JP2615073B2 - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
- Publication number
- JP2615073B2 JP2615073B2 JP62231718A JP23171887A JP2615073B2 JP 2615073 B2 JP2615073 B2 JP 2615073B2 JP 62231718 A JP62231718 A JP 62231718A JP 23171887 A JP23171887 A JP 23171887A JP 2615073 B2 JP2615073 B2 JP 2615073B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- bis
- recording material
- color
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に画像安定性の良好
な感熱記録材料に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material having good image stability.
感熱記録材料は一般に、紙、合成紙、プラスチックフ
ィルム等の支持体上に発色剤として無色又は淡色の発色
性染料及びこれを熱時発色せしめる顕色剤からなる発色
系を主成分とする感熱発色層を設けたもので、熱ペン、
熱ヘッド、レーザー光、ストロボランプ等で加熱するこ
とにより発色画像が得られる。この記録材料は他の記録
材料と比べて現像、定着等の煩雑な処理を施すことな
く、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られること、
騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが安いこ
となどの利点により、図書、文書などの複写に用いられ
る他、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベル、レ
コーダー等の種々の記録材料として有用である。Thermosensitive recording materials are generally made of a colorless or light-coloring dye as a color-forming agent on a support such as paper, synthetic paper, or plastic film, and a color-forming system composed of a color developing agent that causes the color to be heated when heated. With a layer, a hot pen,
A colored image can be obtained by heating with a thermal head, a laser beam, a strobe lamp or the like. This recording material can be recorded in a short time with a relatively simple device without performing complicated processing such as development and fixing compared to other recording materials,
Due to its advantages such as low noise, low environmental pollution, and low cost, it is used for copying books and documents, and is useful as various recording materials such as electronic calculators, facsimile machines, ticket vending machines, labels, recorders, etc. is there.
感熱記録材料に用いられる発色性染料としては、例え
ばラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有する無色
又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては従来から
有機酸、フェノール性物質等が用いられている。この発
色剤と顕色剤を用いた記録材料は、画像濃度が高く且つ
地肌の白色度が高いことから広く利用されているが、近
年感熱記録方式の需要が増大するにつれて感熱記録材料
の品質向上に対する要求が高まってきており、特に記録
画像の信頼性が重視される分野では、油脂類、プラスチ
ック等に含まれる可塑剤等に対して安定性の高い画像を
与えることが感熱記録材料の必須な条件となっている。As the color-forming dye used in the heat-sensitive recording material, for example, a colorless or light-colored leuco dye having a lactone, lactam or spiropyran ring is used, and as a developer, an organic acid, a phenolic substance, or the like is conventionally used. Recording materials using this color former and developer are widely used because of their high image density and high whiteness of the background, but as the demand for thermal recording systems has increased in recent years, the quality of thermal recording materials has been improved. The demand for heat-sensitive recording materials is indispensable to give images with high stability to oils, fats, plasticizers, etc. contained in plastics, especially in fields where the reliability of recorded images is important. It is a condition.
従来記録画像の安定性を高めるために、例えば耐水及
び耐薬品性の樹脂を大量含有させた感熱発色層、熱若し
くは光によって硬化する樹脂を含有させた感熱発色層又
は表面に樹脂保護層を形成させたもの等が提案されてい
るが、処理が煩雑化してコスト高となる上、熱応答性を
低下させてしまうという問題がある。Conventionally, in order to enhance the stability of recorded images, for example, a heat-sensitive coloring layer containing a large amount of water- and chemical-resistant resin, a heat-sensitive coloring layer containing a resin that is cured by heat or light, or a resin protective layer formed on the surface Although such a method has been proposed, there is a problem that the processing becomes complicated and the cost is increased, and the thermal responsiveness is reduced.
一方顕色剤を改良して画像の安定性を高める提案とし
て、特開昭58−20493、同58−82788号、同59−96991
号、同60−13852号各公報等にビスフェノールＳの誘導
耐を用いる方法、特開昭58−160191号公報にトリスフェ
ノール類を用いる方法、また特開昭57−6795号、同61−
47292号公報等にカルボン酸金属塩を用いる方法等があ
るが、何れも地肌着色、地肌変色、可塑剤や溶剤等によ
る地肌発色あるいは油、可塑剤に対する画像安定性等の
点で充分なものであるとは言い難い。On the other hand, as a proposal to improve the color developer to improve the stability of the image, JP-A-58-20493, JP-A-58-82788 and JP-A-59-96991
Nos. 60-13852 and 60-13852, etc., the method using induction resistance of bisphenol S, the method of using trisphenols in JP-A-58-160191, and the methods of JP-A-57-6795 and
No. 47292 discloses a method using a metal carboxylate, etc., all of which are sufficient in terms of background coloring, background discoloration, background coloring by a plasticizer or a solvent or oil, image stability to a plasticizer, and the like. It is hard to say.
