JP2611262B2 - Flame retardant electrolytic capacitor - Google Patents
Flame retardant electrolytic capacitorInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、難燃性電解コンデンサに関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame-retardant electrolytic capacitor.
本発明によれば、安全性の高い難燃性の電解コンデン
サを得ることができる。According to the present invention, a flame-retardant electrolytic capacitor with high safety can be obtained.
従来の技術 電解コンデンサは、アルミニウム、タンタル等の陽極
酸化皮膜を誘電体として利用したものである。例えば、
一般的なアルミニウム電解コンデンサの素子構造は、第
１図のように、陽極酸化皮膜が形成された帯状のアルミ
ニウム陽極箔２と陽極酸化皮膜を形成されていない帯状
のアルミニウム陰極箔３をセパレータ紙４を介して円筒
状に巻回されたものである。そして、このコンデンサ素
子１に電解液を含浸させ、第２図のように、外装ケース
６と封口材７で密閉されて電解コンデンサとなる。この
電解液としては、従来よりエチレングリコール、N,N−
ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン等の有機溶
媒に硼酸、カウボン酸等のアンモニウム塩等を溶解した
溶液が使用されているが、これらは非常に燃え易い材料
である。2. Description of the Related Art Electrolytic capacitors use an anodic oxide film such as aluminum or tantalum as a dielectric. For example,
Element structure of a typical aluminum electrolytic capacitor, as FIG. 1, the strip which an anodized film is formed of aluminum anode foil 2 and the strip-shaped aluminum cathode foil 3 separator sheet 4 is not formed an anodic oxide film And is wound into a cylindrical shape through. Then, the capacitor element 1 is impregnated with an electrolytic solution, and as shown in FIG.
6 and a sealing material 7 to form an electrolytic capacitor. As this electrolytic solution, conventionally, ethylene glycol, N, N-
A solution in which an ammonium salt such as boric acid or caubonic acid or the like is dissolved in an organic solvent such as dimethylformamide or γ-butyrolactone is used, but these are very flammable materials.
発明が解決しようとする問題点 上記電解コンデンサは、熱、過電圧等の原因で、素子
の内圧が上昇すると封口部より電解液が漏洩したり、防
爆弁が作動して、電解液が吹き出したりすることがあ
る。従つて、電解コンデンサ自身の短絡による火花ある
いは他の電子部品からの火花が、漏洩した電解液に引火
し、機器が損傷したり、火災に至ることがあり得る。特
に、近年、電子機器の高密度実装化に伴い、その危険性
は高まり、電子機器の無人運転化の傾向と相まつて、火
災発生のない安全性の高い電解コンデンサが望まれてい
る。Problems to be Solved by the Invention In the electrolytic capacitor, when the internal pressure of the element rises due to heat, overvoltage, etc., the electrolyte leaks from the sealing portion, or the explosion-proof valve operates, and the electrolyte blows out. Sometimes. Therefore, sparks due to short-circuiting of the electrolytic capacitor itself or sparks from other electronic components may ignite the leaked electrolyte and damage the equipment or cause a fire. In particular, in recent years, the danger has increased with the increase in the density of electronic devices, and the tendency toward unattended operation of electronic devices has led to a demand for a highly safe electrolytic capacitor free from fire.
一方、プラスチツクの難燃剤としては、燐化合物、ハ
ロゲン化物、酸化アンチモンなどが知られているが、電
解液に難燃性を付与する際には、電解液の基本的性能
（使用温度範囲、電導度、火花電圧、電極との適合性
等）を妨げないことが必要となる。例えば、固体の材料
は電導度を低下させるし、ハロゲン化物は電極を腐蝕す
るので使用することが出来ない。On the other hand, as flame retardants for plastics, phosphorus compounds, halides, antimony oxide and the like are known. However, when imparting flame retardancy to an electrolyte, the basic performance of the electrolyte (operating temperature range, conductivity) Temperature, spark voltage, compatibility with electrodes, etc.). For example, solid materials reduce conductivity and halides cannot be used because they corrode the electrodes.
問題点を解決するための手段 本発明者らは、燐化合物、特に低級の燐酸エステル
を、電解液の溶媒あるいは助溶媒として利用することに
より、電気的性能を余り低下させることなく難燃性電解
コンデンサを得ることに成功し本発明を完成した。Means for Solving the Problems The present inventors utilize a phosphorus compound, particularly a lower phosphate ester, as a solvent or co-solvent for an electrolytic solution, so that a flame-retardant electrolytic solution can be obtained without significantly deteriorating the electric performance. We succeeded in obtaining a capacitor and completed the present invention.
