JP2616195B2 - Thermal magnetic recording media - Google Patents

Thermal magnetic recording media

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 近年、テレホンカード、オレンジカードあるいはその
他民鉄カード等、料金前払いのいわゆるプリペイドカー
ド等の磁気記録媒体が広く普及している。本発明は、こ
れらの磁気記録媒体のうちで、サーマルヘッド、熱印字
板、レーザービーム等を用いた加熱記録方式により可視
情報が記録可能な感熱磁気記録媒体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] In recent years, magnetic recording media such as so-called prepaid cards, such as telephone cards, orange cards, and other private railway cards, which are prepaid, have become widespread. The present invention relates to a thermosensitive magnetic recording medium capable of recording visible information by a heating recording method using a thermal head, a thermal printing plate, a laser beam or the like among these magnetic recording media.

[従来技術] 低融点金属からなる感熱記録層を有した感熱磁気記録
媒体の印字は、加熱によって金属が溶融し、表面張力に
よって球状になることを利用している。
[Prior Art] Printing on a thermosensitive magnetic recording medium having a thermosensitive recording layer made of a low-melting metal utilizes the fact that the metal is melted by heating and becomes spherical by surface tension.

しかし、単に低融点金属薄膜層を設けるのみでは、そ
の表面が光沢を有するために、印字の視認性が悪いこと
から、低融点金属薄膜層の下層(以下アンカー層と呼
ぶ)に粒径数μmの微細粒子を混入し、低融点金属薄膜
層の表面を粗面化することによって光沢を減少させ、視
認性を改善する方法が提案されている。
However, simply providing the low-melting-point metal thin-film layer has a glossy surface and poor print visibility, so that the particle size of a few μm below the low-melting-point metal thin-film layer (hereinafter referred to as an anchor layer). A method has been proposed in which fine particles are mixed and the surface of the low melting point metal thin film layer is roughened to reduce gloss and improve visibility.

更に視認性をより改善するために、アンカー層中にカ
ーボンブラックなどの黒色顔料を添加する方法なども提
案されている。
In order to further improve the visibility, a method of adding a black pigment such as carbon black to the anchor layer has been proposed.

[発明が解決しようとする課題] しかしながら、アンカー層に微細粒子を混入すると、
明らかに印字濃度が低下する。すなわち微細粒子の混入
によってアンカー層の透明度が減少するために、本来磁
気記録層の有する黒色度が低下し印字濃度が下がる結果
となる。
[Problems to be Solved by the Invention] However, if fine particles are mixed in the anchor layer,
Obviously, the print density decreases. That is, since the transparency of the anchor layer is reduced by the incorporation of the fine particles, the blackness inherent in the magnetic recording layer is reduced and the print density is reduced.

同様に透明性の悪い樹脂をアンカー層に用いた場合に
も黒色度が低下し印字濃度が下がる結果となる。
Similarly, when a resin having poor transparency is used for the anchor layer, the blackness decreases and the print density decreases.

この問題を解決するための対策として、前記した様に
アンカー層中にカーボンブラックなどの黒色顔料を添加
する方法が提案されているが、これら黒色顔料をアンカ
ー層中に添加すると、低融点金属薄膜層の下層が、磁気
記録層及びアンカー層の相乗効果で必要以上に黒色に成
るため、この色相を隠蔽するために低融点金属蒸着層の
厚みを、相当量増加させる必要が生じる。その結果印字
記録感度が低下し、印字ヘッドへの負荷が増大すること
となり解決策が望まれていた。
As a measure to solve this problem, a method of adding a black pigment such as carbon black to the anchor layer as described above has been proposed. However, when these black pigments are added to the anchor layer, a low melting point metal thin film is used. Since the lower layer of the layer becomes unnecessarily black due to the synergistic effect of the magnetic recording layer and the anchor layer, it is necessary to increase the thickness of the low-melting-point metal deposition layer by a considerable amount in order to hide this hue. As a result, the print recording sensitivity is reduced and the load on the print head is increased, and a solution has been desired.

こうした状況を鑑み、本発明は、低融点金属蒸着層の
厚みを増大させる事なく、印字濃度を濃くすることによ
って可視情報の視認性を改善することを課題とする。
In view of such circumstances, an object of the present invention is to improve the visibility of visible information by increasing the print density without increasing the thickness of the low-melting-point metal deposition layer.

[課題を解決するための手段] 上記の目的を達成するため、本発明の感熱磁気記録媒
体は、支持体の上に少なくとも磁気記録層,アンカー
層,金属薄膜層,保護層を順設して成る記録媒体におい
て、アンカー層に熱溶融移行性染料を溶解または分散し
て用い、感度を低下させる事なく黒色印字濃度を濃くす
る事を特徴とする。
[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, the thermosensitive magnetic recording medium of the present invention comprises at least a magnetic recording layer, an anchor layer, a metal thin film layer, and a protective layer provided in this order on a support. The recording medium is characterized by using a hot-melt transferable dye dissolved or dispersed in the anchor layer to increase the black print density without lowering the sensitivity.

すなわちサーマルヘッドの瞬間加熱印字により低融点
金属蒸着層が溶融した結果、文字情報として認識される
のは、従来はアンカー層を介した磁気記録層であった。
すなわち、直接に磁気記録層の黒色を見ているわけでは
なく、アンカー層によって濃度が低下した磁気記録層を
見ていることになる。
That is, as a result of melting the low-melting metal vapor-deposited layer by instantaneous heating printing of the thermal head, the magnetic recording layer via the anchor layer is conventionally recognized as character information.
That is, the user does not directly see the black color of the magnetic recording layer, but sees the magnetic recording layer whose concentration has been reduced by the anchor layer.

この問題は、アンカー層自身を黒色化する事によって
確かに解決される。しかしながら、カーボンブラックな
どの黒色顔料でアンカー層を黒色化すると、その黒色を
隠蔽するために必要以上に低融点金属蒸着層の厚みを増
加させねばならぬ事は前記した通りである。
This problem is certainly solved by blackening the anchor layer itself. However, as described above, when the anchor layer is blackened with a black pigment such as carbon black, the thickness of the low-melting-point metal deposition layer must be increased more than necessary to cover the black.

これに対し本発明では、隠蔽用の着色剤として黒色等
の濃色の熱溶融移行性染料を用いることにより、低融点
金属層の厚みを増加させる事なくコントラストの高い、
視認性の良好な感熱磁気記録媒体を得る事ができる。
On the other hand, in the present invention, by using a hot-melt transferable dye of a dark color such as black as a colorant for concealment, high contrast without increasing the thickness of the low-melting metal layer,
A thermosensitive magnetic recording medium with good visibility can be obtained.

本発明に述べる熱溶融移行性染料とは一般的には昇華
性色素または昇華型熱転写記録用色素等と呼ばれる、主
には分散染料、油溶性染料さらには塩基性染料の一部の
ものを意味し、具体的には特公昭39−18739号公報や
「染色工業」(第19巻127頁,(株)色染社1971年発
行)さらには「色材協会誌」(第61巻234頁,社団法人
色材協会1988年発行)などに詳しく述べられている。
The hot-melt transferable dye described in the present invention is generally referred to as a sublimable dye or a dye for sublimation-type thermal transfer recording, and is mainly a disperse dye, an oil-soluble dye, or a part of a basic dye. More specifically, JP-B-39-18739 and "Dyeing Industry" (Vol. 19, p. 127, issued by Shisensha Co., Ltd., 1971) and "Color Material Association" (Vol. 61, p. 234, It is described in detail in the Japan Color Material Association (1988).

これらの染料の共通の特徴として、染料単独または単
純にバインダー樹脂中に分散または溶解させ、乾燥させ
ただけの状態では、発色濃度は極めて低く色相も鮮明さ
に欠けるが、この状態のものを一定の温度条件にて加熱
すると、発色濃度が向上し鮮明度も向上する。すなわち
加熱により染料は、バインダー樹脂に吸着または化学的
に結合し、発色濃度及び鮮明度が向上する。
A common feature of these dyes is that when they are used alone or simply dispersed or dissolved in a binder resin and dried, the color density is extremely low and the hue lacks sharpness. Heating under the above temperature conditions improves the color density and the sharpness. That is, the dye adsorbs or chemically bonds to the binder resin by heating, and the color density and the sharpness are improved.

この現象は、ポリエステル繊維に染料を印捺しただけ
の状態では染料は発色せず、色相も濃度も不鮮明で低濃
度であるが、サーモゾル法により加熱工程を加えると高
濃度、鮮明色になることからも容易に説明することがで
きる。
This phenomenon is that the dye does not develop in the state where the dye is simply printed on the polyester fiber, and the hue and concentration are unclear and low density, but when the heating process is applied by the thermosol method, the color becomes high and clear. Can be easily explained.

すなわち熱溶融移行染料をアンカー層に単純に混合し
ただけの状態では、かかるアンカー層は磁気記録層の黒
色度を向上させる作用をもたらさないため、磁気記録層
を隠蔽するための低融点金属薄膜層の厚みは、必用最小
限にとどめる事ができる。すなわち印字感度をきわめて
高い状態に保つことができる。
In other words, in a state where the hot-melt transfer dye is simply mixed with the anchor layer, such an anchor layer does not bring about the effect of improving the blackness of the magnetic recording layer, and thus the low melting point metal thin film layer for hiding the magnetic recording layer. Can be kept to the minimum necessary. That is, the printing sensitivity can be kept extremely high.

一方、次に印字後の状態を考えると、アンカー層中に
混合された熱溶融移行染料は、印字時のサーマルヘッド
からの熱によりバインダー樹脂とサーモゾル染色の原理
で化学的に結合し、高濃度、鮮明色を呈する。従ってこ
の色相が黒色であれば印字部分は、磁気記録層の黒色を
助長する働きを成し、従来のようにアンカー層によって
濃度が低下することはなく、印字部の高いコントラスト
を維持することができる。
On the other hand, considering the state after printing, the heat-melt transfer dye mixed in the anchor layer is chemically bonded to the binder resin by the principle of thermosol dyeing due to the heat from the thermal head during printing, resulting in high concentration. , Giving a vivid color. Therefore, if the hue is black, the printed portion functions to promote the black color of the magnetic recording layer, and the density is not reduced by the anchor layer as in the conventional case, and the high contrast of the printed portion can be maintained. it can.

[作用] したがって、本発明によれば、印字感度を低下する事
なく、従来のものをこえる視認性に優れた感熱記録媒体
を提供することが可能となる。
[Operation] Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a thermosensitive recording medium having excellent visibility that exceeds conventional ones without lowering the printing sensitivity.

[実施例] 以下、本発明を図面を参照して詳細に説明する。Examples Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

第1図は本発明の感熱磁気記録媒体の1例であるプリ
ペイドカードの構成を示す断面図である。1はプリペイ
ドカードで、これは順に基材2、磁気記録層3、アンカ
ー層4、低融点金属薄膜層5、保護層6のように構成さ
れている。
FIG. 1 is a sectional view showing the structure of a prepaid card which is an example of the thermosensitive magnetic recording medium of the present invention. Reference numeral 1 denotes a prepaid card, which is composed of a base material 2, a magnetic recording layer 3, an anchor layer 4, a low melting point metal thin film layer 5, and a protective layer 6 in this order.

基材2としては従来より用いられているプラスチック
や紙、あるいはガラスといったような非磁性体が適用で
きる。この上の磁気記録層は、Ba−フェライト、γ−酸
化鉄あるいはマグネタイトのような従来公知の強磁性体
の粉末を樹脂中に分散させた磁性塗料を用いて塗布、乾
燥、硬化させて得られる。本発明においては、この磁気
記録層3上にアンカー層4を設ける。
As the substrate 2, a non-magnetic material such as plastic, paper, or glass which has been conventionally used can be applied. The above magnetic recording layer is obtained by applying, drying and curing a magnetic coating material in which a conventionally known ferromagnetic powder such as Ba-ferrite, γ-iron oxide or magnetite is dispersed in a resin. . In the present invention, an anchor layer 4 is provided on the magnetic recording layer 3.

アンカー層4は、樹脂中に熱溶融移行性染料を混合し
てなるニスを塗工して得られる。
The anchor layer 4 is obtained by applying a varnish obtained by mixing a hot-melt transferable dye in a resin.

熱溶融移行性染料としては、前記特許公報や文献に記
載されたのもが使用でき、具体的には黄色系染料ではカ
ラーインデックスナンバー(以後CI.と略す)、ディス
パース・イエロー54、ディスパース・イエロー8、ディ
スパース・イエロー3、ディスパース・イエロー7、デ
ィスパース・イエロー16、ソルベント・イエロー77、ソ
ルベント・イエロー16、赤色系染料ではCI.ディスパー
ス・レッド4、ディスパース・レッド11、ディスパース
・レッド60、ディスパース・ヴァイオレット26、ソルベ
ント・ヴァイオレット26、ソルベント・レッド19、青色
系染料ではCIソルベント・ブルー36、ソルベント・ブル
ー63等の染料の使用が可能であり、構造的分類ではアン
トラキノン系、ヒンドリン・アゾ系、スチリル系、5−
ニトロチアゾール・アゾ系、3−アルキルチオ1,2,4−
チアゾール・アゾ系、ナフトキノン系、複素環・アゾ系
及びインドアニリン系色素などに分類することができ、
これらの染料のブレンドによる黒色系で使用することが
最も効果が高い。
As the hot-melt transferable dye, those described in the above-mentioned patent publications and literatures can also be used. Specifically, for a yellow dye, a color index number (hereinafter abbreviated as CI), Disperse Yellow 54, Disperse Yellow 8, Disperse Yellow 3, Disperse Yellow 7, Disperse Yellow 16, Solvent Yellow 77, Solvent Yellow 16, Red dye CI. Disperse Red 4, Disperse Red 11, Disperse・ Red 60, Disperse Violet 26, Solvent Violet 26, Solvent Red 19, and blue dyes such as CI Solvent Blue 36 and Solvent Blue 63 can be used. , Hindrin azo, styryl, 5-
Nitrothiazole azo, 3-alkylthio 1,2,4-
It can be classified into thiazole / azo type, naphthoquinone type, heterocyclic / azo type and indoaniline type dyes,
It is most effective to use a black color by blending these dyes.

また、前記樹脂としては、例えば、ポリエステル樹
脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アクリルポリオール
樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合樹脂といったような樹脂が単独あるいは混合系とし
て使用可能である。
As the resin, for example, a resin such as a polyester resin, a urethane resin, an acrylic resin, an acrylic polyol resin, a polyolefin resin, and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin can be used alone or as a mixture.

これらの樹脂に前記染料は、一定条件の加熱によりよ
く染着し、鈍い低濃度の色相から染着後は鮮明高濃度の
色相を呈する。
The dye is well dyed on these resins by heating under a certain condition, and exhibits a sharp high density hue from a dull low density hue after dyeing.

低融点金属薄膜層5としては、Sn,Bi,In,Cd,Pbのよう
な金属あるいはこれらの合金のうち毒性等を考慮して使
用するのが適当である。
As the low melting point metal thin film layer 5, it is appropriate to use metals such as Sn, Bi, In, Cd and Pb or alloys thereof in consideration of toxicity and the like.

保護層6としては、塗膜の耐熱性、耐摩擦性に優れる
樹脂の中から選択すればよい。
The protective layer 6 may be selected from resins having excellent heat resistance and friction resistance of the coating film.

以下、実施例について述べる。 Hereinafter, examples will be described.

実施例: 基材2として188μm厚ポリエステルフィルムを用い
て、この基材2上には磁性塗料MGP−2751(東洋インキ
製造(株))をグラビアコーティング法で15μm厚に塗
工し、磁気記録層3を得た。
Example: Using a 188 μm-thick polyester film as the base material 2, a magnetic paint MGP-2751 (Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) was applied on the base material 2 by a gravure coating method to a thickness of 15 μm to form a magnetic recording layer. 3 was obtained.

次に、ポリエステル系樹脂ケミットK−588(東レ
(株))に、CI.ディスパース・イエロー8及びディス
パース・レッド60及びソルベント・ブルー36の原末をそ
れぞれ一対一対一の等量で混合したものを重量固形分比
で10%添加し、サンドミルで分散したものをアンカー層
形成物質として用い、グラビアコーティング法で前記磁
気記録層3上に2μm厚に塗工し、アンカー層4を得
た。
Next, the raw materials of CI. Disperse Yellow 8, Disperse Red 60 and Solvent Blue 36 were mixed in a one-to-one equivalent amount with a polyester resin chemit K-588 (Toray Industries, Inc.). The material was added to the magnetic recording layer 3 by a gravure coating method at a thickness of 2 μm by using a material dispersed in a sand mill and added as a material for forming an anchor layer, thereby obtaining an anchor layer 4.

アンカー層上の低融点金属薄膜層5は、Sn(純度99.9
9%)の市販品を40nm厚に蒸着することにより得、その
上の保護層6は、アクリル系樹脂TR−15(大日本インキ
化学(株))をグラビア法で1.5μm厚に塗工すること
により得、本発明の感熱磁気記録媒体1を完成した。
The low melting point metal thin film layer 5 on the anchor layer is made of Sn (purity 99.9%).
9%) by vapor deposition to a thickness of 40 nm, and a protective layer 6 thereon is coated with an acrylic resin TR-15 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) to a thickness of 1.5 μm by a gravure method. As a result, the thermosensitive magnetic recording medium 1 of the present invention was completed.

次に、比較のため、前記感熱磁気記録媒体1のアンカ
ー層4、ケミットK−588(前記)にカーボンブラックR
AVEN1250(コロンビアカーボン(株))を重量固形分比
で10%添加し、同様にサンドミルで分散させ、グラビア
コーティング法で2μm厚に塗工して得られるアンカー
層に代え、その他の基材2、磁気記録層3、低融点金属
薄膜層5、保護層6はすべて同様の構成とした感熱磁気
記録媒体を作成した。
Next, for comparison, carbon black R was added to the anchor layer 4 and Chemit K-588 (described above) of the thermosensitive magnetic recording medium 1.
AVEN1250 (Columbia Carbon Co., Ltd.) was added at 10% by weight solids ratio, dispersed in a sand mill in the same manner, and replaced with an anchor layer obtained by coating to a thickness of 2 μm by a gravure coating method. A thermosensitive magnetic recording medium having the same configuration for the magnetic recording layer 3, the low melting point metal thin film layer 5, and the protective layer 6 was prepared.

以上のものをカード状に打ち抜いて、同じ条件下で印
字を行ない、印字部及び非印字部の保護層6の表面にお
ける反射濃度を測定した。
The above items were punched out in a card shape, printing was performed under the same conditions, and the reflection density on the surface of the protective layer 6 in the printed portion and the non-printed portion was measured.

その結果を第1表に示す。この結果からもわかるよう
に、印字部の反射濃度はほぼ同等であるに対し、アンカ
ー層4として熱溶融移行性染料を混合したものの方が非
印字部の反射濃度が低いことがわかる。すなわちアンカ
ー層に黒色補助剤として、本発明の熱溶融移行性染料を
添加したものの方がカーボンブラックを使用したものよ
りも、低融点金属薄膜層5の下部の黒色層の印字前の濃
度が低いため、同じ厚みの低融点金属蒸着膜層で黒色層
を隠蔽する事を考えると、非印字部の反射濃度が低いこ
ととなる。
Table 1 shows the results. As can be seen from the results, the reflection density of the printed portion is almost the same, while the reflection density of the non-printed portion is lower when the heat-melt transferable dye is mixed as the anchor layer 4. That is, the concentration of the black layer below the low melting point metal thin film layer 5 before printing was lower in the anchor layer to which the hot-melt transferable dye of the present invention was added as a black auxiliary than in the carbon layer using carbon black. Therefore, considering that the black layer is concealed by the low-melting metal vapor-deposited film layer having the same thickness, the reflection density of the non-printed portion is low.

即ち本発明によれば、印字部の濃度は高濃度でかつ非
印字部の濃度は低いため極めてコントラストの良好な印
字品質を得ることができる。
That is, according to the present invention, since the density of the printing portion is high and the density of the non-printing portion is low, it is possible to obtain a printing quality with extremely good contrast.

更にカーボンブラックを用いた場合のコントラストを
熱溶融移行性染料を用いた場合と同等とするために、低
融点金属層の膜厚を大きくした場合の結果も第2表に示
す。この場合は低融点金属層の膜厚が大きくなった分だ
け、印字により高いエネルギーを要し、感度低下をきた
した。
Further, Table 2 also shows the results when the thickness of the low melting point metal layer was increased in order to make the contrast when using carbon black the same as when using the hot melt transferable dye. In this case, as much as the thickness of the low melting point metal layer was increased, higher energy was required for printing, resulting in a decrease in sensitivity.

[発明の効果] 以上詳述した通り、本発明によれば、従来に比較して
印字に関して感度を低下させることなく視認性のよい感
熱磁気記録媒体を提供することが可能となる。
[Effects of the Invention] As described above in detail, according to the present invention, it is possible to provide a thermosensitive magnetic recording medium having good visibility without lowering sensitivity in printing as compared with the related art.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

図面は本発明の実施例を示すもので、第1図は本発明の
構成を示す断面図である。 1……プリペイドカード 2……基材 3……磁気記録層 4……アンカー層 5……低融点金属薄膜層 6……保護層 7……アンカー層中の熱溶融移行性染料
The drawings show an embodiment of the present invention, and FIG. 1 is a sectional view showing the structure of the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Prepaid card 2 ... Base material 3 ... Magnetic recording layer 4 ... Anchor layer 5 ... Low melting point metal thin film layer 6 ... Protective layer 7 ... Heat melting transfer dye in anchor layer

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】支持体の上に少なくとも磁気記録層、アン
カー層、金属薄膜層、保護層を順設して成る感熱磁気記
録媒体において、アンカー層中に熱溶融移行性染料を混
合させたことを特徴とする感熱磁気記録媒体。
1. A thermosensitive magnetic recording medium comprising at least a magnetic recording layer, an anchor layer, a metal thin film layer, and a protective layer provided in this order on a support, wherein a thermofusible dye is mixed in the anchor layer. A thermosensitive magnetic recording medium characterized by the following.
【請求項2】熱溶融移行性染料による色相が黒色である
ことを特徴とする請求項1に記載の感熱磁気記録媒体。
2. The thermosensitive magnetic recording medium according to claim 1, wherein the color of the heat-melt transferable dye is black.
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