JP2643335B2 - Polyolefin composition for injection molding - Google Patents

Polyolefin composition for injection molding

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、プロピレン・α−オレフィンブロック共
重合体樹脂を含有する射出成形用ポリオレフィン組成
物、特に射出成形したときにゲートの延長線上の外表面
に形成される白筋と呼ばれる色むらの発生を防止するこ
とができる射出成形用ポリオレフイン組成物に関するも
のである。
The present invention relates to a polyolefin composition for injection molding containing a propylene / α-olefin block copolymer resin, and in particular, to a polyolefin composition on the extension of a gate when injection-molded. The present invention relates to a polyolefin composition for injection molding capable of preventing the occurrence of color unevenness called white streaks formed on the surface.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂は強度、
耐衝撃性等の機械的特性や成形性が優れているため、バ
ンパー、インストルメントパネル、内装トリム等の自動
車用外内装部品その他の成形品に使用されている。この
ようなプロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂に
は、上記特性の加えて剛性を改善するためにタルク等の
無機フィラーが配合され、着色の目的で顔料などが配合
され、射出成形等により成形品とされている。
Propylene / ethylene block copolymer resin has strength,
Because of its excellent mechanical properties such as impact resistance and formability, it is used for molded products such as bumpers, instrument panels, interior trims for automobiles, and other exterior parts. Such a propylene / ethylene block copolymer resin is blended with an inorganic filler such as talc in order to improve rigidity in addition to the above-mentioned properties, a pigment is blended for the purpose of coloring, and a molded article is formed by injection molding or the like. It has been.

ところがプロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂
を射出成形すると、ゲート直後または肉厚の変化する部
分におけるゲートの延長線上の外表面に、ほぼ直線に近
い筋状の白筋と呼ばれる色むらが発生して外観を害す
る。この色むらはタルク等の無機フィラーを配合した場
合に顕著な白筋として形成され、着色された場合特に
黒、青、灰色系の暗黒色に着色された場合に目立ちやす
いが、無機フィラーや顔料が配合されない場合でも光沢
度の差による色むらが形成される。
However, when the propylene / ethylene block copolymer resin is injection-molded, color irregularities called almost linear white stripes occur on the outer surface on the extension of the gate immediately after the gate or in a portion where the thickness changes, Hurt the appearance. This color unevenness is formed as a remarkable white streak when an inorganic filler such as talc is blended, and when it is colored, it is particularly conspicuous when it is colored black, blue, grayish black, but inorganic fillers and pigments , Color unevenness due to the difference in glossiness is formed.

上記のような筋状の色むらは、ゲートを中心として波
紋状に形成されるフローマークとは異なるものであり、
フローマークが形成されないような射出成形条件、例え
ば射出樹脂の流速が遅い場合でも形成され、場合によっ
てはフローマークと白筋が同時に形成されることがあ
る。
The streaky color unevenness as described above is different from the flow mark formed in a ripple shape around the gate,
The flow mark is formed even when the injection molding conditions are such that the flow mark is not formed, for example, when the flow velocity of the injection resin is low. In some cases, the flow mark and the white stripe may be formed simultaneously.

従来このような筋状の色むらを防止するために、プロ
ピレン・エチレンブロック共重合体と、鉄黒を含有する
多成分系顔料とからなるポリオレフィン組成物(特公昭
62−14576号公報)が開示されている。
Conventionally, in order to prevent such streaky color unevenness, a polyolefin composition comprising a propylene / ethylene block copolymer and a multi-component pigment containing iron black (Japanese Patent Publication No.
No. 62-14576).

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

本発明の目的は、射出成形に際して筋状の色むらの形
成を防止することができる射出成形用ポリオレフィン組
成物を提案することである。
An object of the present invention is to propose a polyolefin composition for injection molding that can prevent the formation of streaky color unevenness during injection molding.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明は、プロピレン含有率40〜99モル%、MFR1〜60
g/10分のプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体
樹脂100重量部に対して、 酸価4mg−KOH/g以上、極限粘度〔η〕0.04〜2d1/gの変
性ポリオレフィン0.1〜5重量部を含有する ことを特徴とする射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物
である。
The present invention has a propylene content of 40 to 99 mol%, and an MFR of 1 to 60.
0.1 to 5 parts by weight of a modified polyolefin having an acid value of 4 mg-KOH / g or more and an intrinsic viscosity [η] of 0.04 to 2d1 / g based on 100 parts by weight of a propylene / α-olefin block copolymer resin of g / 10 minutes. It is a polyolefin resin composition for injection molding characterized by containing.

