers, especially for steam boilers placed in high-temperature environments.

【0008】この発明における有機多塩基酸には、コハ
ク酸,リンゴ酸,フマル酸,酒石酸等、2つのカルボキ
シル基を持つものや、クエン酸,イソクエン酸等、3つ
以上のカルボキシル基を持つものが挙げられる。
The organic polybasic acids in the present invention include those having two carboxyl groups, such as succinic acid, malic acid, fumaric acid, and tartaric acid, and those having three or more carboxyl groups, such as citric acid and isocitric acid. Is mentioned.

【0009】また、塩を形成する金属イオンとしては、
Na+ ,K+ ,Li+ 等のアルカリ金属イオンの他、C
2+,Mg2+等のアルカリ土類金属イオン等が挙げられ
るが、溶解度が高い点あるいはスケール化防止の点で
は、後者のアルカリ金属を用いる方がより好ましい結果
が得られる。
The metal ions forming the salt include:
In addition to alkali metal ions such as Na + , K + , and Li + ,
Examples thereof include alkaline earth metal ions such as a 2+ and Mg 2+. From the viewpoint of high solubility or prevention of scaling, the use of the latter alkali metal provides more preferable results.

【0010】そして、この発明における缶内処理剤は、
水溶液等の溶液もしくは粉末の形態のいずれでも使用可
能である。
[0010] The treatment agent in the can according to the present invention comprises:
Any form of a solution such as an aqueous solution or a powder can be used.

【0011】[0011]

【実施例】この発明の具体的実施例について説明する
と、この発明の好ましい実施例を表1と表2に示し、そ
の比較例としての従来例を表3〜表5に示す。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The preferred embodiments of the present invention will be described. Tables 1 and 2 show preferred embodiments of the present invention, and Tables 3 to 5 show conventional examples as comparative examples.

【0012】 [0012]

【0013】 [0013]

【0014】 [0014]

【0015】 [0015]

【0016】 [0016]

【0017】この発明による缶内処理剤の場合、その防
食のメカニズムは、鉄イオンと有機多塩基酸またはその
イオンが沈澱を生じて金属表面に吸着により薄膜を形成
した状態となり、あるいは有機多塩基酸またはそのイオ
ンが金属表面でキレートの緻密な薄膜を形成した状態と
なることによるものと推定され、さらにヒドラジンの還
元作用により缶体の表面に緻密なマグネタイト層が形成
されことと、ヒドラジンの脱酸素機能により溶存酸素が
除去されることの相乗作用によるものと推定される。
In the case of the treatment agent in a can according to the present invention, the mechanism of corrosion prevention is as follows: iron ions and organic polybasic acids or their ions precipitate and form a thin film by adsorption on the metal surface; It is presumed that the acid or its ions form a dense thin film of the chelate on the metal surface, and that the reduction action of hydrazine forms a dense magnetite layer on the surface of the can body, and the removal of hydrazine. It is presumed to be due to the synergistic effect of the removal of dissolved oxygen by the oxygen function.

【0018】とくに、この発明において、アルカリ金属
水酸化物は、缶水のpHを調整してヒドラジンの脱酸素
作用および還元作用を促進し、また有機多塩基酸自体の
防食性により、低温時におけるヒドラジンの防食性能の
不足を補い、処理剤全体として広い温度範囲における防
食性を発揮する。
In particular, in the present invention, the alkali metal hydroxide promotes the deoxygenation and reduction of hydrazine by adjusting the pH of the still water, and the anti-corrosive property of the organic polybasic acid itself makes it possible to reduce the temperature at low temperatures. It compensates for the lack of anti-corrosion performance of hydrazine and exhibits anti-corrosion properties over a wide temperature range as a whole.

【0019】前記の傾向は、水温と金属表面上の発生孔
食数との関係を示す図1から理解することができる。図
1は、表1に示す成分の処理剤(実施例1)と表3およ
び表4に示す従来成分の処理剤(従来例1,従来例2)
とを比較したもので、これによると、この発明の処理剤
の使用により、缶水の温度に関係なく、水管等の内壁の
金属表面上の孔食発生数を大幅に低減していることが判
る。
The above tendency can be understood from FIG. 1 showing the relationship between the water temperature and the number of pits generated on the metal surface. FIG. 1 shows the treating agents of the components shown in Table 1 (Example 1) and the treating agents of the conventional components shown in Tables 3 and 4 (Conventional Examples 1 and 2).
According to this, it was found that the use of the treating agent of the present invention significantly reduced the number of pits generated on the metal surface of the inner wall of the water pipe, regardless of the temperature of the water. I understand.

