JP2637736B2 - Agricultural synthetic resin coating - Google Patents
Agricultural synthetic resin coatingInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 [発明の属する技術分野] 本発明は、農業用合成樹脂被覆材に関するものであ
る。更に詳しくは、被覆材内面近傍における霧発生現象
を抑制する能力(この能力は、防霧性と称される。)が
あり、その防霧性を長時間にわたって発揮する能力(こ
の能力は、防霧持続性と称される。)がある農業用合成
樹脂被覆材に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an agricultural synthetic resin covering material. More specifically, there is an ability to suppress the fog generation phenomenon near the inner surface of the coating material (this ability is referred to as anti-fog property), and the ability to exhibit the anti-fog property for a long time (this ability is the (Referred to as fog persistence)).
[従来の技術及びその問題点] 近年、有用植物の生産性、市場性を高めるために、農
業用ビニルフイルムなどの農業用被覆材による被覆下
に、有用植物を促成、半促成又は抑制栽培する、いわゆ
るハウス栽培やトンネル栽培が盛んに行われている。[Conventional technology and its problems] In recent years, in order to enhance the productivity and marketability of useful plants, useful plants are cultivated, semi-promoted or suppressed under cultivation under agricultural covering materials such as vinyl films for agriculture. So-called house cultivation and tunnel cultivation are actively performed.
このハウス栽培やトンネル栽培において、現在使用さ
れている合成樹脂被覆材、例えば塩化ビニル系樹脂フイ
ルムの大部分は、被覆材内表面(ハウスやトンネルの内
部に面する側の表面をいう。以下同じ。)における水滴
の流下を促進し、日光の入射量を多くするために、界面
活性材の一種である防曇剤(主としてソルビタン脂肪酸
エステル;グリセリン脂肪酸エステルなど。)を含んで
いる。このような防曇剤を含む被覆材の被覆下では、被
覆材の内外での温度差が大きくなるため、被覆材の内表
面近傍において、霧が発生するという現象が、しばしば
観察される。In this house cultivation and tunnel cultivation, most of the synthetic resin coating materials currently used, for example, vinyl chloride resin films, are the inner surfaces of the coating materials (the surfaces facing the inside of the house or tunnel. The same applies hereinafter. ) Contains an antifogging agent (mainly a sorbitan fatty acid ester; glycerin fatty acid ester, etc.), which is a type of surfactant, to promote the flow of water droplets and increase the amount of sunlight. Under the coating of such a coating material containing an antifogging agent, a temperature difference between the inside and outside of the coating material becomes large, so that a phenomenon that fog is generated near the inner surface of the coating material is often observed.
この霧発生現象は、ハウス栽培及びトンネル栽培等の
施設栽培にとって最も大切な晩秋ないし冬期に多く発生
する。霧発生現象の原因は、正確にはわからないが、ハ
ウス又はトンネル内の気温、湿度、ハウス又はトンネル
内土壌の温度、含水量、ハウス又はトンネル日射量、被
覆材の濡れた面の親水性の程度などが微妙に影響し合っ
て、ハウス又はトンネル内の湿気が温度変化によって被
覆材表面に順調に付着し、流れる現象が行なわれず、一
部の湿気が被覆材内表面近傍で霧状になることによるも
のと推定される。The fog generation phenomenon occurs frequently in late autumn or winter, which is the most important for facility cultivation such as house cultivation and tunnel cultivation. The cause of the fog phenomenon is not known exactly, but the temperature and humidity in the house or tunnel, the temperature of the soil in the house or tunnel, the water content, the amount of solar radiation in the house or tunnel, the degree of hydrophilicity of the wet surface of the coating material Delicately affect each other, moisture in the house or tunnel adheres smoothly to the surface of the coating material due to temperature change, and the phenomenon of flowing does not occur, and some moisture becomes mist near the inner surface of the coating material It is presumed to be due to
このような霧発生現象は、本発明者らの観察によれ
ば、ハウス又はトンネル内の地表面近傍、栽培植物の近
傍及び被覆材内表面近傍でおこることが判った。更に、
被覆材及び被覆材内面は、外気温の低下により冷却され
て、ハウス内との間に温度差を生じ、ハウス内の暖か
く、湿った空気が自然対流により、被覆材内表面の近傍
に移動すると空気中に含むことのできなくなった水蒸気
が、凝縮して微小水滴となり、霧状となって自然対流に
よって、ハウス又はトンネル内に拡がることが判った。
一端発生した霧状の微小水滴が、自然対流の途中で再度
蒸発して消失する場合は、霧はハウス又はトンネル内に
拡がらないが、蒸発消失速度が遅い場合には、ハウス又
はトンネル全体が濃い霧となることも判った。According to the observations made by the present inventors, it has been found that such a fog generation phenomenon occurs near the ground surface in a house or a tunnel, near a cultivated plant, and near a coating material inner surface. Furthermore,
The coating material and the inner surface of the coating material are cooled by a decrease in the outside air temperature, and a temperature difference is generated between the coating material and the inside of the house, and the warm and moist air in the house moves to the vicinity of the coating material inner surface by natural convection. It has been found that water vapor that can no longer be contained in the air condenses into minute water droplets, becomes mist, and spreads in the house or tunnel by natural convection.
When the mist-like fine water droplets once generated evaporate and disappear again in the middle of natural convection, the mist does not spread in the house or tunnel, but if the evaporation and elimination speed is slow, the entire house or tunnel will It turned out to be a thick fog.