本発明のプロピレン・α−オレフィンブロック共重合
体樹脂は、ポリプロピレン成分と、ポリエチレン成分お
よび(または)エチレン・プロピレンランダム共重合成
分とが混合状態で存在するように調製され、商業的に販
売されている所謂ブロックポリプロピレン樹脂を包含す
る。
The propylene / α-olefin block copolymer resin of the present invention is prepared so that the polypropylene component, the polyethylene component and / or the ethylene / propylene random copolymer component are present in a mixed state, and is commercially sold. And so-called block polypropylene resins.

本発明を構成するプロピレン・α−オレフィンブロッ
ク共重合体樹脂は、プロピレン成分を40〜99モル%、好
ましくは70〜90モル%含有し、残りの成分はプロピレン
以外のα−オレフィンである。そして溶融流れ指数MFR
(ASTM D 1238、(L))は、1〜60g/10分、好ましく
は5〜40g/10分のものが使用できる。
The propylene / α-olefin block copolymer resin constituting the present invention contains 40 to 99 mol%, preferably 70 to 90 mol% of a propylene component, and the remaining components are α-olefins other than propylene. And the melt flow index MFR
(ASTM D 1238, (L)) can be used in an amount of 1 to 60 g / 10 minutes, preferably 5 to 40 g / 10 minutes.

プロピレン以外のα−オレフィンとしてはエチレン、
ブテン−1、ヘキセン−1、4−メチルペンテン−1な
どを例示できるが、エチレンが好ましい。
As α-olefins other than propylene, ethylene,
Examples thereof include butene-1, hexene-1, and 4-methylpentene-1, with ethylene being preferred.

変性ポリオレフィンは分子構造中に酸基を有するポリ
オレフィンであり、具体的には次のものを例示すること
ができる。
The modified polyolefin is a polyolefin having an acid group in the molecular structure, and specific examples thereof include the following.

(i)エチレン、プロピレン、ブテン−1、4−メチル
ペンテン−1、オクテン−1などのα−オレフィンを単
独または共重合して得た重合体を酸化してカルボキシル
基を導入したもの。
(I) Oxidized polymers obtained by homo- or copolymerization of α-olefins such as ethylene, propylene, butene-1, 4-methylpentene-1 and octene-1 to introduce carboxyl groups.

(ii)上記α−オレフィンの単独または共重合体からな
るポリオレフィンに対し、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などのα、β−不飽
和カルボン酸またはその無水物をグラフト重合したも
の。
(Ii) Acrylic acid, methacrylic acid,
Those obtained by graft polymerization of α, β-unsaturated carboxylic acids such as crotonic acid, maleic acid, and fumaric acid or anhydrides thereof.

(iii)エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メ
タクリル酸共重合体などの上記α−オレフィンと上記
α、β−不飽和カルボン酸とのランダム共重合体。
(Iii) A random copolymer of the above α-olefin and the above α, β-unsaturated carboxylic acid, such as an ethylene / acrylic acid copolymer and an ethylene / methacrylic acid copolymer.

(iv)上記ポリオレフィンのスルホン化物。(Iv) A sulfonated product of the above polyolefin.

これらのなかでも、酸化ポリエチレン、酸化ポリプロ
ピレン、酸化ポリブテン−1、酸化エチレン・α−オレ
フィン共重合体などの酸化ポリオレフィン、あるいは無
水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グ
ラフトポリプロピレン、無水マレイン酸グラフトエチレ
ン・α−オレフィン共重合体などの無水マレイン酸グラ
フトポリオレフィンが好ましい。これらは1種単独で、
または2種以上を混合して使用することができる。
Among these, polyolefin oxide such as polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutene-1, and ethylene oxide / α-olefin copolymer, or maleic anhydride-grafted polyethylene, maleic anhydride-grafted polypropylene, maleic anhydride-grafted ethylene / α Maleic anhydride grafted polyolefins such as olefin copolymers are preferred. These are one kind alone,
Alternatively, two or more kinds can be used as a mixture.

