JP2634434B2 - Emulsion composition - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は主として耐水性、耐熱水性、耐熱性を改善し
た皮膜が得られる酢酸ビニル系樹脂エマルジョン組成物
に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention mainly relates to a vinyl acetate resin emulsion composition from which a film having improved water resistance, hot water resistance and heat resistance can be obtained.
ポリビニルアルコール水溶液を保護コロイドに用いて
製造した酢酸ビニル樹脂エマルジョンは、古くから塗
料、接着剤、繊維加工剤、紙加工剤など多くの用途に使
用されている。BACKGROUND ART A vinyl acetate resin emulsion produced by using a polyvinyl alcohol aqueous solution as a protective colloid has been used for many uses such as paints, adhesives, fiber processing agents, and paper processing agents since ancient times.
しかし、ポリビニルアルコールは水溶性であるので、
上記エマルジョンから水分を蒸発させて得られる皮膜は
水に膨潤し、したがってその耐水性はよくない。However, since polyvinyl alcohol is water-soluble,
The film obtained by evaporating water from the emulsion swells in water, and therefore has poor water resistance.
また、酢酸ビニル樹脂のガラス転移温度が30℃付近で
あるため、この温度を超えると上記皮膜は軟化し、した
がって耐熱性も不十分である。そして、この皮膜を水に
入れて煮沸すると、吸水と軟化とにより皮膜は現形をと
どめなくなる。In addition, since the glass transition temperature of the vinyl acetate resin is around 30 ° C., when the temperature exceeds this temperature, the film softens, and thus the heat resistance is insufficient. Then, when this film is put into water and boiled, the film does not remain in its present form due to water absorption and softening.
このようなことから、酢酸ビニル樹脂エマルジョンか
ら得られる皮膜の耐水性、耐熱水性、耐熱性を高めるた
め、種々の手段がとられてきた。For these reasons, various measures have been taken to increase the water resistance, hot water resistance and heat resistance of the film obtained from the vinyl acetate resin emulsion.
その代表例を挙げると、酢酸ビニル樹脂エマルジョン
にイソシアネートを配合する方法が知られている。As a typical example, a method of blending an isocyanate with a vinyl acetate resin emulsion is known.
この方法では、イソシアネートがポリビニルアルコー
ルを架橋することによって、皮膜の耐水性と耐熱性を改
善しようとするものである。In this method, the isocyanate crosslinks polyvinyl alcohol to improve the water resistance and heat resistance of the film.
しかしながら、ポリビニルアルコールの水酸基は第２
級であり、第１級の水酸基に比べ反応性が劣るため、多
量のイソシアネートが必要となる。その結果、副反応に
より多量の副生物が生じ、本来の目的である皮膜の耐水
性と耐熱性の改善効果が乏しくなる。However, the hydroxyl group of polyvinyl alcohol is secondary.
Grade, and has lower reactivity than primary hydroxyl groups, so that a large amount of isocyanate is required. As a result, a large amount of by-products are generated by the side reaction, and the effect of improving the water resistance and heat resistance of the film, which is the original purpose, is poor.
本発明の目的は、酢酸ビニル系樹脂の本来の特性であ
る接着性や加工性等を維持しながら、主として皮膜の耐
水性、耐熱水性、耐熱性を確実に向上させた、エマルジ
ョン組成物を提供することにある。An object of the present invention is to provide an emulsion composition in which the water resistance, hot water resistance, and heat resistance of a film are surely improved while maintaining the original properties of vinyl acetate resin such as adhesion and processability. Is to do.
本発明のエマルジョン組成物は、アリルアルコール・
ビニルアルコール共重合体の水溶液を保護コロイドとし
て製造した酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに、架橋剤を
前記エマルジョンの固形分100部（重量部、以下同様）
に対し0.1〜20重量部添加してなることを特徴とする。The emulsion composition of the present invention comprises an allyl alcohol
A crosslinker is added to a vinyl acetate resin emulsion prepared using an aqueous solution of a vinyl alcohol copolymer as a protective colloid, and the solid content of the emulsion is 100 parts (parts by weight, hereinafter the same).
Characterized in that 0.1 to 20 parts by weight is added.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明に言う酢酸ビニル系樹脂エマルジョンとは、酢
酸ビニル系樹脂単独エマルジョン、または20重量％以下
のエチレン、アクリル酸エステル、マレイン酸エステ
ル、その他のビニルエステル、不飽和酸等を含む酢酸ビ
ニル主体の共重合体エマルジョンを指す。The vinyl acetate-based resin emulsion referred to in the present invention is a vinyl acetate-based resin alone emulsion or a vinyl acetate-based emulsion containing 20% by weight or less of ethylene, acrylate ester, maleate ester, other vinyl ester, unsaturated acid and the like. Refers to a copolymer emulsion.
本発明において、保護コロイドとして用いるアリルア
ルコール・ビニルアルコール共重合体は、酢酸アリル・
酢酸ビニル共重合体をアルカリ等で脱酢酸することによ
って得られる。酢酸アリルと酢酸ビニルのモル比、つま
りアリルアルコールとビニルアルコールのモル比は、２
〜20:98〜80が適当である。In the present invention, the allyl alcohol / vinyl alcohol copolymer used as the protective colloid is allyl acetate
It can be obtained by removing the vinyl acetate copolymer with an alkali or the like. The molar ratio of allyl acetate to vinyl acetate, that is, the molar ratio of allyl alcohol to vinyl alcohol is 2
20: 98-80 is suitable.
それはアリルアルコールが２％より下回るときは本発
明の効果が乏しく、またアリルアルコールが20％を超え
ると、重合度の高い共重合体が得られず、この水溶液を
保護コロイドに用いて酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを
製造しても、そのエマルジョンは安全性に欠け、架橋剤
を添加したとき、ゲル化又は沈澱が生じて適当ではない
からである。When the amount of allyl alcohol is less than 2%, the effect of the present invention is poor. When the amount of allyl alcohol exceeds 20%, a copolymer having a high degree of polymerization cannot be obtained. This is because even if a resin emulsion is produced, the emulsion lacks safety and gelation or precipitation occurs when a crosslinking agent is added, which is not suitable.
本発明における酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは、乳
化重合法によって製造される。The vinyl acetate resin emulsion in the present invention is produced by an emulsion polymerization method.
たとえば酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは、前述した
アリルアルコール・ビニルアルコール共重合体の水溶液
に酢酸ビニル単量体、及び必要に応じて共重合性の他の
単量体、重合開始剤、可塑剤、乳化剤等を添加し、撹拌
加熱することによって製造される。この場合、アリルア
ルコール・ビニルアルコール共重合体の添加量は、酢酸
ビニル単量体または酢酸ビニル単量体とこれと共重合性
の他の単量体との混合単量体に対して１〜20重量％とす
るのが一般的である。For example, a vinyl acetate-based resin emulsion is prepared by adding a vinyl acetate monomer, and optionally other copolymerizable monomers, a polymerization initiator, a plasticizer, and an emulsifier to an aqueous solution of the above-described allyl alcohol / vinyl alcohol copolymer. Etc., and heated by stirring. In this case, the addition amount of the allyl alcohol / vinyl alcohol copolymer is 1 to 1 with respect to a vinyl acetate monomer or a mixed monomer of a vinyl acetate monomer and another monomer copolymerizable therewith. It is generally 20% by weight.
また、酢酸ビニル主体の共重合体エマルジョン、たと
えばエチレン含量20重量％以下のエチレン−酢酸ビニル
共重合体エマルジョンを製造するには、反応器中に重合
開始剤とアリルアルコール・ビニルアルコール共重合体
等を溶解した水を仕込み、エチレン圧５〜100Kg/cm2の
下に酢酸ビニルを添加しつつ、加熱撹拌して行なわれ
る。また、アクリル酸エステルと酢酸ビニルとの共重合
体エマルジョンは、反応器中に重開始剤とアリルアルコ
ール・ビニルアルコール共重合体等を溶解した水を仕込
み、アクリル酸エステルと酢酸ビニルとの混合単量体を
添加しつつ、加熱撹拌して製造することができる。In order to produce a copolymer emulsion mainly composed of vinyl acetate, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion having an ethylene content of 20% by weight or less, a polymerization initiator and an allyl alcohol / vinyl alcohol copolymer are placed in a reactor. Is dissolved therein, and the mixture is heated and stirred while adding vinyl acetate under an ethylene pressure of 5 to 100 kg / cm 2 . The copolymer emulsion of acrylic ester and vinyl acetate is prepared by mixing a heavy initiator and water in which an allyl alcohol / vinyl alcohol copolymer or the like is dissolved in a reactor, and mixing the acrylic ester with vinyl acetate. It can be produced by heating and stirring while adding the monomer.
