JP2613415B2 - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JP2613415B2
JP2613415B2 JP63037717A JP3771788A JP2613415B2 JP 2613415 B2 JP2613415 B2 JP 2613415B2 JP 63037717 A JP63037717 A JP 63037717A JP 3771788 A JP3771788 A JP 3771788A JP 2613415 B2 JP2613415 B2 JP 2613415B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高速処理により画像を形成することが可能
で、しかもローラー転写マークなどの故障が防止された
画像形成法に関する。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method capable of forming an image by high-speed processing and preventing a failure such as a roller transfer mark.

〔発明の背景〕[Background of the Invention]

近年、ハロゲン化銀写真感光材料の分野では、一層の
現像処理の迅速化、つまり同一時間内での処理量を増加
させることが要求されている。
In recent years, in the field of silver halide photographic light-sensitive materials, there has been a demand for faster development processing, that is, an increase in the amount of processing within the same time.

上記の傾向は、X線感光材料例えば医療用X線フィル
ムの分野でも見受けられる。定期健康診断の励行などに
より診断回数が急増すると共に、診断を一層正確なもの
とするために検査項目が増加し、X線写真撮影枚数が増
加しているからである。
The above tendency is also found in the field of X-ray sensitive materials, for example, medical X-ray films. This is because the number of diagnoses is rapidly increased due to the enforcement of periodic medical examinations, the number of examination items is increased in order to make the diagnosis more accurate, and the number of X-ray photographs is increasing.

自動現像機としても、X線フィルム等の処理を迅速化
することによる利点は大きい。
The advantage of accelerating the processing of X-ray films and the like is also great for automatic processors.

例えば小型の自動現像機であっても処理速度を上昇す
れば単位時間当たりの処理能力が増え、同一の処理能力
で良いのであれば自動現像機を小型化でき、省スペース
化できる。
For example, even with a small automatic developing machine, if the processing speed is increased, the processing capacity per unit time is increased. If the same processing capacity is sufficient, the automatic developing machine can be reduced in size and space can be saved.

しかしながら、迅速処理することによる利点は以上の
ように大きいが、解決しなければならない問題点もあ
る。
However, although the advantages of rapid processing are great as described above, there are also problems that need to be solved.

即ち、迅速処理を行うと、搬送速度が増し、自動現像
機例えばローラー式自動現像機を用いた場合、ローラー
転写マークが出やすくなるなど、故障が生じやすくな
る。このローラー転写マークとは、感光材料処理時に感
光材料の搬送方向に対し、先頭或いは後尾の切断面のゼ
ラチンが搬送ローラーに付着し、これが後続のフィルム
面に転写することにより、線状の汚れとなって表れるも
のである。
That is, when the rapid processing is performed, the transport speed increases, and when an automatic developing machine such as a roller-type automatic developing machine is used, a failure such as a roller transfer mark is easily generated, and a failure is likely to occur. This roller transfer mark means that when the photosensitive material is processed, gelatin at the leading or trailing cut surface adheres to the transport roller in the transport direction of the photosensitive material, and this is transferred to the subsequent film surface. It appears as

〔発明の目的〕[Object of the invention]

本発明は、上記の問題点を解決して、高速処理による
画像形成が可能で、しかもローラーマークなどの故障が
出にくい画像形成法を提供せんとするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems and to provide an image forming method capable of forming an image by high-speed processing and hardly causing a failure such as a roller mark.

〔発明の構成〕[Configuration of the invention]

本発明者らは鋭意研究の結果、ハロゲン化銀感光材料
を現像処理し、画像を形成する画像形成方法において、
上記感光材料は下記一般式〔I〕で表される化合物及び
一般式〔II〕で表される化合物より成る群から任意に選
ばれる少なくとも1種の化合物を含有するとともに、下
記式に相当する条件でローラー搬送式自動現像機による
処理で行われることを特徴とする画像形成方法により、
上記目的が達成されることを見い出し、本発明に至っ
た。
The present inventors have conducted intensive studies and developed a silver halide light-sensitive material.
The photosensitive material contains at least one compound arbitrarily selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula [I] and a compound represented by the following general formula [II]. By an image forming method characterized by being performed by processing by a roller transport type automatic developing machine,
The present inventors have found that the above objects can be achieved, and have reached the present invention.

0.75×T=50〜124 0.7<l<3.1 但しlはローラー搬送式自動現像機の挿入口の第1ロ
ーラーの芯から、乾燥出口の最終ローラーの芯までの長
さ(単位:m)であり、Tは上記lを通過するのに用いる
時間(単位:秒)である。
l 0.75 × T = 50 to 124 0.7 <l <3.1 where l is the length (unit: m) from the core of the first roller at the insertion port of the roller transport type automatic developing machine to the core of the last roller at the drying outlet. And T is the time (unit: seconds) used to pass through l.

本発明は、本発明者らには種々の改良研究の結果、本
発明に係る一般式〔I〕〔II〕で表される化合物のみが
上記目的に対し効果を発揮することを見い出し、この知
見により本発明に至ったものである。本発明の作用は必
ずしも明らかではないが、フィルムの切断面の微生物等
により腐食等の劣化を受けることに対し、上記化合物が
選択的な効果を与えることになるのではないかと推定さ
れる。
As a result of various studies, the present inventors have found that only the compound represented by the general formulas [I] and [II] according to the present invention exerts an effect on the above object. This has led to the present invention. Although the action of the present invention is not necessarily clear, it is presumed that the above compound exerts a selective effect on deterioration of the cut surface of the film due to corrosion or the like by microorganisms or the like.

以下本発明について詳述する。まず本発明において用
いられる一般式〔I〕〔II〕で表される化合物について
説明する。各式は次のとおりである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, the compounds represented by the general formulas [I] and [II] used in the present invention will be described. Each equation is as follows.

式中、R1は水素原子、直鎖ないし分岐鎖のアルキル
基、環状アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、ア
リール基、複素環基、アルキルアミド基、アリールアミ
ド基、アルキルチオアミド基、アリールチオアミド基、
アルキルスルホアミド基、アリールスルホアミド基を表
し、R2,R3は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、環状アルキル基、アリール基、シアノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルスルホキシド基、ア
ルキルスルホニル基、複素環基を表す。ただし、上記ア
ルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、複素環基、
アラルキル基及びアリール基は置換基を有しても良い。
In the formula, R 1 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, a cyclic alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkylamide group, an arylamide group, an alkylthioamide group, or an arylthioamide group. ,
Represents an alkylsulfonamide group or an arylsulfonamide group, wherein R 2 and R 3 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cyclic alkyl group, an aryl group, a cyano group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylsulfoxide group, and an alkylsulfonyl group; And a heterocyclic group. However, the above alkyl group, cyclic alkyl group, alkenyl group, heterocyclic group,
The aralkyl group and the aryl group may have a substituent.

