JP2629873B2

JP2629873B2 - Anthraquinone compound and method for dyeing or printing fiber material using the same

Info

Publication number: JP2629873B2
Application number: JP63219516A
Authority: JP
Inventors: 金吾赤堀; 尚樹原田; 豊栢根; 隆尾村
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-09-01
Filing date: 1988-09-01
Publication date: 1997-07-16
Anticipated expiration: 2012-07-16
Also published as: JPH0267371A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は反応染料として繊維材料を染色又は捺染する
分野における、新規なアントラキノン化合物に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel anthraquinone compound in the field of dyeing or printing a fiber material as a reactive dye.

従来の技術特開昭46−3834号公報には例えば、下式で表わされるアントラキノン化合物が示されている。2. Description of the Related Art Japanese Patent Application Laid-Open No. 46-3834 discloses, for example, The anthraquinone compound represented by is shown.

発明が解決しようとする問題点需要業界における近年の技術的及び経済的な情勢の変
化から、既存の繊維反応性アントラキノン化合物では需
要業界のニーズの全てに対して必ずしも応えられなくな
ってきている。例えば染料の基本的要求性能である染色
性能、または染色後の染色物の諸堅牢性を見ても、不満
足な点が多々認められる様になった。Problems to be Solved by the Invention Due to recent technical and economic changes in the demand industry, existing fiber-reactive anthraquinone compounds cannot always meet all the needs of the demand industry. For example, the dyeing performance, which is a basic requirement of the dye, or the various fastnesses of the dyed product after dyeing, are often unsatisfactory.

問題点を解決するための手段上記したようなニーズの高度化に対応し得る性能を有
した新規なアントラキノン化合物を見い出すべく、本発
明者らはその色素母体、繊維反応性基を接続する連結基
等について鋭意検討の結果、本発明の完成に至った。Means for Solving the Problems In order to find a novel anthraquinone compound having a performance capable of responding to the sophistication of needs as described above, the present inventors have proposed a dye matrix, a linking group connecting a fiber reactive group. As a result of intensive studies on such factors, the present invention has been completed.

即ち、本発明は下記一般式（１）［式中、R₁及びR₂は互いに独立に水素原子、ハロゲン原
子又はスルホを表わし、Ｒは水素原子又は置換基を有し
ていてもよいアルキル、シクロヘキシル、フェニル、ア
ルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルキルスル
ホニルもしくはアリールスルホニルを表わす。Ｘは水素
原子、ハロゲン原子、カルボキシ又は低級アルキル基を
表わし、Ｖは−Ｓ−又は−Ｏ−なる連結基を表わす。Ａ
は式（２）｛式中、R₃及びR₄は互いに独立に水素原子、メチル、エ
チル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ又はカルボ
キシ、R₅は水素原子、メチル、エチル、メトキシ、エト
キシ、クロロ、ブロモ、カルボキシ又はスルホ、W₁は−
Ｏ−、−Ｓ−、−NR₆−又はNR₇CO−（R₆及びR₇は水素原
子又は置換基を有していてもよい低級アルキルを表わ
す。）を表わし、ｍは０又は１、m₁は０又は１、m₂は０
又は１乃至４の整数を表わす。）又は式（３）｛式中、R₈，R₉，R₁₀及びR₁₁は互いに独立に水素原子、
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ
又はカルボキシ、W₂は−Ｏ−、−Ｓ−、−NR₁₂−又は−
NR₁₃CO−（R₁₂及びR₁₃は水素原子又は置換基を有してい
てもよい低級アルキルを表わす。）を表わし、ｎは０又
は１乃至４の整数、n₁は０又は１を表わす。｝又は式
（４）（式中、ｐは０、１、２又は３を表わす。）又は式（５） −（CH₂）ｑ− （５）（式中、ｑは２乃至６の整数を表わす。）で示される２価基を表わす。Ｗは−Ｏ−、−Ｓ−、−NR
₁₄−又は−NR₁₅CO−（R₁₄及びR₁₅は水素原子又は置換基
を有していてもよい低級アルキルを表わす。）、ｌは０
又は１を表わし、Ｚは繊維反応性基を表わす。また、
Ｒ、R₂、Ｚ又はＡの少なくとも一つはスルホもしくはス
ルホを含む基であるか、これらがスルホでなくスルホを
含む基でもないときはＸはカルボキシを表わす。］で示
されるアントラキノン化合物及びこれを用いて繊維材料
を染色又は捺染する方法を提供するものである。That is, the present invention provides the following general formula (1) [Wherein R ₁ and R ₂ independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a sulfo, and R represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl, cyclohexyl, phenyl, alkylcarbonyl, arylcarbonyl, alkyl Represents sulfonyl or arylsulfonyl. X represents a hydrogen atom, a halogen atom, a carboxy or lower alkyl group, and V represents a linking group of -S- or -O-. A
Is the equation (2) Wherein R ₃ and R ₄ are each independently a hydrogen atom, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chloro, bromo or carboxy, R ₅ is a hydrogen atom, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chloro, bromo, carboxy or Sulfo, W ₁ is-
O -, - S -, - NR 6 - or NR ₇ CO- (. R ₆ and R ₇ represent a hydrogen atom or a lower alkyl which may have a substituent) represents, m is 0 or 1, m ₁ is 0 or 1, m ₂ is 0
Or an integer of 1 to 4. ) Or equation (3) In the formula, R ₈ , R ₉ , R ₁₀ and R ₁₁ are each independently a hydrogen atom,
Methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chloro, bromo or carboxy, W ₂ is -O -, - S -, - NR ₁₂ - or -
NR ₁₃ CO- (R ₁₂ and R ₁₃ represents. A hydrogen atom or a lower alkyl which may have a substituent) represents, n represents 0 or integers of 1 to 4, n ₁ represents 0 or 1 . ｝ Or equation (4) (Wherein p represents 0, 1, 2 or 3) or formula (5)-(CH ₂ ) q- (5) (where q represents an integer of 2 to 6). Represents a divalent group. W is -O-, -S-, -NR
_₁₄ - (. R ₁₄ and R ₁₅ represent a lower alkyl which may have a hydrogen atom or a substituent), or -NR ₁₅ CO-, l is 0
Or 1 and Z represents a fiber reactive group. Also,
At least one of R, R ₂ , Z or A is a sulfo or a sulfo-containing group, or when these are neither sulfo nor a sulfo-containing group, X represents carboxy. And a method for dyeing or printing a fiber material by using the anthraquinone compound.

前記一般式（１）において、Ｒが置換基を有していて
もよいアルキル、シクロヘキシル、フェニル、アルキル
カルボニル、アリールカルボニル、アルキルスルホニル
又はアリールスルホニルである場合の置換基としては、
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロ
モ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ニトロ、シ
アノ、カルバモイル、カルボキシ、ヒドロキシ、スルフ
ァート及びスルホの群から１又は２個選ばれるのが好ま
しい。In the general formula (1), when R is an optionally substituted alkyl, cyclohexyl, phenyl, alkylcarbonyl, arylcarbonyl, alkylsulfonyl, or arylsulfonyl, the substituent includes:
Preferably, one or two members are selected from the group consisting of methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chloro, bromo, acetylamino, propionylamino, nitro, cyano, carbamoyl, carboxy, hydroxy, sulfate and sulfo.

好ましいＲとしては、水素原子、メチル、エチル、プ
ロピル、iso−プロピル、ブチル、iso−ブチル、カルボ
キシメチル、２−カルボキシエチル、２−スルホエチ
ル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ヒ
ドロキシエチル、２−スルファートエチル、シクロエキ
シル、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、２−,3−
又は４−スルホベンゾイル、２−,3−又は４−カルボキ
シベンゾイル、２−,3−又は４−クロロベンゾイル、２
−,3−又は４−メトキシベンゾイル、２−,3−又は４−
メチルベンゾイル、メチルスルホニル、エチルスルホニ
ル、フェニルスルホニル、２−,3−又は４−メチルフェ
ニルスルホニル、２−,3−又は４−クロロフェニルスル
ホニル、２−,3−又は４−スルホフェニルスルホニル、
２−,3−又は４−カルボキシフェニルスルホニル、２
−,3−又は４−メトキシフェニルスルホニル、フェニ
ル、２−,3−又は４−スルホフェニル、２−,3−又は４
−メチルフェニル、２−,3−又は４−クロロフェニル、
２−,3−又は４−メトキシフェニル及び２−,3−又は４
−カルボキシフェニル等が挙げられる。Preferred R is a hydrogen atom, methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl, carboxymethyl, 2-carboxyethyl, 2-sulfoethyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-hydroxyethyl , 2-sulfatoethyl, cyclohexyl, acetyl, propionyl, benzoyl, 2-, 3-
Or 4-sulfobenzoyl, 2-, 3- or 4-carboxybenzoyl, 2-, 3- or 4-chlorobenzoyl, 2
-, 3- or 4-methoxybenzoyl, 2-, 3- or 4-
Methylbenzoyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, phenylsulfonyl, 2-, 3- or 4-methylphenylsulfonyl, 2-, 3- or 4-chlorophenylsulfonyl, 2-, 3- or 4-sulfophenylsulfonyl,
2-, 3- or 4-carboxyphenylsulfonyl, 2
-, 3- or 4-methoxyphenylsulfonyl, phenyl, 2-, 3- or 4-sulfophenyl, 2-, 3- or 4
-Methylphenyl, 2-, 3- or 4-chlorophenyl,
2-, 3- or 4-methoxyphenyl and 2-, 3- or 4
-Carboxyphenyl and the like.

Ｗとしては、−NR₁₄−が好ましく、R₁₄としては、例
えば水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する低級アル
キル基が好ましく、置換されていてもよい基としてはヒ
ドロキシ、シアノ、１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、クロロ、ブロモ、カルボキシ、カルバモイル、ア
ルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スル
ホ又はスルファモイルが好ましい。中でも特に好ましい
R₁₄としては水素原子、メチル又はエチルが挙げられ
る。The W, -NR ₁₄ - are preferred, as the R _14, for example, a lower alkyl group is preferable to have a hydrogen atom or 1 to 4 carbon atoms, hydroxy as group which may be substituted, cyano, 1 Preferred are alkoxy, chloro, bromo, carboxy, carbamoyl, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyloxy, sulfo or sulfamoyl having 4 carbon atoms. Especially preferred among them
R ₁₄ includes a hydrogen atom, methyl or ethyl.