このような変性ポリオレフィンは酸価4mg−KOH/g以
上、好ましくは10〜100mg−KOH/g、極限粘度〔η〕(デ
カリン中135℃で測定)0.04〜2dl/gのものが好ましい。
Such a modified polyolefin preferably has an acid value of 4 mg-KOH / g or more, preferably 10 to 100 mg-KOH / g, and an intrinsic viscosity [η] (measured at 135 ° C. in decalin) of 0.04 to 2 dl / g.

変性ポリオレフィンの配合量はプロピレン・α−オレ
フィンブロック共重合体樹脂100重量部に対して0.1〜5
重量部、好ましくは0.5〜3重量部である。
The amount of the modified polyolefin is 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the propylene / α-olefin block copolymer resin.
Parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight.

本発明の組成物には、上記成分の他、無機フィラーお
よび顔料を配合することができる。無機フィラーとして
は特に制限はなく、一般に利用されているものが使用で
き、例えばタルク、クレー、シリカ、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、ガラス繊維、木粉等があげられる。これ
らは1種単独で、または2種以上を混合して使用するこ
とができる。無機フィラーはポリオレフィン組成物に剛
性等の特性を付与するために使用され、その配合量はプ
ロピレン・α−オレフィンブロック共重合体樹脂100重
量部に対して通常1〜100重量部、好ましくは1〜50重
量部である。
The composition of the present invention may contain an inorganic filler and a pigment in addition to the above components. The inorganic filler is not particularly limited, and those generally used can be used, and examples thereof include talc, clay, silica, barium sulfate, calcium carbonate, glass fiber, and wood powder. These can be used alone or in combination of two or more. The inorganic filler is used to impart properties such as rigidity to the polyolefin composition, and the compounding amount is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the propylene / α-olefin block copolymer resin. 50 parts by weight.

顔料としては特に制限はなく、一般に利用されている
ものが使用でき、例えばカーボンブラック、鉄黒、ベン
ガラ、酸化チタン、カドミウムイエロー、カドミウムレ
ッド、亜鉛華、群青、コバルトブルー、炭酸カルシウ
ム、チタンイエロー、鉛白、鉛丹、黄鉛、紺青等の無機
顔料、キナクリドン、ポリアゾイエロー、アンスラキノ
ンイエロー、ポリアゾレッド、アゾレーキイエロー、ベ
リレン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリー
ン、イソインドリノンイエロー等の有機顔料があげられ
る。この顔料の配合量はプロピレン・α−オレフィンブ
ロック共重合体樹脂100重量部に対して通常0.1〜7重量
部、好ましくは0.3〜3重量部である。
The pigment is not particularly limited and those generally used can be used, for example, carbon black, iron black, red iron oxide, titanium oxide, cadmium yellow, cadmium red, zinc white, ultramarine, cobalt blue, calcium carbonate, titanium yellow, Inorganic pigments such as lead white, lead red, graphite, navy blue and the like, and organic pigments such as quinacridone, polyazo yellow, anthraquinone yellow, polyazo red, azo lake yellow, berylene, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and isoindolinone yellow. . The amount of the pigment is usually 0.1 to 7 parts by weight, preferably 0.3 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the propylene / α-olefin block copolymer resin.

本発明の組成物には所望に応じて適当量の他の樹脂、
あるいは分散剤、酸化防止剤、滑剤等の添加剤を配合す
ることができる。
The composition of the present invention has an appropriate amount of another resin as desired,
Alternatively, additives such as a dispersant, an antioxidant and a lubricant can be blended.

本発明に係るポリオレフィン組成物の製法としては、
公知の方法が適用でき、上記各成分を押出機、ニーダー
等で機械的にブレンドする方法等をあげることができ
る。
As a method for producing the polyolefin composition according to the present invention,
A known method can be applied, and examples thereof include a method of mechanically blending the above components with an extruder, a kneader, or the like.