またR2,R3により、環を構成しても良い。R 2 and R 3 may form a ring.

R2,R3により構成される環は、芳香族環であっても良
い。
The ring constituted by R 2 and R 3 may be an aromatic ring.

式中、R4は、水素、低級アルキル基またはヒドロキシ
メチル基を表し、R5は、水素または低級アルキル基を表
す。
In the formula, R 4 represents hydrogen, a lower alkyl group or a hydroxymethyl group, and R 5 represents a hydrogen or a lower alkyl group.

ここで低級アルキル基とは、炭素数が1〜4のアルキ
ル基をいう。
Here, the lower alkyl group refers to an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

一般式〔I〕で表される化合物としては、次の一般式
〔III〕,〔IV〕の形の化合物が、より好ましく用いら
れる。
As the compound represented by the general formula [I], compounds of the following general formulas [III] and [IV] are more preferably used.

式中R6は水素原子、アルキル基または、アルコキシ
基、R7,R8及びR9は各々水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、シアノまたはニトロ基を表し、
R10は水素原子、アルキル基、環状アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、−CONHR13基(R13
はアルキル基、アリール基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホ
ニル基を表す。)または複素環基を表し、R11及びR12
各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、環状アルキ
ル基、アリール基、シアノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホオキシド基、アルキルスルフ
ィニル基またはアルキルスルホニル基または、複素環基
を表す。R6,R7,R8またはR9で表されるアルキル基、及び
アルコキシ基のアルキルの部分は好ましくは炭素数1〜
6の直鎖、分岐のアルキル基である。
In the formula, R 6 is a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, R 7 , R 8 and R 9 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cyano or a nitro group,
R 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cyclic alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, a -CONHR 13 group (R 13
Represents an alkyl group, an aryl group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group. ) Or a heterocyclic group, wherein R 11 and R 12 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cyclic alkyl group, an aryl group, a cyano group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylsulfoxide group, an alkylsulfinyl group or an alkyl group. Represents a sulfonyl group or a heterocyclic group. The alkyl group represented by R 6 , R 7 , R 8 or R 9 and the alkyl portion of the alkoxy group preferably have 1 to 1 carbon atoms.
6 linear or branched alkyl groups.

上記一般式〔III〕で表される化合物の代表的具体例
を以下に示す。但しこれらに限定されるものではない。
Representative specific examples of the compound represented by the above general formula [III] are shown below. However, it is not limited to these.

(例示化合物) ベンゾイソチアゾリン−3−オン、2−メチル−ベン
ゾイソチアゾリン−3−オン、2−エチル−ベンゾイソ
チアゾリン−3−オン、2−(n−プロピル)−ベンゾ
イソチアゾリン−3−オン、2−(n−ブチル)−ベン
ゾイソチアゾリン−3−オン、2−(sec−ブチル)−
ベンゾイソチアゾリン−3−オン、2−(t−ブチル)
−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、2−メトキシ−ベ
ンゾイソチアゾリン−3−オン、2−エトキシ−ベンゾ
イソチアゾリン−3−オン、2−(n−プロピルオキ
シ)−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、2−(n−ブ
チルオキシ)−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、5−
クロロ−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、5−メチル
−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、6−エトキシ−ベ
ンゾイソチアゾリン−3−オン、6−シアノ−ベンゾイ
ソチアゾリン−3−オン、5−ニトロ−ベンゾイソチア
ゾリン−3−オン。
(Exemplified compounds) Benzoisothiazolin-3-one, 2-methyl-benzoisothiazolin-3-one, 2-ethyl-benzoisothiazolin-3-one, 2- (n-propyl) -benzoisothiazolin-3-one, 2- (N-butyl) -benzisothiazolin-3-one, 2- (sec-butyl)-
Benzoisothiazolin-3-one, 2- (t-butyl)
-Benzoisothiazolin-3-one, 2-methoxy-benzoisothiazolin-3-one, 2-ethoxy-benzoisothiazolin-3-one, 2- (n-propyloxy) -benzoisothiazolin-3-one, 2- (n -Butyloxy) -benzisothiazolin-3-one, 5-
Chloro-benzoisothiazolin-3-one, 5-methyl-benzoisothiazolin-3-one, 6-ethoxy-benzoisothiazolin-3-one, 6-cyano-benzoisothiazolin-3-one, 5-nitro-benzoisothiazoline-3 -ON.

上記一般式〔VI〕のR10において、アルキル基及びア
ルケニル基の炭素数は1〜36、より好ましくは1〜18で
ある。環状アルキル基の炭素数は3〜12、より好ましく
は3〜6である。R10で表されるアルキル基、環状アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基及び
複素環基は置換基を有していても良く、その置換基とし
てはハロゲン原子、ニトロ、シアノ、チオシアノ、アリ
ール、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシ、スル
ホキシ、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、スル
ホ、アシルオキシ、すルファモイル、カルバモイル、ア
シルアミノ、ジアシルアミノ、ウレイド、チオウレイ
ド、ウレタン、チオウレタン、スルホンアミド、複素環
基、アリールスルホニルオキシ、アルキルスルホニルオ
キシ、アリールスルホニル、アルキルスルホニル、アリ
ールチオ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アリ
ールスルフィニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミ
ノ、アニリノ、N−アルキルアニリノ、N−アリールア
ニリノ、N−アシルアミノ、ヒドロキシ及びメルカプト
基などから選ばれる。
In R 10 in the general formula (VI), the carbon number of the alkyl group and the alkenyl group is 1 to 36, more preferably from 1 to 18. The cyclic alkyl group has 3 to 12 carbon atoms, and more preferably 3 to 6 carbon atoms. The alkyl group represented by R 10 , a cyclic alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group and a heterocyclic group may have a substituent, and the substituent may be a halogen atom, nitro, cyano, thiocyano, Aryl, alkoxy, aryloxy, carboxy, sulfoxy, alkylcarbonyl, arylcarbonyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, sulfo, acyloxy, sulfamoyl, carbamoyl, acylamino, diacylamino, ureido, thioureido, urethane, thiourethane, sulfonamide, Heterocyclic group, arylsulfonyloxy, alkylsulfonyloxy, arylsulfonyl, alkylsulfonyl, arylthio, alkylthio, alkylsulfinyl, arylsulfinyl, alkylamino, di It is selected from alkylamino, anilino, N-alkylanilino, N-arylanilino, N-acylamino, hydroxy and mercapto groups.

一般式〔IV〕のR11及びR12において、アルキル基の炭
素数は1〜18、より好ましくは1〜9である。また、環
状アルキル基の炭素数は3〜18、より好ましくは3〜6
である。R11及びR12で表される各基は置換基を有しても
良く、その置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基、ス
ルホン基、アリール基、ヒドロキシ基等が挙げられる。
In R 11 and R 12 of the general formula [IV], the alkyl group has 1 to 18 carbon atoms, and more preferably 1 to 9 carbon atoms. The cyclic alkyl group has 3 to 18 carbon atoms, more preferably 3 to 6 carbon atoms.
It is. Each group represented by R 11 and R 12 may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom, a nitro group, a sulfone group, an aryl group, and a hydroxy group.

上記一般式〔IV〕で表される化合物の代表的具体例を
以下に示すが、本発明の化合物はこれらに限定されるも
のではない。
Representative specific examples of the compound represented by the general formula [IV] are shown below, but the compound of the present invention is not limited thereto.

(例示化合物) 2−(N−メチルカルバモイル)−3−イソチアゾリ
ノン、5−メチル−2−(N−メチルカルバモイル)−
3−イソチアゾリノン、2−(N−メチルチオカルバモ
イル)−3−イソチアゾリノン、4−ブロモ−5−メチ
ル−2−(N−メチルカルバモイル)−3−イソチアゾ
リノン、4−シアノ−5−メチルチオ−2−(N−メチ
ルカルバモイル)−3−イソチアゾリノン、4−シアノ
−5−メチルスルフィニル−2−(N−メチルカルバモ
イル)−3−イソチアゾリノン、4−シアノ−5−メチ
ルスルホニル−2−(N−メチルカルバモイル)−3−
イソチアゾリノン、2−(N−n−ブチルカルバモイ
ル)−3−イソチアゾリノン、2−(N−t−オクチル
カルバモイル)−3−イソチアゾリノン、5−メチル−
2−(N−フェニルカルバモイル)−3−イソチアゾリ
ノン、4−シアノ−5−メチルチオ−2−(N−フェニ
ルカルバモイル)−3−イソチアゾリノン、4−ブロモ
−5−メチル−2−(N−3−クロロフェニルカルバモ
イル)−3−イソチアゾリノン、5−ブロモメチル−2
−(N−3−クロロフェニルカルバモイル)−3−イソ
チアゾリノン、5−メチル−2−(N−3−クロロフェ
ニルカルバモイル)−3−イソチアゾリノン、4−シア
ノ−5−メチルチオ−2−(N−3−クロロフェニルカ
ルバモイル)−3−イソチアゾリノン、2−(N−3−
クロロフェニルカルバモイル)−3−イソチアゾリノ
ン、5−メチル−2−(N−2−クロロフェニルカルバ
モイル)−3−イソチアゾリノン、5−ブロモメチル−
2−(N−2−クロロフェニルカルバモイル)−3−イ
ソチアゾリノン、4−ブロモ−5−メチル−2−(N−
3,4−ジクロロフェニルカルバモイル)−3−イソチア
ゾリノン、5−メチル−2−(N−3,4−ジクロロフェ
ニルカルバモイル)−3−イソチアゾリノン、4−シア
ノ−5−メチルチオ−2−(N−3,4−ジクロロフェニ
ルカルバモイル)−3−イソチアゾリノン、5−メチル
−2−(N−4−トシルカルバモイル)−3−イソチア
ゾリノン、4−シアノ−5−メチルチオ−2−(N−4
−トシルカルバモイル)−3−イソチアゾリノン、4−
ブロモ−5−メチル−2−(N−4−トシルカルバモイ
ル)−3−イソチアゾリノン、2−(N−n−プロピル
カルバモイル)−3−イソチアゾリノン、2−(N−エ
チルカルバモイル)−3−イソチアゾリノン、2−(N
−i−プロピルカルバモイル)−3−イソチアゾリノ
ン、4−ブロモ−2−(N−メチルカルバモイル)−3
−イソチアゾリノン、2−(N−4−メトキシフェニル
カルバモイル)−3−イソチアゾリノン、2−(N−2
−メトキシフェニルカルバモイル)−3−イソチアゾリ
ノン、2−(N−3−ニトロフェニルカルバモイル)−
3−イソチアゾリノン、2−(N−3,4−ジクロロフェ
ニルカルバモイル)−3−イソチアゾリノン、2−(N
−n−ドデシルカルバモイル)−3−イソチアゾリノ
ン、2−(N−2,5−ジクロロフェニルカルバモイル)
−3−イソチアゾリノン、2−(N−カルボエトキシメ
チルカルバモイル)−3−イソチアゾリノン、2−(N
−4−ニトロフェニルカルバモイル)−3−イソチアゾ
リノン、5−メチル−2−(N−エチルカルバモイル)
−3−イソチアゾリノン、5−メチル−2−(N−エチ
ルチオカルバモイル)−3−イソチアゾリノン、5−ク
ロロ−2−(N−エチルカルバモイル)−3−イソチア
ゾリノン、2−n−プロピル−3−イソチアゾリノン、
2−t−ブチル−3−イソチアゾリノン、2−n−ブチ
ル−3−イソチアゾリノン、2−シクロヘキシル−3−
イソチアゾリノン、2−n−オクチル−3−イソチアゾ
リノン、2−t−オクチル−3−イソチアゾリノン、2
−ベンジルオキシ−3−イソチアゾリノン、3−クロロ
−2−メチル−3−イソチアゾリノン、3−クロロ−2
−ベンジル−3−イソチアゾリノン、4,5−ジクロロ−
2−メチル−3−イソチアゾリノン、2,4−ジメチル−
3−イソチアゾリノン、4−メチル−2−(3,4−ジク
ロロフェニル)−3−イソチアゾリノン、2−(3,4−
ジクロロフェニル)−3−イソチアゾリノン、4,5−ジ
クロロ−2−ベンジル−3−イソチアゾリノン、4−ブ
ロモ−5−クロロ−2メチル−3−イソチアゾリノン、
4−ブロモ−2−メチル−3−イソチアゾリノン、2−
ヒドロキシメチル−3−イソチアゾリノン、2−(β−
ジエチルアミノエチル)−3−イソチアゾリノン、2−
n−プロピル−3−イソチアゾリノン塩酸塩、5−クロ
ロ−2−メチル−3−イソチアゾリノン塩酸塩、2−エ
チル−3−イソチアゾリノン塩酸塩、2−メチル−3−
イソチアゾリノン塩酸塩、2−ベンジル−3−イソチア
ゾリノン塩酸塩、2−n−ドデシル−3−イソチアゾリ
ノン、2−n−テトラデシル−3−イソチアゾリノン、
2−(4−クロロベンジル)−3−イソチアゾリノン、
2−(2−クロロベンジル)−3−イソチアゾリノン、
2−(2,4−ジクロロベンジル)−3−イソチアゾリノ
ン、2−(3,4−ジクロロベンジル)−3−イソチアゾ
リノン、2−(4−メトキシベンジル)−3−イソチア
ゾリノン、2−(4−メチルベンジル)−3−イソチア
ゾリノン、2−(2−エトキシヘキシル)−3−イソチ
アゾリノン、2−(2−フェニルエチル)−3−イソチ
アゾリノン、2−(2−フェニルエチル)−4−クロロ
−3−イソチアゾリノン、2−(1−フェニルエチル)
−3−イソチアゾリノン、2−n−デシル−3−イソチ
アゾリノン、2−n−オクチル−3−イソチアゾリノ
ン、2−t−オクチル−4−クロロ−3−イソチアゾリ
ノン、2−t−オクチル−4−ブロモ−3−イソチアゾ
リノン、2−n−ノニル−3−イソチアゾリノン、2−
n−オクチル−5−クロロ−3−イソチアゾリノン、2
−(4−ニトロフェニル)−3−イソチアゾリノン、2
−(4−カルボエトキシフェニル)−3−イソチアゾリ
ノン、5−クロロ−2−メチル−3−イソチアゾリノン
・モノクロロ酢酸塩、4,5−ジクロロ−2−メチル−3
−イソチアゾリノン・モノクロロ酢酸塩、2−エチル−
3−イソチアゾリノン・モノクロロ酢酸塩、2−n−プ
ロピル−3−イソチアゾリノン・モノクロロ酢酸塩、2
−ベンジル−3−イソチアゾリノン・モノクロロ酢酸
塩。
(Exemplary compound) 2- (N-methylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 5-methyl-2- (N-methylcarbamoyl)-
3-isothiazolinone, 2- (N-methylthiocarbamoyl) -3-isothiazolinone, 4-bromo-5-methyl-2- (N-methylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 4-cyano-5-methylthio-2- (N -Methylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 4-cyano-5-methylsulfinyl-2- (N-methylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 4-cyano-5-methylsulfonyl-2- (N-methylcarbamoyl) -3 −
Isothiazolinone, 2- (Nn-butylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 2- (Nt-octylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 5-methyl-
2- (N-phenylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 4-cyano-5-methylthio-2- (N-phenylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 4-bromo-5-methyl-2- (N-3-chlorophenyl Carbamoyl) -3-isothiazolinone, 5-bromomethyl-2
-(N-3-chlorophenylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 5-methyl-2- (N-3-chlorophenylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 4-cyano-5-methylthio-2- (N-3-chlorophenylcarbamoyl ) -3-isothiazolinone, 2- (N-3-
(Chlorophenylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 5-methyl-2- (N-2-chlorophenylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 5-bromomethyl-
2- (N-2-chlorophenylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 4-bromo-5-methyl-2- (N-
3,4-dichlorophenylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 5-methyl-2- (N-3,4-dichlorophenylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 4-cyano-5-methylthio-2- (N-3,4- Dichlorophenylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 5-methyl-2- (N-4-tosylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 4-cyano-5-methylthio-2- (N-4
-Tosylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 4-
Bromo-5-methyl-2- (N-4-tosylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 2- (Nn-propylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 2- (N-ethylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, − (N
-I-propylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 4-bromo-2- (N-methylcarbamoyl) -3
-Isothiazolinone, 2- (N-4-methoxyphenylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 2- (N-2
-Methoxyphenylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 2- (N-3-nitrophenylcarbamoyl)-
3-isothiazolinone, 2- (N-3,4-dichlorophenylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 2- (N
-N-dodecylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 2- (N-2,5-dichlorophenylcarbamoyl)
-3-isothiazolinone, 2- (N-carbethoxymethylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 2- (N
-4-nitrophenylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 5-methyl-2- (N-ethylcarbamoyl)
-3-isothiazolinone, 5-methyl-2- (N-ethylthiocarbamoyl) -3-isothiazolinone, 5-chloro-2- (N-ethylcarbamoyl) -3-isothiazolinone, 2-n-propyl-3-isothiazolinone,
2-t-butyl-3-isothiazolinone, 2-n-butyl-3-isothiazolinone, 2-cyclohexyl-3-
Isothiazolinone, 2-n-octyl-3-isothiazolinone, 2-t-octyl-3-isothiazolinone, 2
-Benzyloxy-3-isothiazolinone, 3-chloro-2-methyl-3-isothiazolinone, 3-chloro-2
-Benzyl-3-isothiazolinone, 4,5-dichloro-
2-methyl-3-isothiazolinone, 2,4-dimethyl-
3-isothiazolinone, 4-methyl-2- (3,4-dichlorophenyl) -3-isothiazolinone, 2- (3,4-
Dichlorophenyl) -3-isothiazolinone, 4,5-dichloro-2-benzyl-3-isothiazolinone, 4-bromo-5-chloro-2-methyl-3-isothiazolinone,
4-bromo-2-methyl-3-isothiazolinone, 2-
Hydroxymethyl-3-isothiazolinone, 2- (β-
Diethylaminoethyl) -3-isothiazolinone, 2-
n-propyl-3-isothiazolinone hydrochloride, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolinone hydrochloride, 2-ethyl-3-isothiazolinone hydrochloride, 2-methyl-3-
Isothiazolinone hydrochloride, 2-benzyl-3-isothiazolinone hydrochloride, 2-n-dodecyl-3-isothiazolinone, 2-n-tetradecyl-3-isothiazolinone,
2- (4-chlorobenzyl) -3-isothiazolinone,
2- (2-chlorobenzyl) -3-isothiazolinone,
2- (2,4-dichlorobenzyl) -3-isothiazolinone, 2- (3,4-dichlorobenzyl) -3-isothiazolinone, 2- (4-methoxybenzyl) -3-isothiazolinone, 2- (4-methylbenzyl ) -3-Isothiazolinone, 2- (2-ethoxyhexyl) -3-isothiazolinone, 2- (2-phenylethyl) -3-isothiazolinone, 2- (2-phenylethyl) -4-chloro-3-isothiazolinone, -(1-phenylethyl)
-3-isothiazolinone, 2-n-decyl-3-isothiazolinone, 2-n-octyl-3-isothiazolinone, 2-t-octyl-4-chloro-3-isothiazolinone, 2-t-octyl-4-bromo-3 -Isothiazolinone, 2-n-nonyl-3-isothiazolinone, 2-
n-octyl-5-chloro-3-isothiazolinone, 2
-(4-nitrophenyl) -3-isothiazolinone, 2
-(4-carbethoxyphenyl) -3-isothiazolinone, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolinone monochloroacetate, 4,5-dichloro-2-methyl-3
-Isothiazolinone monochloroacetate, 2-ethyl-
3-isothiazolinone monochloroacetate, 2-n-propyl-3-isothiazolinone monochloroacetate, 2
-Benzyl-3-isothiazolinone monochloroacetate.

本発明に用いられる一般式〔III〕で示されるベンゾ
イソチアゾリン−3−オン化合物は、親水性コロイドに
対して1×10-5〜10重量%の範囲で含有させるのが好ま
しく、特に1×10-4〜1重量%の範囲が好ましい。ま
た、一般式〔IV〕で示されるイソチアゾリン−3−オン
化合物は1×10-4〜10重量%の範囲であるのが好まし
く、特に3×10-4〜1重量%の範囲が好ましい。添加量
は写真感光材料の種類、添加する層、塗布方法等によっ
て上記の範囲外で用いても良いことは勿論である。
The benzoisothiazolin-3-one compound represented by the general formula [III] used in the present invention is preferably contained in the range of 1 × 10 −5 to 10% by weight based on the weight of the hydrophilic colloid, and particularly preferably 1 × 10 −5 to 10% by weight. The range of -4 to 1% by weight is preferred. The isothiazolin-3-one compound represented by the general formula [IV] is preferably in the range of 1 × 10 −4 to 10% by weight, and particularly preferably in the range of 3 × 10 −4 to 1% by weight. The amount of addition may, of course, be outside the above range depending on the type of photographic light-sensitive material, the layer to be added, the coating method and the like.

これらの化合物は水または例えばアルコール類(メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール等)、ケトン類
(アセトン類)、グリコール類(エチレングリコール、
プロピレングリコール等)、エステル類(酢酸エチル
等)等の有機溶媒のうち写真性能に悪影響をおよぼさな
い溶媒に溶解し、溶液として親水性コロイド中に添加し
ても良く、保護層の上に塗布しても良く、あるいは写真
感光材料を本発明の化合物溶液中に浸して含有させても
良い。あるいは高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒もしく
は両者の混合溶媒に溶解した後、界面活性剤の存在下で
乳化分散し、親水性コロイドを含む液に添加、または保
護層の上に更に塗布する方法によっても良い。また、ポ
リアクリル酸ブチルのごとき高分子化合物中に含有せし
め、界面活性剤の存在下で分散した後、親水性コロイド
を含む液に添加または保護層の上に塗布しても良い。
These compounds include water or, for example, alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, etc.), ketones (acetones), glycols (ethylene glycol,
It may be dissolved in organic solvents such as propylene glycol) and esters (such as ethyl acetate) that do not adversely affect photographic performance, and added as a solution to the hydrophilic colloid. The composition may be coated, or the photographic material may be immersed in the compound solution of the present invention. Alternatively, a method of dissolving in a high-boiling organic solvent, a low-boiling organic solvent or a mixed solvent thereof, emulsifying and dispersing in the presence of a surfactant, and adding to a liquid containing a hydrophilic colloid, or further coating on a protective layer. Is also good. Alternatively, after being contained in a high molecular compound such as polybutyl acrylate and dispersed in the presence of a surfactant, it may be added to a liquid containing a hydrophilic colloid or applied on the protective layer.

また、一般式〔III〕で表される化合物の内、特に好
ましいものを例示すると、次のとおりである。
Further, among the compounds represented by the general formula [III], particularly preferred compounds are as follows.

更に、一般式〔IV〕で表される化合物の内、特に好ま
しいものは、次の例示の如くである。
Further, among the compounds represented by the general formula [IV], particularly preferred compounds are as follows.

次に一般式〔II〕で表される化合物の具体例を以下に
示す。但し、これらも以下例示に限定されるものではな
い。
Next, specific examples of the compound represented by the general formula [II] are shown below. However, these are not limited to the following examples.

これらの化合物は、公知の文献を参考にして合成する
ことができ、また一部は市販されている。
These compounds can be synthesized with reference to known literature, and some are commercially available.

次に、本発明は前記l及びTが、下記の条件であるロ
ーラー搬送式自動現像機の処理により、画像形成がなさ
れるものである。下記条件式は、従来になかった迅速処
理を示すもので、かかる迅速処理において、下記式に該
当する処理長と処理時間の関係で現像処理すると迅速処
理で好ましい結果が得られることを、本発明者が経験式
として求めたものである。
Next, in the present invention, an image is formed by processing of a roller transport type automatic developing machine in which 1 and T are the following conditions. The following conditional expression indicates a rapid processing that has not been available in the past. In such a rapid processing, it is considered that a favorable result can be obtained by the rapid processing when the developing processing is performed in the relationship between the processing length and the processing time corresponding to the following expression. Are empirical formulas.

0.75×T=50〜124 0.7<l<3.1 上記lは、例えば厚さ175μmのポリエチレンテレフ
タレート支持体上に写真構成層を有する感光材料を基準
にして求めることができる。
l 0.75 × T = 50-124 0.7 <l <3.1 The above l can be determined, for example, based on a photosensitive material having a photographic constituent layer on a polyethylene terephthalate support having a thickness of 175 μm.

また上記Tは、自動現像機の挿入口の第1ローラーの
芯の部分にフィルムの先端を挿入してから、現像槽、渡
り部分、定着槽、渡り部分、水洗槽、渡り部分、乾燥部
分を通過して、フィルムの先端が乾燥出口の最終ローラ
ーから出てくるまでの全時間〔換言すれば、処理ライン
の全長(m)をライン搬送速度(m/sec.)で割った商
(sec.)〕ということができる。
The above T is obtained by inserting the leading end of the film into the core portion of the first roller at the insertion port of the automatic developing machine, and then moving the developing tank, the transfer section, the fixing tank, the transfer section, the washing tank, the transfer section, and the drying section. The entire time until the leading edge of the film passes from the final roller at the drying outlet after passing through (in other words, the total length (m) of the processing line divided by the line transport speed (m / sec.) (Sec. )].

ここで渡り部分の時間を含めるべき理由は、当業界で
はよく知られていることであるが、渡り部分においても
その前のプロセスの液がゼラチン膜中に膨潤しているた
めに実質上処理工程が進行していると見なせるためであ
る。
Here, the reason why the time of the transition portion should be included is well known in the art. However, since the liquid of the previous process swells in the gelatin film also at the transition portion, the processing step is substantially performed. Is considered to be progressing.

本発明の画像形成方法に用いる自動現像機の全搬送ロ
ーラーの本数は、自動現像機の処理長であるlをローラ
ー本数で割った値が0.01〜0.04の範囲になるものである
ことが好ましい。また各処理部位の時間は次のようなも
のであることが好ましい。また各処理部位の時間は次の
ような範囲が好ましい。
The number of all transport rollers of the automatic developing machine used in the image forming method of the present invention is preferably such that the value obtained by dividing l, which is the processing length of the automatic developing machine, by the number of rollers is in the range of 0.01 to 0.04. Further, the time of each processing part is preferably as follows. The time of each processing part is preferably in the following range.

挿入+現像+渡り 25〜40% 定着+渡り 12〜25% 水洗+渡り 10〜25% スクイズ+乾燥 25〜45% 合 計 100% 使用されるローラーは、搬送部の直径が12mm〜60mm、
長さが30cm〜110cmの間が好ましく、材質は様々なもの
が使用でき、例えば現像、定着、水洗、乾燥の部位では
ベークライト系(ガラス粉、金属粉、プラスチック粉を
含んでもよい)のものや、ゴム系(ネオプレン、イソプ
レン、シリコンゴム等)のものを使用することができ
る。渡り部やスクイズ部には、撥水性で弾力性のあるシ
リコンゴム等や、吸水性の大きい合成皮革の商品名「ク
ラリーノ」(クラレ(株)製)を用いることが好まし
い。
Inserting + developing + migratory 25-40% Fixing + migratory 12-25% Washing + migratory 10-25% squeeze + drying 25-45% total 100% The roller used is 12mm-60mm
The length is preferably between 30 cm and 110 cm, and various materials can be used. For example, bakelite-based materials (which may include glass powder, metal powder, and plastic powder) in the areas of development, fixing, washing, and drying are used. And rubber (neoprene, isoprene, silicone rubber, etc.). It is preferable to use water-repellent and elastic silicon rubber or the like, or "Kurarino" (trade name, a product of Kuraray Co., Ltd.), a synthetic leather having high water absorption, for the transition portion and the squeeze portion.

本発明において、上記lは、0.7以上3.1以下の範囲で
あり、これにより好ましい結果が得られる。lが0.7よ
り小さい場合、各処理工程が小さくなり、使用するロー
ラー本数も小さくなり、感度が低下したり搬送性が悪く
なったりする。逆にlが3.1より大きい場合は、搬送ス
ピードが大きくなりすぎ、フィルムにスリ傷が出やすく
なるばかりか、自動現像機の耐久性が急激に劣化する。
In the present invention, the above-mentioned 1 is in the range of 0.7 or more and 3.1 or less, whereby a preferable result is obtained. When 1 is smaller than 0.7, each processing step becomes small, the number of rollers used becomes small, and the sensitivity is lowered and the transportability is deteriorated. Conversely, if l is greater than 3.1, the transport speed becomes too high, and the film is liable to be scratched, and the durability of the automatic developing machine rapidly deteriorates.

またl0.75とTとの積が50未満である場合は、処理フ
ィルムの感度が急激に低下するばかりでなく、増感色素
を支持体の片面当たり10mg/m2以上使用するようなフィ
ルムでは色残りも問題となる。この問題は本発明者よの
検討によりわかったことである。好ましくはl0.75とT
との積が76以上であることである。
When the product of l 0.75 and T is less than 50, not only does the sensitivity of the processed film sharply decrease, but also in a film in which a sensitizing dye is used in an amount of 10 mg / m 2 or more per one side of the support. The rest is also a problem. This problem has been found by study by the present inventors. Preferably l 0.75 and T
Is 76 or more.

一方l0.75とTとの積が124を超えると、感度はほと
んど上昇しないのに写真画像の粒状性が大幅に劣化し、
カブリも高くなりだすことがわかった。
On the other hand, when the product of l 0.75 and T exceeds 124, the granularity of the photographic image is greatly deteriorated although the sensitivity hardly increases,
It turned out that fog started to rise.

本発明の実施に際しては、自動現像機に用いる現像液
及び定着液には、更に各種の添加剤を加えることができ
る。
In carrying out the present invention, various additives can be further added to the developing solution and the fixing solution used in the automatic developing machine.

現像液に添加する代表的な添加剤として、カブリ防止
剤、また水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等のアルカリからなる促進剤、臭化カリウムや2−
メチルベンツイミダゾール、メチルベンツチアゾール等
の無機性、もしくは有機性の抑制剤、ポリリン酸塩のよ
うな硬水軟化剤、微量の沃化物やメルカプト化合物から
なる表面過現像防止剤等を挙げることができ、その他必
要により亜硫酸塩等の保恒剤、緩衝剤(例えば、炭酸
塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン)、アルカリ剤
(例えば、水酸化物、炭酸塩)、溶解助剤(例えば、ポ
リエチレングリコール類、これらのエステル)、pH調製
剤(例えば、酢酸の如き有機酸)、増感剤(例えば四級
アンモニウム塩)、界面活性剤などを含有させることが
できる。
Typical additives to be added to the developer include antifoggants, accelerators composed of alkalis such as sodium hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate, potassium bromide,
Methylbenzimidazole, inorganic or organic inhibitors such as methylbenzthiazole, hard water softeners such as polyphosphate, surface overdevelopment inhibitor comprising a small amount of iodide or mercapto compound, and the like, If necessary, a preservative such as sulfite, a buffer (for example, carbonate, boric acid, borate, alkanolamine), an alkali (for example, hydroxide or carbonate), a dissolution aid (for example, polyethylene glycols) , An ester thereof), a pH adjuster (for example, an organic acid such as acetic acid), a sensitizer (for example, a quaternary ammonium salt), a surfactant and the like.

また、現像液中には、硬膜剤を含ませることができ
る。硬膜剤としてはジアルデヒド系硬膜剤を好ましく用
いることができる。
Further, a hardener can be included in the developer. As the hardener, a dialdehyde-based hardener can be preferably used.

現像液には更に、キレート化剤(例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポリリン酸
塩、ニトリロ酢酸塩)を含有させることができる。
The developer may further contain a chelating agent (eg, ethylenediaminetetraacetic acid, an alkali metal salt thereof, a polyphosphate, a nitriloacetate).

現像処理温度は、一般に処理時間との関係において決
定されるが、本発明においては、好ましくは例えば30〜
40℃で6〜20秒である。
The development processing temperature is generally determined in relation to the processing time, but in the present invention, preferably, for example, 30 to
6-20 seconds at 40 ° C.

定着処理工程に用いられる定着液は、例えばチオ硫酸
塩、水溶性アルミニウム化合物を含む水溶液であり、ク
エン酸、酒石酸などの多塩基酸が含有されていてもよ
く、望ましくはpHが約3.5〜5.0(20℃)のものである。
The fixing solution used in the fixing treatment step is, for example, an aqueous solution containing a thiosulfate and a water-soluble aluminum compound, and may contain a polybasic acid such as citric acid or tartaric acid, and preferably has a pH of about 3.5 to 5.0. (20 ° C).

本発明の方法において、現像の後に停止工程を設ける
こともできるが、一般にローラー搬送型の自動現像機に
は停止工程が省略されている。そのために現像液が定着
液に持ち込まれ、定着液のpHが上昇することがあり、そ
のため、定着液のpHは約3.6〜4.7(20℃)に調整してお
くことが望ましい。
In the method of the present invention, a stop step may be provided after the development, but the stop step is generally omitted in a roller transport type automatic developing machine. As a result, the developer may be brought into the fixer and the pH of the fixer may rise. Therefore, it is desirable to adjust the pH of the fixer to about 3.6 to 4.7 (20 ° C.).

定着剤はチオ硫酸オンモニウム、チオ硫酸ナトリウム
などのチオ硫酸が一般に用いられ、定着速度の点からチ
オ硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は
適宜変えることができ、一般には約0.1〜5モル/で
ある。
As the fixing agent, thiosulfuric acid such as onmonium thiosulfate and sodium thiosulfate is generally used, and ammonium thiosulfate is particularly preferred from the viewpoint of fixing speed. The amount of the fixing agent used can be changed as appropriate, and is generally about 0.1 to 5 mol /.

定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アル
ミニウム塩を用いることができ、これは一般に酸性硬膜
定着液の硬膜剤として知られている化合物であり、例え
ば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんな
どがある。本発明における定着温度及び時間は、好まし
くは例えば20〜35℃で4秒〜15秒である。
A water-soluble aluminum salt which mainly acts as a hardener in the fixing solution can be used, and is a compound generally known as a hardening agent for an acidic hardening fixer, for example, aluminum chloride, aluminum sulfate, potassium sulfate. There are alums. The fixing temperature and time in the present invention are preferably, for example, 20 to 35 ° C. for 4 seconds to 15 seconds.

現像、定着された写真材料は通常水洗及び乾燥され
る。水洗は定着によって溶解した銀塩をほぼ完全に除く
ために行われ、例えば約20〜50℃で5秒〜12秒が好まし
い。乾燥は約40〜100℃で行われ、乾燥時間は周囲の状
態によって適宜変えられるが、通常は約5秒〜15秒でよ
い。
The developed and fixed photographic material is usually washed with water and dried. The washing with water is performed to almost completely remove the silver salt dissolved by the fixing, and for example, preferably at about 20 to 50 ° C. for 5 to 12 seconds. Drying is performed at about 40 to 100 ° C., and the drying time may be appropriately changed depending on the surrounding conditions, but usually about 5 to 15 seconds.

本発明の実施に際して好ましく用いられるローラー搬
送型自動現像機の一例を第1図及び第2図に示す。
FIGS. 1 and 2 show an example of a roller transport type automatic developing machine preferably used in carrying out the present invention.

第1図及び第2図中、1は感光材料挿入口の第1ロー
ラー、2は乾燥出口の最終ローラー、3aは現像槽、3bは
定着槽、3cは水洗槽、4は被処理対象である感光材料、
5はスクイズ部、6は乾燥部、7は乾燥空気の吹出口で
ある。
1 and 2, reference numeral 1 denotes a first roller at a photosensitive material insertion opening, 2 denotes a final roller at a drying outlet, 3a denotes a developing tank, 3b denotes a fixing tank, 3c denotes a washing tank, and 4 denotes an object to be processed. Photosensitive material,
Reference numeral 5 denotes a squeezing section, 6 denotes a drying section, and 7 denotes a dry air outlet.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例を詳細に説明する。なお、当然
のことではあるが、本発明は以下に述べる実施例により
限定されるものではない。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. Note that, needless to say, the present invention is not limited to the embodiments described below.

実施例−1 平均沃化銀含有量が2.0モル%である沃臭化銀を、塩
化金酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニ
ウムを用い金−硫黄増感を施し、4−ヒドロキシ−6メ
チル−1,3,3a,7−テトラザインデンで安定化し、下記増
感色素A、Bを用いて分光増感を施した。
Example 1 Silver iodobromide having an average silver iodide content of 2.0 mol% was subjected to gold-sulfur sensitization using chloroaurate, sodium thiosulfate and ammonium thiocyanate to give 4-hydroxy-6-methyl It was stabilized with -1,3,3a, 7-tetrazaindene and subjected to spectral sensitization using sensitizing dyes A and B described below.

上記のようにして得た乳剤に、次の添加物を加えて、
乳剤液(ハロゲン化銀塗布液)とした。添加量はハロゲ
ン化銀1モル当たりの量で示す。
The following additives were added to the emulsion obtained as described above,
An emulsion solution (a silver halide coating solution) was obtained. The amount of addition is shown in an amount per mole of silver halide.

また本発明に係る一般式〔I〕または〔II〕で表され
る化合物(または比較化合物)を表−1に示す種類と量
で添加した。
Further, the compounds (or comparative compounds) represented by the general formula [I] or [II] according to the present invention were added in the types and amounts shown in Table 1.

一方保護膜溶液として、平均粒径3.5μmのポリメチ
ルメタクリレートから成るマット剤を1g、コロイダルシ
リカを30g、また界面活性剤として下記の化合物を加え
た。但し添加量は塗布液1当たりの量を示す。
On the other hand, as a protective film solution, 1 g of a matting agent composed of polymethyl methacrylate having an average particle size of 3.5 μm, 30 g of colloidal silica, and the following compounds as surfactants were added. However, the amount of addition indicates the amount per coating solution.

更に、硬膜剤として、ホルムアルデヒドとグリオキザ
ールを等モルで混合して加えた。
Further, as a hardening agent, formaldehyde and glyoxal were mixed in equimolar amounts and added.

乳剤及び保護膜溶液を、グリシジルメタクリレート50
wt%、メチルアクリレート10wt%、ブチルメタクリレー
ト40wt%の3種のモノマーからなる共重合体を、その濃
度が10wt%になるように希釈して得た共重合体水性分散
液を下引き液として塗設した175μmのポリエチレンテ
レフタレートフィルム支持体の両面に、支持体から順に
ハロゲン化銀乳剤層、保護層となるように塗布速度90m/
minで2層同時に重層塗布し、試料を得た。銀量は、い
ずれも40mg/dm2であった。
The emulsion and the overcoat solution were mixed with glycidyl methacrylate 50
wt%, 10 wt% of methyl acrylate, 40 wt% of butyl methacrylate, a copolymer aqueous dispersion obtained by diluting the copolymer to a concentration of 10 wt% as a subbing liquid. On both sides of the provided 175 μm polyethylene terephthalate film support, a silver halide emulsion layer in order from the support, a coating speed of 90 m / so as to become a protective layer.
A sample was obtained by simultaneously coating two layers in min. The silver amount was 40 mg / dm 2 in each case.

なお、乳剤層のゼラチンは2.0g/m2、保護膜層のゼラ
チンは1.0g/m2であった。いずれも石灰処理のオセイン
ゼラチンを用いた。
The gelatin of the emulsion layer was 2.0 g / m 2 and the gelatin of the protective film layer was 1.0 g / m 2 . In each case, lime-processed ossein gelatin was used.

得られた各試料を、下記の現像液、定着液を用いて、
第1図の自動現像機にて、露光を施さず、現像処理し
た。
Each obtained sample, using the following developer, fixer,
In the automatic developing machine shown in FIG. 1, development processing was performed without performing exposure.

なお、各々の試料は第3図に示す断裁装置にて、一枚
ずつ断裁した。第3図中、符号A1,A2により断裁用の刃
を、Bにより感光材料(試料)を示す。ローラー転写マ
ークの評価は、自動濃度計を用い、ローラー転写マーク
の濃度から、その周辺の濃度をひいた鎖△Dによって行
った。
Each sample was cut one by one by a cutting device shown in FIG. In FIG. 3, reference numerals A1 and A2 indicate cutting blades, and reference numeral B indicates a photosensitive material (sample). The evaluation of the roller transfer mark was performed using an automatic densitometer, and a chain ΔD obtained by subtracting the density around the roller transfer mark from the density of the roller transfer mark.

現像液及び定着液は、下記のものを使用した。 The following developer and fixer were used.

<現像液> 1の水溶液にし、水酸化カリウムでpH10.50の液と
した。
<Developer> The resulting solution was adjusted to pH 10.50 with potassium hydroxide.

〈定着液〉 1の水溶液にして氷酢酸を添加しpH4.0の液とし
た。
<Fixer> Glacial acetic acid was added to the aqueous solution of No. 1 to obtain a pH 4.0 solution.

結果を表−1に示す。 The results are shown in Table 1.

このように、本発明の画像形成方法を用いた場合で
は、ローラー転写ではほとんどまたは全く出ず、効果が
顕著である。
As described above, when the image forming method of the present invention is used, the effect is remarkable because little or no roller transfer is obtained.

実施例−2 実施例−1と同様の実験を第2図の自動現像機(l=
0.73(m))を用いて行った。その結果効果は、全く同
様であった。
Example 2 The same experiment as in Example 1 was carried out by using an automatic developing machine (l =
0.73 (m)). The results were exactly the same.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

上述のように、本発明によれば、従来の上記の問題点
を解決した、高速処理による画像形成が可能で、しかも
ローラーマークなどの故障が出にくい画像形成法を提供
することができた。
As described above, according to the present invention, it has been possible to provide an image forming method which solves the above-mentioned conventional problems, enables image formation by high-speed processing, and hardly causes a failure such as a roller mark.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図及び第2図は、本発明の実施例に用いた自動現像
機の構成図である。第3図は、実施例で用いた断裁装置
の構成図である。 1……感光材料挿入口の第1ローラー、2……乾燥出口
の最終ローラー、3a……現像槽、3b……定着槽、3c……
水洗槽、4……感光材料、5……スクイズ部、6……乾
燥部、7……乾燥空気の吹出口。
FIG. 1 and FIG. 2 are configuration diagrams of an automatic developing machine used in an embodiment of the present invention. FIG. 3 is a configuration diagram of the cutting apparatus used in the embodiment. 1... First roller at photosensitive material insertion port, 2... Last roller at drying outlet, 3a... Developer tank, 3b... Fixing tank, 3c.
Washing tank, 4 ... photosensitive material, 5 ... squeeze section, 6 ... drying section, 7 ... outlet for dry air.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ハロゲン化銀感光材料を現像処理し、画像
を形成する画像形成方法において、上記感光材料は下記
一般式〔I〕で表される化合物及び一般式〔II〕で表さ
れる化合物より成る群から任意に選ばれる少なくとも1
種の化合物を含有するとともに、画像形成が下記式に相
当する条件でローラー搬送式自動現像機による処理で行
われることを特徴とする画像形成方法。 l0.75×T=50〜124 0.7<l<3.1 但しlはローラー搬送式自動現像機の挿入口の第1ロー
ラーの芯から、乾燥出口の最終ローラーの芯までの長さ
(単位:m)であり、Tは上記lを通過するのに用いる時
間(単位:秒)である。 式中、R1は水素原子、直鎖ないし分岐鎖のアルキル基、
環状アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基、複素環基、アルキルアミド基、アリールアミド
基、アルキルチオアミド基、アリールチオアミド基、ア
ルキルスルホアミド基、アリールスルホアミド基を表
し、R2,R3は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、環状アルキル基、アリール基、シアノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルスルホキシド基、ア
ルキルスルホニル基、複素環基を表す。ただし、上記ア
ルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、複素環基、
アラルキル基及びアリール基は置換基を有しても良い。 またR2,R3により、環を構成しても良い。 R2,R3により構成される環は、芳香族環であっても良
い。 式中、R4は、水素、低級アルキル基またはヒドロキシメ
チル基を表し、R5は、水素または低級アルキル基を表
す。
1. An image forming method for forming an image by developing a silver halide light-sensitive material, wherein the light-sensitive material is a compound represented by the following general formula [I] or a compound represented by the following general formula [II]: At least one arbitrarily selected from the group consisting of
An image forming method, comprising a compound of the type described above, and wherein image formation is carried out by a roller transport type automatic developing machine under conditions corresponding to the following formula. l 0.75 x T = 50 to 124 0.7 <l <3.1 where l is the length (unit: m) from the core of the first roller at the insertion port of the roller-type automatic developing machine to the core of the last roller at the drying outlet. And T is the time (unit: seconds) used to pass through l. In the formula, R 1 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group,
Represents a cyclic alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkylamide group, an arylamide group, an alkylthioamide group, an arylthioamide group, an alkylsulfonamide group, or an arylsulfonamide group, and R 2 , R 3 Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cyclic alkyl group, an aryl group, a cyano group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylsulfoxide group, an alkylsulfonyl group, and a heterocyclic group, respectively. However, the above alkyl group, cyclic alkyl group, alkenyl group, heterocyclic group,
The aralkyl group and the aryl group may have a substituent. R 2 and R 3 may form a ring. The ring constituted by R 2 and R 3 may be an aromatic ring. In the formula, R 4 represents hydrogen, a lower alkyl group or a hydroxymethyl group, and R 5 represents a hydrogen or a lower alkyl group.
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