即ち、本発明は、陽極酸化により絶縁性酸化物層を設
けた陽極と、陰極と、スペーサと、有機溶媒中に溶質を
含有する電解液とからなる電解コンデンサにおいて、電
解液中、一般式（Ｉ） 〔式中、R1、R2およびR3はそれぞれ独立して炭素数が１
〜３のアルキル基である。〕 で示されるトリアルキルホスフェート、メチルエチレン
ホスフェート、メチルトリメチレンホスフェート、 および トリメチロールエタンホスフェートより選ばれた燐酸
エステルを15重量％以上含有する電解液を含んでなる難
燃性電解コンデンサを提供するものである。That is, the present invention relates to an electrolytic capacitor comprising an anode provided with an insulating oxide layer by anodization, a cathode, a spacer, and an electrolyte containing a solute in an organic solvent, wherein the electrolyte has a general formula ( I) [Wherein R 1 , R 2 and R 3 each independently have 1 carbon atom
To 3 alkyl groups. ] Represented by trialkyl phosphate, methyl ethylene phosphate, methyl trimethylene phosphate, And a flame-retardant electrolytic capacitor comprising an electrolytic solution containing 15% by weight or more of a phosphate selected from trimethylolethane phosphate.
その中でも、特に、燐酸エステルを含んだ溶媒と、四
級アンモニウム塩又は四級ホスホニウム塩を溶質として
組合せ用いた電解液を使用したコンデンサが好ましい。Among them, a capacitor using an electrolytic solution using a combination of a solvent containing a phosphate ester and a quaternary ammonium salt or a quaternary phosphonium salt as a solute is particularly preferable.
前記式（Ｉ）で示される燐酸エステルとしては、トリ
メチルホスフェート、ジメチルエチルホスフェート、メ
チルエチルプロピルホスフェート、メチルジエチルホス
フェート、トリエチルホスフェート、トリプロピルホス
フェート等を例示することができる。これらの中でも、
分子量の小さい燐酸エステルの方が、溶質を良く溶か
し、電導度が高いので好ましく、特に、トリメチル ホ
スフエートは、電導度が最も高く、また、引火せず、分
子構造中の燐含量が最も高く難燃性の効果が大きいので
最も好ましい。Examples of the phosphate represented by the formula (I) include trimethyl phosphate, dimethyl ethyl phosphate, methyl ethyl propyl phosphate, methyl diethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate and the like. Among these,
Phosphate esters having a low molecular weight are preferred because they dissolve solutes better and have higher conductivity.In particular, trimethyl phosphate has the highest conductivity, does not ignite, has the highest phosphorus content in the molecular structure, and is flame-retardant. It is most preferable because the effect of the property is great.
上記燐酸エステルの電解液に占める割合は電解コンデ
ンサの要求性能により異なるが、溶媒を全量、燐酸エス
テルにした場合が最も難燃性の高い電解コンデンサが得
られる。従来の電解液に助溶媒として添加して難燃性を
向上させるためには、15重量％以上、好ましくは30重量
％以上使用すると良い。Although the proportion of the phosphate in the electrolytic solution varies depending on the required performance of the electrolytic capacitor, an electrolytic capacitor with the highest flame retardancy can be obtained when the solvent is entirely phosphate. In order to improve the flame retardancy by adding it to a conventional electrolytic solution as a cosolvent, it is preferable to use 15% by weight or more, preferably 30% by weight or more.
上記燐酸エステルと混合する溶媒としては、Ｎ−メチ
ルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、N,N−ジメ
チルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、Ｎ−
メチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、N,N−
ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリジノン等のアミド溶媒、Ｎ−メチルオ
キサゾリジノン等のカルバメート溶媒、N,N′−ジメチ
ルイミダゾリジノン等のユレア溶媒、γ−ブチロラクト
ン、β−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バ
レロラクトン等のラクトン溶媒、エチレンカーボネー
ト、プロピレン カーボネート、ブチレン カーボネー
ト等のカーボネート溶媒、エチレン グリコール、プロ
ピレン グリコール、グリセリン、メチルセロソルブ等
のアルコール溶媒、３−メトキシプロピオニトリル等の
ニトリル溶媒、スルホラン、３−メチルスルホラン等の
スルホラン溶媒、を例示することができる。また、約10
％以下の水を加える場合もある。Examples of the solvent to be mixed with the above phosphate ester include N-methylformamide, N-ethylformamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, N-
Methylacetamide, N-ethylacetamide, N, N-
Dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide,
Amide solvents such as N-methylpyrrolidinone, carbamate solvents such as N-methyloxazolidinone, urea solvents such as N, N'-dimethylimidazolidinone, γ-butyrolactone, β-butyrolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, etc. Lactone solvents, carbonate solvents such as ethylene carbonate, propylene carbonate and butylene carbonate, alcohol solvents such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and methyl cellosolve, nitrile solvents such as 3-methoxypropionitrile, sulfolane and 3-methylsulfolane And a sulfolane solvent. Also, about 10
% Or less water may be added.