このようにして得られるポリオレフィン組成物は、通
常の射出成形方法で成形して成形品とされるが、射出成
形した場合、白筋等の筋状の色むらは発生せず、外観上
良好な製品となる。
The polyolefin composition thus obtained is molded by a normal injection molding method to obtain a molded product.When injection molded, a streak-like color unevenness such as a white streak does not occur, and the appearance is good. Product.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明のポリオレフィン組成物はプロピレン・α−オ
レフィンブロック共重合体樹脂に少量の変性ポリオレフ
ィンを配合したものであって、該ブロック共重合体樹脂
の特性を損なうことなく、射出成形に際して筋状の色む
らの発生が防止でき、外観の良好な射出成形品を得るこ
とができる。
The polyolefin composition of the present invention is obtained by blending a small amount of a modified polyolefin with a propylene / α-olefin block copolymer resin, and does not impair the properties of the block copolymer resin. The occurrence of unevenness can be prevented, and an injection molded article having a good appearance can be obtained.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例について説明する。ただし、部
は重量部を示す。
Hereinafter, examples of the present invention will be described. However, parts indicate parts by weight.

実施例1 プロピレン含有量88モル%、MFR230℃10g/10分のプロ
ピレン・エチレンブロック共重合体樹脂100部に対し
て、酸価30mg/KOH/g、〔η〕0.44dl/gの無水マレイン酸
グラフトポリプロピレン1部および顔料としてカーボン
ブラック2.2部を配合し、ヘンシェルミキサーで撹拌、
混合した後、二輪押出機(CIM−50、日本製鋼所製、商
標)により混練しながら造粒した。その後、射出成形に
より120mm×130mmの板状成形サンプルを作成し、筋状の
色むら(白筋)の発生を目視にて観察した。結果を表1
に示す。
Example 1 Maleic anhydride having an acid value of 30 mg / KOH / g and an [η] of 0.44 dl / g based on 100 parts of a propylene / ethylene block copolymer resin having a propylene content of 88 mol% and an MFR of 230 ° C. at 10 g / 10 min. 1 part of acid-grafted polypropylene and 2.2 parts of carbon black as a pigment were mixed and stirred with a Henschel mixer.
After mixing, the mixture was granulated while being kneaded by a two-wheel extruder (CIM-50, manufactured by Nippon Steel Works, trademark). Thereafter, a plate-shaped molded sample of 120 mm × 130 mm was prepared by injection molding, and the occurrence of streak-like color unevenness (white streaks) was visually observed. Table 1 shows the results
Shown in

実施例2〜3、比較例1〜2 表1に示した組成で実施例1と同様に操作してサンプ
ルを作成し、観察した。結果を表1に示す。
Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 Samples were prepared in the same manner as in Example 1 with the compositions shown in Table 1 and observed. Table 1 shows the results.

第1中、プロピレン単独重合体はMFR230℃11g/10分、
酸化ポリエチレンワックスIは酸20mg−KOH/g、〔η〕
0.2dl/g、酸化ポリエチレンワックスIIは酸価10mg−KOH
/g、〔η〕015dl/gである。
In the first, propylene homopolymer is MFR 230 ° C 11g / 10 minutes,
Oxidized polyethylene wax I is acid 20 mg-KOH / g, [η]
0.2dl / g, oxidized polyethylene wax II has an acid value of 10mg-KOH
/ g, [η] 015 dl / g.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】プロピレン含有率40〜99モル%、MFR1〜60
g/10分のプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体
樹脂100重量部に対して、 酸価4mg−KOH/g以上、極限粘度〔η〕0.04〜2dl/gの変
性ポリオレフィン0.1〜5重量部を含有する ことを特徴とする射出成形用ポリオレフィン樹脂組成
物。
1. A propylene content of 40 to 99 mol%, and an MFR of 1 to 60
0.1 to 5 parts by weight of a modified polyolefin having an acid value of 4 mg-KOH / g or more and an intrinsic viscosity [η] of 0.04 to 2 dl / g with respect to 100 parts by weight of a propylene / α-olefin block copolymer resin of g / 10 minutes. A polyolefin resin composition for injection molding characterized by containing.
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