JP2635706B2 - Waterproofing material composition - Google Patents
Waterproofing material compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、土木建築分野において、コンクリート構造
物に使用される防水材組成物に関するものである。The present invention relates to a waterproofing material composition used for concrete structures in the field of civil engineering and construction.
（従来の技術と発明が解決しようとする課題） 従来より、土木建築分野において、コンクリート構造
物に防水性を付与する目的で高分子エマルジヨン、ゴム
ラテツクス及び水溶性高分子等をそれぞれ単独、若しく
は、セメント等と混合して使用することはよく知られて
いる（エマルジヨン・ラテツクスハンドブツク，大成
社，昭和57年２月発行）。(Prior Art and Problems to be Solved by the Invention) Conventionally, in the field of civil engineering and construction, a polymer emulsion, a rubber latex, a water-soluble polymer, etc. are used alone or in cement for the purpose of imparting waterproofness to concrete structures. It is well-known to use it in a mixture with Emulsion-Latex Handbook (Taiseisha, published February 1982).
例えば、水溶性高分子とセメントとを混合した防水材
組成物が提案されているが、これらの防水材組成物から
得られる防水層は水密性そのものが不十分であり、十分
な防水効果が得られないという課題があつた。さらに、
水溶性高分子の併用によつて、セメントの効果が著しく
遅延され養生に時間がかかることから、漏水している構
造物には防水効果がない等の課題があつた（特開昭53−
51226号公報）。For example, waterproofing material compositions in which a water-soluble polymer and cement are mixed have been proposed, but the waterproofing layer obtained from these waterproofing material compositions is insufficient in watertightness itself and has a sufficient waterproofing effect. There was a problem that could not be done. further,
The combined use of a water-soluble polymer significantly delays the effect of the cement and takes a long time to cure. Therefore, there is a problem that the leaking structure has no waterproof effect (Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-53).
No. 51226).
本発明者は、これらの課題を解決し、漏水しているコ
ンクリートでも良好な防水効果が得られる防水材組成物
について、種々検討した結果、特定の変性ポリビニルア
ルコールを用いれば良いことを知見し、本発明を完成し
た。The present inventor has solved these problems and, as a result of various studies on a waterproofing material composition that can obtain a good waterproofing effect even with leaking concrete, found that a specific modified polyvinyl alcohol may be used, The present invention has been completed.
（課題を解決するための手段） 即ち、本発明は、分子内に下記式Ｉで示される共重合
単位を含有した変性ポリビニルアルコールをセメント10
0重量部に対し0.1〜5.0重量部含有してなる防水材組成
物である。(Means for Solving the Problems) That is, the present invention relates to a method in which a modified polyvinyl alcohol containing a copolymerized unit represented by the following formula I in the molecule is added to cement 10:
It is a waterproofing material composition containing 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
（R1,R2,R3及びR4は水素原子又はアルキル基、n1は１又
は２及びn2は1,2又は３を示す） 以下、本発明を詳しく説明する。 (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or an alkyl group, n 1 represents 1 or 2 and n 2 represents 1, 2 or 3) Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明で使用する変性ポリビニルアルコール（以下変
性PVAという）とは分子内に下記式Ｉで表わされる共重
合単位を含有するものである。The modified polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as modified PVA) used in the present invention contains a copolymerized unit represented by the following formula I in the molecule.
（R1,R2,R3及びR4は水素原子又はアルキル基、n1は１又
は２及びn2は1,2又は３を示す） 本発明の変性PVAは、ビニルエステル （Ｒは水素原子又はアルキル基を示す） と下記式IIで示されるエポキシ基含有不飽和化合物とを
ラジカル重合開始剤の存在下で共重合させた後、アルコ
ール中アルカリ触媒によりケン化させて製造することが
できる。 (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or an alkyl group, n 1 represents 1 or 2 and n 2 represents 1, 2 or 3) The modified PVA of the present invention is a vinyl ester (R represents a hydrogen atom or an alkyl group) and an epoxy group-containing unsaturated compound represented by the following formula II are copolymerized in the presence of a radical polymerization initiator, and then saponified with an alkali catalyst in alcohol. can do.
（R1,R2,R3,R4は水素原素又はアルキル基、n1は１又は
２及びn2は1,2又は３を示す） ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル及びギ酸ビニル等があり、経済面で酢酸ビニルが
好ましい。 (R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are hydrogen atoms or alkyl groups, n 1 is 1 or 2 and n 2 is 1, 2 or 3) As vinyl esters, vinyl acetate, vinyl propionate and There are vinyl formate and the like, and vinyl acetate is preferable in terms of economy.
エポキシ基含有不飽和化合物としては、アリルグリシ
ジルエーテル、メタアリルグリシジルエーテル、１−
（３−ブテニルオキシ）−２・３−エポキシプロパン、
１−アリルオキシ−３・４−エポキシブタン、１−アリ
ルオキシ−４・５−エポキシペタン、１−アリルオキシ
−３・４−エポキシ−３−メチルブタン、１−アリルオ
キシ−３・４−エポキシ−４−メチルブタン、１−アリ
ルオキシ−３・４−エポキシ−３・４−ジメチルブタ
ン、１−アリルオキシ−４・５−エポキシ−４−メチル
ペンタン、１−アリルオキシ−４・５−エポキシ−５−
メチルペンタン、１−アリルオキシ−４・５−エポキシ
−４・５−ジメチルペンタン、メタアリル−メチルグリ
シジルエーテル及びメタアリル−ジメチルグリシジルエ
ーテル等があり、特に、アリルグリシジルエーテルがビ
ニルエステルとの反応性及び経済性の点で好ましい。As the epoxy group-containing unsaturated compound, allyl glycidyl ether, methallyl glycidyl ether, 1-
(3-butenyloxy) -2 / 3-epoxypropane,
1-allyloxy-3,4-epoxybutane, 1-allyloxy-4,5-epoxypentane, 1-allyloxy-3,4-epoxy-3-methylbutane, 1-allyloxy-3,4-epoxy-4-methylbutane, 1-allyloxy-3,4-epoxy-3,4-dimethylbutane, 1-allyloxy-4,5-epoxy-4-methylpentane, 1-allyloxy-4,5-epoxy-5
Examples include methylpentane, 1-allyloxy-4.5-epoxy-4.5-dimethylpentane, methallyl-methyl glycidyl ether and methallyl-dimethyl glycidyl ether. Particularly, allyl glycidyl ether is reactive with vinyl ester and economical. It is preferred in terms of.
これらビニルエステルとエポキシ基含有不飽和化合物
とを２・２′アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイル及び過酸化アセチル等公知の
ラジカル重合開始剤の存在下で溶液重合、塊状重合及び
乳化重合法等で重合する。特に、メタノールやエタノー
ル等のアルコールの存在下で重合することは好ましい。Solution polymerization and bulk polymerization of these vinyl esters and epoxy group-containing unsaturated compounds in the presence of known radical polymerization initiators such as 2,2 'azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and acetyl peroxide. And polymerization by an emulsion polymerization method or the like. In particular, the polymerization is preferably performed in the presence of an alcohol such as methanol or ethanol.
上記のように重合されたものは下記式IIIで示される
ものである。The polymerized as described above is represented by the following formula III.
重合度ｌ＋ｍは200〜3,500で、好ましくは500〜2,000
である。又不飽和単量体含有量ｍは0.01〜10モル％が好
ましい。 The polymerization degree l + m is 200-3,500, preferably 500-2,000.
It is. The unsaturated monomer content m is preferably 0.01 to 10 mol%.
得られた重合体をメタノール等のアルコール中のナト
リウムやカリウムの水酸化物等のアルカリ触媒でケン化
して、下記式IVで示される変性PVAが得られる。The obtained polymer is saponified with an alkali catalyst such as a hydroxide of sodium or potassium in an alcohol such as methanol to obtain a modified PVA represented by the following formula IV.
ビニルアルコール単位Ｘは99.99〜70モル％であり、
好ましくは99.9〜80モル％である。 The vinyl alcohol unit X is 99.99 to 70 mol%,
Preferably it is 99.9-80 mol%.
また、ビニルエステル単位Ｙは０〜29モル％であり、
好ましくは０〜20モル％である。Further, the vinyl ester unit Y is 0 to 29 mol%,
Preferably it is 0 to 20 mol%.
更に、不飽和エポキシ単量体単位Ｚは0.01〜10モル％
である。Further, the unsaturated epoxy monomer unit Z is 0.01 to 10 mol%.
It is.
このように製造された変性PVAのケン化度＝X/（Ｘ＋
Ｙ）×100は700〜100％である。Degree of saponification of the modified PVA thus produced = X / (X +
Y) × 100 is 700 to 100%.
変性PVAとしては、具体的に電気化学工業（株）製自
己架橋性樹脂商品名「DR−587」があげられる。Specific examples of the modified PVA include “DR-587”, a trade name of a self-crosslinkable resin manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK.
また、変性PVAを製造するさいに、耐水化助剤を併用
することができる。特に耐水化助剤の併用が水密性、耐
水性の点で好ましい。耐水化助剤とは、エポキシ樹脂の
硬化剤や硬化触媒である。硬化剤としては、ｎ−プロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
メタキシリレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、ジアミノジフエニルメタン、ジ−ｎ−ブチルアミ
ン、ジ−isoブチルアミン、ピペリジン及び２ピペコリ
ン等の第一や第二アミン類、無水フタル酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸及び無水ト
リメリツト酸等の無水カルボン酸類、２メチルイミダゾ
ール、２−エチル４−メチルイミダゾール及び２−フエ
ニルイミダゾール等のイミダゾール類及び液状ポリアミ
ド樹脂類が挙げられる。また、硬化触媒としては、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン及びトリ−ｎ−ブチル
アミン等の第三アミン類、３フツ化ホウ素、エチルアミ
ン錯化合物などのルイス酸とアミンとの錯化合物が挙げ
られる。好ましくは、水溶性アミン類である。Further, a water-resistant auxiliary can be used in combination when producing the modified PVA. In particular, the combined use of a water-resistant auxiliary is preferable in terms of watertightness and water resistance. The water-resistant auxiliary is a curing agent or a curing catalyst for the epoxy resin. As the curing agent, n-propylamine, n-butylamine, diethylenetriamine,
Triethylenetetramine, tetraethylenepentamine,
Primary and secondary amines such as meta-xylylenediamine, diethylaminopropylamine, diaminodiphenylmethane, di-n-butylamine, di-isobutylamine, piperidine and 2-pipecholine, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydroanhydride Examples thereof include carboxylic anhydrides such as phthalic acid and trimellitic anhydride, imidazoles such as 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole and 2-phenylimidazole, and liquid polyamide resins. Examples of the curing catalyst include tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine and tri-n-butylamine, and complex compounds of amines with Lewis acids such as boron trifluoride and ethylamine complex compounds. Preferably, they are water-soluble amines.
耐水化助剤の使用量は、通常、変性PVA100重量部に対
して0.01〜20重量部である。変性PVAの使用量はセメン
ト100重量部に対して0.1〜5.0重量部、好ましくは、0.5
〜3.0重量部であり、0.1重量部未満では良好な防水性が
得られず5.0重量部を越えるとセメントの凝結が遅くれ
てしまう。The usage-amount of the water-proofing aid is usually 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the modified PVA. The amount of the modified PVA used is 0.1 to 5.0 parts by weight, preferably 0.5 to 100 parts by weight of cement.
If it is less than 0.1 part by weight, good waterproofness cannot be obtained, and if it exceeds 5.0 parts by weight, the setting of the cement is slowed down.
次にセメントとは、通常用いられているセメントで良
い。例えば、普通、早強、超早強多び中庸熱等の各種ポ
ルトランドセメンド、高炉スラブ、フライアツシユ及び
シリカ等を混合した各種混合セメントや急硬性セメント
等であり、強度発現上、急硬性セメントが好ましい。具
体的には小野田セメント社や住友セメント社から超速硬
セメントとして販売されているジエツトセメントや電気
化学工業社から販売されている急硬性混和材「コスミツ
ク」などが使用できる。Next, the cement may be a commonly used cement. For example, ordinary, high strength, various kinds of Portland cement such as ultra-high strength and moderate heat, blast furnace slabs, various mixed cements and quick-hardening cements mixed with silica, silica and the like are preferable, and rapid-hardening cements are preferable in view of strength. . Specifically, there can be used, for example, a jet cement sold by Onoda Cement Company or Sumitomo Cement Company as ultra-rapid hardening cement, or a quick-hardening admixture “Kosumitsuku” sold by Denki Kagaku Kogyo.
本発明の防水材組成物は、この他、消泡剤、増粘剤、
分散剤、凝結調節剤、珪砂や天然砂等の骨材及びガラス
繊維や鋼繊維等の繊維質物質を併用することができる。The waterproofing material composition of the present invention further comprises an antifoaming agent, a thickener,
Dispersants, setting regulators, aggregates such as silica sand and natural sand, and fibrous substances such as glass fibers and steel fibers can be used in combination.
本発明の防水材組成物は、各々の材料を施工時に混合
してもよいし、予め一部若しくは全部を混合しておいて
も良い。また、その施工方法は、一般に行われている左
官コテや刷毛又は吹付等で施工できる。用途として、土
木建築構造物の屋上、壁や貯水槽、地下内外壁などへの
適用が可能である。In the waterproofing material composition of the present invention, respective materials may be mixed at the time of construction, or a part or all of them may be mixed in advance. In addition, the construction method can be carried out with a plastering iron, brush or spraying which is generally performed. As an application, it can be applied to the roof of a civil engineering structure, a wall, a water storage tank, an underground inner and outer wall, and the like.
以下、本発明を実施例によつて詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.
実施例−１ 普通ポルトランドセメント（アンデスセメント共同事
業社製）520gと標準砂1,040g及び水338ccと変性PVA（電
気化学工業社製自己架橋性樹脂商品名「DR−587」）を
第１表に示す配合で防水材組成物を調整した。Example-1 Table 1 shows 520 g of ordinary Portland cement (manufactured by Andes Cement Joint Industry Company), 1,040 g of standard sand, 338 cc of water, and modified PVA (Self-crosslinkable resin product name "DR-587" manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) Waterproofing material compositions were prepared with the formulations shown.
次に得られた防水材組成物の接着性、透水性を次の測
定方法により測定し、それらの結果を第１表に併記す
る。Next, the adhesiveness and water permeability of the obtained waterproofing material composition were measured by the following measuring methods, and the results are shown in Table 1.
測定方法 養生条件：温度20℃、湿度65％RH 接着性：モルタル板（７×７×2cm）に防水材組成物
を2mmの厚さに塗布し、28日後に平面引張りにより、接
着強度を測定した。Measuring method Curing condition: Temperature 20 ° C, Humidity 65% RH Adhesion: Apply the waterproofing material composition to a mortar board (7 × 7 × 2cm) to a thickness of 2mm, and measure the adhesive strength by plane tension after 28 days. did.
透水性：モルタル板（直径15cm、厚さ4cm）に防水材
組成物を2mmの厚さに塗布し、28日後に3kgf/cm2の水圧
をかけ透水量を測定した。Water permeability: The waterproofing material composition was applied to a mortar board (diameter 15 cm, thickness 4 cm) to a thickness of 2 mm, and after 28 days, a water pressure of 3 kgf / cm 2 was applied to measure the water permeability.
実施例−２ ジエツトセメント（小野田セメント社製）1,000gに変
性PVA「DR−587」を300g、消泡剤（サンノプコ社製、商
品名「SNデイフオーマー14−HP」）1.5g、水78gを配合
して防水材組成物を調整した。 Example-2 300 g of modified PVA "DR-587", 1.5 g of a defoamer (manufactured by San Nopco, trade name "SN dayformer 14-HP"), and 78 g of water were added to 1,000 g of jet cement (manufactured by Onoda Cement). It was blended to prepare a waterproofing material composition.
得られた防水材組成物を水位下1mの地下で1cc/minの
水が漏水しているコンクリート壁に厚さ2mmでコテ塗り
をした。１日後、コテ塗りした個所を観察したところ漏
水していた水が止つていた。The obtained waterproofing material composition was troweled with a thickness of 2 mm on a concrete wall in which 1 cc / min of water was leaking underground 1 m below the water level. One day later, the spot where the iron was applied was observed, and the leaked water had stopped.
比較のため変性PVAを一般のポリビニルアルコール
（電気化学工業社製商品名「ポバールＢ−17S」）37.5g
と水340gにしたこと以外は同様に試験した結果、漏水し
ていた水を止めることができなかつた。For comparison, 37.5 g of modified polyvinyl alcohol was added to general polyvinyl alcohol (trade name “Poval B-17S” manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
As a result of the same test except that the water was changed to 340 g, the leaked water could not be stopped.
本発明の防水材組成物を使用することにより、密実、
且つ良質な防水性塗膜が、従来の工法にない迅速さで得
られるため、接着性が良好ではく離しにくく、漏水して
いる構造物でも十分な防水層を形成した。By using the waterproofing material composition of the present invention,
In addition, since a high-quality waterproof coating film can be obtained at a speed that is not available in the conventional method, the adhesiveness is not good, the peeling is difficult, and a sufficient waterproof layer is formed even on a leaking structure.
Claims (1)
含有した変性ポリビニルアルコールをセメント100重量
部に対し、固形分換算で0.1〜5.0重量部含有してなる防
水材組成物。 （R1,R2,R3及びR4は水素原子又はアルキル基、n1は１又
は２及びn2は1,2又は３を示す）1. A waterproofing material composition comprising a modified polyvinyl alcohol containing a copolymerized unit represented by the following formula I in a molecule in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight in terms of solid content based on 100 parts by weight of cement. (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen atoms or alkyl groups, n 1 is 1 or 2 and n 2 is 1, 2 or 3)
Priority Applications (1)
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| JPH0255252A JPH0255252A (en) | 1990-02-23 |
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| JPH0255252A (en) | 1990-02-23 |
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