本発明の目的は、発色画像の安定性に優れ、しかも地
肌白色度が高く、且つ地肌部安定性にも優れた感熱記録
材料を提供することにある。An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material which is excellent in stability of a color image, has high background whiteness, and also has excellent stability in the background.
本発明によれば、ロイコ染料と該ロイコ染料を接触時
発色せしめる顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記
録材料において、該顕色剤として一般式 （式中、Ｘは−Ｏ−、 を及びＹは低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン
原子を夫々表わし、またｎは１〜10の整数を及びｍは０
〜３の整数を夫々示す） で表わされるフェノール性スルホン化合物を用いたこと
を特徴とする感熱記録材料が提供される。According to the present invention, in a heat-sensitive recording material utilizing a color development reaction between a leuco dye and a developer that causes the leuco dye to form a color upon contact, a general formula is used as the developer. (Wherein X is -O-, And Y represent a lower alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, respectively, n is an integer of 1 to 10, and m is 0.
A heat-sensitive recording material characterized by using a phenolic sulfone compound represented by the following formula:
本発明の感熱記録材料は、顕色剤として前記フェノー
ル性スルホン化合物を使用したことにより、画像安定性
に優れると共に、地肌部の安定性にも優れたものとな
る。The use of the phenolic sulfone compound as a color developer makes the heat-sensitive recording material of the present invention excellent in image stability and also excellent in stability of the background.
以下に本発明で使用するフェノール性スルホン化合物
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。Hereinafter, specific examples of the phenolic sulfone compound used in the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.
本発明において用いられるロイコ染料は単独又は２種
以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料とし
ては、この種の感熱材料に適用されているものが任意に
適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好
ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例とし
ては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。 The leuco dye used in the present invention is applied alone or as a mixture of two or more kinds. As such a leuco dye, those applied to this kind of heat-sensitive material are arbitrarily applied, for example, triphenyl dye. Leuco compounds of dyes such as methane, fluoran, phenothiazine, auramine, spiropyran and indolinophthalide are preferably used. Specific examples of such leuco dyes include, for example, those shown below.
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオ
ラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−ク
ロルアニリノ）キサンチル｝安息香酸ラクタム、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フ
ルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′,4′−
ジメチルアニリノ）フルオラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（N,N−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフ
ルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メ
チルイアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニ
ルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、 3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ジメチルアミノフタリド、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヒキシルアミノ）−
5,6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフル
オラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethyl Aminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofurf Oran, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluoran, 3-N-methyl-N-isobutyl-6-methyl-7-
Anilinofluoran, 3-N-ethyl-N-isoamyl-6-methyl-7-
Anilinofluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluoran, 3-diethylamino-7,8-benzfluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 2- {N- (3 ' -Trifluoromethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluoran, 2- {3,6-bis (diethylamino) -9- (o-chloroanilino) xanthyl} lactam benzoate, 3-diethylamino-6-methyl-7- (M-trichloromethylanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-dibutyla Roh-7-(o-Kuroruanirino) fluoran, 3-N-methyl--N- Amiruamino 6-methyl -7
-Anilinofluoran, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl -7- (2 ', 4'-
Dimethylanilino) fluoran, 3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7-
(N, N-dibenzylamino) fluoran, benzoylleucomethylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-
Pyrirospiran, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-
Pyrirospiran, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl)- 3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3- ( 2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy-4'-chloro-5'-
Methylphenyl) phthalide, 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluoran, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluoran, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N -Benzyl-trifluoromethylanilino) fluoran, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methyliminofluoran, 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluoran, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluoran, 3-diethylamino-5-methyl-7- ( α-phenylethylamino) fluoran, 3-diethylamino-7-piperi Nofuruoran, 2-chloro-3-(N-Mechirutoruijino) -7-
(Pn-butylanilino) fluoran, 3- (N-methyl-N-isopropylamino) -6
Methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3,6-bis (dimethylamino) fluorenespiro (9,
3 ')-6'-dimethylaminophthalide, 3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino)-
5,6-benzo-7-α-naphthylamino-4′-bromofluoran, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran, 3-N-ethyl-N- (2-ethoxypropyl) amino -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-
4 ', 5'-benzofluoran and the like.