Ａとしては、前記式（２）〜（５）で示される２価基
の内特に、式（２）におけるm₂が0,1又は2,m及びm₁が互
いに独立に０又は１であって、W₁が−Ｏ−、−NH−又は
−NHCO−である場合、式（３）における、ｎが１又は
２、W₂が−Ｏ−、−NH−又は−NHCO−である場合、式
（４）におけるｐが０、１又は２である場合、及び式
（５）におけるｑが2,3又は４である場合が好ましい。As A, among the divalent groups represented by the formulas (2) to (5), in particular, m ₂ in the formula (2) is 0, 1 or 2, m and m ₁ are each independently 0 or 1; When W ₁ is —O—, —NH— or —NHCO—, when n is 1 or 2 and W ₂ is —O—, —NH— or —NHCO— in formula (3), It is preferable that p in Formula (4) is 0, 1 or 2, and that q in Formula (5) is 2, 3 or 4.

繊維反応性基は、染色条件下で繊維の−OH基または−
NH−基と反応して共有結合するものを表わす。The fiber-reactive groups are the -OH groups or-
It represents a compound that reacts with an NH- group to form a covalent bond.

繊維反応性基としては、５−もしくは６−員の芳香族
−複素環式環、例えばモノアジン、ジアジンまたはトリ
アジン環、特にピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピ
ラジン、チアジン、オキサジンまたは非対称性もしくは
対称性のトリアジン環に、或いは１個以上の縮合芳香族
−炭素環式環類、例えばキノリン、フタラジン、シノリ
ン、キナゾリン、キノキサリン、アクリジン、フェナジ
ンまたはフェナンスリジン環系に結合している少なくと
も１個の反応性置換基を含有しているもの、脂肪族の反
応性基又はこれらを適当な連結基で任意に結合させたも
の等が挙げられる。Fiber-reactive groups include 5- or 6-membered aromatic-heterocyclic rings such as monoazine, diazine or triazine rings, especially pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, thiazine, oxazine or asymmetric or symmetric triazine. At least one reactive substitution attached to the ring or to one or more fused aromatic-carbocyclic rings, such as a quinoline, phthalazine, sinoline, quinazoline, quinoxaline, acridine, phenazine or phenanthridine ring system Examples thereof include those containing a group, an aliphatic reactive group, and those obtained by arbitrarily linking these with an appropriate linking group.

複素環上および炭素環上の反応性置換基類としては、
ハロゲン（Cl,Br又はＦ）ヒドラジニウムを含むアンモ
ニウム、スルホニウム、スルホニル、アジド（−N₃）、
チオシアナト、チオ、チオールエーテル、オキシエーテ
ル、スルフィノおよびスルホ等が挙げられる。Reactive substituents on the heterocycle and on the carbocycle include:
Halogen ammonium containing (Cl, Br or F) hydrazinium, sulfonium, sulfonyl, azide (-N _3),
Thiocyanato, thio, thiol ether, oxyether, sulfino, sulfo and the like can be mentioned.

複素環式環系および炭素環式環系繊維反応性基として
は、2,4−ジフルオロトリアジン−６−イル、2,4−ジク
ロロトリアジン−６−イル、モノハローｓ−トリアジニ
ル基、特にアルキル、アリール、アミノ、モノアルキル
アミノ、ジアルキルアミノ、アラルキルアミノ、アリー
ルアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ
もしくはアルールチオにより置換されているモノクロロ
トリアジニルおよびモノフルオロトリアジニル基、例え
ば、２−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−メチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−エチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−イソプロピルアミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−ジメチルアミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−ジエチルアミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−β−メトキシエチルアミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−ヒドロ
キシエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−β−スルホエチルアミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−スル
ホエチルメチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−カルボキシメチルアミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−ジ（カルボキシメチル）アミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−スルホメチ
ル−メチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−β−シアノエチルアミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−ベンジルアミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−β−フェニルエチルアミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ベンジルメチ
ルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（ｏ−、ｍ−またはｐ−スルホベンジル）−アミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−シクロヘキシル
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ
−、ｍ−、ｐ−メチルフェニル）−アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−スル
ホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−（２′,5′−ジスルホフェニル）−アミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ
−、ｐ−クロロフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシフ
ェニル）−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（２′−メチル−４′−スルホフェニル）−アミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２′−メチル
−５′−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−（２′−クロロ−４′−スルホ
フェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（２′−クロロ−５′−スルホフェニル）−ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２′
−メトキシ−４′−スルホフェニル）−アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−
カルボキシフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（２′,4′−ジスルホフェニル）−
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（３′,5′−ジスルホフェニル）−アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（２′−カルボキシ−
４′−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−（２′−カルボキシ−５′−スル
ホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−（６′−スルホフェニル−２′−イル）−ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（４′,8′−ジスルホナフチ−２′−イル）−アミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（６′,8′−
ジスルホナフチ−２′−イル）−アミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（Ｎ−メチルフェニル）−
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ
−エチルフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルフェニ
ル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（Ｎ−イソプロピルフェニル）−アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−モルホリノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−ピペリジノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（４′,6′,8′−トリス
ルホナフチ−２′−イル）−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（３′,6′,8′−トリスルホナフチ−
２′−イル）−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（３′,6′−ジスルホナフチ−１′−イル）−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、Ｎ−メチル−Ｎ−（2,4
−ジクロロトリアジン−６−イル）−カルバミル、Ｎ−
メチル−Ｎ−（２−メチルアミノ−４−クロロトリアジ
ン−６−イル）−カルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−
ジメチルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル）−
カルバミル、Ｎ−メチル−もしくはＮ−エチル−Ｎ−
（2,4−ジクロロトリアジン−６−イル）−アミノアセ
チル、２−メトキシ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−エトキシ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−フェノキシ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−スルホフェノキシ）
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ
−もしくはｐ−メチルまたは−メトキシフェニル）−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−ヒドロキシ
エチルメルカプト−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−フェニルメルカプト−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−（４′−メチルフェニル）−メルカプ
ト−４−フルオロトリアジニル、２−（２′,4′−ジニ
トロフェニル）−メルカプト−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−メチル−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−フェニル−４−フルオロトリアジン−６−
イル、並びに対応する４−クロロ−または４−ブロモ−
トリアジニル基、並びにハロゲン交換により第三級塩基
類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメ
チル−β−ヒドロキシエチルアミン、トリエタノールア
ミン、N,N−ジメチルヒドラジン、ピリジンもしくはピ
コリン、ニコチン酸もしくはイソニコチン酸、スルフィ
ン酸塩類、特にベンゼン−スルフィン酸または亜硫酸水
素を用いて得られる対応する基類、モノ−、ジ−もしく
はトリハロピリミジニル基類、例えば2,4−ジクロロピ
リミジン−６−イル、2,3,5−トリクロロピリミジン−
６−イル、2,4−ジクロロ−５−ニトロ−または−５−
メチル−または−５−カルボキシメチル−または−５−
カルボキシ−または−５−シアノ−または−５−ビニル
−または−５−スルホ−または−５−モノ−、−ジ−も
しくは−トリクロロメチル−または−５−カルボアルコ
キシ−ピリミジン−６−イル、2,6−ジクロロピリミジ
ン−４−カルボニル、2,4−ジクロロピリミジン−５−
カルボニル、２−クロロ−４−メチルピリミジン−５−
カルボニル、２−メチル−４−クロロピリミジン−５−
カルボニル、２−メチルチオ−４−フルオロピリミジン
−５−カルボニル、６−メチル−2,4−ジクロロピリミ
ジン−５−カルボニル、2,4,6−トリクロロピリミジン
−５−カルボニル、2,4−ジクロロピリミジン−５−ス
ルホニル、又は２−クロロ−キノキサリン−３−カルボ
ニル、２−もしくは３−モノクロロキノキサリン−６−
カルボニル、２−もしくは３−モノクロロキノキサリン
−６−スルホニル、2,3−ジクロロキノキサリン−６−
カルボニル、2,3−ジクロロキノキサリン−６−スルホ
ニル、1,4−ジクロロフタラジン−６−スルホニルまた
は−６−カルボニル、2,4−ジクロロキナゾリン−７−
もしくは−６−スルホニルまたは−６−カルボニル、２
−もしくは３−もしくは４−（４′,5′−ジクロロピリ
ダゾ−６′−オン−１′−イル）フェニルスルホニルま
たは−カルボニル、β−（４′,5′−ジクロロピリダゾ
−６′−オン−１′−イル）−エチルカルボニル、Ｎ−
メチル−Ｎ−（2,3−ジクロロキノキサリン−６−スル
ホニル）−アミノアセチル、Ｎ−メチル−Ｎ−（2,3−
ジクロロキノキサリン−６−カルボニル）−アミノアセ
チル、並びに上記の塩素により置換された複素環式基類
の対応する臭素および弗素誘導体類、例えば２−フルオ
ロ−４−ピリミジニル、2,6−ジフルオロ−４−ピリミ
ジニル、2,6−ジフルオロ−５−クロロ−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−5,6−ジクロロ−４−ピリミジニ
ル、2,6−ジフルオロ−５−メチル−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−メチル−６−クロロ−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−６−クロロ−４
−ピリミジニル、５−ブロモ−２−フルオロ−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５−シアノ−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、2,
5,6−トリフルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−
６−クロロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、
５−クロロ−６−ジクロロメチル−２−フルオロ−４−
ピリミジニル、５−クロロ−６−トリクロロメチル−２
−フルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−２−クロ
ロメチル−６−フルオロ−４−ピリミジニル、５−クロ
ロ−２−ジクロロメチル−６−フルオロ−４−ピリミジ
ニル、５−クロロ−２−トリクロロメチル−６−フルオ
ロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−２−フルオロジク
ロロメチル−６−フルオロ−４−ピリミジニル、2,6−
ジフルオロ−５−ブロモ−４−ピリミジニル、２−フル
オロ−５−ブロモ−６−メチル−４−ピリミジニル、２
−フルオロ−５−ブロモ−６−クロロメチル−４−ピリ
ミジニル、2,6−ジフルオロ−５−クロロメチル−４−
ピリミジニル、2,6−ジフルオロ−５−ニトロ−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−６−メチル−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−メチル−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、
６−トリフルオロメチル−５−クロロ−２−フルオロ−
４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−２−フル
オロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−トリフルオロメ
チル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−フェニル
−または−５−メチルスルホニルメチル−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−カルボキサミド−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−５−カルボメトキシ−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−トリフルオ
ロメチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カル
ボキサミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カ
ルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−
フェニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−シア
ノ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−４−ジクロロメ
チル−５−クロロピリミジン−６−イル、２−フルオロ
−５−クロロピリミジン−４−イル、２−メチル−４−
フルオロ−５−メチルスルホニルピリミジン−６−イ
ル、2,6−ジフルオロ−５−メチルスルホニル−４−ピ
リミジニル、2,6−ジクロロ−５−メチルスルホニル−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−スルホンアミド
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−
カルボメトキシ−４−ピリミジニル、2,6−ジフルオロ
−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、スルホ
ニル−含有トリアジン基類、例えば2,4−ビス−（フェ
ニルスルホニル）−トリアジン−６−イル、２−（３′
−カルボキシフェニル）−スルホニル−４−クロロトリ
アジン−６−イル、２−（３′−スルホフェニル）−ス
ルホニル−４−クロロトリアジン−６−イル、2,4−ビ
ス−（３′−カルボキシフェニルスルホニル）−トリア
ジン−６−イル、スルホニル−含有ピリミジン環類、例
えば２−カルボキシメチルスルホニル−ピリミジン−４
−イル、２−メチルスルホニル−６−メチルピリミジン
−４−イル、２−メチルスルホニル−６−エチルピリミ
ジン−４−イル、２−フェニルスルホニル−５−クロロ
−６−メチル−ピリミジン−４−イル、2,6−ビス−メ
チルスルホニル−ピリミジン−４−イル、2,6−ビス−
メチルスルホニル−５−クロロ−ピリミジン−４−イ
ル、2,4−ビス−メチルスルホニル−ピリミジン−５−
スルホニル、２−メチルスルホニル−ピリミジン−４−
イル、２−フェニルスルホニル−ピリミジン−４−イ
ル、２−トリクロロメチルスルホニル−６−メチル−ピ
リミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロ
ロ−６−メチル−ピリミジン−４−イル、２−メチルス
ルホニル−５−ブロモ−６−メチル−ピリミジン−４−
イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−エチル
−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−
クロロ−６−クロロメチル−ピリミジン−４−イル、２
−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピリミジ
ン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−５−ニト
ロ−６−メチルピリミジン−４−イル、2,5,6−トリス
−メチルスルホニル−ピリミジン−４−イル、２−メチ
ルスルホニル−5,6−ジメチル−ピリミジン−４−イ
ル、２−エチルスルホニル−５−クロロ−６−メチル−
ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−ク
ロロピリミジン−４−イル、2,6−ビス−メチルスルホ
ニル−５−クロロ−ピリミジン−４−イル、２−メチル
スルホニル−６−カルボキシピリミジン−４−イル、２
−メチルスルホニル−５−スルホピリミジン−４−イ
ル、２−メチルスルホニル−６−カルボメトキシピリミ
ジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−カルボキ
シピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−
シアノ−６−メトキシピリミジン−４−イル、２−メチ
ルスルホニル−５−クロロピリミジン−４−イル、２−
スルホエチルスルホニル−６−メチルピリミジン−４−
イル、２−メチルスルホニル−５−ブロモピリミジン−
４−イル、２−フェニルスルホニル−５−クロロピリミ
ジン−４−イル、２−カルボキシメチルスルホニル−５
−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル、２−メチ
ルスルホニル−６−クロロピリミジン−４−および−５
−カルボニル、2,6−ビス−（メチルスルホニル）−ピ
リミジン−４−もしくは−５−カルボニル、２−エチル
スルホニル−６−クロロピリミジン−５−スルホニル、
2,4−ビス−（メチルスルホニル）−ピリミジン−５−
スルホニル、２−メチルスルホニル−４−クロロ−６−
メチルピリミジン−５−スルホニルまたは−カルボニ
ル、２−クロロベンゾチアゾール−５−もしくは−６−
カルボニルまたは−５−もしくは−６−スルホニル、２
−アリールスルホニル−または−アルキルスルホニル−
ベンゾチアゾール−５−もしくは−６−カルボニルまた
は−カルボニル、２−フェニルスルホニルベンゾチアゾ
ール−５−もしくは−６−カルボニルまたは−５−もし
くは−６−スルホニル、例えば２−メチルスルホニル−
または２−エチルスルホニル−ベンゾチアゾール−５−
もしくは−６−スルホニルまたは−５−もしくは−６−
カルボニル、並びに縮合ベンゼン環中にスルホ基を含有
している対応する２−スルホニルベンゾチアゾール−５
−もしくは−６−カルボニルまたは−スルホニル誘導体
類、２−クロロ−ベンゾキサゾール−５−もしくは−６
−カルボニルまたは−スルホニル、２−クロロ−ベンズ
イミダゾール−５−もしくは−６−カルボニルまたは−
スルホニル、２−クロロ−１−メチルベンズイミダゾー
ル−５−もしくは−６−カルボニルまたは−スルホニ
ル、２−クロロ−４−メチル−1,3−チアゾール−５−
カルボニルまたは−４−もしくは−５−スルホニル、４
−クロロ−または４−ニトロ−キノリン−５−カルボニ
ルのＮ−オキシド等が挙げられる。Heterocyclic and carbocyclic ring system fiber reactive groups include 2,4-difluorotriazin-6-yl, 2,4-dichlorotriazin-6-yl, monohalo s-triazinyl groups, especially alkyl, aryl , Amino, monoalkylamino, dialkylamino, aralkylamino, arylamino, alkoxy, aryloxy, alkylthio or arylthio substituted monochlorotriazinyl and monofluorotriazinyl groups such as 2-amino-4-fluoro Triazin-6-yl,
2-methylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-ethylamino-4-fluorotriazin-6
Yl, 2-isopropylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-dimethylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-diethylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-β-methoxyethylamino -4-fluorotriazin-6-yl, 2-β-hydroxyethylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-di (β-hydroxyethyl) amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-β -Sulfoethylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-β-sulfoethylmethylamino-4-fluorotriazine-6-
Yl, 2-carboxymethylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-di (carboxymethyl) amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-sulfomethyl-methylamino-4-fluorotriazin-6-yl , 2-β-cyanoethylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-benzylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-β-phenylethylamino-
4-fluorotriazin-6-yl, 2-benzylmethylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-
(O-, m- or p-sulfobenzyl) -amino-4
-Fluorotriazin-6-yl, 2-cyclohexylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2- (o
-, M-, p-methylphenyl) -amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2- (o-, m-, p-sulfophenyl) -amino-4-fluorotriazine-6-
Yl, 2- (2 ', 5'-disulfophenyl) -amino-
4-fluorotriazin-6-yl, 2- (o-, m
-, P-chlorophenyl) -amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2- (o-, m-, p-methoxyphenyl) -4-fluorotriazin-6-yl, 2-
(2'-methyl-4'-sulfophenyl) -amino-4
-Fluorotriazin-6-yl, 2- (2'-methyl-5'-sulfophenyl) -amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2- (2'-chloro-4'-sulfophenyl) -amino -4-fluorotriazin-6-yl, 2- (2'-chloro-5'-sulfophenyl) -amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2- (2 '
-Methoxy-4'-sulfophenyl) -amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2- (o-, m-, p-
Carboxyphenyl) -amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2- (2 ', 4'-disulfophenyl)-
Amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-
(3 ', 5'-disulfophenyl) -amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2- (2'-carboxy-
4'-sulfophenyl) -amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2- (2'-carboxy-5'-sulfophenyl) -amino-4-fluorotriazine-6
Yl, 2- (6'-sulfophenyl-2'-yl) -amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-
(4 ', 8'-Disulfonaphth-2'-yl) -amino-
4-fluorotriazin-6-yl, 2- (6 ', 8'-
Disulfonaphth-2'-yl) -amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2- (N-methylphenyl)-
Amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2- (N
-Ethylphenyl) -amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2- (N-β-hydroxyethylphenyl) -amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2
-(N-isopropylphenyl) -amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-morpholino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-piperidino-4-fluorotriazin-6-yl, 2- (4 ' , 6 ', 8'-Trisulfonaphth-2'-yl) -4-fluorotriazine-
6-yl, 2- (3 ', 6', 8'-trisulfonafti-
2'-yl) -4-fluorotriazin-6-yl, 2
-(3 ', 6'-disulfonaphth-1'-yl) -4-fluorotriazin-6-yl, N-methyl-N- (2,4
-Dichlorotriazin-6-yl) -carbamyl, N-
Methyl-N- (2-methylamino-4-chlorotriazin-6-yl) -carbamyl, N-methyl-N- (2-
Dimethylamino-4-chlorotriazin-6-yl)-
Carbamyl, N-methyl- or N-ethyl-N-
(2,4-dichlorotriazin-6-yl) -aminoacetyl, 2-methoxy-4-fluorotriazin-6-yl, 2-ethoxy-4-fluorotriazin-6-yl, 2-phenoxy-4-fluorotriazine -6-yl, 2- (o-, m- or p-sulfophenoxy)
-4-fluorotriazin-6-yl, 2- (o-, m
-Or p-methyl or -methoxyphenyl) -4
-Fluorotriazin-6-yl, 2-β-hydroxyethylmercapto-4-fluorotriazin-6-yl, 2-phenylmercapto-4-fluorotriazin-6-yl, 2- (4′-methylphenyl) -mercapto -4-fluorotriazinyl, 2- (2 ', 4'-dinitrophenyl) -mercapto-4-fluorotriazin-6-yl, 2-methyl-4-fluorotriazine-6
-Yl, 2-phenyl-4-fluorotriazine-6-
Yl, and the corresponding 4-chloro- or 4-bromo-
Triazinyl group, and tertiary bases such as trimethylamine, triethylamine, dimethyl-β-hydroxyethylamine, triethanolamine, N, N-dimethylhydrazine, pyridine or picoline, nicotinic acid or isonicotinic acid, sulfinates by halogen exchange Corresponding groups, especially mono-, di- or trihalopyrimidinyl groups, obtained using benzene-sulfinic acid or bisulfite, for example 2,4-dichloropyrimidin-6-yl, 2,3,5-trichloropyrimidine −
6-yl, 2,4-dichloro-5-nitro- or -5
Methyl- or -5-carboxymethyl- or -5
Carboxy- or -5-cyano- or -5-vinyl- or -5-sulfo- or -5-mono-, -di- or -trichloromethyl- or -5-carboalkoxy-pyrimidin-6-yl, 2, 6-dichloropyrimidine-4-carbonyl, 2,4-dichloropyrimidine-5
Carbonyl, 2-chloro-4-methylpyrimidine-5
Carbonyl, 2-methyl-4-chloropyrimidine-5
Carbonyl, 2-methylthio-4-fluoropyrimidine-5-carbonyl, 6-methyl-2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyl, 2,4,6-trichloropyrimidine-5-carbonyl, 2,4-dichloropyrimidine- 5-sulfonyl, or 2-chloro-quinoxaline-3-carbonyl, 2- or 3-monochloroquinoxaline-6
Carbonyl, 2- or 3-monochloroquinoxaline-6-sulfonyl, 2,3-dichloroquinoxaline-6
Carbonyl, 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl, 1,4-dichlorophthalazine-6-sulfonyl or -6-carbonyl, 2,4-dichloroquinazoline-7-
Or -6-sulfonyl or -6-carbonyl, 2
-Or 3- or 4- (4 ', 5'-dichloropyridazo-6'-one-1'-yl) phenylsulfonyl or -carbonyl, β- (4', 5'-dichloropyridazo-6'-one-1 ' -Yl) -ethylcarbonyl, N-
Methyl-N- (2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl) -aminoacetyl, N-methyl-N- (2,3-
Dichloroquinoxaline-6-carbonyl) -aminoacetyl, and the corresponding bromine and fluorine derivatives of the above substituted heterocyclic groups substituted by chlorine, such as 2-fluoro-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-4- Pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-chloro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5,6-dichloro-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-methyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5- Methyl-6-chloro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-nitro-6-chloro-4
-Pyrimidinyl, 5-bromo-2-fluoro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-cyano-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-methyl-4-pyrimidinyl, 2,
5,6-trifluoro-4-pyrimidinyl, 5-chloro-
6-chloromethyl-2-fluoro-4-pyrimidinyl,
5-chloro-6-dichloromethyl-2-fluoro-4-
Pyrimidinyl, 5-chloro-6-trichloromethyl-2
-Fluoro-4-pyrimidinyl, 5-chloro-2-chloromethyl-6-fluoro-4-pyrimidinyl, 5-chloro-2-dichloromethyl-6-fluoro-4-pyrimidinyl, 5-chloro-2-trichloromethyl- 6-fluoro-4-pyrimidinyl, 5-chloro-2-fluorodichloromethyl-6-fluoro-4-pyrimidinyl, 2,6-
Difluoro-5-bromo-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-bromo-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2
-Fluoro-5-bromo-6-chloromethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-chloromethyl-4-
Pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-chloro-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5- Chloro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-chloro-4-pyrimidinyl,
6-trifluoromethyl-5-chloro-2-fluoro-
4-pyrimidinyl, 6-trifluoromethyl-2-fluoro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-nitro-
4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-phenyl- or -5-methylsulfonylmethyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-carboxamide-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-bromo-6-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-carboxamido-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-carbo Methoxy-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-
Phenyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-cyano-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-4-dichloromethyl-5-chloropyrimidin-6-yl, 2-fluoro-5-chloropyrimidin-4-yl, 2 -Methyl-4-
Fluoro-5-methylsulfonylpyrimidin-6-yl, 2,6-difluoro-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl, 2,6-dichloro-5-methylsulfonyl-
4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-chloro-6-
Carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl, sulfonyl-containing triazine groups such as 2,4-bis- (phenylsulfonyl) -triazin-6-yl, 2- (3 '
-Carboxyphenyl) -sulfonyl-4-chlorotriazin-6-yl, 2- (3'-sulfophenyl) -sulfonyl-4-chlorotriazin-6-yl, 2,4-bis- (3'-carboxyphenylsulfonyl) ) -Triazin-6-yl, sulfonyl-containing pyrimidine rings, such as 2-carboxymethylsulfonyl-pyrimidine-4
-Yl, 2-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-6-ethylpyrimidin-4-yl, 2-phenylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 2,6-bis-methylsulfonyl-pyrimidin-4-yl, 2,6-bis-
Methylsulfonyl-5-chloro-pyrimidin-4-yl, 2,4-bis-methylsulfonyl-pyrimidin-5
Sulfonyl, 2-methylsulfonyl-pyrimidine-4-
Yl, 2-phenylsulfonyl-pyrimidin-4-yl, 2-trichloromethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 2- Methylsulfonyl-5-bromo-6-methyl-pyrimidine-4-
Yl, 2-methylsulfonyl-5-chloro-6-ethyl-pyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-5-yl
Chloro-6-chloromethyl-pyrimidin-4-yl, 2
-Methylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine-5-sulfonyl, 2-methylsulfonyl-5-nitro-6-methylpyrimidin-4-yl, 2,5,6-tris-methylsulfonyl-pyrimidine-4- Yl, 2-methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidin-4-yl, 2-ethylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-
Pyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-6-chloropyrimidin-4-yl, 2,6-bis-methylsulfonyl-5-chloro-pyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-6-carboxypyrimidine-4 -Il, 2
-Methylsulfonyl-5-sulfopyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-6-carbomethoxypyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-5-carboxypyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-5-
Cyano-6-methoxypyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-5-chloropyrimidin-4-yl, 2-
Sulfoethylsulfonyl-6-methylpyrimidine-4-
Yl, 2-methylsulfonyl-5-bromopyrimidine-
4-yl, 2-phenylsulfonyl-5-chloropyrimidin-4-yl, 2-carboxymethylsulfonyl-5
-Chloro-6-methylpyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-6-chloropyrimidin-4- and -5
-Carbonyl, 2,6-bis- (methylsulfonyl) -pyrimidine-4- or -5-carbonyl, 2-ethylsulfonyl-6-chloropyrimidine-5-sulfonyl,
2,4-bis- (methylsulfonyl) -pyrimidine-5
Sulfonyl, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-
Methylpyrimidine-5-sulfonyl or -carbonyl, 2-chlorobenzothiazole-5- or -6
Carbonyl or -5- or -6-sulfonyl, 2
-Arylsulfonyl- or -alkylsulfonyl-
Benzothiazole-5- or -6-carbonyl or -carbonyl, 2-phenylsulfonylbenzothiazole-5- or -6-carbonyl or -5- or -6-sulfonyl, for example 2-methylsulfonyl-
Or 2-ethylsulfonyl-benzothiazole-5-
Or -6-sulfonyl or -5 or -6
Carbonyl and the corresponding 2-sulfonylbenzothiazole-5 containing a sulfo group in the fused benzene ring
-Or -6-carbonyl or -sulfonyl derivatives, 2-chloro-benzoxazole-5- or -6
-Carbonyl or -sulfonyl, 2-chloro-benzimidazole-5- or -6-carbonyl or-
Sulfonyl, 2-chloro-1-methylbenzimidazole-5- or -6-carbonyl or -sulfonyl, 2-chloro-4-methyl-1,3-thiazole-5
Carbonyl or -4- or -5-sulfonyl, 4
-Chloro- or 4-nitro-quinoline-5-carbonyl N-oxide and the like.

脂肪族の繊維反応性基としては、アクリロイル、モノ
ー、ジ−もしくはトリ−クロロアクリロイル、例えば−
CO−CH＝CH−Cl、 −CO−CCl＝CH₂、 −CO−CCl＝CH−CH₃、 −CO−CCl＝CH−COOH、 −CO−CH＝CCl−COOH、 β−クロロプロピオニル、３−フェニルスルホニルプロ
ピオニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、２−フ
ルオロ−２−クロロ−3,3−ジフルオロシクロブタン−
１−カルボニル、2,2,3,3−テトラフルオロシクロブタ
ン−１−カルボニルまたは−１−スルホニル、β−（2,
2,3,3−テトラフルオロシクロブチル）−アリールオキ
シ、α−もしくはβ−ブロモアクリロイル、α−もしく
はβ−アルキル−またはアリール−スルホアクリロイル
基、例えばα−もしくはβ−メチルスルホニルアクリロ
イル、クロロアセチル、ビニルスルホニル、−SO₂CH₂CH
₂Z₁（Z₁はアルカリの作用で脱離する基を表わす。）等が挙げられる。Aliphatic fiber reactive groups include acryloyl, mono-, di- or tri-chloroacryloyl, such as-
CO-CH = CH-Cl, -CO-CCl = CH 2, -CO-CCl = CH-CH 3, -CO-CCl = CH-COOH, -CO-CH = CCl-COOH, β- chloropropionyl, 3 -Phenylsulfonylpropionyl, 3-methylsulfonylpropionyl, 2-fluoro-2-chloro-3,3-difluorocyclobutane-
1-carbonyl, 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutane-1-carbonyl or -1-sulfonyl, β- (2,
(2,3,3-tetrafluorocyclobutyl) -aryloxy, α- or β-bromoacryloyl, α- or β-alkyl- or aryl-sulfoacryloyl groups, for example α- or β-methylsulfonylacryloyl, chloroacetyl, vinylsulfonyl, -SO _₂ CH ₂ CH
₂ Z ₁ (Z ₁ represents a group capable of leaving by the action of an alkali.).

好ましい繊維反応性基は、式（６）｛式中、X₁及びX₂は互いに独立にクロロ、フルオロ、（R₁₆、R₁₈及びR₁₃は互いに独立に置換基を有していて
もよい低級アルキルを表わす。）、又はを表わす。また＊はＷに結合することを意味する。｝又
は式（７）｛式中、R₁₉は水素原子、置換基を有していてもよい低
級アルキル、R₂₀は水素原子、置換基を有していてもよ
い低級アルキル、フェニル又はナフチルを表わす。＊は
Ｗに結合することを意味する。X₁は前記の意味を有す
る。｝又は式（８）｛式中、R₂₁は水素原子又は置換基を有していてもよい
低級アルキル、Ｐはメチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、クロロ、ブロモ、カルボキシ、スルホ及びニトロの
群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されてい
てもよいフェニレン又はスルホで置換されていてもよい
ナフチレン、Y₁はビニル又は−CH₂CH₂Z₂（Z₂はアルカリ
の作用で脱離する基を表わす。）、X₁は前記の意味を有
する。また＊はＷに結合することを意味する。｝又は式
（９）（式中、R₁₉，R₂₀，R₂₁,P,Y₁は前記の意味を有する。ま
た＊はＷに結合することを意味する。）又は式（10）｛式中、R₂₂は水素原子又は置換基を有していてもよい
低級アルキル、Ｑはメチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、クロロ、ブロモ、カルボキシ、スルホ及びニトロの
群から選ばれる１又は２個の置換基により置換されてい
てもよいフェニレン又はスルホで置換されていてもよい
ナフチレン、Y₂はビニル又は−CH₂CH₂L（Ｌはアルカリ
の作用で脱離する基を表わす。）、R₂₁、Ｐ及びY₁は前
記の意味を有する。また＊はＷに結合することを意味す
る。｝又はビニルスルホニル又は−SO₂CH₂CH₂Z₃（Z₃は
アルカリの作用で脱離する基を表わす。）である。Preferred fiber reactive groups are of the formula (6) Wherein X ₁ and X ₂ are independently chloro, fluoro, (R ₁₆ , R ₁₈ and R ₁₃ independently represent a lower alkyl which may have a substituent.), Or Represents In addition, * means binding to W. ｝ Or equation (7) In the formula, R ₁₉ represents a hydrogen atom, a lower alkyl optionally having a substituent, and R ₂₀ represents a hydrogen atom, a lower alkyl optionally having a substituent, phenyl or naphthyl. * Means binding to W. X ₁ has the meaning described above. ｝ Or equation (8) Wherein R ₂₁ is a hydrogen atom or a lower alkyl which may have a substituent, and P is one or two selected from the group consisting of methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chloro, bromo, carboxy, sulfo and nitro. naphthylene optionally substituted phenylene may be substituted or sulfo substitution group, Y ₁ is vinyl or _{_{_{-CH 2 CH 2 Z 2 (Z}}} 2 represents a group capable of leaving by the action of an alkali.) , X ₁ is as defined above. In addition, * means binding to W. ｝ Or equation (9) (In the formula, R ₁₉ , R ₂₀ , R ₂₁ , P, and Y ₁ have the above-mentioned meanings, and * means binding to W.) or formula (10) In the formula, R ₂₂ is a hydrogen atom or a lower alkyl which may have a substituent, and Q is one or two selected from the group consisting of methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chloro, bromo, carboxy, sulfo and nitro. Phenylene which may be substituted by a substituent or naphthylene which may be substituted by a sulfo, Y ₂ is vinyl or —CH ₂ CH ₂ L (L represents a group which is eliminated by the action of an alkali), R ₂₁ , P and Y ₁ have the above-mentioned meaning. In addition, * means binding to W. ｝ Or vinylsulfonyl or —SO ₂ CH ₂ CH ₂ Z ₃ (Z ₃ represents a group which is eliminated by the action of an alkali).

中でも特に、式（８）におけるX₁がクロロ、R₂₁が水
素原子、メチル又はエチル、Ｐが非置換の又はメチルも
しくはメトキシで置換されたフェニレン、あるいは非置
換の、又はスルホで置換されたβ−ナフチレン、Y₁がビ
ニル又はスルファートエチルである場合、式（９）にお
けるR₁₉が水素原子、メチル又はエチル、R₂₀がスルホ、
カルボキシ、メチル、メトキシ又はクロロにより置換さ
れていてもよいフェニル、R₂₁が水素原子、メチル、又
はエチル、Ｐが非置換の又はメチルもしくはメトキシで
置換されたフェニレン、あるいは非置換の、又はスルホ
で置換されたβ−ナフチレン、Y₁がビニル又はスルファ
ートエチルである場合、式（10）におけるR₂₁及びR₂₂が
互いに独立に水素原子、メチル又はエチル、Ｐ及びＱが
互いに独立に、非置換の又はメチルもしくはメトキシで
置換されたフェニレン、あるいは非置換の、又はスルホ
で置換されたβ−ナフチレン、Y₁及びY₂が互いに独立に
ビニル又はスルファートエチルである場合が好ましい。In particular, X ₁ in the formula (8) is chloro, R ₂₁ is a hydrogen atom, methyl or ethyl, P is unsubstituted or phenylene substituted with methyl or methoxy, or unsubstituted or β substituted with sulfo -Naphthylene, when Y ₁ is vinyl or sulfate ethyl, R ₁₉ in the formula (9) is a hydrogen atom, methyl or ethyl, R ₂₀ is sulfo,
Phenyl optionally substituted by carboxy, methyl, methoxy or chloro, R ₂₁ is a hydrogen atom, methyl or ethyl, P is unsubstituted or phenylene substituted by methyl or methoxy, or unsubstituted or sulfo When substituted β-naphthylene, Y ₁ is vinyl or sulfate ethyl, R ₂₁ and R ₂₂ in the formula (10) are each independently a hydrogen atom, methyl or ethyl, and P and Q are each independently unsubstituted. It is preferred if the phenylene substituted with methyl or methoxy, or the unsubstituted or sulfo substituted β-naphthylene, Y ₁ and Y ₂ are, independently of one another, vinyl or sulphate ethyl.

一般式（１）において、Ｖが−Ｓ−であることが好ま
しい。In the general formula (1), V is preferably -S-.

本発明化合物は、遊離酸の形で存在してもよいが、好
ましくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であ
り、例えばナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。The compound of the present invention may be present in the form of a free acid, but is preferably an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, such as a sodium salt and a potassium salt.

本発明化合物は、次式（11）、（12）Ｈ−Ｖ−Ａ−(W)_l-Z （12）（式中、X₃はクロロ、ブロモ又はニトロの様な脱離基を
表わす。R,R₁，R₂,X,V,A,W,Z,lは前記の意味を有す
る。）で示される化合物を用い常法により製造できる。すなわ
ち、式（11）化合物と式（12）化合物を公知の縮合反応
させ、さらに必要に応じて硫酸又は発煙硫酸によりスル
ホン化を行なうことによって製造できる。ただし、Ｚが
スルファートエチルスルホニルの様に上記縮合反応後に
容易に繊維反応性基に変換できる基である場合、その前
駆体であるヒドロキシエチルスルホニルの形で上記縮合
反応させることが好ましい。また、Ｚが複素環系の繊維
反応性基の場合、上記縮合反応後にＷなる連結基を形成
し、導入することが好ましい。The compound of the present invention has the following formula (11), (12) HVA- (W) ₁ -Z (12) (wherein X ₃ represents a leaving group such as chloro, bromo or nitro. R, R ₁ , R ₂ , X, V, A, W, Z, and l have the above-mentioned meanings.) The compound can be produced by a conventional method. That is, it can be produced by subjecting the compound of the formula (11) and the compound of the formula (12) to a known condensation reaction and, if necessary, sulfonating with sulfuric acid or fuming sulfuric acid. However, when Z is a group that can be easily converted to a fiber-reactive group after the above condensation reaction, such as sulfate ethylsulfonyl, it is preferable to carry out the above condensation reaction in the form of hydroxyethylsulfonyl as a precursor thereof. When Z is a heterocyclic fiber-reactive group, it is preferable to form and introduce a linking group W after the above condensation reaction.

式（11）化合物としては、例えば１−アミノ−2,4−
ジブロモアントラキノン、１−アミノ−２−ブロモ−４
−ニトロアントラキノン、１−シクロヘキシルアミノ−
４−ブロモアントラキノン、１−ベンゾイルアミノ−４
−ブロモアントラキノン、１−イソプロピルアミノ−２
−カルボキシ−４−ブロモアントラキノン、１−シクロ
ヘキシルアミノ−４−ブロモアントラキノン−５−、６
−、７−又は８−スルホン酸が挙げられる。As the compound of formula (11), for example, 1-amino-2,4-
Dibromoanthraquinone, 1-amino-2-bromo-4
-Nitroanthraquinone, 1-cyclohexylamino-
4-bromoanthraquinone, 1-benzoylamino-4
-Bromoanthraquinone, 1-isopropylamino-2
-Carboxy-4-bromoanthraquinone, 1-cyclohexylamino-4-bromoanthraquinone-5-, 6
-, 7- or 8-sulfonic acid.

式（12）中のＨ−Ｖ−Ａ−としては、例えば、ヒドロ
キシメチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピ
ル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシブチル、
４−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシペンチル、1,2
−ジヒドロキシエチル、２−ヒドロキシ−１−スルホエ
チル、２−ヒドロキシ−１−メトキシエチル、１−カル
ボキシ−２−ヒドロキシエチル、３又は４−ヒドロキシ
シクロヘキシル、３−ヒドロキシ−２−又は４−メチル
シクロヘキシル、３−ヒドロキシ−5,5−ジメチルシク
ロヘキシル、５−ヒドロキシ−2,4,6−トリメチル−３
−スルホフェニル、５−ヒドロキシ−２−メチル−４−
スルホフェニル、４−又は５−ヒドロキシ−２−スルホ
フェニル、４−ヒドロキシ−５−メチル−２−スルホフ
ェニル、５−ヒドロキシ−２−メチル−３−スルホフェ
ニル、５−ヒドロキシ−４−メトキシ−２−スルホフェ
ニル、５−ヒドロキシ−２−メトキシ−４−スルホフェ
ニル、４−ヒドロキシ−５−クロロ−２−スルホフェニ
ル、４−ヒドロキシ−５−カルボキシ−３−スルホフェ
ニル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−スルホフ
ェニル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−メチル
−５−スルホフェニル、４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−２−メトキシ−５−スルホフェニル、４−（ヒド
ロキシエチルアミノ）−２−クロロ−５−スルホフェニ
ル、４−（ヒドロキシエチルアミノ）−２−カルボキシ
−５−スルホフェニル、４−（２−ヒドロキシエチルカ
ルバモイル）−２−スルホフェニル、５−（２−ヒドロ
キシプロピオニルアミノ）−２−スルホフェニル、４′
−ヒドロキシ−３′,2−ジスルホビフェニル、４′−ヒ
ドロキシ−３′,3−ジスルホビフェニル、４−［（４′
−ヒドロキシ−２′−スルホ）フェニルアミノ］−２−
スルホフェニル、４−［（３′−ヒドロキシ−４′−ス
ルホ）フェニルアミノ］−２−スルホフェニル、４−
［（４′−ヒドロキシ−２′−スルホ）フェニルカルバ
モイル］−２−スルホフェニル、４−［（３′−ヒドロ
キシ−４′−スルホ）フェニルカルバモイル］−２−ス
ルホフェニル、４−［（４′−ヒドロキシ−３′−スル
ホ）ベンゾイルアミノ］−３−スルホフェニル、５−
［（４′−ヒドロキシ−３′−スルホ）ベンゾイルアミ
ノ］−２−スルホフェニル及びヒドロキシの代わりにメ
ルカプトである化合物等が挙げられる。HVA- in Formula (12) includes, for example, hydroxymethyl, hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 3-hydroxybutyl,
4-hydroxybutyl, 4-hydroxypentyl, 1,2
-Dihydroxyethyl, 2-hydroxy-1-sulfoethyl, 2-hydroxy-1-methoxyethyl, 1-carboxy-2-hydroxyethyl, 3 or 4-hydroxycyclohexyl, 3-hydroxy-2- or 4-methylcyclohexyl, 3 -Hydroxy-5,5-dimethylcyclohexyl, 5-hydroxy-2,4,6-trimethyl-3
-Sulfophenyl, 5-hydroxy-2-methyl-4-
Sulfophenyl, 4- or 5-hydroxy-2-sulfophenyl, 4-hydroxy-5-methyl-2-sulfophenyl, 5-hydroxy-2-methyl-3-sulfophenyl, 5-hydroxy-4-methoxy-2 -Sulfophenyl, 5-hydroxy-2-methoxy-4-sulfophenyl, 4-hydroxy-5-chloro-2-sulfophenyl, 4-hydroxy-5-carboxy-3-sulfophenyl, 4- (2-hydroxyethoxy ) -3-Sulfophenyl, 4- (2-hydroxyethoxy) -2-methyl-5-sulfophenyl, 4- (2-hydroxyethoxy) -2-methoxy-5-sulfophenyl, 4- (hydroxyethylamino) -2-chloro-5-sulfophenyl, 4- (hydroxyethylamino) -2-carboxy-5-sulfophenyl 4- (2-hydroxy-ethylcarbamoyl) -2-sulfophenyl, 5- (2-hydroxy-propionylamino) -2-sulfophenyl, 4 '
-Hydroxy-3 ', 2-disulfobiphenyl, 4'-hydroxy-3', 3-disulfobiphenyl, 4-[(4 '
-Hydroxy-2'-sulfo) phenylamino] -2-
Sulfophenyl, 4-[(3'-hydroxy-4'-sulfo) phenylamino] -2-sulfophenyl, 4-
[(4'-hydroxy-2'-sulfo) phenylcarbamoyl] -2-sulfophenyl, 4-[(3'-hydroxy-4'-sulfo) phenylcarbamoyl] -2-sulfophenyl, 4-[(4 '-Hydroxy-3'-sulfo) benzoylamino] -3-sulfophenyl, 5-
[(4'-Hydroxy-3'-sulfo) benzoylamino] -2-sulfophenyl and a compound in which hydroxy is mercapto instead of hydroxy.

本発明により製造したアントラキノン化合物は、場合
によっては無機塩を除去し、必要に応じて安定剤もしく
は染色性改良剤を添加を行い液状品とすることもでき、
あるいはこの液状品または反応溶液を蒸発、たとえば噴
霧乾燥により粉体品とすることもでき、さらに一般に公
知の方法により電解質の添加による塩析分離を経て、液
状品または粉体品とすることもできる。The anthraquinone compound produced according to the present invention may be a liquid product by optionally removing an inorganic salt and, if necessary, adding a stabilizer or a dye improving agent,
Alternatively, the liquid product or the reaction solution can be converted into a powder product by evaporating, for example, spray drying, and further can be converted into a liquid product or a powder product through salting-out separation by addition of an electrolyte by a generally known method. .

本発明によるアントラキノン化合物は、繊維反応性染
料として利用でき、繊維材料、たとえばヒドロキシ基ま
たはカルボン酸アミド基含有材料を染色できる。The anthraquinone compounds according to the invention can be used as fiber-reactive dyes and can dye fiber materials, for example materials containing hydroxy or carboxylic amide groups.

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含
有材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成
物及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材
料は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、
麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロー
ス繊維はたとえばビスコース・ステーブル及びフィラメ
ントビスコースである。The hydroxy-containing material is a natural or synthetic hydroxy-containing material, such as a cellulosic fibrous material or a regenerated product thereof and polyvinyl alcohol. Cellulose fiber materials are cotton and other vegetable fibers such as linen,
Hemp, jute and ramie fibers are preferred. Regenerated cellulose fibers are, for example, viscose stable and filament viscose.

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然ポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−6,
6、ポリアミド−６、ポリアミド−11及びポリアミド−
４である。Carbonamide-containing materials are, for example, synthetic and natural polyamides and polyurethanes, in particular in the form of fibers, for example wool and other animal wool, silk, leather, polyamide-6,
6, polyamide-6, polyamide-11 and polyamide-
4.

染色は繊維反応性染料の反応性基に応じた方法を適用
できる。For dyeing, a method according to the reactive group of the fiber reactive dye can be applied.

例えば、セルローズ系繊維の場合、本発明染料と酸結
合剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、燐酸塩、珪
酸塩又は炭酸水素ナトリウムを用いて染色を行う。染色
方法は、繊維の性質、及び物理的形状によって選択で
き、たとえば吸尽法、捺染法又はコールド−パッド−バ
ッチ−アップ法等を採用できる。For example, in the case of cellulose fibers, dyeing is performed using the dye of the present invention and an acid binder such as sodium hydroxide, sodium carbonate, phosphate, silicate or sodium hydrogen carbonate. The dyeing method can be selected depending on the properties and physical shape of the fiber, and for example, an exhaustion method, a printing method, a cold-pad-batch-up method, or the like can be employed.

吸尽法の場合、炭酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウ
ム、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝又は食塩を
加えた染浴で比較的低い温度で行われる。捺染法の場
合、例えばアルギン酸ナトリウム又は澱粉エーテルのよ
うな糊料又は乳化糊料及び炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム、トリクロ
ル酢酸ナトリウム又は相当するカリウムもしくはアルカ
リ土類化合物のようなアルカリ性又はアルカリを放出す
る薬剤とともに、所望によっては、例えば尿素のような
通常の捺染助剤又は分散剤の添加のもとに繊維上に施
し、乾燥し、そして特に水蒸気の存在下で熱処理に付す
ことにより染色できる。コールド−パッド−バッチ−ア
ップ染色の場合、酸結合剤として苛性ソーダ単独、ある
いは珪酸ソーダ、炭酸ナトリウム又は第三燐酸ナトリウ
ムを併用し、場合によっては、芒硝又は食塩を加えて、
所望によっては尿素などの溶解助剤あるいは浸透剤の添
加のもとに常温付近で、繊維上にパッドし、ロールに巻
き上げ、３時間ないし一夜間おいた後に水洗し、乾燥す
ることにより染色できる。In the case of the exhaustion method, the reaction is carried out at a relatively low temperature in a dye bath containing sodium sulfate or sodium chloride in the presence of an acid binder such as sodium carbonate, sodium tertiary phosphate, caustic soda and the like. In the case of the printing process, for example, pastes or emulsifiers such as sodium alginate or starch ether and sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, caustic soda, sodium tertiary phosphate, sodium trichloroacetate or the corresponding potassium or alkaline earth compounds. Along with the alkaline or alkali releasing agents, if desired, they are applied to the fibers with the addition of customary printing aids or dispersants such as, for example, urea, dried and subjected to a heat treatment, especially in the presence of steam. Can be dyed. In the case of cold-pad-batch-up dyeing, caustic soda alone or sodium silicate, sodium carbonate or sodium tertiary phosphate is used in combination as an acid binder, and in some cases, sodium sulfate or sodium chloride is added.
If desired, it can be dyed by padding the fiber with a dissolution aid such as urea or a penetrant at around normal temperature, winding it up on a roll, leaving it for 3 hours to overnight, washing with water, and drying.

本発明化合物は繊維材料に対して優れた性能を発揮す
る点に特徴があり、特にセルロース系繊維に対する染色
に好適である。高い吸尽率と固着率、優れたビルドアッ
プ性、均染性及び洗浄性等の特徴を有するとともに、耐
光性、汗耐光性、耐汗性、耐酸加水分解性、耐洗濯性、
耐塩素性等に優れている。The compound of the present invention is characterized by exhibiting excellent performance on fiber materials, and is particularly suitable for dyeing cellulosic fibers. It has features such as high exhaustion rate and fixation rate, excellent build-up properties, level dyeing properties and washing properties, as well as light resistance, sweat light resistance, sweat resistance, acid hydrolysis resistance, washing resistance,
Excellent chlorine resistance.

次に本発明を実施例によって更に詳しく説明する。文
中、部は重量部を示す。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. In the text, parts indicate parts by weight.

実施例１１−アミノ−２−カルボキシ−４−（３′−アミノ−
４′−スルホフェニルチオ）アントラキノン9.4部、塩
化シアヌル3.7部を水媒体中、常法により縮合させ、次
に、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチル
スルホン5.6部と弱酸性下、20−40℃で反応させ、塩化
ナトリウムで塩析して、遊離酸の形で下式で示されるアントラキノン化合物を得た。Example 1 1-amino-2-carboxy-4- (3'-amino-
9.4 parts of 4'-sulfophenylthio) anthraquinone and 3.7 parts of cyanuric chloride are condensed by an ordinary method in an aqueous medium, and then combined with 5.6 parts of 1-aminobenzene-3-β-sulfatoethylsulfone in a weak acid under a weak acid condition. Reaction at −40 ° C., salting out with sodium chloride, free acid form The anthraquinone compound shown by was obtained.

このアントラキノン化合物は前記した方法、特にセル
ロース繊維材料、例えば木綿を吸尽染色する方法におい
て、良好な耐光性、汗耐光性、耐汗性等の堅牢度、及び
吸尽率、固着率、ビルドアップ性等に優れた青味赤色の
染色物を与える。This anthraquinone compound can be used in the above-mentioned method, particularly in the method of exhaust dyeing a cellulose fiber material, for example, cotton, to obtain good light fastness, sweat light fastness, fastness such as sweat resistance, exhaustion rate, fixation rate, build-up. Gives a bluish red dyeing with excellent properties.

また、このアントラキノン化合物は、上記染色におい
て温度、浴比、塩濃度等の染色条件に多少の変動が生じ
ても染色性への影響がほとんどないこと等の特徴を有す
る。Further, the anthraquinone compound has such a feature that even if a slight change occurs in the dyeing conditions such as temperature, bath ratio, salt concentration and the like in the above dyeing, there is almost no influence on the dyeability.

実施例２実施例１の１−アミノ−２−カルボキシ−４−（３′
−アミノ−４′−スルホフェニルチオ）アントラキノ
ン、塩化シアヌル及び１−アミノベンゼン−３−β−ス
ルファートエチルスルホンの代りに、その順に、次表の
第1,第２及び第３欄の化合物を用いて、実施例１と同様
の方法に従って、それぞれ対応するアントラキノン化合
物を得た。これら化合物の木綿上の色調は第４欄に示し
た通りである。Example 2 1-amino-2-carboxy-4- (3 ′ of Example 1
Instead of -amino-4'-sulfophenylthio) anthraquinone, cyanuric chloride and 1-aminobenzene-3-β-sulfatoethylsulfone, the compounds in columns 1, 2 and 3 of the following table were used in that order. The corresponding anthraquinone compounds were obtained in the same manner as in Example 1, respectively. The color on cotton of these compounds is as shown in column 4.

実施例３１−アミノ−２−ブロモ−４−（３′−アミノ−４′
−スルホフェニルチオ）アントラキノン10.1部、塩化シ
アヌル3.7部及び１−アミノベンゼン−４−β−スルフ
ァートエチルスルホン5.6部を水媒体中、常法により遂
次縮合させて、次に、３−アミノベンゼンスルホン酸3.
5部を弱酸性下、50−70℃で反応させて、塩析して遊離
酸の形で下式で示されるアントラキノン化合物を得た。 Example 3 1-amino-2-bromo-4- (3'-amino-4 '
10.1 parts of -sulfophenylthio) anthraquinone, 3.7 parts of cyanuric chloride and 5.6 parts of 1-aminobenzene-4-β-sulfatoethylsulfone are successively condensed in an aqueous medium by an ordinary method. Sulfonic acid 3.
5 parts were reacted at 50-70 ° C under mild acidity, salted out and the following formula in the form of free acid The anthraquinone compound shown by was obtained.

また、本化合物は、上記染色において、温度、浴比、
塩濃度等の染色条件に多少の変動が生じても染色性への
影響がほとんどないこと等の特徴を有する。Further, the present compound, in the above dyeing, temperature, bath ratio,
It has such a feature that even if a slight change occurs in the staining conditions such as the salt concentration, there is almost no influence on the staining properties.

実施例４実施例３の１−アミノ−２−ブロモ−４−（３′−ア
ミノ−４′−スルホフェニルチオ）アントラキノン、１
−アミノベンゼン−４−β−スルファートエチルスルホ
ン及び３−アミノベンゼンスルホン酸の代りに、その順
に、次表の第1,第２及び第３欄の化合物を用いて、実施
例３と同様の方法に従って、それぞれ対応するアントラ
キノン化合物を得た。これら化合物の木綿上の色調は第
４欄に示した通りである。Example 4 1-amino-2-bromo-4- (3'-amino-4'-sulfophenylthio) anthraquinone of Example 3
-Aminobenzene-4-β-sulfatoethylsulfone and 3-aminobenzenesulfonic acid were replaced with the compounds in the first, second and third columns of the following table in the same manner as in Example 3, According to the method, corresponding anthraquinone compounds were obtained. The color on cotton of these compounds is as shown in column 4.

実施例５１−（２′−スルファートエチルアミノ）−４−
（３′−アミノ−４′−スルホフェニルチオ）アントラ
キノン11.0部と塩化シアヌル3.7部を水媒体中、弱酸性
下、５−30℃で反応させて、塩析して、遊離酸の形で下
式で示されるアントラキノン化合物を得た。 Example 5 1- (2'-sulfatoethylamino) -4-
11.0 parts of (3'-amino-4'-sulfophenylthio) anthraquinone and 3.7 parts of cyanuric chloride are reacted in an aqueous medium at 5-30 ° C under mild acidity, salted out, and dried in the form of free acid. formula The anthraquinone compound shown by was obtained.

このアントラキノン化合物は前記した方法、特にセル
ロース繊維材料、例えば木綿を吸尽染色する方法におい
て、良好な耐光性、汗耐光性、耐光性等の堅牢度、及び
吸尽率、固着率、ビルドアップ性等に優れた青味赤色の
染色物を与える。This anthraquinone compound is excellent in light fastness, sweat light fastness, fastness such as light fastness, and exhaustion rate, fixation rate, build-up property in the above-mentioned method, particularly in the method of exhaustion dyeing a cellulose fiber material, for example, cotton. Gives excellent bluish red dyeings.

実施例６実施例５の１−（２′−スルファートエチルアミノ）
−４−（３′−アミノ−４′−スルホフェニルチオ）ア
ントラキノン及び塩化シアヌルの代りに、順に次表の第
１及び第２欄の化合物を用いて、実施例５と同様の方法
に従って、それぞれ対応するアントラキノン化合物を得
た。これらの化合物の木綿上の色調は第３欄に示した通
りであり、各々明細書に記載した優れた性能を示した。Example 6 1- (2'-sulfatoethylamino) of Example 5
According to a method similar to that of Example 5, compounds in the first and second columns of the following table were used in place of -4- (3'-amino-4'-sulfophenylthio) anthraquinone and cyanuric chloride, respectively. The corresponding anthraquinone compound was obtained. The color on cotton of these compounds was as shown in column 3, each showing the excellent performance described in the specification.

実施例７１−アミノ−２−カルボキシ−４−ブロモアントラキ
ノン6.9部と４−（４′−β−ヒドロキシエチルスルホ
ニルフェノキシ）チオフェノール6.5部とをＯ−ジクロ
ロベンゼン中、塩化第１銅、炭酸カリウム存在下、100
−120℃で反応させ、反応終了後メタノールを加え、析
出固体を別し、メタノール及び水でよく洗浄し、80℃
で乾燥する。得られた化合物を14％発煙硫酸中、20−40
℃でスルホン化と硫酸エステル化を行なう。 Example 7 1-Amino-2-carboxy-4-bromoanthraquinone 6.9 parts and 4- (4'-β-hydroxyethylsulfonylphenoxy) thiophenol 6.5 parts in O-dichlorobenzene, cuprous chloride, potassium carbonate Presence, 100
The reaction was carried out at −120 ° C., and methanol was added after the completion of the reaction.The precipitated solid was separated, washed well with methanol and water, and heated at 80 ° C.
Dry with. The obtained compound was dissolved in 14% fuming sulfuric acid in 20-40.
Sulfonation and sulphation at ℃.

反応終了後、氷を加え、析出固体を別して、遊離酸の
形で下式で示されるアントラキノン化合物を得た。After completion of the reaction, ice is added, the precipitated solid is separated, and the following formula is obtained in the form of a free acid. The anthraquinone compound shown by was obtained.

実施例８実施例７の１−アミノ−２−カルボキシ−４−ブロモ
アントラキノン及び４−（４′−β−ヒドロキシエチル
スルホニルフェノキシ）チオフェノールの代りに、その
順に、次表の第１及び第２欄の化合物を用いて、実施例
７と同様の方法に従って、それぞれ対応するアントラキ
ノン化合物を得た。これら化合物の木綿上の色調は第３
欄に示した通りである。Example 8 1-Amino-2-carboxy-4-bromoanthraquinone and 4- (4'-β-hydroxyethylsulfonylphenoxy) thiophenol of Example 7 were replaced in that order with the first and second amino acids in the following table. The corresponding anthraquinone compounds were obtained in the same manner as in Example 7 using the compounds in the column. The color on cotton of these compounds is third
Column.

実施例９１−アミノ−２−カルボキシ−４−（３′−アミノ−
４′−スルホフェニルチオ）アントラキノン9.4部、塩
化シアヌル3.7部を水媒体中、常法により縮合させ、次
に、３−アミノベンゼンスルホン酸3.5部と弱酸性下、2
0−40℃で反応させ、遊離酸の形で下式で示されるアントラキノン化合物を得た。 Example 9 1-amino-2-carboxy-4- (3'-amino-
9.4 parts of 4'-sulfophenylthio) anthraquinone and 3.7 parts of cyanuric chloride are condensed in an aqueous medium by a conventional method.
Reaction at 0-40 ° C, the following formula in the form of free acid The anthraquinone compound shown by was obtained.

実施例10 実施例９の１−アミノ−２−カルボキシ−４−（３′
−アミノ−４′−スルホフェニルチオ）アントラキノ
ン、塩化シアヌル及び３−アミノベンゼンスルホン酸の
代りに、その順に、次表の第1,第２及び第３欄の化合物
を用いて、実施例９と同様の方法に従って、それぞれ対
応するアントラキノン化合物を得た。Example 10 1-amino-2-carboxy-4- (3 'of Example 9
Example 9 was repeated using, instead of -amino-4'-sulfophenylthio) anthraquinone, cyanuric chloride and 3-aminobenzenesulfonic acid, in that order, in the first, second and third columns of the following table. According to the same method, corresponding anthraquinone compounds were obtained.

これら化合物の木綿上の色調は第４欄に示した通りであ
る。The color on cotton of these compounds is as shown in column 4.

染色例１実施例１に記載したアントラキノン化合物0.1、0.3、
および0.6部を各々水200部に溶解し、芒硝20部を加え、
木綿10部を加えて60℃に昇温する。ついで30分経過後、
炭酸ソーダ３部を加え同温度で１時間染色する。染色終
了後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢度、特に日光、
汗日光堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する青
味赤色染色物を得た。 Staining example 1 Anthraquinone compounds 0.1, 0.3, described in Example 1
And 0.6 parts were dissolved in 200 parts of water, and 20 parts of sodium sulfate were added,
Add 10 parts of cotton and heat to 60 ° C. After 30 minutes,
Add 3 parts of sodium carbonate and dye at the same temperature for 1 hour. After dyeing is completed, wash and soap to obtain various fastnesses, especially sunlight,
A blue-red dyed product having excellent fastness to sweat and sunlight and having good build-up properties was obtained.

この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再
現性を有する。This compound has excellent solubility and good levelness and reproducibility of dyeing.

染色例２実施例３に記載のアントラキノン化合物0.3部を200部
の水に溶解し、芒硝20部を加え、木綿10部を加えて60℃
に昇温する。ついで20分経過後、第三リン酸ソーダ３部
を加える。その温度で１時間染色する。染色終了後、水
洗、ソーピングを行って諸堅牢度のすぐれた青味赤色の
染色物が得られた。Dyeing Example 2 0.3 part of the anthraquinone compound described in Example 3 was dissolved in 200 parts of water, 20 parts of Glauber's salt was added, 10 parts of cotton was added, and 60 ° C.
Temperature. After 20 minutes, 3 parts of sodium tertiary phosphate are added. Dye at that temperature for 1 hour. After dyeing was completed, washing and soaping were performed to obtain a blue-red dyed material having excellent fastnesses.

染色例３実施例３に記載のアントラキノン化合物0.1、0.3、お
よび0.6部を各々水200部に溶解し、芒硝30部を加え、木
綿10部を加えて70℃に昇温する。ついで30分経過後、炭
酸ソーダ３部を加え同温度で１時間染色する。染色終了
後、水洗、ソーピングを行って諸堅牢度、特に日光、汗
日光堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する青味
赤色染色物を得た。Dyeing Example 3 0.1, 0.3, and 0.6 parts of the anthraquinone compound described in Example 3 were dissolved in 200 parts of water, 30 parts of sodium sulfate was added, 10 parts of cotton was added, and the temperature was raised to 70 ° C. Then, after a lapse of 30 minutes, 3 parts of sodium carbonate are added, and dyeing is performed at the same temperature for 1 hour. After dyeing, washing and soaping were carried out to obtain a bluish-red dyed product having excellent fastness properties, particularly fastness to sunlight and perspiration, and good build-up properties.

染色例４実施例５に記載のアントラキノン化合物0.3部を200部
の水に溶解し、芒硝30部を加え、木綿10部を加えて40℃
に昇温する。ついで20分経過後、第三リン酸ソーダ３部
を加える。その温度で１時間染色する。染色終了後、水
洗、ソーピングを行って諸堅牢度のすぐれた青味赤色の
染色物が得られた。Dyeing Example 4 0.3 part of the anthraquinone compound described in Example 5 was dissolved in 200 parts of water, 30 parts of Glauber's salt was added, 10 parts of cotton was added, and 40 ° C.
Temperature. After 20 minutes, 3 parts of sodium tertiary phosphate are added. Dye at that temperature for 1 hour. After dyeing was completed, washing and soaping were performed to obtain a blue-red dyed material having excellent fastnesses.

染色例５色糊組成実施例１に記載のアントラキノン化合物５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部熱湯 25部重曹２部バランス 13部上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上
に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。Dyeing example 5 Color paste composition Anthraquinone compound described in Example 1 5 parts Urine 5 parts Sodium alginate (5%) original paste 50 parts Hot water 25 parts Baking soda 2 parts Balance 13 parts Color paste having the above composition is mercerized After printing on a processed cotton broad and drying in the middle, steaming is performed at 100 ° C for 5 minutes, followed by washing with hot water, soaping, washing with hot water and drying.

このようにして諸堅牢度のすぐれた青味赤色の捺染物
が得られた。Thus, a bluish-red print having excellent fastnesses was obtained.

染色例６色糊組成実施例７に記載のアントラキノン化合物５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部熱湯 25部重曹２部バランス 13部上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上
に印捺し、中間乾燥後、110℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。Dyeing example 6 Color paste composition Anthraquinone compound described in Example 7 5 parts Urine 5 parts Sodium alginate (5%) base paste 50 parts Hot water 25 parts Baking soda 2 parts Balance 13 parts Color paste having the above composition is mercerized. After printing on a processed cotton broad and drying in the middle, steaming is performed at 110 ° C for 5 minutes, and then washed with hot water, soaped, washed with hot water and dried to finish.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者尾村隆大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号住友化学工業株式会社内 (56)参考文献特開昭59−202263（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−23856（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−190052（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−175074（ＪＰ，Ａ) ──────────────────────────────────────────────────続き Continuation of front page (72) Inventor Takashi Omura 3-98, Kasuganaka, Konohana-ku, Osaka-shi, Osaka Sumitomo Chemical Industries, Ltd. (56) References JP-A-59-202263 (JP, A) JP-A-58-23856 (JP, A) JP-A-57-190052 (JP, A) JP-A-63-175074 (JP, A)

Claims

(57) [Claims]

1. The general formula (1) Wherein R ₁ and R ₂ independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a sulfo, and R is a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl, cyclohexyl, phenyl, alkylcarbonyl, arylcarbonyl, alkyl Represents sulfonyl or arylsulfonyl. X represents a hydrogen atom, a halogen atom, carboxy or lower alkyl, and V represents a connecting group of -S- or -O-. A is the equation (2) Wherein R ₃ and R ₄ are each independently a hydrogen atom, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chloro, bromo or carboxy, R ₅ is a hydrogen atom, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chloro, bromo, carboxy or Sulfo, W ₁ is-
O -, - S -, - NR 6 - or -NR ₇ CO- (. R ₆ and R ₇ represent a lower alkyl which may have a hydrogen atom or a substituent) represents, m is 0 or 1 , M ₁ is 0 or 1, m ₂ is 0
Or an integer of 1 to 4. ｝ Or equation (3) In the formula, R ₈ , R ₉ , R ₁₀ and R ₁₁ are each independently a hydrogen atom,
Methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, chloro, bromo or carboxy, W ₂ is -O -, - S -, - NR ₁₂ - or -
NR ₁₃ CO- (R ₁₂ and R ₁₃ represents. A hydrogen atom or a lower alkyl which may have a substituent) represents, n represents 0 or integers of 1 to 4, n ₁ represents 0 or 1 . ｝ Or equation (4) (Wherein p represents 0, 1, 2 or 3) or formula (5)-(CH ₂ ) q- (5) (where q represents an integer of 2 to 6). Represents a divalent group. W is -O-, -S-, -NR
_₁₄ - (. R ₁₄ and R ₁₅ represent a lower alkyl which may have a hydrogen atom or a substituent), or -NR ₁₅ CO-, l is 0
Or 1 and Z represents a fiber reactive group. Also, R,
At least one of R ₂ , Z or A is a sulfo or a sulfo-containing group, or when these are neither sulfo nor a sulfo-containing group, X represents carboxy. ] Anthraquinone compound represented by the formula:

2. The compound according to claim 1, wherein R ₁ is a hydrogen atom and R ₂ is (SO ₃ H) r (r represents 0 or 1).

3. The method according to claim 1, wherein X is a hydrogen atom and R is optionally substituted lower alkyl, cyclohexyl, phenyl, lower alkylcarbonyl, benzoyl, lower alkylsulfonyl or phenylsulfonyl. Compound.

4. The compound according to claim 1, wherein W is —NR ₁₄ — (R ₁₄ has the meaning described in claim 1).

5. The compound according to claim 1, wherein A is represented by the formula (2), m ₂ is 0, 1 or 2, and m is 1.

6. The compound according to claim 1, wherein A is represented by the formula (3) and n is 1 or 2.

7. A is represented by the formula (4), wherein p is 0, 1 or 2.
The compound according to any one of claims 1 to 4, which is

8. The compound according to claim 1, wherein A is lower alkylene.

9. The compound according to claim 1, wherein V is -S-.

10. A method for dyeing or printing a fiber material, comprising using the anthraquinone compound represented by the general formula (1) according to claim 1.