また、溶質としては、従来より知られている、無機酸
および有機酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミ
ン塩、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩を使用
することができる。具体例としては、アニオン成分とし
て、硼酸、炭酸、珪酸、燐酸、亜燐酸、次亜燐酸、硝
酸、硫酸、亜硫酸、チオシアン酸、シアン酸、硼弗化水
素酸、燐弗化水素酸、砒素弗化水素酸、アンチモン弗化
水素酸、過塩素酸等の無機酸、および、蟻酸、酢酸、シ
ユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テト
ラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ジメチルマロン酸、
ジエチルマロン酸、ジプロピルマロン酸、3,3−ジメチ
ルグルタル酸、３−メチルアジピン酸、1,6−デカンジ
カルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、マレ
イン酸、シトラコン酸、安息香酸、フタル酸、トリメリ
ツト酸、ピロメリツト酸、サリチル酸、γ−レゾルシン
酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フエノール、ピクリン酸、メ
タンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トリフロロメタ
ンスルホン酸等の有機酸のアニオンを例示することがで
きる。Further, as the solute, conventionally known alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, quaternary ammonium salts, and quaternary phosphonium salts of inorganic acids and organic acids can be used. Specific examples include boric acid, carbonic acid, silicic acid, phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, nitric acid, sulfuric acid, sulfurous acid, thiocyanic acid, cyanic acid, borofluoric acid, hydrophosphoric acid, arsenic fluoride as anionic components. Inorganic acids such as hydrofluoric acid, antimony hydrofluoric acid, perchloric acid, and formic acid, acetic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid , Undecandioic acid, dodecandioic acid, brassic acid, tetradecandioic acid, pentadecandioic acid, dimethylmalonic acid,
Diethylmalonic acid, dipropylmalonic acid, 3,3-dimethylglutaric acid, 3-methyladipic acid, 1,6-decanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, maleic acid, citraconic acid, benzoic acid, phthalic acid And anions of organic acids such as trimellitic acid, pyromellitic acid, salicylic acid, γ-resorcinic acid, p-nitrobenzoic acid, phenol, picric acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid. .
一方、カチオン成分としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、および下記一般式（IV）で表わされるア
ンモニウムイオン、下記一般式（Ｖ）で表わされる四級
ホスホニウムイオンを例示することができる。On the other hand, examples of the cation component include lithium, sodium, potassium, an ammonium ion represented by the following general formula (IV), and a quaternary phosphonium ion represented by the following general formula (V).
（式中、R1〜R4は水素原子または炭素数１〜10の炭化水
素基である。R5〜R8は炭素数１〜10の炭化水素基であ
る。R1〜R8は互いに異なつていても同じでも良いし、
又、互いに結合して環を形成していても良い。） 具体的には、一般式（IV）で表わされるものとして、
アンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアン
モニウム、トリプロピルアンモニウム、エタノールアン
モニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノール
アンモニウム、シクロヘキシルアンモニウム、ピペリジ
ニウム、1,5−ジアザビシクロ〔4.3.0〕ノネニウム−
５、1,8−ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウンデセニウム−
７、テトラメチルアンモニウム、メチルトリエチルアン
モニウム、ジメチルジエチルアンモニウム、トリメチル
エチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テト
ラブチルアンモニウム、N,N−ジメチルピロリジニウ
ム、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルピロリジニウム、N,N−ジ
メチルピペリジニウム、ベンジルトリメチルアンモニウ
ム、Ｎ−エチルピリジニウム、N,N′−ジメチルイミダ
ゾリウム等、一般式（Ｖ）で表わされるものとして、テ
トラメチルホスホニウム、メチルトリエチルホスホニウ
ム、テトラエチルホスホニウム、テトラプロピルホスホ
ニウム、テトラブチルホスホニウムイオン等が挙げられ
る。溶質の量は飽和濃度以下、好ましくは0.1〜40重量
％である。 (Wherein, R 1 to R 4 are .R 1 ~R 8 .R 5 ~R 8 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms with each other It may be different or the same,
Further, they may combine with each other to form a ring. Specifically, as represented by the general formula (IV),
Ammonium, diethylammonium, triethylammonium, tripropylammonium, ethanolammonium, diethanolammonium, triethanolammonium, cyclohexylammonium, piperidinium, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] nonenium-
5,1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecenium-
7, tetramethylammonium, methyltriethylammonium, dimethyldiethylammonium, trimethylethylammonium, tetraethylammonium, tetrabutylammonium, N, N-dimethylpyrrolidinium, N-methyl-N-ethylpyrrolidinium, N, N-dimethyl As those represented by the general formula (V) such as piperidinium, benzyltrimethylammonium, N-ethylpyridinium, N, N'-dimethylimidazolium, tetramethylphosphonium, methyltriethylphosphonium, tetraethylphosphonium, tetrapropylphosphonium, Butylphosphonium ion and the like. The amount of solute is below the saturation concentration, preferably 0.1-40% by weight.
前記溶媒と溶質の組合せにおいて、上述した水、アル
コール溶媒以外の非プロトン性溶媒および本発明で使用
する燐酸エステル溶媒は、アルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩を少量しか溶解しないので、非プロトン性溶媒と燐
酸エステル溶媒の混合溶媒を使用する際は、アミン塩、
四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩を使用するこ
とが好ましい。In the combination of the solvent and the solute, the water, the aprotic solvent other than the alcohol solvent and the phosphate ester solvent used in the present invention dissolve only a small amount of the alkali metal salt and the ammonium salt. When using a mixed solvent of an ester solvent, an amine salt,
It is preferable to use quaternary ammonium salts and quaternary phosphonium salts.
これらの中でも四級アンモニウム塩又は四級ホスホニ
ウム塩を溶質として使用したものが、溶解性、電導度の
面から特に好ましい。Among these, those using a quaternary ammonium salt or a quaternary phosphonium salt as a solute are particularly preferable from the viewpoint of solubility and conductivity.
本発明の電解コンデンサは、第１図のように、陽極酸
化皮膜が形成された帯状のアルミニウム陽極箔２と陽極
酸化皮膜の形成されていない帯状のアルミニウム陰極箔
３をマニラ紙、クラフト紙、ポリプロピレンあるいはこ
れらの混抄されたセパレーター４を介して円筒状に巻回
されたものである。そして、このコンデンサ素子１に前
記の燐酸エステルを含んだ電解液が含浸され、第２図の
ようにアルミニウムの外装ケース６と、SBR、NBR、EP
T、IIR等の封口材で密閉されて難燃性の電解コンデンサ
となる。また、大型のものはラグ端子形になる。As shown in FIG. 1, the electrolytic capacitor of the present invention has a strip-shaped aluminum anode foil 2 having an anodized film formed thereon and a strip-shaped aluminum cathode foil having no anodized film formed thereon.
3 is rolled into a cylindrical shape via a separator 4 mixed with manila paper, kraft paper, polypropylene or a mixture thereof. Then, the capacitor element 1 is impregnated with the electrolytic solution containing the phosphoric acid ester, and as shown in FIG. 2, an aluminum outer case 6 and an SBR, NBR, EP
Sealed with a sealing material such as T, IIR, etc. to form a flame-retardant electrolytic capacitor. In addition, large ones are lug terminal type.
したがつて、電解コンデンサ全体の難燃性を評価する
にあたつて、電解液を含浸したコンデンサ素子に着火し
た時の難燃性を見る方法が、電解コンデンサがパンク
し、素子がむき出しになつた最悪のケースに相当するの
で、電解コンデンサの難燃性の評価法として適当であ
る。Therefore, in evaluating the flame retardancy of an electrolytic capacitor as a whole, a method of observing the flame retardancy when a capacitor element impregnated with an electrolytic solution ignites is to puncture the electrolytic capacitor and expose the element. It is suitable as a method for evaluating the flame retardancy of an electrolytic capacitor.
実施例 以下に実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体
的に説明する。Examples Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.
電解コンデンサの難燃性の評価法として、電解液を含
浸したセパレーターの燃焼速度および、外装ケースと封
口ゴムを除いたコンデンサ素子に電解液を含浸し、着火
した時のフレーミング時間と焼失重量を採用した。尚、
電解液の引火点についても、ペンスキー・マルテンス密
閉式試験器で測定した。As a method for evaluating the flame retardancy of electrolytic capacitors, the burning rate of the separator impregnated with the electrolyte and the framing time and burnout weight when the capacitor element excluding the outer case and sealing rubber is ignited and ignited are used. did. still,
The flash point of the electrolyte was also measured with a Pensky-Martens closed-type tester.