また本発明においては、前記一般式で表わされる顕色
剤を用いるが、必要に応じ、他の顕色剤を併用すること
ができ、この場合併用される顕色剤としては、前記ロイ
コ染料を接触時発色させる電子受容性の種々の化合物、
例えばフェノール性化合物、チオフェノール性化合物、
チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適
用され、その具体例としては以下に示すようなものが挙
げられる。In the present invention, the developer represented by the general formula is used.If necessary, another developer may be used in combination.In this case, the leuco dye may be used in combination with the developer. A variety of electron-accepting compounds that develop color upon contact,
For example, phenolic compounds, thiophenolic compounds,
Thiourea derivatives, organic acids and metal salts thereof are preferably applied, and specific examples thereof include the following.
4,4′−イソプロピリデンビスフェノール、 4,4′−イソプロピルデンビス（ｏ−メチルフェノー
ル）、 4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4′−イソプロピリデンビス（２−タ−シャリーブ
チルフェノール）、 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、 4,4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
ーブチルフェノール）、 4,4′−ブチリデンビス（６−ターシャリーブチル−
２−メチルフェノール）、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ターシャリブチルフェノニル）ブタン、 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
シクロヘキシルフェニル）ブタン、 4,4′−チオビス（６−タ−シャリーブチル−２−メ
チルフェノール）、 4,4′−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルス
ルホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 4,4′−ジフェノールスルホキシド、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 プロトカテキユ酸ベンジル、 沈食子酸ステアリル、 沈食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 1,7−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジ
オキサヘプタン、 1,5−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 1,3−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 N,N′−ジフェニルチオ尿素、 N,N′−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、 サリチルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエス
テル、 1,3−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 1,4−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 2,4′−ジフェノールスルホン、 3,3′−ジアリル−4,4′−ジフェノールスルホン、 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチ
ルトルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、 テトラブロモビスフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。4,4'-isopropylidenebisphenol, 4,4'-isopropyldenebis (o-methylphenol), 4,4'-secondarybutylidenebisphenol 4,4'-isopropylidenebis (2-tert-butylphenol), 4,4'-cyclohexylidenediphenol, 4,4'-isopropylidenebis (2-chlorophenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis ( 4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-)
2-methylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-
Tert-butylphenonyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-
Cyclohexylphenyl) butane, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-diphenolsulfone, 4-isopropoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone, 4-benzyloxy- 4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-diphenol sulfoxide, isopropyl P-hydroxybenzoate, benzyl P-hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate, stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio ) -Propane, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -2-hydroxypropane, N, N ' -Diphenylthiourea, N, N'-di (m-chlorophenyl) thiourea, salicylanilide, 5-chloro-salicylanilide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-1-naphthoic acid, 1-hydroxy -2-Naphthoic acid, metal salts of hydroxynaphthoic acid such as zinc, aluminum and calcium, bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid methyl ester, bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid benzyl ester, 1,3-bis ( 4-hydroxycumyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 2,4'-diphenolsulfone, 3,3'-diallyl-4,4'-diphenolsulfone, α, α -Bis (4-hydroxyphenyl) -α-methyltoluene, an antipyrine complex of zinc thiocyanate, tetrabromobisphenol A, Tetrabromobisphenol S and the like.
本発明の感熱記録材料を製造するには、ロイコ染料、
顕色剤及び補助成分を支持体上に結合支持させればよ
い。この場合の結合剤としては、慣用の種々の結合剤を
適宜用いることができ、その具体例としては、例えば、
以下のものが挙げられる。To produce the thermosensitive recording material of the present invention, a leuco dye,
The developer and the auxiliary component may be bonded and supported on a support. As the binder in this case, various conventional binders can be appropriately used, and specific examples thereof include, for example,
The following are mentioned.
ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導体、ヒドロ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソ
ーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エ
ステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共
重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等
のラテックス等。Polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose,
Cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, methylcellulose and ethylcellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylate copolymer, acrylamide / acrylate / methacrylic acid terpolymer, styrene / maleic anhydride copolymer Alkali salts, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salts, water-soluble polymers such as polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid,
Emulsions such as polyacrylates, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, polybutyl methacrylate, ethylene / vinyl acetate copolymers, and latexes such as styrene / butadiene copolymers and styrene / butadiene / acrylic copolymers.