【0020】そして、図2によれば、この発明の処理剤
によって得られる別の作用,すなわち缶体外部から持ち
込まれるスケール成分(硬度分や酸化鉄等)のスケール
化(缶壁等へのスケール成分の付着,生長)を抑制する
作用が示されている。この図2は、ボイラの燃焼(稼
動)時間の増加に伴って、金属表面上に発生するスケー
ルの厚みを表したものであり、この図2により、この発
明の処理剤のスケール化抑制作用が従来の処理剤(表5
に示す成分の比較例3)よりも顕著であること、および
薬品無添加の場合に比し、スケール発生量の点でも著し
く優位であることが理解される。
According to FIG. 2, another effect obtained by the treatment agent of the present invention, that is, scaling of a scale component (hardness, iron oxide, etc.) brought in from the outside of the can body (scaling to a can wall or the like) The effect of inhibiting the adhesion and growth of components is shown. FIG. 2 shows the thickness of the scale generated on the metal surface as the boiler combustion (operation) time increases, and FIG. 2 shows the effect of the treatment agent of the present invention to reduce the scale. Conventional treatment agents (Table 5
It is understood that the components are more remarkable than Comparative Example 3), and that the amount of generated scale is remarkably superior to the case where no chemical is added.

【0021】しかも、この発明においては、クエン酸等
のカルボキシル基を2個以上持つ有機多塩基酸のキレー
ト作用により、処理剤中の微量の重金属類(ヒドラジン
の触媒として機能する)を封鎖するため、処理剤保存時
のヒドラジンの安定性に優れたものとなっている。
Furthermore, in the present invention, a trace amount of heavy metals (functioning as a catalyst for hydrazine) in the treating agent is blocked by the chelating action of an organic polybasic acid having two or more carboxyl groups such as citric acid. The hydrazine is excellent in stability during storage of the treating agent.

【0022】さらに、前記有機多塩基酸は、缶内に流入
した硬度分のスラッジ化を防止し、分散させるので、缶
水ブロー時にスケール分を排出することができ、スケー
ルの形成を有効に防止することになる。
Further, since the organic polybasic acid prevents sludge formation corresponding to the hardness flowing into the can and disperses it, the scale can be discharged when the can water is blown, thereby effectively preventing scale formation. Will do.

【0023】[0023]

【発明の効果】以上のように、この発明のボイラ用缶内
処理剤組成物は、缶体内部の金属表面上に、より強固な
防食被膜を形成して、所望の防食機能を発揮するもので
ある。また、従来のような煩雑な薬剤の調合,溶存酸素
濃度の管理等の煩雑な操作が不要で、最初に所定の投入
量を設定して、次回以降その量を維持するだけでよい。
さらに、缶内処理剤として従来必要としていた高価なキ
ノン系の触媒や、リン酸,ポリカルボン酸等のスケール
抑制剤を配合する必要がなく、処理剤全体の成分数を少
なくして、製品コストを大幅に低減することができる。
さらにまた、従来のように、高圧の蒸気ボイラへの適用
に際して必要とされていた多目的ボイラ用缶内処理剤が
不要となり、取扱上およびコスト上きわめて有益であ
る。この他、この発明の処理剤における脱酸素剤として
適用したヒドラジンは、他の成分,すなわち有機多塩基
酸の作用により劣化が防止されるため、保管に要する費
用,手間等を軽減することもできる。
As described above, the in-can treatment composition for boilers of the present invention forms a stronger anticorrosion film on the metal surface inside the can body and exhibits a desired anticorrosion function. It is. Further, complicated operations such as the conventional complicated preparation of the medicine and the management of the dissolved oxygen concentration are not required, and it is only necessary to set a predetermined amount at first and maintain the amount thereafter.
Furthermore, there is no need to add expensive quinone-based catalysts and scale inhibitors such as phosphoric acid and polycarboxylic acid, which were conventionally required as treatment agents in cans. Can be greatly reduced.
Further, unlike the prior art, the treatment agent in the can for a multipurpose boiler, which is required for application to a high-pressure steam boiler, becomes unnecessary, which is extremely advantageous in handling and cost. In addition, hydrazine applied as a deoxygenating agent in the treating agent of the present invention is prevented from being deteriorated by the action of another component, that is, an organic polybasic acid, so that costs and labor required for storage can be reduced. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】水温と金属表面上に発生する孔食数との関係を
示す説明図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing a relationship between water temperature and the number of pits generated on a metal surface.

【図2】ボイラの燃焼(稼動)時間と缶体内部に発生す
るスケールの厚みとの関係を示す説明図である。
FIG. 2 is an explanatory diagram showing a relationship between a boiler combustion (operation) time and a scale thickness generated inside a can body.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ボイラ運転時にボイラ缶水に添加して使
用する組成物であって、カルボキシル基を2個以上持つ
有機多塩基酸又はその塩から選ばれる1種以上の成分
と、アルカリ金属水酸化物と、水加ヒドラジンとを主成
分とするボイラ用缶内処理剤組成物。
(1) When operating a boiler, it is added to boiler can water and used.
A composition for use, main component and one or more components selected from the organic polybasic acid or salt thereof having two or more carboxyl groups, and an alkali metal hydroxide, and hydrazine hydrate
In- can treatment composition for boilers.
【請求項2】 前記有機多塩基酸は、コハク酸、リンゴ
酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、イソクエン酸である
請求項1記載のボイラ用缶内処理剤組成物。
2. The organic polybasic acid is succinic acid, apple
Acid, fumaric acid, tartaric acid, citric acid, isocitric acid
The in-can treatment agent composition for a boiler according to claim 1.
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