JP2632087B2 - Image recording method - Google Patents

Image recording method

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JP2632087B2
JP2632087B2 JP2331424A JP33142490A JP2632087B2 JP 2632087 B2 JP2632087 B2 JP 2632087B2 JP 2331424 A JP2331424 A JP 2331424A JP 33142490 A JP33142490 A JP 33142490A JP 2632087 B2 JP2632087 B2 JP 2632087B2
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【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、新規な画像記録方法に関するものである。
更に詳しくは、カラーもしくは白黒のプルーフ、平版印
刷、樹脂凸版、プリント基板作成用レジスト又はフオト
マスク、発色シート作成等に用いることのできる画像記
録方法に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel image recording method.
More specifically, the present invention relates to an image recording method that can be used for color or black-and-white proofing, planographic printing, resin letterpress, a resist or a photomask for producing a printed circuit board, a colored sheet, and the like.

「従来の技術」 光重合性組成物は、基本的に光重合開始剤と分子中に
エチレン性不飽和結合を2個以上含有する付加重合可能
な化合物(以下「多官能性モノマー」と称する)を含
み、光を照射すると硬化し、粘着性が変化したり、溶媒
に不溶化する。これらの性質を利用して、写真、印刷、
金属表面加工、インキ等に広く利用されている。考え方
や応用例は多くの成書に記載されている。例えば、ジエ
ー・コーサー著「ライト センシチブ システムズ」ジ
エイ・ウイリー アンド サンズ. ニューヨーク(J.
Kosar「Light Sensitive Systems」J.Wiley & Sons, N
ew York)1965年の158〜193頁やケー・アイ・ジヤコブ
ソン、アール・イー・ジヤコブソン著の「イメージング
システムズ」ジエイ・ウイリー アンド サンズ. ニ
ユーヨーク(K.I.Jacobson, R.E.Jacobson著の「Imagin
g Systems」 J.Wiley & Sons,New York)1976年の181
〜222頁等に詳しい。
"Prior art" A photopolymerizable composition is basically a photopolymerization initiator and an addition-polymerizable compound containing two or more ethylenically unsaturated bonds in a molecule (hereinafter, referred to as "polyfunctional monomer"). And hardens when irradiated with light, changes in tackiness, and becomes insoluble in solvents. Utilizing these properties, photos, prints,
Widely used for metal surface processing, ink, etc. The ideas and applications are described in many books. See, for example, J. Coser, "Light Sensitive Systems", J.Willie and Sons. New York (J.
Kosar "Light Sensitive Systems" J. Wiley & Sons, N
ew York) 1965, pp. 158-193, K. I. Jacobson, R. Jacobson, "Imaging Systems," J. Willie and Sons. New York (Imagin by KIJacobson, REJacobson
g Systems "J. Wiley & Sons, New York) 181 of 1976
~ P.222 etc.

更に詳しい応用例を挙げると、この光重合性組成物と
バインダーポリマーとを含む層を支持体上に設け米国特
許第4604342号や同4587199号、同4629680号、同4415652
号、同4431723号、同4550073号、特開昭61−285444号、
同61−213213号等を参考に、印刷版やプリント基板作成
用のレジスト材料に、特開昭62−67529号、米国特許第4
604340号等を参考にカラープルーフ材料に、特開昭60−
11952号や特開昭61−123838号を参考に光記録熱現像タ
イプの記録材料に、特開昭57−124343号、同57−179836
号、同57−197538号を参考にビニル化合物及び光重合開
始剤よりなる光重合性組成物と色素を含むマイクロカプ
セルを塗設した発色シートを露光後受像シートと重ねて
全体に圧力を加えることによる色素画像形成の材料に等
々、業界公知の手法に従い多くの分野に適用できる。
More specifically, a layer containing the photopolymerizable composition and a binder polymer is provided on a support, and U.S. Patent Nos. 4,604,342 and 4,587,199; 4,629,680 and 4,441,652.
No. 4,431,723, No. 4550073, JP-A-61-285444,
With reference to JP-A-61-213213 and the like, a resist material for preparing a printing plate or a printed board is disclosed in JP-A-62-67529, U.S. Pat.
JP-A-60-604340
No. 11952 and Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 61-123838.
No. 57-197538, a photopolymerizable composition comprising a vinyl compound and a photopolymerization initiator and a color-developing sheet coated with a microcapsule containing a dye are superposed on the image-receiving sheet after exposure, and pressure is applied to the entire sheet. And can be applied to many fields in accordance with techniques known in the art.

これらの光記録材料を用い画像を得る方法としては、
原画を画像ソースとしてコピーにより画像を得る方法が
一般的である。例えば、リスフィルム上の原画を密着露
光により焼き付ける方法や、原稿の反射光を利用して焼
き付ける方法等が一般的である。
Methods for obtaining images using these optical recording materials include:
In general, an image is obtained by copying using an original image as an image source. For example, a method of printing an original image on a lith film by close contact exposure, a method of printing using reflected light of a document, and the like are common.

一方、近年の情報化の進展に伴い、これらの記録材料
を用いてディジタル情報を画像ソースとして画像を得た
いとの要求が増大してきている。この要求に答えるべ
く、様々なレーザー光感光性の光硬化性組成物が提案さ
れている。例えば特開昭60−76,503号や米国特許第4,47
4,868号(特開昭59−45303)や特開昭63−165,404号等
ではアルゴンレーザーに感光する光硬化性組成物が提案
されている。しかし、これらの光硬化性組成物の光感度
はまだまだ低く、実用的な記録方式が望まれている。
On the other hand, with the progress of computerization in recent years, there has been an increasing demand for obtaining images by using these recording materials and using digital information as an image source. To meet this demand, various laser-photosensitive photocurable compositions have been proposed. For example, JP-A-60-76,503 and U.S. Pat.
No. 4,868 (JP-A-59-45303) and JP-A-63-165,404 propose photocurable compositions sensitive to an argon laser. However, the photosensitivity of these photocurable compositions is still low, and a practical recording method is desired.

「発明が解決しようとする課題」 本発明の目的は、光硬化性組成物を含有する感光層を
有する記録材料に簡便にディジタル画像を記録する方法
を提供することである。更に詳しくは、カラープルー
フ、平版印刷版、樹脂凸版、プリント基板作成用レジス
トやフオトマスク等に使用できるディジタル画像を、簡
便に記録する方法を提供する事である。
"Problems to be Solved by the Invention" It is an object of the present invention to provide a method for easily recording a digital image on a recording material having a photosensitive layer containing a photocurable composition. More specifically, an object of the present invention is to provide a method for easily recording a digital image that can be used for a color proof, a lithographic printing plate, a resin relief plate, a resist for forming a printed circuit board, a photomask, and the like.