また、本発明においては、必要に応じ、この種の感熱
記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界
面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用すること
ができる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カル
シウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、
表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の
他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共
重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができる。また熱可融性物質としては、例えば、ス
テアリン酸、ベヘン酸等の樹脂酸類、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、パルミチル酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸
金属塩類、ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、ト
リフェニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェ
ニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチル
エステル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、1,4
−ジメトキシナフタレン、1,4−ジエトキシナフタレ
ン、1,4−ジベンジルオキシナフタレン、1,2−ビス（フ
ェノキシ）エタン、1,2−ビス（３−メチルフェノキ
シ）エタン、1,2−ビス（４−メチルフェノキシ）エタ
ン、1,4−ビス（フェノキシ）ブタン、1,4−ビス（フェ
ノキシ）−２−ブテン、ジベンゾイルメタン、1,4−ビ
ス（フェニルチオ）ブタン、1,4−ビス（フェニルチ
オ）−２−ブテン、1,3−ビス（２−ビニルオキシエト
キシ）ベンゼン、1,4−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフ
ェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパギ
ルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、1,3
−ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィ
ド、1,1−ジフェニルエタノール、1,1−ジフェニルプロ
パノール、ｐ−（ベンジルオキシ）ベンジルアルコー
ル、1,3−ジフェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オク
タデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼ
ン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン等が挙げら
れる。In the present invention, if necessary, auxiliary additives commonly used in this type of heat-sensitive recording material, such as fillers, surfactants, and heat-fusible substances (or lubricants) can be used in combination. In this case, as the filler, for example, calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc,
In addition to inorganic fine powders such as calcium and silica surface-treated, organic fine powders such as urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, and polystyrene resin can be mentioned. Examples of the heat-fusible substance include resin acids such as stearic acid and behenic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc palmitate, and behenic acid. Fatty acid metal salts such as zinc acid, p-benzylbiphenyl, terphenyl, triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β-benzyloxynaphthalene, β-naphthoic acid phenyl ester, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl Ester, 1-hydroxy-2-naphthoic acid methyl ester, diphenyl carbonate, terephthalic acid dibenzyl ester, terephthalic acid dimethyl ester, 1,4
-Dimethoxynaphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,4-dibenzyloxynaphthalene, 1,2-bis (phenoxy) ethane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis ( 4-methylphenoxy) ethane, 1,4-bis (phenoxy) butane, 1,4-bis (phenoxy) -2-butene, dibenzoylmethane, 1,4-bis (phenylthio) butane, 1,4-bis ( Phenylthio) -2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p- (2-vinyloxyethoxy) biphenyl, p-aryloxy Biphenyl, p-propargyloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, 1,3
-Dibenzoyloxypropane, dibenzyldisulfide, 1,1-diphenylethanol, 1,1-diphenylpropanol, p- (benzyloxy) benzyl alcohol, 1,3-diphenoxy-2-propanol, N-octadecylcarbamoyl-p- Examples include methoxycarbonylbenzene and N-octadecylcarbamoylbenzene.
顕色剤として前記フェノール性スルホン化合物を用い
た本発明の感熱記録材料は、画像部及び地肌部の安定性
が極めて高く、実用性の高いものである。The heat-sensitive recording material of the present invention using the phenolic sulfone compound as a color developer has extremely high stability in the image area and the background area, and has high practicality.
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
The parts and percentages shown below are based on weight.
実施例１〜５及び比較例 下記の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で２日間粉
砕して〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕及び〔Ｃ液〕を調整した。Examples 1 to 5 and Comparative Examples The following mixtures were each pulverized for 2 days in a magnetic ball mill to prepare [Solution A], [Solution B] and [Solution C].
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｂ液〕 表−１中の顕色剤 20部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｃ液〕 炭酸カルシウム 20部 メチルセルロースの５％水溶液 20部 水 60部 次に〔Ａ液〕10部、〔Ｂ液〕30部、〔Ｃ液〕30部及び
イソブチレン／無水マレイン酸共重合体の20％アルカリ
水溶液10部を混合して感熱発色層形成液とし、これを坪
量50g/m2の上質紙上に乾燥後の染料付着量が0.5g/m2と
なるように塗布乾燥して感熱発色層を設けた後、更にそ
の表面平滑度が500〜600秒になるよう層表面をカレンダ
ー掛けして感熱記録材料を作成した。3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6
Methyl-7-anilinofluorane 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts Water 60 parts [Solution B] Developer in Table 1 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts Water 60 parts [Solution C] 20 parts of calcium carbonate 20 parts of a 5% aqueous solution of methyl cellulose 20 parts of water Next, 10 parts of [Solution A], 30 parts of [Solution B], 30 parts of [Solution C] and a 20% aqueous solution of an isobutylene / maleic anhydride copolymer 10 parts were mixed and heat-sensitive coloring layer formation liquid and the latter is provided a heat-sensitive coloring layer by coating and drying as dye deposition amount after drying on a high-quality paper having a basis weight of 50 g / m 2 is 0.5 g / m 2 After that, the layer surface was calendered so that the surface smoothness was 500 to 600 seconds, to prepare a heat-sensitive recording material.