このような霧発生現象は、ハウス又はトンネル内で栽
培する有用作物の葉、茎、花、実などを濡らし、病害発
生の原因となり、又は病害発生伝播の助けともなる。ま
た、栽培作物が濡れると、乾かすのに必要な熱が必要と
なり、ハウス又はトンネル内の暖房のための燃料がそれ
だけ多く必要となる、等の不利を生ずる。さらに、ハウ
ス内の見通しが悪くなるため、農作業の能率が低下する
等の弊害もある。Such a fog phenomenon wets leaves, stems, flowers, fruits, and the like of useful crops cultivated in a house or a tunnel, and causes disease outbreak or helps in disease outbreak propagation. In addition, when the cultivated crop gets wet, heat required to dry it is required, and disadvantages such as the need for more fuel for heating the inside of the house or tunnel occur. Further, since the prospect in the house is deteriorated, there is an adverse effect such as a decrease in efficiency of the agricultural work.
このような不利を解消するため、従来、ハウスやトン
ネル内の気温変化を少しでもやわらげるために、着色し
た農業用合成樹脂フイルムを使用したり、ハウス又はト
ンネル内の土壌をマルチングフイルムで覆ったりして水
の蒸発量を抑えたり、更にまた潅水時間を工夫したり
(例えば、夕方遅くなってから潅水したり、潅水部分や
潅水量を調節するなど)、潅水方法、装置を改善する等
の方策がとられてきた。しかし、いずれの方法も、霧発
生現象を完全に抑えるには、有効なものではなかった。Conventionally, in order to eliminate such disadvantages, colored agricultural synthetic resin films have been used, or soil in the houses or tunnels has been covered with mulching films in order to soften the temperature change in the houses or tunnels. Measures such as controlling the amount of water evaporation, further devising the time of watering (for example, watering late in the evening, adjusting the watering part and watering amount, etc.) and improving the watering method and equipment. Has been taken. However, none of these methods was effective in completely suppressing the fog phenomenon.
このような欠点を改良した技術として、被覆材にフッ
素系界面活性剤を配合する方法(特開昭57−14648号公
報)あるいは、本出願人の出願である被覆材にフッ素系
オリゴマーを配合する方法(特開昭59−80468号公報)
が提案されている。本発明者の実験によれば、特開昭57
−14678号公報に記載された通常のフッ素系界面活性剤
では、全てのフッ素系界面活性剤が防霧性を発揮するも
のではなく、防霧性を発揮する化合物でもその防霧性能
が十分でなかったり、その防霧性持続性が不十分である
ことが判った。As a technique for improving such disadvantages, a method of blending a fluorine-based surfactant with a coating material (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 57-14648) or a method of blending a fluorine-based oligomer with a coating material filed by the present applicant has been proposed. Method (JP-A-59-80468)
Has been proposed. According to the experiment of the inventor, according to
In the normal fluorinated surfactants described in -14678, not all fluorinated surfactants exhibit anti-fog properties, and even compounds that exhibit anti-fog properties have sufficient anti-fog properties. And it was found that its anti-fog susceptibility was insufficient.
[問題点を解決するための手段] 本発明者らは、かかる状況において、被覆材内面近傍
における霧発生現象を抑制する能力(防霧性)があり、
かつ、優れた防霧持続性をもつ農業用合成樹脂被覆材を
提供することを目的として鋭意検討した結果、従来提案
されている前述のフッ素系界面活性剤やフッ素系オリゴ
マーとは全く構造が異なる特殊な含フッ素化合物が極め
て有効であることを見い出し、本発明を完成するに至っ
たものである。[Means for Solving the Problems] In such a situation, the present inventors have the ability to suppress the fog generation phenomenon near the inner surface of the coating material (fog resistance).
In addition, as a result of intensive studies with the aim of providing a synthetic resin coating material for agricultural use having excellent anti-fog susceptibility, the structure is completely different from the previously proposed fluorine-based surfactants and fluorine-based oligomers. The present inventors have found that a special fluorine-containing compound is extremely effective, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は以下の発明である。 That is, the present invention is the following invention.
下記(A)と下記(B)との反応生成物でありかつそ
の反応生成物が遊離の官能基を有している場合にはその
官能基が変性されたものであってもよい、2以上のポリ
フルオロアルキル基を有る含フッ素化合物(C)(ただ
し、下式[I]で表される化合物を除く)、および、含
フッ素化合物(C)を除く防曇剤を合成樹脂に配合した
ことを特徴とする農業用合成樹脂被覆材。When it is a reaction product of the following (A) and the following (B) and the reaction product has a free functional group, the functional group may be modified. Wherein a fluorine-containing compound (C) having a polyfluoroalkyl group (excluding the compound represented by the following formula [I]) and an anti-fogging agent other than the fluorine-containing compound (C) are compounded in the synthetic resin. A synthetic resin covering material for agriculture characterized by the following.
(A):オキシアルキレン基の過半数または全てがオキ
シエチレン基であり、かつ、該オキシエチレン基を2〜
30個含有するポリオキシアルキレン鎖の末端が水酸基で
あるポリオキシアルキレンポリオール、または、該ポリ
オキシアルキレンポリオールの水酸基末端がアミノ基に
置換されたポリオキシアルキレンポリアミン。(A): the majority or all of the oxyalkylene groups are oxyethylene groups, and the oxyethylene groups are 2 to 2
A polyoxyalkylene polyol in which the terminal of a polyoxyalkylene chain containing 30 is a hydroxyl group, or a polyoxyalkylene polyamine in which the hydroxyl group terminal of the polyoxyalkylene polyol is substituted with an amino group.
(B):水酸基、エポキシ基、カルボキシル基、イソシ
アネート基、ハロゲン、および、カルボキシル基誘導体
官能基からなる群より選ばれる1種の基、および、ポリ
フルオロアルキル基を有する反応性ポリフルオロ化合
物。(B): a reactive polyfluoro compound having one group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an epoxy group, a carboxyl group, an isocyanate group, a halogen, and a carboxyl group derivative functional group, and a polyfluoroalkyl group.
(ただし、式[I]において、Rf′は炭素数6〜10のパ
ーフルオロアルキル基を示し、aは5〜30の整数を示
す。) 本発明における含フッ素化合物(C)は、オキシエチ
レン基を主成分とするポリオキシアルキレン鎖と2以上
のポリフルオロアルキル基(以下Rf基と略す)を有する
化合物であり、製造が容易であり、防霧性とその持続性
が高いことから、ポリオキシアルキレンの末端にRf基を
有する化合物が好ましい。ただし、本発明における含フ
ッ素化合物(C)は、下式[I]で表される化合物であ
る場合を除く。 (However, in the formula [I], R f ′ represents a perfluoroalkyl group having 6 to 10 carbon atoms, and a represents an integer of 5 to 30.) The fluorine-containing compound (C) in the present invention is oxyethylene. It is a compound having a polyoxyalkylene chain whose main component is a polyoxyalkylene chain and two or more polyfluoroalkyl groups (hereinafter abbreviated as R f groups), which is easy to produce, has high anti-fog properties and high durability, Compounds having an Rf group at the terminal of the polyoxyalkylene are preferred. However, the case where the fluorine-containing compound (C) in the present invention is a compound represented by the following formula [I] is excluded.
(ただし、式[I]において、Rf′は炭素数6〜10のパ
ーフルオロアルキル基を示し、aは5〜30の整数を示
す。)が好ましい。 (However, in formula [I], R f ′ represents a perfluoroalkyl group having 6 to 10 carbon atoms, and a represents an integer of 5 to 30).
ポリオキシアルキレン鎖中にはオキシエチレン基を2
〜30個好ましくは5〜15個含有し、その他のオキシアル
キレン基例えばオキシプロピレン基、オキシブチレン
基、オキシフェニレン基等を0〜10個、好ましくは0〜
5個含有するものである。オキシエチレン基の数をその
他のオキシエチレン基の数よりも多くすることが性能上
好ましく、オキシエチレン基のみのポリオキシアルキレ
ン鎖が特に好ましい。オキシエチレン基及びその他のオ
キシアルキレン基の両者を含む場合には、これらがブロ
ック状に結合してもよく、ランダム状に結合してもよ
い。Two oxyethylene groups are contained in the polyoxyalkylene chain.
0 to 30, preferably 5 to 15, other oxyalkylene groups such as oxypropylene group, oxybutylene group, oxyphenylene group 0 to 10, preferably 0 to 0
It contains five. It is preferable in terms of performance that the number of oxyethylene groups be larger than the number of other oxyethylene groups, and a polyoxyalkylene chain having only oxyethylene groups is particularly preferable. When it contains both an oxyethylene group and another oxyalkylene group, these may be bonded in a block shape or in a random shape.
含フッ素化合物(C)は、ポリオキシアルキレン鎖を
有する多官能性のポリオキシアルキレンポリオールまた
はポリオキシアルキレンポリアミンと、Rf基を有する官
能性化合物を反応させて得られる化合物である。特に2
官能性のポリオキシアルキレン鎖を有するポリオキシア
ルキレンポリオールまたはポリオキシアルキレンポリア
ミンと、1官能性のRf基を有する官能性化合物2分子と
を反応させて得られる2つのRf基を有する反応生成物が
好ましい。The fluorinated compound (C) is a compound obtained by reacting a polyfunctional polyoxyalkylene polyol or polyoxyalkylene polyamine having a polyoxyalkylene chain with a functional compound having an Rf group. Especially 2
A polyoxyalkylene polyol or polyoxyalkylene polyamine having a functionality of the polyoxyalkylene chain, reaction products with two the R f group obtained by reacting a functional compound 2 molecule having one functional the R f group Are preferred.
ポリオキシアルキレン鎖を有する多官能性の化合物と
しては、ポリオキシアルキレンポリオールあるいはポリ
オキシアルキレンポリアミン(A)が使用される。特
に、2個の水酸基末端とポリオキシアルキレン鎖を有す
るポリオキシアルキレンジオールが好ましい。As the polyfunctional compound having a polyoxyalkylene chain, a polyoxyalkylene polyol or a polyoxyalkylene polyamine (A) is used. In particular, a polyoxyalkylene diol having two hydroxyl groups and a polyoxyalkylene chain is preferable.
一方、この(A)と反応させるRf基を有する官能性の
化合物としては、上記水酸基あるいはアミノ基に反応し
うる官能基を有するRf含有のポリフルオロ化合物(B)
が用いられる。この水酸基あるいはアミノ基と反応する
反応性の官能基としては、、水酸基、エポキシ基、カル
ボキシル基、イソシアネート基、ハロゲンなどがある。
またカルボニルクロライドなどの反応性の高いカルボキ
シル基誘導体官能基であってもよい。特に好ましい官能
基はエポキシ基、カルボキシル基、およびカルボキシル
基誘導体官能基であり、特にエポキシ基が好ましい。エ
ポキシ基含有化合物としてはRf含有アルコールとエピク
ロルヒドリンとの反応生成物が好ましい。On the other hand, as the functional compound having an Rf group to be reacted with (A), the Rf- containing polyfluoro compound (B) having a functional group capable of reacting with a hydroxyl group or an amino group is used.
Is used. Examples of the reactive functional group that reacts with the hydroxyl group or the amino group include a hydroxyl group, an epoxy group, a carboxyl group, an isocyanate group, and a halogen.
Further, a highly reactive carboxyl derivative functional group such as carbonyl chloride may be used. Particularly preferred functional groups are an epoxy group, a carboxyl group, and a carboxyl group derivative functional group, and an epoxy group is particularly preferred. As the epoxy group-containing compound, a reaction product of an Rf- containing alcohol and epichlorohydrin is preferable.
また、(A)と(B)とを反応させて得られる反応生
成物(C)が遊離の水酸基やカルボキシル基などの官能
基を有している場合、必要によりさらにその反応生成物
を変性することができる。たとえば、水酸基をアシルオ
キシ基に変換したり、カルボキシル基をアミド基に変換
したりすることができる。When the reaction product (C) obtained by reacting (A) and (B) has a functional group such as a free hydroxyl group or a carboxyl group, the reaction product is further modified if necessary. be able to. For example, a hydroxyl group can be converted to an acyloxy group, and a carboxyl group can be converted to an amide group.
以下に本発明における含フッ素化合物(C)の好適な
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。特に好ましい含フッ素化合物(C)は、下記式
(1)に示すようなポリオキシアルキレンジオールとエ
ポキシ基含有Rf化合物との反応生成物である。Preferred specific examples of the fluorine-containing compound (C) in the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these. The particularly preferred fluorine-containing compound (C) is a reaction product of a polyoxyalkylenediol and an epoxy group-containing Rf compound as shown in the following formula (1).
(3)C8F17CONHC2H4OC2H4O6C2H4NHCOC8F17 (6)C10F21COOC2H4O8COC10F21 (7)C8F17C2H4OC2H4O10C2H4C8F17 (なお、後述の実施例においては、前記含フッ素化合物
を対応する番号のみで示す。) 含フッ素化合物(C)におけるRfとしては、下記の構
造のポリフルオロアルキル基が好ましく、特に1〜2番
目のパーフルオロアルキル基が好ましい。 (3) C 8 F 17 CONHC 2 H 4 OC 2 H 4 O 6 C 2 H 4 NHCOC 8 F 17 (6) C 10 F 21 COOC 2 H 4 O 8 COC 10 F 21 (7) C 8 F 17 C 2 H 4 OC 2 H 4 O 10 C 2 H 4 C 8 F 17 (In the examples described later, Represents the fluorine-containing compound only by the corresponding number.) As R f in the fluorine-containing compound (C), a polyfluoroalkyl group having the following structure is preferable, and a first to second perfluoroalkyl group is particularly preferable. .
CF3CF2 l lは2〜19の整数 HCF2CF2 n nは2〜19の整数 本発明におけるRfとしては、前記ポリフルオロアルキ
ル基の他、CF2=CF2,CF3CF=CF2のオリゴメリーゼーシ
ョンで合成される分岐を有するポリフルオロアルキル基
や、C3F7O3F6OkCO[kは0〜5の整数]等も含まれ
るものである。CF 3 CF 2 l l is an integer of 2 to 19 The HCF 2 CF 2 n n R f is the integer invention 2 to 19, other of the polyfluoroalkyl group, a branch which is synthesized with oligo Mary internalization of CF 2 = CF 2, CF 3 CF = CF 2 And C 3 F 7 O 3 F 6 O k CO [k is an integer of 0 to 5].
本発明の農業用合成樹脂被覆材を構成する合成樹脂材
料としては、一般にフイルム形成性の熱可塑性合成樹脂
があげられる。具体的には塩化ビニル、エチレン、プロ
ピレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等
の単量体の単独又はこれら相互の共重合体、あるいはこ
れら単量体中の少なくとも1種と他の共重合可能な単量
体(例えば酢酸ビニル、塩化ビニリデン等)との共重合
体、含フッ素樹脂、ポリエステル、ポリアミド等もしく
はこれら重合体のブレンド物があげられる。これらの中
では、耐候性、光透過性、経済性、強度の観点から、塩
化ビニル系樹脂(すなわち、ポリ塩化ビニル及び塩化ビ
ニルを50重量%を含むその共重合体)及びエチレン系樹
脂(すなわち、ポリエチレン及びエチレンを50重量%以
上含むその共重合体)が好適であり、最も有利にはポリ
塩化ビニルである。The synthetic resin material constituting the agricultural synthetic resin coating material of the present invention generally includes a film-forming thermoplastic synthetic resin. Specifically, vinyl chloride, ethylene, propylene, acrylic acid ester, methacrylic acid ester and the like monomers alone or copolymers thereof, or at least one of these monomers and other copolymerizable Copolymers with monomers (eg, vinyl acetate, vinylidene chloride, etc.), fluorine-containing resins, polyesters, polyamides, etc., and blends of these polymers can be mentioned. Among these, from the viewpoints of weather resistance, light transmittance, economy, and strength, vinyl chloride resins (ie, polyvinyl chloride and its copolymer containing 50% by weight of vinyl chloride) and ethylene resins (ie, , Polyethylene and its copolymers containing at least 50% by weight of ethylene), most preferably polyvinyl chloride.
本発明における含フッ素化合物(C)は、1種単独で
使用することができるし、2種またはそれ以上を組み合
せて使用することもできる。この含フッ素化合物(C)
の合成樹脂被覆材への配合量は、配合する含フッ素化合
物(C)の種類、基体合成樹脂の種類等に応じて広範囲
に変えることができる。一般的には、基体合成樹脂100
重量部(ただし、可塑剤は計算に含めない。以下同
じ。)当り、少なくとも0.01重量部とすることができ、
また、配合量の上限は厳密に制約されるものではない
が、あまり多量に配合すると、ブリードアウトや白濁に
生ずるおそれがあるので、通常は2.0重量部以下で充分
である。配合量の好適範囲は、基体合成樹脂100重量部
当り0.02〜1.0重量部である。The fluorine-containing compound (C) in the present invention can be used alone or in combination of two or more. This fluorine-containing compound (C)
Can be widely varied according to the type of the fluorine-containing compound (C) to be mixed, the type of the base synthetic resin, and the like. Generally, the base synthetic resin 100
The amount can be at least 0.01 part by weight per part by weight (however, the plasticizer is not included in the calculation; the same applies hereinafter);
The upper limit of the amount is not strictly limited, but if the amount is too large, bleed-out or cloudiness may occur. Therefore, usually 2.0 parts by weight or less is sufficient. The preferred range of the amount is 0.02 to 1.0 parts by weight per 100 parts by weight of the base synthetic resin.
本発明の農業用被覆材には防曇剤4をもたせるため、
従来から農業用塩化ビニル系樹脂フイルム分野で利用さ
れている防曇剤を配合する。しかして、本発明において
使用しうる防曇剤としては、本発明における含フッ素化
合物(C)を除いた防曇剤をいう。In order to provide the antifogging agent 4 to the agricultural covering material of the present invention,
An antifogging agent conventionally used in the field of vinyl chloride resin films for agriculture is blended. The antifogging agent that can be used in the present invention means the antifogging agent excluding the fluorine-containing compound (C) in the present invention.
使用しうる防曇剤の具体例としては、例えば、ソルビ
トール、マンニトール、グリセリン、ポリグリセリン、
ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の多
価アルコール類と、炭素数10〜22個の脂肪酸より誘導さ
れる非イオン系界面滑製剤、または、上記多価アルコー
ル類と脂肪酸とアルキレンオキサイドより誘導される非
イオン系界面滑製剤があげられる。炭素数10〜22個の脂
肪酸としては、直鎖または分岐鎖上脂肪酸のいずれでも
よい。Specific examples of antifogging agents that can be used include, for example, sorbitol, mannitol, glycerin, polyglycerin,
Pentaerythritol, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, and a nonionic interfacial lubricant derived from a fatty acid having 10 to 22 carbon atoms, or a non-ionic surfactant derived from the polyhydric alcohol, a fatty acid, and an alkylene oxide Ionic interfacial lubricating preparations. The fatty acid having 10 to 22 carbon atoms may be any of linear or branched fatty acids.
より具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、インステアリン酸、ベヘニン
酸、オレイン酸等の脂肪酸のほか、牛脂、菜種油、トウ
モロコシ油、大豆油、綿実油、パーム油、ごま油、アマ
ニ油、これらの硬化油から得られる脂肪酸類、および、
これらの混合脂肪酸があげられる。More specifically, in addition to fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, instearic acid, behenic acid, oleic acid, beef tallow, rapeseed oil, corn oil, soybean oil, cottonseed oil, palm oil, sesame oil, Linseed oil, fatty acids obtained from these hardened oils, and
These mixed fatty acids can be mentioned.
アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、フェ
ニレンオキサイドがあげられる。また、アルキレンオキ
サイドの付加は、多価アルコール類にアルキレンオキサ
イドを付加した後に、脂肪酸をエステル化してもよい
し、多価アルコール類と脂肪酸とをエステル化した後
に、アルキレンオキサイドを付加してもよい。アルキレ
ンオキサイドは、二種以上を付加させてもよい。Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and phenylene oxide. The addition of the alkylene oxide may be performed by esterifying the fatty acid after adding the alkylene oxide to the polyhydric alcohol, or may be performed by adding the alkylene oxide after esterifying the polyhydric alcohol and the fatty acid. . Two or more alkylene oxides may be added.
防曇剤はまた、冬季の低温期においても防曇性を発揮
し、夏季の高温期においても被覆材から抽出されにく
く、防曇性を長期間持続するものの中らか選ぶのがよ
い。このような防曇持続性を示すものとして、多価アル
コール類がソルビトール、マントニトール、縮合度が2
〜10であるポリグリセリンであり、脂肪酸が炭素数16〜
18の脂肪酸より誘導される非イオン系界面活性剤、また
は上記多価アルコールと脂肪酸と、エチレンオキサイド
またはプロピレンオキサイドとより誘導される非イオン
系界面活性剤があげられる。また、非イオン系界面活性
剤の中でも、多価アルコールと脂肪酸のエステル化反応
時に、多価アルコールの分子内脱水縮合反応によって離
脱する水分子数が、多価アルコール1分子当り水分子が
2以下のものがよい。更に、多価アルコールと脂肪酸と
の反応によって得られるエステル混合物中のジエステル
の含有割合が、全重量の20〜80重量%のものがよい。加
えて、エチレンオキサイドおよび/またはプロピレンオ
キサイド付加量の合計が、多価アルコール1モル当り5
モル以下である非イオン系界面活性剤が、最も好まし
い。The antifogging agent also exhibits an antifogging property even in the low temperature season in winter, is hardly extracted from the coating material even in the high temperature season in summer, and is preferably selected from those which maintain the antifogging property for a long period of time. Polyhydric alcohols having sorbitol, mantonitol, and a degree of condensation of 2
Polyglycerol is a fatty acid whose carbon number is 16 ~
Nonionic surfactants derived from 18 fatty acids, or nonionic surfactants derived from the above-mentioned polyhydric alcohols, fatty acids, and ethylene oxide or propylene oxide. Also, among the nonionic surfactants, the number of water molecules released by the intramolecular dehydration condensation reaction of the polyhydric alcohol during the esterification reaction between the polyhydric alcohol and the fatty acid is such that the number of water molecules per polyhydric alcohol molecule is 2 or less. Is better. Further, the content of the diester in the ester mixture obtained by the reaction between the polyhydric alcohol and the fatty acid is preferably 20 to 80% by weight based on the total weight. In addition, the total amount of ethylene oxide and / or propylene oxide added is 5 per mole of polyhydric alcohol.
Non-ionic surfactants that are less than or equal to moles are most preferred.
防曇剤の基体樹脂への配合量は、従来の農業用合成樹
脂フイルムに対して使用されている場合と同等とするこ
とができる。一般的には、合成樹脂基材100重量部当
り、1〜5重量部の範囲、好ましくは1.5〜3.5重量部の
範囲とすることができる。The amount of the antifogging agent in the base resin can be the same as that used for a conventional agricultural synthetic resin film. Generally, it can be in the range of 1 to 5 parts by weight, preferably 1.5 to 3.5 parts by weight, per 100 parts by weight of the synthetic resin substrate.
本発明に係る農業用被覆材を構成する合成樹脂基材ま
たは、必要に応じて、通常の各種樹脂添加物、例えば可
塑剤、滑剤、熱安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔
料、染料等を、通常の量で含むことができる。The synthetic resin base material constituting the agricultural coating material according to the present invention or, if necessary, usual various resin additives such as a plasticizer, a lubricant, a heat stabilizer, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a pigment, and a dye. And the like can be contained in a usual amount.
例えば、本発明にいて好適な軟質塩化ビニル系樹脂に
ついていえば、重合度が約1000〜2000のポリ塩化ビニル
100重量部に対して、可塑剤を約30〜70重量部で配合す
ることができる。用いうる好適な可塑剤としては、例え
ばジ−n−オクチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシ
ルフタレート、ジベンジルフタレート、ジイソデシルフ
タレート、ジドデシルフタレート、ジウンデシルフタレ
ート等のフタル酸誘導体;ジイソオクチルイソフタレー
ト等のイソフタル酸誘導体;ジ−n−ブチルアジペー
ト、ジオクチルアジペート等のアジピン酸誘導体;ジ−
n−ブチルマレート等のマレイン酸誘導体;トリ−n−
ブチルシトレート等のクエン酸誘導体;モノブチルイタ
コネート等のイタコン酸誘導体;ブチルオレート等のオ
レイン酸誘導体;グリセリンモノリシノレート等のリシ
ノール酸誘導体;その他トリクレジルホスフェート、ト
リキシルホスフェート、エポキシ化大豆油、エポキシ樹
脂系可塑剤等があげられる。For example, regarding the preferred soft vinyl chloride resin in the present invention, polyvinyl chloride having a degree of polymerization of about 1,000 to 2,000
The plasticizer can be blended in about 30 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight. Suitable plasticizers that can be used include, for example, phthalic acid derivatives such as di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dibenzyl phthalate, diisodecyl phthalate, didodecyl phthalate and diundecyl phthalate; diisooctyl isophthalate and the like. Adipic acid derivatives such as di-n-butyl adipate and dioctyl adipate;
maleic acid derivatives such as n-butylmalate; tri-n-
Citric acid derivatives such as butyl citrate; itaconic acid derivatives such as monobutyl itaconate; oleic acid derivatives such as butyl oleate; ricinoleic acid derivatives such as glycerin monoricinoleate; other tricresyl phosphate, trixyl phosphate, epoxidized Examples include soybean oil and epoxy resin plasticizers.
また、合成樹脂基材に含ませうる滑剤または熱安定剤
としては、例えばポリエチレンワックス、ビスアマイ
ド、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バ
リウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウ
ム等があげられる。紫外線吸収剤としては、例えばベン
ゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン
系、シアノアクリレート系、フェニルサリシレート系等
の紫外線吸収剤があげられる。また、顔料及び染料とし
ては、例えば酸化チタン、シリカ、群青、フタロシアニ
ンブルー等があげられる。Examples of the lubricant or heat stabilizer that can be contained in the synthetic resin base include polyethylene wax, bisamide, stearic acid, zinc stearate, barium stearate, calcium stearate, and barium ricinoleate. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole-based, benzoate-based, benzophenone-based, cyanoacrylate-based, and phenyl salicylate-based ultraviolet absorbers. Examples of pigments and dyes include titanium oxide, silica, ultramarine, phthalocyanine blue, and the like.
これら樹脂添加物は、通常の含有量、例えば前記合成
樹脂基材100重量部当り、5重量部以下の少量で含ませ
うる。These resin additives can be contained in a usual content, for example, a small amount of 5 parts by weight or less per 100 parts by weight of the synthetic resin base material.
基材となる合成樹脂に、前記の含フッ素化合物
(C)、防曇剤、更に要すれば各種樹脂添加物を含ませ
るには、通常の配合技術、混合技術、例えばリボンブレ
ンダー、バンバリーミキサー、スーパーミキサー、その
他の配合線、混合機によって混合した後、フイルム化す
ることにより可能である。In order to include the above-mentioned fluorine-containing compound (C), antifogging agent and, if necessary, various resin additives in the synthetic resin serving as the base material, a usual blending technique and a mixing technique such as a ribbon blender, a Banbury mixer, After mixing with a super mixer, another compounding line, or a mixer, it is possible to form a film.
合成樹脂をフイルム化するには、それ自体公知の方
法、例えば溶融押出法、溶液流延法、カレンダー法等を
採用すればよい。In order to form the synthetic resin into a film, a method known per se, for example, a melt extrusion method, a solution casting method, a calendering method or the like may be employed.
本発明に係る農業用合成樹脂被覆材の厚さは、余り薄
いと強度が不充分で好ましくなく、逆に余り厚すぎると
フイルム化作業、その後の取り扱い(フイルムを切って
ハウス型に接合する作業、ハウスに展張する作業等を含
む)等に不便をきたすので、0.01〜0.5mmの範囲とする
のがよい。When the thickness of the agricultural synthetic resin coating material according to the present invention is too small, the strength is insufficient and the strength is not preferable. Conversely, when the thickness is too large, the film is formed into a film, and the subsequent handling (the film is cut and joined into a house mold). , Etc.), which is inconvenient to perform, for example, the work of spreading to a house).
本発明に係る農業用合成樹脂被覆材は、上記のとお
り、被覆材で被覆された内側の防曇性、防霧持続性が改
良されるが、被覆材外側の防塵性を併せて改良しておく
のがよい。防塵性を向上させるためには、溶剤塗料、水
溶性塗料、紫外線硬化性塗料等にもとづく防塵被膜を形
成するのがよい。The agricultural synthetic resin coating material according to the present invention has, as described above, an anti-fogging property on the inner side covered with the coating material and an improved fog resistance, but also has an improved dustproof property on the outer side of the coating material. Good to put. In order to improve dust resistance, it is preferable to form a dust-proof coating based on a solvent paint, a water-soluble paint, an ultraviolet curable paint, or the like.
本発明に係る農業用合成樹脂被覆材は、従来から使用
されている農業用被覆材と同様にして、ハウス、トンネ
ル等の農園芸施設に展張し、有用植物の栽培に利用する
ことができる。The agricultural synthetic resin coating material according to the present invention can be spread on agricultural and horticultural facilities such as a house and a tunnel and used for cultivation of useful plants, in the same manner as a conventionally used agricultural coating material.
[実施例] 以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定
されるものではない。[Examples] Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist is not exceeded.
実施例1〜5、比較例1〜6 ポリ塩化ビニル(=1300) 100 重量部 ジオクチルフタレート 50 重量部 Ba−Zn系液状安定剤 2 〃 Ba−Zn系粉末状安定剤 1 〃 を基体組成とし、これに第1表に示す防曇剤および含フ
ッ素化合物(C)あるいは比較用の含フッ素化合物を第
1表に示す配合割合で配合した。その混合物を180℃に
加温したカレンダー成形機に供給し、常法によりフイル
ム化し、厚さ0.075mmのフイルム11種を作成した。Examples 1-5, Comparative Examples 1-6 Polyvinyl chloride (= 1300) 100 parts by weight Dioctyl phthalate 50 parts by weight Ba-Zn liquid stabilizer 2 {Ba-Zn powder stabilizer 1} as a base composition The antifogging agent and the fluorinated compound (C) shown in Table 1 or the fluorinated compound for comparison were blended in the proportions shown in Table 1. The mixture was supplied to a calender molding machine heated to 180 ° C., and formed into films by a conventional method, thereby producing 11 kinds of films having a thickness of 0.075 mm.
上記11種のフイルムについて、次に記載した方法に従
って防霧性を評価した。結果を第1表に示す。The above 11 kinds of films were evaluated for fog resistance according to the method described below. The results are shown in Table 1.
防霧性の評価 霧の発生程度は、午前7時から午後6時までの間、1
時間ごとに1日当り12回観察して結果を「防霧性の評
価」として数値で第1表に示した。Evaluation of fog resistance The degree of fog generation was 1 hour from 7:00 am to 6:00 pm
Observation was performed 12 times per day every hour, and the results are shown in Table 1 as numerical values as “evaluation of anti-fog properties”.
「防霧性の評価」の数値は、それぞれ次のような意義
を有する。The numerical values of “Evaluation of fog resistance” have the following significances.
「1」‥‥ハウス内に霧の発生が全く見られないか、フ
イルム内表面近傍にのみわずかに発生している状態。"1": No fog is seen in the house or only a little is found near the film inner surface.
「2」‥‥ハウス全体に霧が発生しているが、25m先の
ハウスの奥が明瞭に識別できる状態。“2”: Fog is generated in the entire house, but the depth of the house 25 m away can be clearly identified.
「3」‥‥ハウス全体に霧がやや濃く発生し、25m先の
ハウスの奥を明瞭には識別できない状態。"3" 霧 The fog is slightly dense throughout the house, and the interior of the house 25 m away cannot be clearly identified.
「4」‥‥ハウス全体に霧が濃く発生し、25m先のハウ
スの奥が全く識別できない状態。"4" 霧 The fog is generated densely in the whole house, and the inside of the house 25m away cannot be recognized at all.
[発明の効果] 本発明に係る農業用合成樹脂被覆材は、次のように特
別に顕著な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて
大である。 [Effect of the Invention] The agricultural synthetic resin coating material according to the present invention has a particularly remarkable effect as described below, and its industrial utility value is extremely large.
(1)本発明に係る農業用合成樹脂被覆材が展張された
ハウスやトンネルにおいては、前記実施例からも明らか
なとおり、被覆材内表面近傍における霧の発生が効果的
に抑制される。その抑制効果は極めて強力で、従来から
霧が多発するといわれていた晩秋ないし冬場でも、霧発
生を実質的に完全に抑制することができ、有用植物の病
害発生及び伝播の阻止に顕著な効果がある。(1) In a house or a tunnel in which the agricultural synthetic resin coating material according to the present invention is spread, the generation of fog near the inner surface of the coating material is effectively suppressed as is clear from the above-described embodiment. Its suppression effect is extremely powerful, and it can substantially completely suppress fog generation even in the late autumn or winter, when it has been said that fog frequently occurs, and has a remarkable effect on the prevention of disease generation and transmission of useful plants. is there.
従って、従来のように、潅水等に細心の注意を払う必
要がない。Therefore, it is not necessary to pay close attention to irrigation and the like as in the related art.
(2)本発明に係る農業用合成樹脂は、特定の含フッ素
化合物と界面活性剤とが配合されているので、霧発生抑
制効果のみならず、防曇性、防霧性持続ともに優れてお
り、有用植物の施設栽培に有用である。(2) Since the agricultural synthetic resin according to the present invention contains a specific fluorine-containing compound and a surfactant, it is excellent in not only the effect of suppressing fog generation but also the anti-fogging property and the anti-fog property. It is useful for institutional cultivation of useful plants.
Claims (2)
ありかつその反応生成物が遊離の官能基を有している場
合にはその官能基が変性されたものであってもよい、2
以上のポリフルオロアルキル基を有する含フッ素化合物
(C)(ただし、下式[I]で表される化合物を除
く)、および、含フッ素化合物(C)を除く防曇剤を合
成樹脂に配合したことを特徴とする農業用合成樹脂被覆
材。 (A):オキシアルキレン基の過半数または全てがオキ
シエチレン基であり、かつ、該オキシエチレン基を2〜
30個含有するポリオキシアルキレン鎖の末端が水酸基で
あるポリオキシアルキレンポリオール、または、該ポリ
オキシアルキレンポリオールの水酸基末端がアミノ基に
置換されたポリオキシアルキレンポリアミン。 (B):水酸基、エポキシ基、カルボキシル基、イソシ
アネート基、ハロゲン、および、カルボキシル基誘導体
官能基からなる群より選ばれる1種の基、および、ポリ
フルオロアルキル基を有する反応性ポリフルオロ化合
物。 (ただし、式[I]において、Rf′は炭素数6〜10のパ
ーフルオロアルキル基を示し、aは5〜30の整数を示
す。)1. A reaction product of the following (A) and the following (B), and when the reaction product has a free functional group, the functional group is modified. Good, 2
The fluorinated compound (C) having the above polyfluoroalkyl group (except for the compound represented by the following formula [I]) and the antifogging agent except for the fluorinated compound (C) were blended in the synthetic resin. A synthetic resin covering material for agriculture characterized by the above. (A): the majority or all of the oxyalkylene groups are oxyethylene groups, and the oxyethylene groups are 2 to 2
A polyoxyalkylene polyol in which the terminal of a polyoxyalkylene chain containing 30 is a hydroxyl group, or a polyoxyalkylene polyamine in which the hydroxyl group terminal of the polyoxyalkylene polyol is substituted with an amino group. (B): a reactive polyfluoro compound having one group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an epoxy group, a carboxyl group, an isocyanate group, a halogen, and a carboxyl group derivative functional group, and a polyfluoroalkyl group. (However, in the formula [I], R f ′ represents a perfluoroalkyl group having 6 to 10 carbon atoms, and a represents an integer of 5 to 30.)
端とオキシエチレン基を2〜30個含有するポリオキシア
ルキレン鎖を有するポリオキシアルキレンジオールと、
エポキシ基とポリフルオロアルキル基とを有する反応性
ポリフルオロ化合物との反応生成物である、特許請求の
範囲第1項記載の農業用合成樹脂被覆材。2. A polyoxyalkylene diol having a polyoxyalkylene chain containing two hydrogen groups and 2 to 30 oxyethylene groups, wherein the fluorinated compound (C) is:
The agricultural synthetic resin coating material according to claim 1, which is a reaction product of a reactive polyfluoro compound having an epoxy group and a polyfluoroalkyl group.
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