「課題を解決するための手段」 本発明者の鋭意研究の結果、本発明の目的は、支持体
上に光硬化性組成物中の光硬化感度を2倍以上高くす
る、もしくは、低くする成分の少なくとも一種を含まな
い光硬化性組成物を含有する画像記録層(以下感光層と
称する)を有する記録材料を用い、該記録材料中の他の
層もしくは該記録材料外から該光硬化感度を2倍以上高
くする、もしくは、低くする成分の少なくとも一種を画
像様に画像記録層中に移動させ、その後全面露光するこ
とにより光硬化画像を得る事を特徴とする画像記録方法
により達成された。
"Means for Solving the Problems" As a result of earnest studies by the present inventors, an object of the present invention is to increase or decrease the photocuring sensitivity of the photocurable composition in the photocurable composition by at least twice or more on the support. Using a recording material having an image recording layer (hereinafter referred to as a photosensitive layer) containing a photocurable composition not containing at least one of the following, the photocuring sensitivity is measured from another layer in the recording material or from outside the recording material. This has been achieved by an image recording method characterized in that at least one of the components to be increased or decreased by a factor of two or more is image-wise moved into the image recording layer, and then the entire surface is exposed to obtain a photocured image.

本発明には光硬化性組成物を含有するほとんど全ての
記録材料を用いる事ができる。具体例としては、この光
重合性組成物とバインダーポリマーとを含む層を支持体
上に設けた印刷版やプリント基板作成用のレジスト材
料、カラープルーフ材料、光記録熱現像タイプの記録材
料、ビニル化合物及び光重合開始剤よりなる光重合性組
成物と色素を含むマイクロカプセルを塗設した発色シー
トを露光後受像シートと重ねて全体に圧力を加えること
による色素画像形成の材料に等を挙げる事ができる。
In the present invention, almost all recording materials containing the photocurable composition can be used. Specific examples include a resist material for preparing a printing plate or printed circuit board provided with a layer containing the photopolymerizable composition and a binder polymer on a support, a color proof material, an optical recording heat development type recording material, vinyl A material for forming a dye image by applying a pressure to a color-developing sheet coated with a photopolymerizable composition comprising a compound and a photopolymerization initiator and a microcapsule containing a dye and exposing the image-receiving sheet after exposure to light, and the like. Can be.

以下、便宜上カラープルーフ用の記録材料を例に挙げ
て本発明を説明するが、本発明はカラープルーフ用の記
録材料に記録する方法に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described by taking a recording material for color proof as an example for convenience, but the present invention is not limited to a method of recording on a recording material for color proof.

色校正用のカラープルーフには様々な方式が知られて
いるが、その代表的な方法として特開昭47−41330号や
同48−93337号や同51−5101号に記載されている方法が
ある。即ち、リスフィルム上の画像を受光性の記録材料
に密着露光し現像して画像形成後、その画像を受像シー
トと密着せしめ受像シート上に熱と圧力をかけて該画像
を転写する方法である。
Various methods are known for color proofing for color proofing, and representative methods include methods described in JP-A-47-41330, JP-A-48-93337, and JP-A-51-5101. is there. That is, a method in which an image on a lithographic film is brought into close contact with a light-receiving recording material, developed, and formed into an image, and then the image is brought into close contact with an image receiving sheet, and the image is transferred by applying heat and pressure onto the image receiving sheet. .

本発明の記録材料に用いる光硬化性組成物は主成分と
しいて重合性単量体、光重合開始剤より成り、必要に応
じて分光増感色素、重合を促進するための助剤、熱重合
禁止剤等を含有する。
The photocurable composition used in the recording material of the present invention comprises a polymerizable monomer and a photopolymerization initiator as main components, and if necessary, a spectral sensitizing dye, an auxiliary for promoting polymerization, and thermal polymerization. Contains inhibitors, etc.

光硬化感度を2倍以上高くする成分としては例えば、
光重合開始剤、分光増感色素、重合を促進するための助
剤を挙げる事ができる。光硬化感度を2倍以上低くする
成分としては例えば熱重合禁止剤を挙げる事ができる。
Examples of components that increase the photocuring sensitivity by a factor of two or more include:
Examples include a photopolymerization initiator, a spectral sensitizing dye, and an auxiliary for promoting polymerization. Examples of the component that lowers the photocuring sensitivity by a factor of two or more include a thermal polymerization inhibitor.

また、光硬化性組成物として光架橋性組成物を使用し
てもよい。この時、光硬化感度を2倍以上高くする成分
としては例えば、光分増感色素を挙げる事ができる。
Further, a photocrosslinkable composition may be used as the photocurable composition. At this time, as a component for increasing the photocuring sensitivity twice or more, for example, a photosensitizing dye can be mentioned.

本発明の光硬化感度を2倍以上高くする、もしくは、
低くする成分の少なくとも一種を画像様に感光層中に移
動させる方法としては業界公知の様々な方法があり、何
れの方法を用いてもよい。
Increase the photocuring sensitivity of the present invention by 2 times or more, or
There are various methods known in the art for moving at least one of the components to be lowered into the photosensitive layer like an image, and any of these methods may be used.

具体的な方法としては、例えばレーザー光もしくは熱
ヘッドによる加熱溶融転写法、加熱昇華転写法やインク
ジェット法やバブルジェット法、電子写真法、磁気写真
法等を何れも用いる事ができる。
As a specific method, for example, any of a heat melting transfer method using a laser beam or a thermal head, a heat sublimation transfer method, an ink jet method, a bubble jet method, an electrophotographic method, a magnetophotographic method, and the like can be used.

光硬化感度を2倍以上高くする、もしくは、低くする
成分の少なくとも一種は記録材料中に感光層とは別の層
に存在していてもよく、また、別シートである転写シー
ト上に単独で存在していてもよい。転写シート上に存在
する場合は、他の化合物と混合状態で存在していても、
バインダー中に乳化もしくは分散もしくは溶解していて
もよい。
At least one of the components for increasing or decreasing the photocuring sensitivity by at least twice may be present in a layer different from the photosensitive layer in the recording material, or may be used alone on a transfer sheet which is a separate sheet. May be present. When present on the transfer sheet, even if it exists in a mixed state with other compounds,
It may be emulsified, dispersed or dissolved in the binder.

光硬化感度を2倍以上高くする、もしくは、低くする
成分の少なくとも一種を画像様に感光層中に移動させる
方法としてレーザー光による加熱溶融転写法もしくは加
熱昇華転写法を用いる場合は、該レーザー光を吸収する
ための色素もしくは顔料、カーボンブラック等の着色物
質を共存させてもよく、この着色物質を含有する別の層
を設けてもよい。また、該レーザー光を吸収するための
層として金属蒸着層を用いてもよい。
In the case where a heat melting transfer method or a heat sublimation transfer method using a laser beam is used as a method for moving at least one of the components for increasing or decreasing the photocuring sensitivity into the photosensitive layer imagewise, the laser beam is used. A coloring substance such as a dye or pigment for absorbing carbon black or carbon black may coexist, or another layer containing this coloring substance may be provided. Further, a metal vapor-deposited layer may be used as a layer for absorbing the laser light.

本発明による画像は例えば次のステップにより記録さ
れる。(ステップ1)光硬化感度を2倍以上高くする、
もしくは、低くする成分の少なくとも一種を画像様に感
光層中に移動させる。(ステップ2)必要に応じて該成
分の感光層への移動を助けるために感材を加熱する。
(ステップ3)その後、全面露光を行い光硬化画像を得
る。(ステップ4)この露光後に、現像処理を行ない所
望の画像を得る。例えば、ウオッシュオフ現像、加熱現
像等を行う。
An image according to the present invention is recorded, for example, by the following steps. (Step 1) Increase the photocuring sensitivity more than twice.
Alternatively, at least one of the components to be lowered is moved imagewise into the photosensitive layer. (Step 2) If necessary, heat the photosensitive material in order to assist the transfer of the component to the photosensitive layer.
(Step 3) Thereafter, the entire surface is exposed to obtain a photocured image. (Step 4) After this exposure, a development process is performed to obtain a desired image. For example, wash-off development, heat development, and the like are performed.

光硬化感度を2倍以上高くする成分の少なくとも一種
を画像様に感光層中に移動させた場合を例に画像記録ス
テップを更に説明する。該成分が移動した部分の光感度
は該成分が移動してきていない部分の光感度より2倍以
上高くなるため、適切な露光条件を選んで露光すると該
成分が移動した部分が光硬化し、該成分が移動してきて
いない部分は光硬化しない。その後、この記録材料をウ
オッシュオフ現像すれば該成分が移動した部分が支持体
上に残った画像が得られる。
The image recording step will be further described by taking as an example a case where at least one of the components for increasing the photocuring sensitivity by a factor of two or more is imagewise moved into the photosensitive layer. Since the light sensitivity of the part where the component has moved is more than twice as high as the light sensitivity of the part where the component has not moved, when exposure is selected under appropriate exposure conditions, the part where the component has moved is photocured, and The part where the component has not moved is not photocured. Thereafter, if this recording material is subjected to a wash-off development, an image in which the portion where the component has moved remains on the support is obtained.

第1図はレーザー光による加熱昇華転写の例を示して
いる。この例ではレーザー光で転写シート上のレーザー
光線吸収層を加熱し、その熱によりバインダー中の熱転
写可能で、かつ、光硬化性組成物の光硬化感度を向上さ
せる素材、例えば光重合開始剤を記録材料上の感光層に
昇華転写する。この感光層は重合性単量体を含有してお
り光重合開始剤の作用により光重合が可能となる。次
に、記録材料を第2図に示すように全面露光し、素材が
熱転写された部分だけを光硬化させる。その後、ウオッ
シュオフ現像を行うと第3図に示すように素材が熱転写
された部分が支持体上に残ったレリーフ画像を得られ
る。
FIG. 1 shows an example of heating sublimation transfer using a laser beam. In this example, a laser beam is used to heat a laser beam absorbing layer on a transfer sheet, and the heat is used to record a material that can be thermally transferred in a binder and that improves the photocuring sensitivity of the photocurable composition, for example, a photopolymerization initiator. Sublimation transfer to the photosensitive layer on the material. This photosensitive layer contains a polymerizable monomer and can be photopolymerized by the action of a photopolymerization initiator. Next, the entire surface of the recording material is exposed as shown in FIG. 2, and only the portion where the material has been thermally transferred is light-cured. Thereafter, when the wash-off development is performed, a relief image in which the portion where the material has been thermally transferred remains on the support is obtained as shown in FIG.

熱転写する素材が光重合禁止剤であり、感光層に光重
合開始剤と重合性単量体が存在する時は光重合禁止剤が
熱転写された部分の光重合感度が低下するため、光重合
禁止剤が熱転写された部分は光硬化せず、ウオッシュオ
フ現像でその部分が溶け出すため第4図に示すように光
重合禁止剤が熱転写された部分が溶出したレリーフ画像
が得られる。
When the material to be heat-transferred is a photopolymerization inhibitor and the photopolymerization initiator and the polymerizable monomer are present in the photosensitive layer, the photopolymerization inhibitor in the portion where the photopolymerization inhibitor has been thermally transferred is reduced. The portion where the agent has been thermally transferred is not photocured, and the portion is melted by wash-off development, so that a relief image in which the portion where the photopolymerization inhibitor has been thermally transferred is eluted is obtained as shown in FIG.

第1図で示したレーザーのかわりに第5図で示したよ
うに熱ヘッドを加熱源にしても同様の結果が得られる。
Similar results can be obtained by using a thermal head as a heating source as shown in FIG. 5 instead of the laser shown in FIG.

また、加熱による昇華転写法のかわりに、転写方法と
して第6図に示すインクジェット法や第7図に示す電子
写真法を用いてもよい。
Further, instead of the sublimation transfer method by heating, an ink jet method shown in FIG. 6 or an electrophotographic method shown in FIG. 7 may be used as a transfer method.

また、第8図に示すように熱転写する素材は感光層に
隣接する層の中にあってもよい。
Also, as shown in FIG. 8, the material to be thermally transferred may be in a layer adjacent to the photosensitive layer.

以下に本発明に用いる記録材料の構成要素を更に詳細
に説明するが本発明は以下の記述に限定されるものでは
ない。
Hereinafter, the components of the recording material used in the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited to the following description.

本発明に用いる重合性単量体としては分子内に少なく
とも1個のビニル基を有する単量体を挙げる事が出来
る。例えばアクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル
類、アクリルアミド類;メタクリル酸及びその塩、メタ
クリル酸エステル類、メタクリルアミド類;無水マレイ
ン酸、マレイン酸エステル類;イタコン酸、イタコン酸
エステル類;スチレン類;ビニルエーテル類;ビニルエ
ステル類;N−ビニル複素環類;アリールエーテル類;ア
リルエステル類等をもちいることができる。
Examples of the polymerizable monomer used in the present invention include a monomer having at least one vinyl group in the molecule. For example, acrylic acid and its salts, acrylic esters, acrylamides; methacrylic acid and its salts, methacrylic esters, methacrylamides; maleic anhydride, maleic esters; itaconic acid, itaconic esters; styrenes; Vinyl ethers; vinyl esters; N-vinyl heterocycles; aryl ethers; allyl esters and the like can be used.

これらの中で特に分子内に複数のビニル基を有する単
量体が好ましく、例えば、トリメチロールプロパンやペ
ンタエリスリトール等のような多価アルコールのアクリ
ル酸エステルやメタクリル酸エステル;およびアクリレ
ートまたはメタクリレート末端エポキシ樹脂、アクリレ
ートまたはメタクリレート末端ポリエステル等がある。
特に好ましい化合物の具体例としては、例えばエチレン
ゴリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、ヘキ
サンジオール−1,6−ジメタクリレートおよびジエチレ
ングリコールジメタクリレート等である。
Among these, a monomer having a plurality of vinyl groups in the molecule is particularly preferable, for example, an acrylate or methacrylate of a polyhydric alcohol such as trimethylolpropane or pentaerythritol; and an acrylate or methacrylate-terminated epoxy Examples include resins, acrylate or methacrylate terminated polyesters, and the like.
Specific examples of particularly preferred compounds include, for example, ethylene glycol glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, hexanediol-1,6-dimethacrylate, and diethylene glycol. Dimethacrylate and the like.

多官能単量体の分子量については、約100〜約5000が
好ましく、より好ましくは、約300〜約2000である。
The molecular weight of the polyfunctional monomer is preferably from about 100 to about 5000, more preferably from about 300 to about 2000.

また、光硬化性組成物として例えばポリケイ皮酸ビニ
ル、ポリシンナミリデン酢酸ビニル、α−フェニルマレ
イミド基をもつ光架橋性組成物を使用することができ
る。
Further, as the photo-curable composition, for example, polyvinyl cross-linked cinnamate, polycinnamylidene vinyl acetate, and a photo-crosslinkable composition having an α-phenylmaleimide group can be used.

光重合開始剤の好ましい具体例として、次の化合物を
挙げることができる。芳香族ケトン類:例えば、ベンゾ
フェノン、4,4′−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェ
ノン、4−メトキシ−4′−ジメチルアミノベンゾフェ
ノン、4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、4−ジメチ
ルアミノベンゾフェノン、4−ジメチルアミノアセトフ
ェノン、ベンジル、アントラキノン、2−tert−ブチル
アントラキノン、2−メチルアントラキノン、キサント
ン、チオキサントン、2−クロルチオキサントン、2,4
−ジエチルチオキサントン、フルオレノン、アクリド
ン;およびベンゾインおよびベンゾインエーテル類:例
えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインフ
ェニルエーテル;および2,4,5−トリアリールイミダゾ
ール二量体;例えば2−(o−クロロフェニル)−4,5
−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフ
ェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾ
ール二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−ジ
フェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェ
ニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−
(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾ
ール二量体;およびポリハロゲン化合物、例えば四臭化
炭素、フェニルトリブロモメチルスルホン、フェニルト
リクロロメチルケトンおよび特開昭53−133428号、特公
昭57−1819号、特公昭57−6096号、米国特許第3615455
号の各明細書中に記載の化合物、特開昭58−29803号記
載のトリハロゲン置換メチル基を有するS−トリアジン
誘導体:例えば、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)
−S−トリアジン、2−メトキシ−4,6−ビス(トリク
ロロメチル)−S−トリアジン、2−アミノ−4,6−ビ
ス(トリクロロメチル)−S−トリアジン、2−(P−
メトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)
−S−トリアジン等の化合物。 ; および例えば特開
昭59−189340号記載の有機過酸化物:例えばメチルエチ
ルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサ
イド、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、ジターシャリーブチ
ルジパーオキシイソフタレート、2,5−ジメチル−2,5−
ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、ターシャリーブ
チルパーオキシベンゾエート、α,α′−ビス(ターシ
ャリーブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、ジク
ミルパーオキサイド、3,3′,4,4′−テトラ−(ターシ
ャリイブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等
の化合物。および例えば米国特許第4743530号に記載の
アジニウム塩化合物 ; および例えばヨーロッパ特許
第0223587号に記載の有機ホウ素化合物:例えばトリフ
ェニールブチールボレートのテトラメチルアンモニウム
塩、トリフェニールブチールボレートのテトラブチルア
ンモニウム塩、トリ(P−メトキシフェニール)ブチル
ボレートのテトラメチルアンモニウム塩等;その他ジア
リールヨードニウム塩類や鉄アレン錯体等当業界周知の
光重合開始剤等が有用に使用できる。
Preferred specific examples of the photopolymerization initiator include the following compounds. Aromatic ketones: for example, benzophenone, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4-dimethylaminobenzophenone, 4-dimethylamino Acetophenone, benzyl, anthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-methylanthraquinone, xanthone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4
-Diethylthioxanthone, fluorenone, acridone; and benzoin and benzoin ethers: for example, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin phenyl ether; and 2,4,5-triarylimidazole dimer; o-chlorophenyl) -4,5
-Diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer,
(P-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer; and polyhalogen compounds such as carbon tetrabromide, phenyltribromomethylsulfone, phenyltrichloromethylketone and JP-A-53-133428, JP-B-57 No.-1819, JP-B-57-6096, U.S. Pat.
And the S-triazine derivatives having a trihalogen-substituted methyl group described in JP-A-58-29803: for example, 2,4,6-tris (trichloromethyl)
-S-triazine, 2-methoxy-4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine, 2-amino-4,6-bis (trichloromethyl) -S-triazine, 2- (P-
Methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl)
Compounds such as -S-triazine; And organic peroxides described in, for example, JP-A-59-189340: for example, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide, benzoyl peroxide, ditertiary butyl diperoxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-
Di (benzoylperoxy) hexane, tert-butylperoxybenzoate, α, α'-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, dicumyl peroxide, 3,3 ', 4,4'-tetra- (tercia Compounds such as (Libutyl peroxycarbonyl) benzophenone. And azinium salt compounds as described, for example, in U.S. Pat. No. 4,743,530; and organoboron compounds, as described, for example, in EP 0223587: for example the tetramethylammonium salt of triphenylbutyroborate, the tetrabutylammonium salt of triphenylbutyrborate , Tri (P-methoxyphenyl) butyl borate tetramethylammonium salt and the like; and other photopolymerization initiators well known in the art such as diaryliodonium salts and iron allene complex can be usefully used.

また光重合開始剤系として、二種またはそれ以上の化
合物の組合せが知られておりそれらの組合せも本発明の
記録材料に使用する事ができる。二種またはそれ以上の
化合物の組合せの例としては、2,4,5−トリアリールイ
ミダゾール二量体とメルカプトベンズオキサゾール等と
の組合せ、米国特許第3427161号明細書に記載の4,4′−
ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノンとベンゾフェノ
ンまたはベンゾインメチルエーテルとの組合せ、米国特
許第4239850号明細書に記載のベンゾイル−N−メチル
ナフトチアゾリンと2,4−ビス(トリクロロメチル)−
6−(4′−メトキシフェニル)−トリアゾールの組合
せ、また特開昭57−23602号明細書に記載のジアルキル
アミノ安息香酸エステルとジメチルチオキサントンの組
合せ、また特開昭59−78339号明細書の4,4′−ビス(ジ
メチルアミノ)ベンゾフェノンとベンゾフェノンとポリ
ハロゲン化メチル化合物の三種組合せを挙げることがで
きる。より好ましい例として 4,4′−ビス(ジエチル
アミノ)ベンゾフェノンとベンゾフェノンの組合せ、2,
4−ジエチルチオキサントンと4−ジメチルアミノ安息
香酸エチルの組合せ、4,4′−ビス(ジエチルアミノ)
ベンゾフェノンと2,4,5−トリアリールイミダゾール二
量体の組合せが挙げられる。
Further, a combination of two or more compounds is known as a photopolymerization initiator system, and these combinations can also be used in the recording material of the present invention. Examples of a combination of two or more compounds include a combination of a 2,4,5-triarylimidazole dimer and a mercaptobenzoxazole, etc., and 4,4'- described in U.S. Pat.
Combination of bis (dimethylamino) benzophenone with benzophenone or benzoin methyl ether, benzoyl-N-methylnaphthothiazoline and 2,4-bis (trichloromethyl)-described in U.S. Pat. No. 4,239,850.
A combination of 6- (4'-methoxyphenyl) -triazole, a combination of dialkylaminobenzoic acid ester and dimethylthioxanthone described in JP-A-57-23602, and a combination of 4-dimethylaminethioxanthone described in JP-A-59-78339. 3,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, benzophenone and a polymethyl halide compound. More preferred examples include a combination of 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone and benzophenone,
Combination of 4-diethylthioxanthone and ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4,4'-bis (diethylamino)
Combinations of benzophenone and 2,4,5-triarylimidazole dimer.

これらの光重合開始剤の中で特に好ましい化合物とし
てはベンゾインエーテル類、トリハロゲン置換メチル基
を有するS−トリアジン誘導体、有機過酸化物、アジニ
ウム塩化合物および有機ホウ素化合物を挙げることがで
きる。
Particularly preferable compounds among these photopolymerization initiators include benzoin ethers, S-triazine derivatives having a trihalogen-substituted methyl group, organic peroxides, azinium salt compounds and organic boron compounds.

光重合開始剤の含有量は、光重合性組成物の全重量基
準で、好ましくは0.01〜20重量%、そしてより好ましく
は0.2〜15重量%であり、最も好ましい含有量は5〜10
重量%である。0.01重量%未満では感度が不足し、10重
量%を越えると感度の増加は期待できない。
The content of the photopolymerization initiator is preferably from 0.01 to 20% by weight, and more preferably from 0.2 to 15% by weight, and most preferably from 5 to 10% by weight, based on the total weight of the photopolymerizable composition.
% By weight. If it is less than 0.01% by weight, the sensitivity is insufficient, and if it exceeds 10% by weight, an increase in sensitivity cannot be expected.

本発明の記録材料の光硬化性組成物には重合性化合物
および光重合開始剤のほかにその感光波長を調整するた
めの分光増感色素を含有してもよい。分光増感度色素と
しては当業界公知の様々な化合物を使用することができ
る。分光増感色素の例は上述した光重合開始剤に関する
特許や、Research Disclosure,Vol.200,1980年12月,Ite
m 20036 や「増感剤」(徳丸克巳・大河原信/編 講談
社 1987年)の 160−163ページ等を参考にできる。
The photocurable composition of the recording material of the present invention may contain, in addition to the polymerizable compound and the photopolymerization initiator, a spectral sensitizing dye for adjusting the photosensitive wavelength. As the spectral sensitizing dye, various compounds known in the art can be used. Examples of spectral sensitizing dyes include the patents relating to the photopolymerization initiator described above and Research Disclosure, Vol. 200, December 1980, Item
m 20036 and pages 160-163 of "Sensitizers" (Katsumi Tokumaru and Shin Okawara / ed. Kodansha 1987).

具体的な分光増感色素の例としては、例えば特開昭58
−15503号公報には3−ケトクマリン化合物が、特開昭5
8−40302号公報にはチオピリリウム塩が、特公昭59−28
328号、同60−53300号にはナフトチアゾールメロシアニ
ン化合物が、特公昭61−9621号、同62−3842号、特開昭
59−89303号、同60−60104号各公報にはそれぞれメロシ
アニン化合物が開示されている。これらの分光増感剤に
よって光重合開始剤の分光感度は可視域までも伸ばすこ
とができる。上述の例では光重合開始剤としてトリハロ
メチル−S−トリアジン化合物を取上げているが他の光
重合開始剤と組合せてもよい。分光増感色素としては、
ケト色素であるクマリン(ケトクマリン又はスルホノク
マリンも含まれる)色素、メロスチリル色素、オキソノ
ール色素及びヘミオキソノール色素、非ケト色素である
非ケトポリメチン色素、アントラセン色素、ローダミン
色素、アクリジン色素、アニリン色素及びアゾ色素、非
ケトポリメチン色素としてのシアニン、ヘミシアニン及
びスチリル色素等が含まれる。
Examples of specific spectral sensitizing dyes include, for example,
No. 15503 discloses a 3-ketocoumarin compound,
No. 8-40302 discloses a thiopyrylium salt in Japanese Patent Publication No. 59-28.
No. 328 and No. 60-53300, naphthothiazole merocyanine compounds are disclosed in JP-B-61-9621, JP-B-62-3842, and
Nos. 59-89303 and 60-60104 each disclose a merocyanine compound. These spectral sensitizers can extend the spectral sensitivity of the photopolymerization initiator to the visible range. In the above example, the trihalomethyl-S-triazine compound is taken as the photopolymerization initiator, but it may be combined with another photopolymerization initiator. As spectral sensitizing dyes,
Coumarin (including ketocoumarin or sulfonocoumarin) dyes, kerosene dyes, melostyryl dyes, oxonol dyes and hemioxonol dyes, non-keto dyes non-ketopolymethine dyes, anthracene dyes, rhodamine dyes, acridine dyes, aniline dyes and azo dyes Dyes and cyanine, hemicyanine and styryl dyes as non-ketopolymethine dyes are included.

また、本発明の記録材料の光重合性組成物には、重合
を促進するための助剤として、還元剤例えば酸素除去剤
(oxygen scavenger)及び活性水素ドナーの連鎖移動
剤、さらに連鎖移動的に重合を促進するその他の化合物
を添加することもできる。有用であることの見いだされ
ている酸素除去剤はホスフイン、ホスホネート、ホスフ
アイト、第1錫塩及び酸素により容易に酸化されるその
他の化合物である。例えばN−フエニルグリシン、トリ
メチルバルビツール酸、N,N−ジメチル−2,6−ジイソプ
ロピルアニリン、N,N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリン
等である。さらに以下に示すようなチオール類、チオケ
トン類、トリハロメチル化合物、ロフインダイマー化合
物、ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、アジニウム
塩類、有機過酸化物等も重合促進剤として有用である。
In addition, the photopolymerizable composition of the recording material of the present invention may contain a reducing agent such as an oxygen scavenger and a chain transfer agent for an active hydrogen donor as an auxiliary for accelerating the polymerization. Other compounds that promote polymerization can also be added. Oxygen scavengers that have been found to be useful are phosphines, phosphonates, phosphites, stannous salts, and other compounds that are readily oxidized by oxygen. For example, N-phenylglycine, trimethylbarbituric acid, N, N-dimethyl-2,6-diisopropylaniline, N, N, N-2,4,6-pentamethylaniline and the like. Further, the following thiols, thioketones, trihalomethyl compounds, lophin dimer compounds, iodonium salts, sulfonium salts, azinium salts, organic peroxides, etc. are also useful as polymerization accelerators.

更に、これらの化合物の他に、光硬化性組成物の中に
は熱重合禁止剤を必要に応じて添加する事ができる。ま
た、熱重合禁止剤はやや多量に添加すると光重合感度を
顕著に低下させる事が知られており光硬化感度を2倍以
上低くする成分として本発明の記録材料に有意に用いる
事ができる。熱重合禁止剤は、基本的には光硬化性組成
物の熱的な重合や経時的な重合を防止するために添加す
るもので、これにより光硬化性組成物の調製時や保存時
の化学的な安定性を高めることができる。熱重合禁止剤
の例として、p−メトキシフェノール、ハイドロキノ
ン、t−ブチルカテコール、ピロガロール、2−ヒドロ
キシベンゾフェノン、4−メトキシ−2−ヒドロキシベ
ンゾフェノン、塩化第一銅、フェノチアジン、クロラニ
ル、ナフチルアミン、β−ナフトール、2,6−ジ−t−
ブチル−p−クレゾール、ニトロベンゼン、ジニトロベ
ンゼン、ピクリン酸、p−トルイジン等が挙げられる。
Further, in addition to these compounds, a heat polymerization inhibitor can be added to the photocurable composition as needed. It is known that the addition of a thermal polymerization inhibitor in a relatively large amount significantly reduces the photopolymerization sensitivity, and can be significantly used in the recording material of the present invention as a component for lowering the photocuring sensitivity by a factor of two or more. The thermal polymerization inhibitor is basically added to prevent thermal polymerization of the photocurable composition or polymerization with time, and thereby, the chemical reaction during the preparation or storage of the photocurable composition. Stability can be improved. Examples of thermal polymerization inhibitors include p-methoxyphenol, hydroquinone, t-butylcatechol, pyrogallol, 2-hydroxybenzophenone, 4-methoxy-2-hydroxybenzophenone, cuprous chloride, phenothiazine, chloranil, naphthylamine, β-naphthol , 2,6-di-t-
Butyl-p-cresol, nitrobenzene, dinitrobenzene, picric acid, p-toluidine and the like.

熱重合禁止剤の好ましい添加量は、熱硬化性組成物の
種類により変化するため一概には論じられないが、光硬
化性組成物の全重量基準でおおよそ0.001〜0.1重量%で
あり、より好ましくはおおよそ0.01〜1重量%である。
おおよそ0.001重量%未満では熱安定性が劣り、おおよ
そ0.1重量%を越えると感度が低下するため光硬化感度
を2倍以上低くする目的の時にこの量以上使用する。
The preferred addition amount of the thermal polymerization inhibitor is not generally discussed because it varies depending on the type of the thermosetting composition, but is preferably about 0.001 to 0.1% by weight based on the total weight of the photocurable composition, and more preferably. Is approximately 0.01-1% by weight.
If the amount is less than about 0.001% by weight, the thermal stability is poor. If the amount exceeds about 0.1% by weight, the sensitivity is reduced.

本発明の記録材料において保護層、感光層、中間層等
本記録材料の各層のバインダーとしてはゼラチン、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド等の水溶性高分子およびポリスチレン、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルブチラール、アクリル樹
脂:例えばポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリ
レート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタク
リレートやそれらの共重合体、フェノール樹脂、スチレ
ン−ブタジエン樹脂、エチルセルロース、エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂、等の溶剤可溶性高分子あるいはこれ
らの高分子ラテックスを用いることができる。
In the recording material of the present invention, as a binder for each layer of the recording material such as a protective layer, a photosensitive layer, and an intermediate layer, gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, a water-soluble polymer such as polyacrylamide, and polystyrene, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, and acrylic Resins: For example, solvent-soluble polymers such as polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate and their copolymers, phenolic resins, styrene-butadiene resins, ethyl cellulose, epoxy resins, urethane resins, and the like, or these. Polymer latex can be used.

本発明の記録材料の各層では塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止等種々の目的で、種々
の界面活性剤を用いてもよい。
In each layer of the recording material of the present invention, various surfactants may be used for various purposes such as a coating aid, antistatic, improving slipperiness, emulsifying and dispersing, and preventing adhesion.

界面活性剤としては例えば非イオン性界面活性剤であ
るサポニン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオ
キサイドのアルキルエーテル等ポリエチレンオキサイド
誘導体やアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
硫酸エステル、N−アシル−N−アルキルタウリン類、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレナルキルフェニルエーテル類等のアニオン性界面
活性剤、アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン
類等の両性界面活性剤、脂肪属あるいは芳香属第4級ア
ンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤を必要に応じ
用いる事ができる。
Examples of the surfactant include nonionic surfactants such as saponin, polyethylene oxide, polyethylene oxide derivatives such as alkyl ether of polyethylene oxide, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl sulfates, N -Acyl-N-alkyltaurines,
Anionic surfactants such as sulfosuccinates and sulfoalkylpolyoxyethylenalkylphenyl ethers; amphoteric surfactants such as alkylbetaines and alkylsulfobetaines; and aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts. A cationic surfactant can be used if necessary.

本発明の記録材料の感光・感熱層用塗布液や前述の各
層用の塗布液は必要に応じて溶媒中に溶解せしめ、所望
の支持体上に塗布し、乾燥することにより本発明の記録
材料が得られる。その場合に使用される溶媒としては、
水、アルコール:例えばメタノール、エタノール,n−プ
ロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、sec
−ブタノール、メチルセロソルブ、1−メトキシ−2−
プロパノール;ハロゲン系の溶剤:例えばメチレンクロ
ライド、エチレンクロライド;ケトン:例えばアセト
ン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン;エステ
ル:例えば、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エチル、酢酸
メチル;トルエン、キシレン等の単独物及びそれらの2
種以上の混合物が例として挙げられる。これらの中では
水が特に好ましい。
The coating material for the photosensitive / thermosensitive layer of the recording material of the present invention and the coating solution for each of the above-mentioned layers may be dissolved in a solvent as necessary, coated on a desired support, and dried to obtain the recording material of the present invention. Is obtained. In that case, as the solvent used,
Water, alcohol: for example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec
-Butanol, methyl cellosolve, 1-methoxy-2-
Propanol; halogen-based solvent: for example, methylene chloride, ethylene chloride; ketone: for example, acetone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone; ester: for example, methyl acetate, ethyl acetate, methyl acetate;
Mixtures of more than one species are mentioned by way of example. Of these, water is particularly preferred.

各層用の塗布液を支持体上に塗布するには、ブレード
コーター、ロッドコーター、ナイフコーター、ロールド
クターコーター、リバースロールコーター、トランスフ
ァーロールコーター、グラビアコーター、キスロールコ
ーター、カーテンコーター、エクストルージョンコータ
ー等を用いることができる。塗布方法としてはResearch
Disclosure,Vol.200,1980年12月,Item 20036 XV項を参
考にできる。記録層の厚みとしては、0.1μから50μが
適当である。
To coat the coating solution for each layer on the support, a blade coater, rod coater, knife coater, roll doctor coater, reverse roll coater, transfer roll coater, gravure coater, kiss roll coater, curtain coater, extrusion coater, etc. Can be used. Research application method
Disclosure, Vol.200, December 1980, Item 20036 Item XV can be referred to. An appropriate thickness of the recording layer is 0.1 μ to 50 μ.

本発明の記録材料に用いる支持体としては、例えば、
紙、コーティッドペーパー、ラミネート紙、例えば写真
のカラーペーパ用支持体に用いられているポリオレフィ
ンをラミネートした耐水性支持体、合成紙、例えば、ポ
リオレフィンと顔料が主成分である合成紙やポリエステ
ルと顔料を主成分とする合成紙等の白色もしくは着色支
持体やポリエチレンテレフタレートフィルム、三酢酸セ
ルローズフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどの透明フィ
ルムや、アルミニウム、亜鉛、銅などの金属の板、上述
の支持体の表面に表面処理や下塗りや金属蒸着処理等の
各種処理を施したものを挙げることができる。支持体と
してはResearch Discolosure,Vol.200,1980年12月,Item
20036 X VII項の支持体も参考できる。
As the support used in the recording material of the present invention, for example,
Paper, coated paper, laminated paper, for example, a water-resistant support laminated with polyolefin used for a support for photographic color paper, synthetic paper, for example, synthetic paper containing polyester and pigment as main components, polyester and pigment A white or colored support such as synthetic paper having a main component, a transparent film such as a polyethylene terephthalate film, a cellulose triacetate film, a polyethylene film, a polystyrene film, and a polycarbonate film; a metal plate such as aluminum, zinc, and copper; The surface of the support is subjected to various treatments such as surface treatment, undercoating and metal vapor deposition. As a support, Research Discolosure, Vol. 200, December 1980, Item
The support of section 20036 XVII can also be referred to.

本発明の記録材料は、紫外光から可視光までの幅広い
領域の光により光硬化できる。光源としては水銀灯、超
高圧水銀灯、無電極放電型水銀灯、キセノンランプ、タ
ングステンランプ、メタルハライドランプ、アルゴンレ
ーザー、ヘリウムネオンレーザー、半導体レーザー等の
各種レーザー、LED、蛍光灯等幅広い光源を使用でき
る。
The recording material of the present invention can be photocured by light in a wide range from ultraviolet light to visible light. As the light source, various lasers such as a mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, an electrodeless mercury lamp, a xenon lamp, a tungsten lamp, a metal halide lamp, an argon laser, a helium neon laser, a semiconductor laser, an LED, a fluorescent lamp and the like can be used.

本発明の記録方法は様々な用途に利用できる。例えば
カラーもしくは白黒のプルーフ、平版印刷、樹脂凸板、
プリント基板作成用レジスト又はフオトマスク、発色シ
ート作成等に本発明の記録方法を用いることができる。
The recording method of the present invention can be used for various uses. For example, color or black and white proof, planographic printing, resin convex plate,
The recording method of the present invention can be used for forming a resist or a photomask for forming a printed circuit board, and forming a coloring sheet.

「実施例」 以下に、実施例に基づき本発明の画像記録方法を更に
詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
Examples Hereinafter, the image recording method of the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ100μ
m)を支持体として、この上に下記第1表に示される塗
布液を塗布してマゼンタ(M)に着色した、乾燥膜厚が
2.4μmの感光層有する記録材料1,2を得た。
Example 1 Polyethylene terephthalate film (100 μm thick)
m) was used as a support, and the coating liquids shown in Table 1 below were coated thereon and colored magenta (M).
Recording materials 1 and 2 having a photosensitive layer of 2.4 μm were obtained.

また、ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ45
μm)を支持体として、この上に下記第2表に示される
塗布液を塗布して乾燥膜厚が1μmの転写層を有する転
写材料1,2を得た。
In addition, polyethylene terephthalate film (thickness 45
μm) was used as a support, and the coating solutions shown in Table 2 below were applied thereon to obtain transfer materials 1 and 2 having a transfer layer having a dry film thickness of 1 μm.

記録材料1と転写材料1とを塗布面同志が接触するよ
うに重ね合わせ、市販の昇華転写方式のハード(カラー
ビデオプリンター VI−100 日立制作所製)を用い転写
材料側から熱ヘッドにて熱記録を行った。
The recording material 1 and the transfer material 1 are overlapped so that the coated surfaces are in contact with each other, and heat is applied from the transfer material side with a thermal head using a commercially available sublimation transfer type hardware (color video printer VI-100 manufactured by Hitachi, Ltd.). Recordings were made.

その後、2KWの超高圧水銀灯により50cmの距離から露
光を行った。しかる後、露光済みの記録材料を下記組成
の現像液を用いて35℃の温度で15秒間現像して、熱ヘッ
ドで加熱された部分が洗い流されたマゼンタ色の画像を
得た。
Thereafter, exposure was performed from a distance of 50 cm using a 2 KW ultra-high pressure mercury lamp. Thereafter, the exposed recording material was developed with a developing solution having the following composition at a temperature of 35 ° C. for 15 seconds to obtain a magenta image in which a portion heated by a thermal head was washed away.

現像液の組成 Na2CO3 15g ブチルセロソルブ 1g 水 1リツトル この画像は、カラープルーフとして用いることができ
る画質を有していた。
Developer Composition Na 2 CO 3 15 g Butyl Cellosolve 1 g Water 1 liter This image had image quality that could be used as a color proof.

実施例2 記録材料2と転写材料2とを用いた以外は実施例1と
同様の方法にて印字し、露光し、現像し、熱ヘツドで加
熱されていない部分が洗い流されたマゼンタ色の画像を
得た。この画像の画質も実施例1と同様、良好であつ
た。
Example 2 A magenta image in which printing, exposure, and development were performed in the same manner as in Example 1 except that the recording material 2 and the transfer material 2 were used, and a portion that was not heated by a hot head was washed away. I got The image quality of this image was good as in Example 1.

「発明の効果」 本発明画像記録方法を用いると簡便にディジタル画像
を記録する事ができる。
[Effects of the Invention] By using the image recording method of the present invention, a digital image can be easily recorded.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は、光硬化性組成物中の光硬化感度を2倍以上高
くする、もしくは、低くする成分を、レーザー光を用い
て加熱昇華転写する方法の模式図である。 第2図は、加熱昇華転写した後、全面露光する工程の模
式図である。 第3図は、光硬化性組成物中の光硬化感度を2倍以上高
くする成分を転写させ、全面露光の後現像処理した時の
画像を示す。 第4図は、光硬化性組成物中の光硬化感度を2倍以上低
くする成分を転写させ、全面露光の後現像処理した時の
画像を示す。 第5図は、光硬化性組成物中の光硬化感度を2倍以上高
くする、もしくは、低くする成分を、熱ヘツドを用いて
加熱昇華転写する方法の模式図である。 第6図は、光硬化性組成物中の光硬化感度を2倍以上高
くする、もしくは、低くする成分を、インクジエツト法
を用いて転写する方法の模式図である。 第7図は、光硬化性組成物中の光硬化感度を2倍以上高
くする、もしくは、低くする成分を、電子写真法を用い
て転写する方法の模式図である。 第8図は、光硬化性組成物中の光硬化感度を2倍以上高
くする、もしくは、低くする成分を、感光層に隣接して
設けた記録材料の模式図である。図中、各番号は以下を
表す。 1:転写材料 2:記録材料 3:支持体 4:レーザ光線吸収層 5:光硬化性組成物中の光硬化感度を2倍以上高くする、
もしくは、低くする成分を含有する層 6:感光層 7:形成された画像 8:レーザー光線 9:熱ヘツド 10:インク滴 11:トナー
FIG. 1 is a schematic diagram of a method of transferring a component for increasing or decreasing the photocuring sensitivity in a photocurable composition by a factor of two or more using a laser beam. FIG. 2 is a schematic view of a step of performing overall exposure after heating sublimation transfer. FIG. 3 shows an image obtained by transferring a component for increasing the photocuring sensitivity of the photocurable composition by a factor of 2 or more, and developing after the entire surface exposure. FIG. 4 shows an image obtained by transferring a component for lowering the photocuring sensitivity of the photocurable composition by a factor of 2 or more, and performing development after the entire surface exposure. FIG. 5 is a schematic diagram of a method of sublimating and transferring a component for increasing or decreasing the photocuring sensitivity of the photocurable composition by a factor of two or more using a thermal head. FIG. 6 is a schematic view of a method for transferring a component for increasing or decreasing the photocuring sensitivity in the photocurable composition by a factor of two or more by using an ink jet method. FIG. 7 is a schematic view of a method for transferring a component for increasing or decreasing the photocuring sensitivity in the photocurable composition by a factor of 2 or more, using electrophotography. FIG. 8 is a schematic diagram of a recording material in which a component for increasing or decreasing the photocuring sensitivity in the photocurable composition by a factor of 2 or more is provided adjacent to the photosensitive layer. In the figure, each number represents the following. 1: transfer material 2: recording material 3: support 4: laser beam absorbing layer 5: increase the photocuring sensitivity in the photocurable composition by 2 times or more,
Alternatively, a layer containing a component to lower 6: photosensitive layer 7: formed image 8: laser beam 9: heat head 10: ink droplet 11: toner

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】支持体上に光硬化性組成物中の光硬化感度
を2倍以上高くする、もしくは、低くする成分の少なく
とも一種を含まない光硬化性組成物を含有する画像記録
層を有する記録材料を用い、該記録材料中の他の層もし
くは該記録材料外から該光硬化感度を2倍以上高くす
る、もしくは、低くする成分の少なくとも一種を画像様
に画像記録層中に移動させ、その後全面露光することに
より光硬化画像を得る事を特徴とする画像記録方法。
An image recording layer containing a photocurable composition which does not contain at least one of the components for increasing or decreasing the photocuring sensitivity of the photocurable composition by a factor of 2 or more on a support. Using a recording material, to increase the photocuring sensitivity by at least two times from another layer in the recording material or from outside the recording material, or to move at least one of the components for lowering the image into the image recording layer like an image, An image recording method characterized by obtaining a photo-cured image by exposing the entire surface thereafter.
【請求項2】請求項1)において、該光硬化感度を2倍
以上高くする、もしくは、低くする成分の少なくとも一
種が光重合開始剤、重合を促進する助剤、分光増感色素
及び重合禁止剤からなる群より選ばれた化合物である事
を特徴とする画像記録方法。
2. The method according to claim 1, wherein at least one of the components for increasing or decreasing the photocuring sensitivity is at least one of a photopolymerization initiator, an auxiliary for accelerating polymerization, a spectral sensitizing dye, and a polymerization inhibitor. An image recording method, which is a compound selected from the group consisting of agents.
【請求項3】請求項1)において、該記録材料中の他の
層もしくは該記録材料外から該光硬化感度を2倍以上高
くする、もしくは、低くする成分の少なくとも一種を、
加熱により層間を移動させる方法、加熱溶融転写法もし
くは加熱昇華転写法により移動させることを特徴とする
画像記録方法。
3. The method according to claim 1, wherein at least one component for increasing or decreasing the photocuring sensitivity by at least two times from another layer in the recording material or from outside the recording material.
An image recording method characterized in that the layer is moved by a method of moving between layers by heating, a heat melting transfer method or a heat sublimation transfer method.
【請求項4】請求項3)において、該加熱を熱ヘッドも
しくはレーザー光線を用いて行うことを特徴とする画像
記録方法。
4. An image recording method according to claim 3, wherein said heating is performed using a thermal head or a laser beam.
【請求項5】請求項1)において、該記録材料中の他の
層もしくは該記録材料外から該光硬化感度を2倍以上高
くする、もしくは、低くする成分の少なくとも一種を、
インクジェット方式により画像様に画像記録層中に移動
させることを特徴とする画像記録方法。
5. The method according to claim 1, wherein at least one component for increasing or decreasing the photocuring sensitivity by at least two times from another layer in the recording material or from outside the recording material,
An image recording method, wherein the image is moved into an image recording layer like an image by an ink jet method.
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