以上のようにして得た感熱記録材料について、東洋精
機製作所製、熱傾斜試験機を用いて温度150℃、圧力2kg
/cm2、１秒の条件で印字し、その画像濃度及び地肌濃度
をマクベス濃度計Ｒ−914（フィルター:W−106）で測定
した。その結果を表−１に示す。About the heat-sensitive recording material obtained as above, using a thermal gradient tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, a temperature of 150 ° C. and a pressure of 2 kg
The image was printed under the conditions of / cm 2 and 1 second, and the image density and the background density were measured with a Macbeth densitometer R-914 (filter: W-106). Table 1 shows the results.
次に印字後のサンプルについて、耐油性及び耐アルコ
ール性を試験した。これらの試験は、夫々綿実油及びエ
チルアルコール脱脂綿でサンプルに塗布し、24時間放置
した後の画像部及び地肌部の濃度を測定した。これらの
結果を表−２に示す。 Next, the sample after printing was tested for oil resistance and alcohol resistance. In these tests, the samples were coated with cottonseed oil and ethyl alcohol absorbent cotton, respectively, and the densities of the image area and the background area were measured after standing for 24 hours. Table 2 shows these results.
表−１及び表−２から明らかなように、本発明の感熱
記録材料は発色濃度が充分で地肌白色度が高く、更に画
像部及び地肌部の安定性に優れた極めて実用性の高いも
のであることが判る。 As is clear from Tables 1 and 2, the heat-sensitive recording material of the present invention has a sufficiently high color density and a high background whiteness, and furthermore has excellent stability in the image portion and the background portion, and is extremely practical. It turns out there is.
Claims (1)
しめる顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録材料
において、該顕色剤として一般式 （式中、Ｘは−Ｏ−、 を及びＹは低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン
原子を夫々表わし、またｎは１〜10の整数を及びｍは０
〜３の整数を夫々示す） で表わされるフェノール性スルホン化合物を用いたこと
を特徴とする感熱記録材料。1. A thermosensitive recording material utilizing a color-forming reaction between a leuco dye and a color developer which causes the leuco dye to develop color upon contact, wherein the color developer is represented by a general formula (Wherein X is -O-, And Y represent a lower alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, respectively, n is an integer of 1 to 10, and m is 0.
A phenolic sulfone compound represented by the following formula (1):
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62231718A JP2615073B2 (en) | 1987-09-16 | 1987-09-16 | Thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62231718A JP2615073B2 (en) | 1987-09-16 | 1987-09-16 | Thermal recording material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6472891A JPS6472891A (en) | 1989-03-17 |
| JP2615073B2 true JP2615073B2 (en) | 1997-05-28 |
Family
ID=16927930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62231718A Expired - Fee Related JP2615073B2 (en) | 1987-09-16 | 1987-09-16 | Thermal recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2615073B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1219598B1 (en) | 1999-10-04 | 2011-08-31 | Nippon Soda Co., Ltd. | Phenolic compounds and recording materials containing the same |
| EP1491529A4 (en) | 2002-03-14 | 2006-05-10 | Nippon Soda Co | Phenolic compound and recording material containing the same |
-
1987
- 1987-09-16 JP JP62231718A patent/JP2615073B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6472891A (en) | 1989-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2901625B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2615073B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2678358B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2613775B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2585610B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2618650B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2887288B2 (en) | Recording material | |
| JP2729255B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2632717B2 (en) | Novel phenolic compound and recording material using the compound | |
| JP2729253B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2605046B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2772381B2 (en) | Recording material | |
| JP2700227B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2887294B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP3463080B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2742297B2 (en) | Recording material | |
| JP2893036B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2847189B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2752364B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2753584B2 (en) | Recording material | |
| JP2974750B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2965608B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2580145B2 (en) | Thermal recording material | |
| JPH06115255A (en) | Thermosensitive recording material | |
| JP2863924B2 (en) | Thermal recording material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |