JP2627646B2 - Optically active pyrimidine compound - Google Patents
Optically active pyrimidine compoundInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は特定の光学活性ピリミジン化合物に関し、詳
しくは、強誘電性スメクチック液晶の電界への応答を利
用した、電気光学素子として有用な液晶化合物である。
光学活性なピリミジン化合物に関する。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a specific optically active pyrimidine compound, and more specifically, a liquid crystal compound which is useful as an electro-optical element by utilizing a response of a ferroelectric smectic liquid crystal to an electric field. It is.
It relates to an optically active pyrimidine compound.
液晶は、種々の電気光学素子として応用され、時計や
電卓等の表示に実用化されてきている。現在最も実用化
されている液晶表示素子は、ねじれネマチック液晶やコ
レステリック液晶の誘電的配列効果を利用したものが大
部分である。しかし、期待されている画素数の多い表示
素子への応用に当たっては応答性の点や、駆動マージン
が取れないことによるコストラスト、視角特性等の点で
問題になっている。そのため、各画素毎にスイッチング
素子を形成するMOSパネルやTFTハネルの研究開発が盛ん
に行われている。Liquid crystals have been applied as various electro-optical elements and have been put to practical use in displays of watches, calculators and the like. Most of the liquid crystal display elements that are currently most practically used utilize a dielectric alignment effect of a twisted nematic liquid crystal or a cholesteric liquid crystal. However, when it is applied to a display element having a large number of pixels, which is expected, there are problems in terms of responsiveness, cost-last due to lack of a drive margin, and viewing angle characteristics. Therefore, research and development of a MOS panel and a TFT panel, which form a switching element for each pixel, are being actively conducted.
米国特許第4367924号には、かかる液晶素子の欠点を
除去するスメクチック相を用いた新しい表示原理による
液晶素子が開示されている。U.S. Pat. No. 4,367,924 discloses a liquid crystal device based on a new display principle using a smectic phase that eliminates such a defect of the liquid crystal device.
又、光学的に活性な分子からなるスメクチックC*相
あるいはH相を示す液晶化合物は、一般に電気双極子密
度Pを有し、強誘電的であることが知られている。これ
らのカイラルスメクチック液晶には電気双極知が存在す
るので誘電異方性によるよりも電場の作用を強く受け、
その作用力はPの極盛が電場と平行な方向を向くという
性質があるので、印可した電場の方向を反転させること
により分子の方向を制御することができる。そしてこの
分子の平均的な長軸方向の変化を2枚の偏光板を用いて
検出することにより、電気光学素子として利用できる。In addition, a liquid crystal compound exhibiting a smectic C * phase or an H phase composed of optically active molecules generally has an electric dipole density P and is known to be ferroelectric. Since these chiral smectic liquid crystals have electric dipole knowledge, they are more strongly affected by an electric field than by dielectric anisotropy.
Since the acting force has a property that the peak of P is directed in a direction parallel to the electric field, the direction of the molecule can be controlled by reversing the direction of the applied electric field. Then, by detecting the average change of the molecule in the major axis direction using two polarizing plates, it can be used as an electro-optical element.
このスメクチックC*相またはH相の電界への応答を
利用した電気光学素子は、その自発分極と電界の及ぼす
作用力が、誘電異方性によるものより3〜4桁大きいの
で、TN型液晶素子に比べ優れた高速応答性を有し、か
つ、適当な配向制御を行うことによって記憶機能を持た
すことが可能であり、高速光学シャッターまたは表示情
報量の多いディスプレー等への応用が期待されるもので
ある。The electro-optical element utilizing the response to the electric field of the smectic C * phase or the H phase has a spontaneous polarization and an acting force exerted by the electric field three to four orders of magnitude larger than those due to the dielectric anisotropy. It has a high-speed response superior to that of, and can have a memory function by performing appropriate orientation control, and is expected to be applied to high-speed optical shutters or displays with a large amount of display information. It is.
このような強誘電性を有するカイラルスメクチック液
晶材料については、これまでも種々の化合物が合成さ
れ、またその性質についても研究されている。As for such a chiral smectic liquid crystal material having ferroelectricity, various compounds have been synthesized and their properties have been studied.
例えば、特開昭61−215373号公報には光学活性なアル
コキシフェニル−アルキルフェニルピリミジン化合物
が、また、第13回液晶討論会講演予稿集46〜47頁(昭6
2)には、光学活性なアルコキシフェニル−アルキル又
はアルコキシフェニル−ピリミジン化合物が高温域に広
い温度範囲でカイラルスメクチック相を呈する化合物と
して提案されている。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-215373 discloses an optically active alkoxyphenyl-alkylphenylpyrimidine compound, and the 13th Liquid Crystal Symposium Proceedings, pp. 46-47 (Showa 6).
In 2), an optically active alkoxyphenyl-alkyl or alkoxyphenyl-pyrimidine compound is proposed as a compound exhibiting a chiral smectic phase in a high temperature range over a wide temperature range.
しかしながら、これらの化合物においては、光学活性
なアルコキシ基は2−メチルブタノールから誘導される
ため、不斉炭素原子に結合するアルキル基はエチル基に
限定されている。そして、これらの化合物はカイラルス
メクチック相を呈する温度が高すぎるため、室温付近で
用いられる強誘電性液晶組成物の一成分として用いるに
は適さないものであった。しかも、これらの化合物は自
発分極が小さく、実用上は満足できるものではなかっ
た。However, in these compounds, since the optically active alkoxy group is derived from 2-methylbutanol, the alkyl group bonded to the asymmetric carbon atom is limited to an ethyl group. These compounds are not suitable for use as one component of a ferroelectric liquid crystal composition used near room temperature because the temperature at which a chiral smectic phase is exhibited is too high. In addition, these compounds have small spontaneous polarization and are not satisfactory in practical use.
本発明者等は、上記現状に鑑み、該表示素子用液晶組
成物の使用可能な温度範囲が適切な光学活性化合物を見
出すべく鋭意検討を重ねた結果、次の一般式(I)で表
される新規な光学活性ピリミジン化合物が上記の目的に
使用するのに極めて好適な化合物であることを見出し
た。In view of the above situation, the present inventors have made intensive studies to find an optically active compound in which the liquid crystal composition for a display element can be used in a suitable temperature range. As a result, the liquid crystal composition is represented by the following general formula (I). It has been found that a novel optically active pyrimidine compound is a very suitable compound for the above purpose.
(式中、 を示し、Rは炭素原子数1〜18のアルキル基、炭素原子
数1〜18のアルコキシ基を示し、R′は、水素原子また
は炭素原子1〜9のアルキル基を示し、Xは水素原子ま
たは塩素原子を示す。ただし、R′とXが同時に水素原
子になることはない。mは3〜6の数を示す。) 上記一般式(I)で表される光学活性なピリミジン化
合物についてさらに詳述する。 (Where R represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, R ′ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, X represents a hydrogen atom or Indicates a chlorine atom. However, R 'and X do not simultaneously become hydrogen atoms. m shows the number of 3-6. The optically active pyrimidine compound represented by the general formula (I) will be described in more detail.
Rで示される炭素原子数1〜18のアルキル基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ラウリ
ル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル等があげら
れ、炭素原子数1〜18のアルコキシ基としては、上記の
アルキル基から誘導されるアルコキシ基があげられる。Examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms represented by R include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, lauryl, myristyl, palmityl, stearyl and the like. Examples of the alkoxy group of Formulas 1 to 18 include an alkoxy group derived from the above alkyl group.
R′で示される炭素原子数1〜9のアルキル基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル基等があげられ
る。Examples of the alkyl group having 1 to 9 carbon atoms represented by R ′ include a methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl group and the like.
本発明の化合物は、光学活性基を有することから、強
誘電性液晶組成物の一成分として使用することができ、
また、Rが約6〜18の炭素原子を有するアルキル基であ
る化合物はそれ自身が強誘電性を持つ液晶としても使用
できる。Since the compound of the present invention has an optically active group, it can be used as one component of a ferroelectric liquid crystal composition,
A compound in which R is an alkyl group having about 6 to 18 carbon atoms can be used as a liquid crystal having ferroelectricity.
また本発明の化合物は、光学活性なアルコキシ基の不
斉炭素原子に結合するアルキル基が塩素原子を有する
か、炭素原子数3〜12のアルキル基を有するものであ
り、不斉炭素原子に結合するアルキル基としてエチル基
を有する対応する光学活性なアルコキシ基を有するピリ
ミジン化合物と比較して、カイラルスメクチック相を呈
する温度が約10〜20℃低いという特徴を有しており、特
に室温付近で用いられる強誘電性液晶組成物の一成分と
して用いるのに適しているものである。Further, the compound of the present invention is a compound wherein the alkyl group bonded to the asymmetric carbon atom of the optically active alkoxy group has a chlorine atom or has an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and is bonded to the asymmetric carbon atom. Compared with the corresponding pyrimidine compound having an optically active alkoxy group having an ethyl group as an alkyl group, the temperature at which a chiral smectic phase is exhibited is lower by about 10 to 20 ° C., and particularly when used near room temperature. It is suitable to be used as one component of the obtained ferroelectric liquid crystal composition.
以下、本発明を実施例によって説明する。しかしなが
ら、本発明は以下の実施例によって制限を受けるもので
はない。Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples.
実施例 1 (S)−2−(4−n−デシルオキシフェニル)−5−
〔4−(4′−メチルヘプチルオキシ)フェニル〕ピリ
ミジン 55%水素化ナトリウム0.68g及びジメチルホルムアミ
ド5mlをとり、氷冷下に4−〔2−(4−n−デシルオ
キシフェニル)−5−ピリミジニル〕フェノール4.05g
とジメチルホルムアミド15mlの溶液を滴下し、続いて10
0℃で30分攪拌した。次いでここに(S)−4−メチル
ヘプタノールのp−トルエンスルホン酸エステル2.84g
とジメチルホルムアミド15mlの溶液を滴下し、90℃で8
時間攪拌した。冷却後、反応液を大量の氷水中に注ぎ、
析出した結晶をろ過、水洗して乾燥した。得られた粗生
成物をn−ヘキサン/塩化メチレン(1/1)を展開溶楳
としてシリカゲルカラムクロマトを用いて精製し、さら
にエチルアルコールから再結晶して目的の(S)−2−
(4−n−デシルオキシフェニル)−5−〔4−(4′
−メチルヘプチルオキシ)フェニル〕ピリミジンを得
た。Example 1 (S) -2- (4-n-decyloxyphenyl) -5
[4- (4'-methylheptyloxy) phenyl] pyrimidine Take 0.68 g of 55% sodium hydride and 5 ml of dimethylformamide, and add 4.05 g of 4- [2- (4-n-decyloxyphenyl) -5-pyrimidinyl] phenol under ice-cooling.
And a solution of 15 ml of dimethylformamide are added dropwise, followed by 10
The mixture was stirred at 0 ° C for 30 minutes. Then, 2.84 g of p-toluenesulfonic acid ester of (S) -4-methylheptanol was added thereto.
And 15 ml of dimethylformamide are added dropwise at 90 ° C.
Stirred for hours. After cooling, pour the reaction solution into a large amount of ice water,
The precipitated crystals were filtered, washed with water and dried. The obtained crude product was purified using silica gel column chromatography using n-hexane / methylene chloride (1/1) as a developing solvent, and further recrystallized from ethyl alcohol to obtain the desired (S) -2-
(4-n-decyloxyphenyl) -5- [4- (4 ′
-Methylheptyloxy) phenyl] pyrimidine was obtained.
赤外分光分析を行った結果、得られた生成物は次の特
性吸収を有しており、目的物であることを確認した。As a result of an infrared spectroscopic analysis, the obtained product had the following characteristic absorption and was confirmed to be the desired product.
2925cm-1(s)、2860cm-1(m)、1605cm-1(s)、 1580cm-1(m)、1520cm-1(w)、1470cm-1(vw)、 1440cm-1(s)、1395cm-1(vw)、1380cm-1(vw)、 1335cm-1(vw)、1285cm-1(w)、1255cm-1(s)、 1190cm-1(w)、1180cm-1(w)、1130cm-1(vw)、 1065cm-1(w)、1035cm-1(w)、1000cm-1(vw)、 950cm-1(vw)、930cm-1(vw)、840cm-1(m)、 805cm-1(w)、730cm-1(vw)、675cm-1(vw)、 660cm-1(vw)、570cm-1(vw)、500cm-1(vw) この化合物を二枚のガラス板間にはさみ、偏光顕微鏡
による相形態観察をおこなった結果、以下の相転移を確
認した。 2925cm -1 (s), 2860cm -1 (m), 1605cm -1 (s), 1580cm -1 (m), 1520cm -1 (w), 1470cm -1 (vw), 1440cm -1 (s), 1395cm -1 (vw), 1380cm -1 ( vw), 1335cm -1 (vw), 1285cm -1 (w), 1255cm -1 (s), 1190cm -1 (w), 1180cm -1 (w), 1130cm - 1 (vw), 1065cm -1 ( w), 1035cm -1 (w), 1000cm -1 (vw), 950cm -1 (vw), 930cm -1 (vw), 840cm -1 (m), 805cm -1 (w), 730cm -1 (vw ), 675cm -1 (vw), 660cm -1 (vw), 570cm -1 (vw), 500cm -1 (vw) scissors the compound in two glass plates of, As a result of phase morphology observation using a polarizing microscope, the following phase transition was confirmed.
この化合物を、ラビングにより配向処理を施した厚さ
2μmのガラス透明電極セルに注入した後に、200℃に
加熱して等方性液体とした。この液晶セルを160℃まで
徐冷し、直交ニコル下で±15V、1Hzの矩形波を印加した
ところ、明瞭なスイッチング動作が確認された。またそ
の時の応答速度(電界印加から90%立上がりまでの時
間)は280μsecであった。また三角波法による自発分極
は5.1nC/cm2であった。 This compound was poured into a 2 μm-thick glass transparent electrode cell that had been subjected to an alignment treatment by rubbing, and then heated to 200 ° C. to obtain an isotropic liquid. When the liquid crystal cell was gradually cooled to 160 ° C. and a rectangular wave of ± 15 V, 1 Hz was applied under crossed Nicols, a clear switching operation was confirmed. The response speed (time from application of the electric field to 90% rise) at that time was 280 μsec. The spontaneous polarization by the triangular wave method was 5.1 nC / cm 2 .
これに対し、前記記載の第13回液晶討論会講演予稿集
に記載された光学活性アルコキシ基として2−メチルブ
トキシ基を用いた対応する化合物は、SmC*相を呈する
温度が109.0〜158.5℃であり、本願発明の化合物と比較
して下限温度が約10℃高く、また温度範囲も約20℃せま
いのみならず、自発分極が0.2nC/cm2とはるかに小さい
ものである。On the other hand, the corresponding compound using 2-methylbutoxy group as the optically active alkoxy group described in the above-mentioned collection of the 13th meeting of the Liquid Crystal Symposium, the temperature at which the SmC * phase is exhibited is 109.0-158.5 ° C. Yes, the minimum temperature is about 10 ° C. higher than the compound of the present invention, and the temperature range is not only about 20 ° C., but the spontaneous polarization is much smaller at 0.2 nC / cm 2 .
実施例2 (S)−2−〔4−(6′−メチルノニルオキシ)フェ
ニル〕−5−(4−n−ノニルオキシフェニル)ピリミ
ジンの合成 4−〔5−(4−n−ノニルオキシフェニル)−2−
ピリミジニル〕フェノール3.90gと(S)−6−メチル
ノナノールのp−トルエンスルホン酸エステル3.12gを
用いる以外は実施例1と全く同様の操作を行い、得られ
た粗生成物をアセトンを用いて再結晶を行い目的の
(S)−2−〔4−(6′−メチルノニルオキシ)フェ
ニル〕−5−(4−n−ノニルオキシフェニル)ピリミ
ジンを得た。Example 2 Synthesis of (S) -2- [4- (6'-methylnonyloxy) phenyl] -5- (4-n-nonyloxyphenyl) pyrimidine 4- [5- (4-n-nonyloxyphenyl) -2-
Pyrimidinyl] phenol and 3.12 g of p-toluenesulfonic acid ester of (S) -6-methylnonanol were used in exactly the same manner as in Example 1, and the resulting crude product was treated with acetone. By recrystallization, the desired (S) -2- [4- (6'-methylnonyloxy) phenyl] -5- (4-n-nonyloxyphenyl) pyrimidine was obtained.
赤外分光分析を行った結果、得られた生成物は次の特
性吸収を有しており、目的物であることを確認した。As a result of an infrared spectroscopic analysis, the obtained product had the following characteristic absorption and was confirmed to be the desired product.
2950cm-1(s)、2880cm-1(m)、1615cm-1(s)、 1585cm-1(m)、1520cm-1(w)、1470cm-1(vw)、 1440cm-1(s)、1400cm-1(vw)、1380cm-1(vw)、 1340cm-1(vw)、1300cm-1(w)、1260cm-1(s)、 1190cm-1(w)、1180cm-1(w)、1115cm-1(vw)、 1040cm-1(w)、1020cm-1(w)、840cm-1(m)、 805cm-1(w)、730cm-1(vw)、680cm-1(vw)、 660cm-1(vw)、570cm-1(vw)、500cm-1(vw) この化合物を二枚のガラス板間にはさみ、偏光顕微鏡
による相形態観察を行った結果、以下の相転移を確認し
た。2950cm -1 (s), 2880cm -1 (m), 1615cm -1 (s), 1585cm -1 (m), 1520cm -1 (w), 1470cm -1 (vw), 1440cm -1 (s), 1400cm -1 (vw), 1380cm -1 ( vw), 1340cm -1 (vw), 1300cm -1 (w), 1260cm -1 (s), 1190cm -1 (w), 1180cm -1 (w), 1115cm - 1 (vw), 1040 cm -1 (w), 1020 cm -1 (w), 840 cm -1 (m), 805 cm -1 (w), 730 cm -1 (vw), 680 cm -1 (vw), 660 cm -1 (Vw), 570 cm -1 (vw), 500 cm -1 (vw) The compound was sandwiched between two glass plates, and phase morphology was observed with a polarizing microscope. As a result, the following phase transition was confirmed.
実施例3 (S)−2−(4−n−オクチルフェニル)−5−〔4
−(5′−メチルオクチルオキシ)フェニル〕ピリミジ
ンの合成 4−〔2−(4−n−オクチルフェニル)−5−ピリ
ミジニル〕フェノール3.60gと(S)−5−メチルオク
タノールのp−トルエンスルホン酸エステル2.98gを用
いる以外は実施例1と同様の操作を行った。得られた粗
生成物をn−ヘキサン/エチルエーテル(9/1)を展開
溶媒としてシリカゲルカラムクロマトを用いて精製し、
さらにエチルアルコール/ベンジル(8/2)から再結晶
して(S)−2−(4−n−オクチルフェニル)−5−
〔4−(5′−メチルオクチルオキシ)フェニル〕ピリ
ミジンを得た。 Example 3 (S) -2- (4-n-octylphenyl) -5- [4
Synthesis of-(5'-methyloctyloxy) phenyl] pyrimidine The same operation as in Example 1 except that 3.60 g of 4- [2- (4-n-octylphenyl) -5-pyrimidinyl] phenol and 2.98 g of p-toluenesulfonic acid ester of (S) -5-methyloctanol were used. Was done. The obtained crude product was purified using silica gel column chromatography using n-hexane / ethyl ether (9/1) as a developing solvent,
Further recrystallization from ethyl alcohol / benzyl (8/2) gave (S) -2- (4-n-octylphenyl) -5-
[4- (5'-Methyloctyloxy) phenyl] pyrimidine was obtained.
赤外分光分析を行った結果、得られた生成物は次の特
性吸収を有しており、目的物であることを確認した。As a result of an infrared spectroscopic analysis, the obtained product had the following characteristic absorption and was confirmed to be the desired product.
2950cm-1(s)、2880cm-1(m)、1615cm-1(m)、 1585cm-1(w)、1535cm-1(vw)、1520cm-1(w)、 1475cm-1(vw)、1440cm-1(s)、1380cm-1(w)、 1290cm-1(m)、1255cm-1(m)、1190cm-1(m)、 1120cm-1(vw)、1050cm-1(w)、1025cm-1(vw)、 1000cm-1(vw)、950cm-1(vw)、840cm-1(m)、 800cm-1(w)、730cm-1(vw)、660cm-1(vw)、 570cm-1(vw) この化合物を二枚のガラス板間にはさみ、偏光顕微鏡
による相形態観察を行った結果、以下の相転移を確認し
た。2950cm -1 (s), 2880cm -1 (m), 1615cm -1 (m), 1585cm -1 (w), 1535cm -1 (vw), 1520cm -1 (w), 1475cm -1 (vw), 1440cm -1 (s), 1380cm -1 ( w), 1290cm -1 (m), 1255cm -1 (m), 1190cm -1 (m), 1120cm -1 (vw), 1050cm -1 (w), 1025cm - 1 (vw), 1000cm -1 ( vw), 950cm -1 (vw), 840cm -1 (m), 800cm -1 (w), 730cm -1 (vw), 660cm -1 (vw), 570cm -1 (Vw) This compound was sandwiched between two glass plates, and the phase morphology was observed with a polarizing microscope. As a result, the following phase transition was confirmed.
この化合物を、ラビングにより配向処理を施した厚さ
2μmのガラス透明電極セルに注入した後に、180℃に
加熱して等方性液体とした。この液相セルを120℃まで
徐冷し、直交ニコル下で±15V、1Hzの矩形波を印加した
ところ、明瞭なスイッチング動作が確認された。またそ
の時の応答速度(電界印加から90%立上がりまでの時
間)は310μsecであった。また三角波法による自発分極
は1.3nC/cm2であった。 This compound was injected into a 2 μm-thick glass transparent electrode cell that had been subjected to an alignment treatment by rubbing, and then heated to 180 ° C. to obtain an isotropic liquid. When the liquid phase cell was gradually cooled to 120 ° C. and a rectangular wave of ± 15 V, 1 Hz was applied under crossed Nicols, a clear switching operation was confirmed. The response speed (time from application of the electric field to 90% rise) at that time was 310 μsec. The spontaneous polarization by the triangular wave method was 1.3 nC / cm 2 .
これに対し、特開昭61−215373号実施例2及び第13回
液晶討論会講演予稿集に記載された光学活性アルコキシ
基として6−メチルオクトキシ基を用いた対応する化合
物はSmC*相を呈する温度範囲が119〜170℃または113〜
173.8℃、自発分極が0.1nC/cm2以下であり、本発明の化
合物と比較して約20℃高く、また自発分極もはるかに小
さいものである。On the other hand, the corresponding compound using a 6-methyloctoxy group as an optically active alkoxy group described in Example 2 of JP-A-61-215373 and in the proceedings of the 13th Liquid Crystal Symposium has a SmC * phase. The temperature range to be exhibited is 119 ~ 170 ℃ or 113 ~
At 173.8 ° C., the spontaneous polarization is 0.1 nC / cm 2 or less, about 20 ° C. higher than the compound of the present invention, and the spontaneous polarization is much smaller.
実施例4 (S)−2−(4−n−オクチルフェニル)−5−〔4
−(4′−メチルオクチルオキシ)フェニル〕ピリミジ
ンの合成 4−〔2−(4′−n−オクチルフェニル)−5−ピ
リミジニル〕フェノール3.60gと(S)−4−メチルオ
クタノールのp−トルエンスルホン酸エステル2.98gを
用いる以外は実施例3と同様の操作および精製を行い、
(S)−2−(4−n−オクチルフェニル)−5−〔4
−(4′−メチルオクチルオキシ)フェニル〕ピリミジ
ンを得た。Example 4 (S) -2- (4-n-octylphenyl) -5- [4
Synthesis of-(4'-methyloctyloxy) phenyl] pyrimidine Same as Example 3 except that 3.60 g of 4- [2- (4'-n-octylphenyl) -5-pyrimidinyl] phenol and 2.98 g of p-toluenesulfonic acid ester of (S) -4-methyloctanol were used. Operation and purification,
(S) -2- (4-n-octylphenyl) -5- [4
-(4'-Methyloctyloxy) phenyl] pyrimidine was obtained.
赤外分光分析を行った結果、得られた生成物は次の特
性吸収を有しており、目的物であることを確認した。As a result of an infrared spectroscopic analysis, the obtained product had the following characteristic absorption and was confirmed to be the desired product.
2950cm-1(s)、2880cm-1(m)、1615cm-1(m)、 1585cm-1(w)、1535cm-1(vw)、1520cm-1(w)、 1470cm-1(vw)、1440cm-1(s)、1395cm-1(vw)、 1380cm-1(w)、1290cm-1(m)、1255cm-1(m)、 1195cm-1(m)、1120cm-1(vw)、1040cm-1(w)、 1025cm-1(vw)、1000cm-1(vw)、940cm-1(vw)、 840cm-1(m)、800cm-1(w)、730cm-1(vw)、 660cm-1(vw)、570cm-1(vw)、490cm-1(vw) この化合物を二枚のガラス板間にはさみ、偏光顕微鏡
による相形態観察を行った結果、以下の相転移を確認し
た。2950cm -1 (s), 2880cm -1 (m), 1615cm -1 (m), 1585cm -1 (w), 1535cm -1 (vw), 1520cm -1 (w), 1470cm -1 (vw), 1440cm -1 (s), 1395cm -1 ( vw), 1380cm -1 (w), 1290cm -1 (m), 1255cm -1 (m), 1195cm -1 (m), 1120cm -1 (vw), 1040cm - 1 (w), 1025cm -1 ( vw), 1000cm -1 (vw), 940cm -1 (vw), 840cm -1 (m), 800cm -1 (w), 730cm -1 (vw), 660cm -1 (vw), 570cm -1 (vw ), 490cm -1 (vw) scissors the compound in two glass plates of, as a result of the phase morphology observation with a polarizing microscope, it was confirmed following phase transition.
実施例5 (R)−2−(4−n−オクチルフェニル)−5−〔4
−(6′−クロロ−4′−メチルオクチルオキシ)フェ
ニル〕ピリミジンの合成 4−〔2−(4−n−オクチルフェニル)−5−ピリ
ミジニル〕フェノール3.60gと(R)−6−クロロ−4
−メチルオクタノールのp−トルエンスルホン酸エステ
ル3.33gを用いる以外は実施例1と同様の操作を行っ
た。得られた粗生成物をn−ヘキサン/エチルエーテル
(8/2)を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトで
精製し、さらにエチルアルコール/ベンゼン(8/2)か
ら再結晶して(R)−2−(4−n−オクチルフェニ
ル)−5−〔4−(6′−クロロ−4′−メチルオクチ
ルオキシ)フェニル〕ピリミジンを得た。 Example 5 (R) -2- (4-n-octylphenyl) -5- [4
Synthesis of-(6'-chloro-4'-methyloctyloxy) phenyl] pyrimidine 3.60 g of 4- [2- (4-n-octylphenyl) -5-pyrimidinyl] phenol and (R) -6-chloro-4
The same operation as in Example 1 was performed except that 3.33 g of p-toluenesulfonic acid ester of -methyloctanol was used. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography using n-hexane / ethyl ether (8/2) as a developing solvent, and further recrystallized from ethyl alcohol / benzene (8/2) to give (R) -2- (4-n-octylphenyl) -5- [4- (6'-chloro-4'-methyloctyloxy) phenyl] pyrimidine was obtained.
赤外分光分析を行った結果、得られた生成物は次の特
性吸収を有しており、目的物であることを確認した。As a result of an infrared spectroscopic analysis, the obtained product had the following characteristic absorption and was confirmed to be the desired product.
2950cm-1(s)、2860cm-1(m)、1610cm-1(m)、 1580cm-1(w)、1520cm-1(w)、1460cm-1(vw)、 1435cm-1(s)、1380cm-1(vw)、1285cm-1(w)、 1250cm-1(m)、1195cm-1(w)、1130cm-1(vw)、 1035cm-1(w)、940cm-1(vw)、840cm-1(m)、 800cm-1(w)、730cm-1(vw)、660cm-1(vw)、 565cm-1(vw) この化合物を二枚のガラス板間にはさみ、偏光顕微鏡
による相形態観察を行った結果、以下の相転移を確認し
た。2950cm -1 (s), 2860cm -1 (m), 1610cm -1 (m), 1580cm -1 (w), 1520cm -1 (w), 1460cm -1 (vw), 1435cm -1 (s), 1380cm -1 (vw), 1285cm -1 ( w), 1250cm -1 (m), 1195cm -1 (w), 1130cm -1 (vw), 1035cm -1 (w), 940cm -1 (vw), 840cm - 1 (m), 800 cm -1 (w), 730 cm -1 (vw), 660 cm -1 (vw), 565 cm -1 (vw) This compound is sandwiched between two glass plates, and the phase morphology is observed with a polarizing microscope. As a result, the following phase transition was confirmed.
この化合物を、ラビングにより配向処理を施した厚さ
2μmのガラス透明電極セルに注入した後に、180℃に
加熱して等方性液体とした。この液晶セルを120℃まで
徐冷し、直交ニコル下で±15V、1Hzの矩形波を印加した
ところ、明瞭なスイッチング動作が確認された。またそ
の時の応答速度(電界印加から90%立上がりまでの時
間)は350μsecであった。また三角波法による自発分極
は44nC/cm2であった。 This compound was injected into a 2 μm-thick glass transparent electrode cell that had been subjected to an alignment treatment by rubbing, and then heated to 180 ° C. to obtain an isotropic liquid. The liquid crystal cell was gradually cooled to 120 ° C., and a rectangular wave of ± 15 V, 1 Hz was applied under crossed Nicols, and a clear switching operation was confirmed. At that time, the response speed (time from application of the electric field to 90% rise) was 350 μsec. The spontaneous polarization by the triangular wave method was 44 nC / cm 2 .
実施例6 (R)−2−(4−n−オクチルフェニル)−5−〔4
−(6′−クロロ−4′−メチルヘキシルオキシ)フェ
ニル〕ピリミジンの合成 4−〔2−(4−n−オクチルフェニル)−5−ピリミ
ジニル〕フェノール3.60gと(R)−6−クロロ−4−
メチルヘキサノールのp−トルエンスルホン酸エステル
3.05gを用いる以外は実施例5と同様の操作と精製を行
い、目的の(R)−2−(4−n−オクチルフェニル)
−5−〔4−(6′−クロロ−4′−メチルヘキシルオ
キシ)フェニル〕ピリミジンを得た。Example 6 (R) -2- (4-n-octylphenyl) -5- [4
Synthesis of-(6'-chloro-4'-methylhexyloxy) phenyl] pyrimidine 3.60 g of 4- [2- (4-n-octylphenyl) -5-pyrimidinyl] phenol and (R) -6-chloro-4-
P-Toluenesulfonic acid ester of methylhexanol
The same operation and purification as in Example 5 were carried out except for using 3.05 g, to obtain the desired (R) -2- (4-n-octylphenyl)
-5- [4- (6'-Chloro-4'-methylhexyloxy) phenyl] pyrimidine was obtained.
赤外分光分析を行った結果、得られた生成物は次の特
性吸収を有しており、目的物であることを確認した。As a result of an infrared spectroscopic analysis, the obtained product had the following characteristic absorption and was confirmed to be the desired product.
2925cm-1(s)、2860cm-1(m)、1610cm-1(m)、 1580cm-1(w)、1520cm-1(w)、1460cm-1(vw)、 1440cm-1(s)、1375cm-1(vw)、1285cm-1(w)、 1250cm-1(m)、1195cm-1(w)、1130cm-1(vw)、 1030cm-1(w)、940cm-1(vw)、840cm-1(m)、 800cm-1(w)、730cm-1(vw)、660cm-1(vw)、 565cm-1(vw) この化合物を二枚のガラス板間にはさみ、偏光顕微鏡
による相形態観察を行った結果、以下の相転移を確認し
た。2925cm -1 (s), 2860cm -1 (m), 1610cm -1 (m), 1580cm -1 (w), 1520cm -1 (w), 1460cm -1 (vw), 1440cm -1 (s), 1375cm -1 (vw), 1285cm -1 ( w), 1250cm -1 (m), 1195cm -1 (w), 1130cm -1 (vw), 1030cm -1 (w), 940cm -1 (vw), 840cm - 1 (m), 800 cm -1 (w), 730 cm -1 (vw), 660 cm -1 (vw), 565 cm -1 (vw) This compound is sandwiched between two glass plates, and the phase morphology is observed with a polarizing microscope. As a result, the following phase transition was confirmed.
この化合物を、ラビングにより配向処理を施した厚さ
2μmのガラス透明電極セルに注入した後に、180℃に
加熱して等方性液体とした。この液晶セルを120℃まで
徐冷し、直交ニコル下で±15V、1Hzの矩形波を印加した
ところ、明瞭なスイッチング動作が確認された。またそ
の時の応答速度(電界印加から90%立上がりまでの時
間)は260μsecであった。また三角波法による自発分極
は8nC/cm2であった。 This compound was injected into a 2 μm-thick glass transparent electrode cell that had been subjected to an alignment treatment by rubbing, and then heated to 180 ° C. to obtain an isotropic liquid. The liquid crystal cell was gradually cooled to 120 ° C., and a rectangular wave of ± 15 V, 1 Hz was applied under crossed Nicols, and a clear switching operation was confirmed. At that time, the response speed (time from application of the electric field to 90% rise) was 260 μsec. The spontaneous polarization by the triangular wave method was 8 nC / cm 2 .
以上の結果から明らかなごとく、本発明のピリミジン
化合物はSm3/SmC*転移点が低いために、室温付近で用
いる強誘電性液晶組成物の一成分として用いるのに有利
であり、また自発分極も大き特徴を有している。As is clear from the above results, the pyrimidine compound of the present invention has a low Sm3 / SmC * transition point, and is therefore advantageous for use as a component of a ferroelectric liquid crystal composition used near room temperature, and has spontaneous polarization. It has large features.
Claims (1)
ミジン化合物。 (式中、 を示し、Rは炭素原子数1〜18のアルキル基、炭素原子
数1〜18のアルコキシ基を示し、R′は、水素原子また
は炭素原子1〜9のアルキル基を示し、Xは水素原子ま
たは塩素原子を示す。ただし、R′とXが同時に水素原
子になることはない。mは3〜6の数を示す。)1. An optically active pyrimidine compound represented by the following general formula (I). (Where R represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, R ′ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, X represents a hydrogen atom or Indicates a chlorine atom. However, R 'and X do not simultaneously become hydrogen atoms. m shows the number of 3-6. )
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP17479188A JP2627646B2 (en) | 1988-07-13 | 1988-07-13 | Optically active pyrimidine compound |
Applications Claiming Priority (1)
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JP17479188A JP2627646B2 (en) | 1988-07-13 | 1988-07-13 | Optically active pyrimidine compound |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH0225470A JPH0225470A (en) | 1990-01-26 |
JP2627646B2 true JP2627646B2 (en) | 1997-07-09 |
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JP17479188A Expired - Fee Related JP2627646B2 (en) | 1988-07-13 | 1988-07-13 | Optically active pyrimidine compound |
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