本発明においては上述した酢酸ビニル系樹脂エマルジ
ョンの製造に際し、アリルアルコール・ビニルアルコー
ル共重合体の使用量の一部、たとえば20重量％以下を、
ポリビニルアルコールで代替することも可能である。ま
た、製造した酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに対し、ア
リルアルコール・ビニルアルコール共重合体の水溶液を
追加添加することもできる。たとえば酢酸ビニル系樹脂
エマルジョン100部に対して、アリルアルコール・ビニ
ルアルコール共重合体の５〜30重量％水溶液を５〜50部
添加することができる。In the present invention, when producing the above-mentioned vinyl acetate resin emulsion, a part of the amount of the allyl alcohol / vinyl alcohol copolymer used, for example, 20% by weight or less,
Polyvinyl alcohol can be used instead. Further, an aqueous solution of an allyl alcohol / vinyl alcohol copolymer can be additionally added to the produced vinyl acetate resin emulsion. For example, 5 to 50 parts of a 5 to 30% by weight aqueous solution of an allyl alcohol / vinyl alcohol copolymer can be added to 100 parts of a vinyl acetate resin emulsion.
本発明に用いる架橋剤には、イソシアネート化合物、
金属塩、多価アルデヒド、ポリアミドエピクロルヒドリ
ンなどが適当で、これらは２種以上を併用することもで
きる。The crosslinking agent used in the present invention includes an isocyanate compound,
Suitable are metal salts, polyhydric aldehydes, polyamide epichlorohydrin and the like, and two or more of these can be used in combination.
まず、イソシアネート化合物としては、たとえばトリ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートなどの２価のイソシアネートまたは
そのブロツ化物が好ましい。First, as the isocyanate compound, a divalent isocyanate such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, meta-xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate or a brominated product thereof is preferable.
金属塩としては原子量26以上の金属の塩、たとえばア
ルミニウム、クロム、鉄、ジルコニウム、スズなどの塩
化物や硝酸塩などが好ましい。The metal salt is preferably a salt of a metal having an atomic weight of 26 or more, for example, a chloride or nitrate of aluminum, chromium, iron, zirconium, tin or the like.
次に、多価アルデヒドとしては、グリオキザールやジ
ピンジアリデヒド等に代表されるものが好ましい。Next, as the polyhydric aldehyde, those represented by glyoxal, dipindialdehyde, and the like are preferable.
ポリアミドエピクロルヒドリンとしては、アジピン酸
とジエチレントリアミンから合成したポリアミドを、エ
ピクロルヒドリンで第４級化した水溶性樹脂が好まし
い。As the polyamide epichlorohydrin, a water-soluble resin obtained by quaternizing a polyamide synthesized from adipic acid and diethylenetriamine with epichlorohydrin is preferable.
本発明ではこれらの架橋剤をそのまま、または適当な
溶剤に溶解させてから、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
に添加混合する。In the present invention, these crosslinking agents are added as they are or dissolved in an appropriate solvent, and then mixed with the vinyl acetate resin emulsion.
その添加量は該エマルジョンの固形分100部に対し0.1
〜20重量％とするのが適当である。その添加量が0.1重
量％を下回ると、本発明の効果、すなわち皮膜の耐熱
性、耐水性、耐熱水性が不十分となり、また添加量が20
重量％を上回ると、エマルジョンが直ちにゲル化した
り、ゲル化しない場合には皮膜が着色したりして好まし
くない。The amount of addition was 0.1 parts with respect to 100 parts of the solid content of the emulsion.
Suitably, it is about 20% by weight. If the addition amount is less than 0.1% by weight, the effects of the present invention, that is, the heat resistance, water resistance, and hot water resistance of the film become insufficient.
If the content is more than 10% by weight, the emulsion gels immediately. If the emulsion does not gel, the film is undesirably colored.
本発明では第１級の水酸基を有するアリルアルコール
と第２級の水酸基を有するビニルアルコールとの共重合
体の水溶液を、保護コロイドに用いて製造した酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョンに対し、前述した如き架橋剤を配
合してあるため、得られたエマルジョン組成物から水を
蒸発させて形成される皮膜は、耐水性、耐熱水性、耐熱
性に富み、従来のポリビニルアルコール水溶液を保護コ
ロイドに用いて製造したエマルジョンに架橋剤を添加し
て得られるものに比べ、著しく優れているものである。In the present invention, a vinyl acetate resin emulsion produced by using an aqueous solution of a copolymer of allyl alcohol having a primary hydroxyl group and vinyl alcohol having a secondary hydroxyl group as a protective colloid is crosslinked as described above. A film formed by evaporating water from the obtained emulsion composition is rich in water resistance, hot water resistance, and heat resistance, and is manufactured using a conventional polyvinyl alcohol aqueous solution as a protective colloid. It is remarkably superior to those obtained by adding a crosslinking agent to the emulsion.
以下、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.
実施例１ アリルアルコール９モル％、ビニルアルコール91モル
％からなる重合度1100のアリルアルコール・ビニルアル
コール共重合体５部と、酢酸ビニル系樹脂45部と、水50
部とを含む酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの固形分100
部に対し、それぞれ架橋剤としてジフェニルメタンジイ
ソシアネート、塩化アルミニウム、グリオキザール、ア
ジピン酸−ジエチレントリアミンエピクロルヒドリン樹
脂１部を混合して４種の試料を調整した。Example 1 5 parts of an allyl alcohol / vinyl alcohol copolymer having a polymerization degree of 1100, consisting of 9 mol% of allyl alcohol and 91 mol% of vinyl alcohol, 45 parts of a vinyl acetate resin, and 50 parts of water
Solid content of vinyl acetate resin emulsion containing 100 parts
To each part, diphenylmethane diisocyanate, aluminum chloride, glyoxal, and 1 part of adipic acid-diethylenetriamine epichlorohydrin resin were mixed as crosslinking agents to prepare four kinds of samples.
これらの試料をそれぞれガラス板上に流し、50℃で乾
燥して厚さ約0.5mmの皮膜を形成した。そしてこの皮膜
の耐水性、耐熱水性、耐熱性を下記の要領で推定した。
この結果を、架橋剤を添加しない酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンを用いた場合と比較して、第１表に示す。この
表から明らかなように、本発明のエマルジョン組成物か
ら得られる皮膜は、いづれも耐水性、耐熱水性、耐熱性
に優れている。Each of these samples was flowed on a glass plate and dried at 50 ° C. to form a film having a thickness of about 0.5 mm. Then, the water resistance, hot water resistance and heat resistance of this film were estimated in the following manner.
The results are shown in Table 1 in comparison with the case where a vinyl acetate-based resin emulsion containing no crosslinking agent was used. As is clear from this table, the films obtained from the emulsion composition of the present invention are all excellent in water resistance, hot water resistance and heat resistance.
耐水性の測定法：皮膜を30℃の水中に24時間浸漬し、そ
れを引上げてから表面の水を紙で拭い、重量変化を求
めた。（浸漬後の重量−初めの重量）÷（初めの重量）
を膨潤度とした。Water resistance measurement method: The film was immersed in water at 30 ° C. for 24 hours, pulled up, and the surface water was wiped with paper to determine the change in weight. (Weight after immersion-initial weight) / (initial weight)
Was defined as the degree of swelling.
耐熱水性の測定法：皮膜を100℃の熱水中に１時間浸漬
し、変化を肉眼で調べた。Measurement method of hot water resistance: The film was immersed in hot water at 100 ° C. for 1 hour, and the change was visually examined.
耐熱性の測定法：皮膜の先端に断面1mm2あたり10gのお
もりをつけ、外気を１分間に５℃づつ昇温させ、皮膜が
軟化しておもりが落下する温度を測定した。Measuring method of heat resistance: A weight of 10 g per 1 mm 2 in cross section was attached to the tip of the film, the temperature of the outside air was increased by 5 ° C. per minute, and the temperature at which the film softened and the weight dropped was measured.
比較例１ 実施例１のアリルアルコール・ビニルアルコール共重
合体の替わりに重合度1100のポリビニルアルコールを用
い、以後、実施例１と同様にして皮膜を得た。その耐水
性、耐熱水性、耐熱性を測定した結果は第２表に示すと
おりで、第１表に比べ性能が不十分であった。 Comparative Example 1 Polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 1100 was used in place of the allyl alcohol / vinyl alcohol copolymer of Example 1, and thereafter a film was obtained in the same manner as in Example 1. The results of measuring the water resistance, hot water resistance, and heat resistance are shown in Table 2, and the performance was insufficient as compared with Table 1.
実施例２ アリルアルコール７モル％、ビニルアルコール93モル
％からなる重合度1200のアリルアルコール・ビニルアル
コール共重合体４部と、ジブチルフタレート（可塑剤）
１部と、酢酸ビニル系樹脂45部と、水50部とからなる酢
酸ビニル系樹脂エマルジョンの固形分100部に対し、硝
酸クロム２部を水30部に溶解したものを添加し、よく混
合してから木材を接着した。試験片の寸法および測定方
法はJIS Ｋ 6804（酢酸ビニル系樹脂エマルジョン木
材接着剤）に従った。常態接着強さは130kgf/cm2、耐水
接着強さも130kgf/cm2であった。 Example 2 4 parts of an allyl alcohol / vinyl alcohol copolymer having a polymerization degree of 1200 composed of 7 mol% of allyl alcohol and 93 mol% of vinyl alcohol, and dibutyl phthalate (plasticizer)
1 part, 45 parts of vinyl acetate resin, and 50 parts of water, 100 parts of solid content of a vinyl acetate resin emulsion, 2 parts of chromium nitrate dissolved in 30 parts of water were added and mixed well. And then glued the wood. The dimensions and measurement method of the test piece were in accordance with JIS K 6804 (vinyl acetate resin emulsion wood adhesive). The normal adhesive strength was 130 kgf / cm 2 and the water-resistant adhesive strength was 130 kgf / cm 2 .
なお、試験片は24時間水で煮沸したのちの接着強さは
95kgf/cm2であり、優れた耐熱水性を示した。また、100
℃において測定した接着強さは105kgf/cm2であって、10
0℃においても接着強さの低下が少なかった。The adhesive strength of the test piece after boiling in water for 24 hours
It was 95 kgf / cm 2 , showing excellent hot water resistance. Also, 100
The adhesive strength measured at 105 ° C. was 105 kgf / cm 2 ,
Even at 0 ° C., the decrease in adhesive strength was small.
実施例３ アリルアルコール６モル％、ビニルアルコール94モル
％からなる重合度900のアリルアルコール・ビニルアル
コール共重合体３部と、アクリル酸ブチル・酢酸ビニル
共重合体（重量比17:83）47部と、水50部とからなるエ
マルジョンの固形分100部に対し、グリオキザール３部
を添加した。さらにこのエマルジョンに炭酸カルシウム
80部、チタン白10部、ブチルカービトールアセテート１
部、消泡剤0.1部、防腐剤0.1部、メチルセルロース５％
水溶液20部、水50部を混合して白色エマルジョンペイン
トを調整した。Example 3 3 parts of allyl alcohol / vinyl alcohol copolymer having a polymerization degree of 900 consisting of 6 mol% of allyl alcohol and 94 mol% of vinyl alcohol, and 47 parts of butyl acrylate / vinyl acetate copolymer (17:83 by weight) And 3 parts of glyoxal were added to 100 parts of the solid content of the emulsion consisting of 50 parts of water. In addition, calcium carbonate
80 parts, titanium 10 parts, butyl carbitol acetate 1
Part, defoamer 0.1 part, preservative 0.1 part, methylcellulose 5%
A white emulsion paint was prepared by mixing 20 parts of an aqueous solution and 50 parts of water.
このぺイントをJIS Ｋ 5663（合成樹脂エマルジョ
ンペイント）に従ってフレキシブル板に塗布し、皮膜の
耐水性、耐洗浄性、促進耐候試験を行った。結果は下記
のとおりで、すぐれた性能を示した。This paint was applied to a flexible board according to JIS K 5663 (synthetic resin emulsion paint), and the coating was subjected to water resistance, washing resistance, and accelerated weather resistance tests. The results were as follows, showing excellent performance.
耐水性：水に96時間浸漬して異常なし 耐洗浄性:500回異常なし 促進耐候性試験:200時間異常なし 実施例４ アリルアルコール５モル％、ビニルアルコール95モル
％からなる重合度1400のアリルアルコール・ビニルアル
コール共重合体４部と、ポリエチレングリコールノニル
フェニルエーテル0.5部と、ドデシルベンゼンスホン酸
ソーダ0.1部と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（重量
比19:81）45.4部と、水50部とからなるエマルジョンの
固形分100部に対し、ポリアミドエピクロルヒドリン樹
脂（アジピン酸とジエチレントリアミンとのポリアミド
をエピクロルヒドリンで４級化して得られる）２部を均
一に混合した。得られたエマルジョン組成物を50倍に水
で稀釈し、この稀釈されたエマルジョン組成物の中にナ
イロン織物を浸漬したのちピックアップ80％にしぼり、
80℃において乾燥した。このようにして加工されたナイ
ロンの硬仕上織物は、電気洗浄機で５回洗浄しても硬さ
の変化がなく、樹脂の脱落は殆ど認められなかった。Water resistance: No abnormality after immersion in water for 96 hours. Washing resistance: No abnormality 500 times. Accelerated weathering test: No abnormality for 200 hours. Example 4 Allyl alcohol of 5 mol% and vinyl alcohol of 95 mol% having a polymerization degree of 1400. 4 parts of alcohol / vinyl alcohol copolymer, 0.5 parts of polyethylene glycol nonylphenyl ether, 0.1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate, 45.4 parts of ethylene / vinyl acetate copolymer (19:81 by weight), and 50 parts of water 2 parts of a polyamide epichlorohydrin resin (obtained by quaternizing a polyamide of adipic acid and diethylenetriamine with epichlorohydrin) was uniformly mixed with 100 parts of the solid content of the emulsion consisting of The resulting emulsion composition was diluted 50 times with water, and a nylon fabric was immersed in the diluted emulsion composition and then squeezed to 80% of a pickup.
Dried at 80 ° C. The hard-finished fabric of nylon processed in this manner showed no change in hardness even after being washed five times with an electric washing machine, and hardly any resin fell off.
本発明のエマルジョン組成物から水を蒸発させて得ら
れる皮膜は、耐水性、耐熱水性、耐熱性に著しく優れた
ものである。The film obtained by evaporating water from the emulsion composition of the present invention is extremely excellent in water resistance, hot water resistance and heat resistance.
したがって本発明のエマルジョン組成物は、塗料、接
着剤、繊維加工剤、紙加工剤としてすこぶる有用であ
る。Therefore, the emulsion composition of the present invention is extremely useful as a paint, an adhesive, a fiber processing agent, and a paper processing agent.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 19/20 Ｄ２１Ｈ 1/34 Ｆ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location D21H 19/20 D21H 1/34 F
Claims (2)
合体の水溶液を保護コロイドとして製造した酢酸ビニル
系樹脂エマルジョンに、架橋剤を前記エマルジョンの固
形分100重量部に対し0.1〜20重量部添加してなることを
特徴とするエマルジョン組成物。1. A crosslinker is added to a vinyl acetate resin emulsion prepared using an aqueous solution of an allyl alcohol / vinyl alcohol copolymer as a protective colloid in an amount of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the emulsion. An emulsion composition, comprising:
属塩、多価アルデヒド、ポリアミドエピクロルヒドリン
から選ばれるものである特許請求の範囲第（１）項記載
のエマルジョン組成物。2. The emulsion composition according to claim 1, wherein said crosslinking agent is selected from isocyanate compounds, metal salts, polyhydric aldehydes, and polyamide epichlorohydrin.
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| JP17174488A JP2634434B2 (en) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | Emulsion composition |
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| JP17174488A JP2634434B2 (en) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | Emulsion composition |
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