実施例１ トリメチル ホスフエート溶媒に20重量％のマレイン
酸水素テトラエチルアンモニウムを溶解した電解液（25
℃における電導度σ＝8.9mS/cm、5mA/cm2での火花電圧V
s＝170V、引火点fp＞150℃）に幅15mm、長さ320mm、厚
さ40μ、密度0.6g/cm3のマニラ紙を１分間浸し、３分
間、垂直に吊下げ余分な電解液を除いた後、25mm間隔で
支持針を有するサンプル保持台に水平に固定し、その一
端にマツチで着火したが、10mm以内で、直ちに消火し
た。Example 1 An electrolytic solution in which 20% by weight of tetraethylammonium hydrogen maleate was dissolved in a trimethyl phosphate solvent (25% by weight)
Conductivity at ℃ = 8.9mS / cm, spark voltage V at 5mA / cm 2
s = 170V, flash point fp> 150 ° C) Manila paper of 15mm width, 320mm length, 40μ thickness, 0.6g / cm 3 density is immersed for 1 minute and suspended vertically for 3 minutes to remove excess electrolyte After that, the sample was horizontally fixed to a sample holder having supporting needles at intervals of 25 mm, and one end of the sample was ignited with a gusset. The fire was immediately extinguished within 10 mm.
また、この電解液を浸漬したコンデンサ素子（アルミ
電極1.18g、セパレーター0.36g、電解液0.82g:12.5mmφ
×20mmlのコンデンサとした時の25℃、120Hzにおける静
電容量Ｃ＝980μＦ、誘電正接Ｄ＝0.074、漏れ電流５分
値LC＝13μＡ）を青色炎の高さ25mmの11mmφのブンゼン
バーナーで５秒間、着火し、取り出すと、直ちに消火し
た。この時の重量減少は、0.04gで、着火前の電解液と
セパレーターの重量に対し、３％の焼失であつた。In addition, a capacitor element immersed in this electrolyte (aluminum electrode 1.18 g, separator 0.36 g, electrolyte 0.82 g: 12.5 mmφ
(C = 980 μF, dielectric loss tangent D = 0.074, leakage current 5 min LC = 13 μA) at 25 ° C. and 120 Hz when a × 20 mml capacitor is used for 5 seconds with a 11 mm φ Bunsen burner with a 25 mm blue flame height. Upon ignition and removal, the fire was extinguished immediately. The weight loss at this time was 0.04 g, which was 3% of the weight of the electrolyte and the separator before ignition.
比較例１ γ−ブチロラクトン溶媒に20重量％のマレイン酸水素
テトラエチルアンモニウムを溶解した電解液（σ＝13.7
mS/cm、Vs＝83V、fp＝100℃）に実施例１と同じ条件
で、マニラ紙を浸し、マツチで直火し、300mm燃焼する
時間より燃焼速度を求めたが、Ｖ＝13.0mm/secであつ
た。Comparative Example 1 An electrolytic solution in which 20% by weight of tetraethylammonium hydrogen maleate was dissolved in a γ-butyrolactone solvent (σ = 13.7
mS / cm, Vs = 83V, fp = 100 ° C.) under the same conditions as in Example 1, the burning speed was determined from the burning time of 300 mm by immersing the manila paper and burning directly with a mash. sec.
また、この電解液を実施例１と同じコンデンサ素子に
含浸させ（Ｃ＝981μＦ、Ｄ＝0.064、LC＝13μＡ）、バ
ーナで着火した時のフレーミング時間ｔは95secであ
り、電解液とセパレーター焼失率Ｗは98％であつた。Further, this electrolytic solution was impregnated into the same capacitor element as in Example 1 (C = 981 μF, D = 0.064, LC = 13 μA), and the framing time t when ignited by the burner was 95 sec. W was 98%.
実施例２〜５ 実施例１と同じ溶質を使用し、溶媒をトリエチル ホ
スフエート（実施例２）、γ−ブチロラクトンとトリメ
チル ホスフエートの混合溶媒（実施例３）、γ−ブチ
ロラクトンとトリエチル ホスフエートの混合溶媒（実
施例４）、γ−ブチロラクトンとトリプロピル ホスフ
エートの混合溶媒（実施例５）に変えた時の結果を第１
表に示したが、いずれも高い難燃性を示した。Examples 2 to 5 Using the same solute as in Example 1, the solvent was triethyl phosphate (Example 2), a mixed solvent of γ-butyrolactone and trimethyl phosphate (Example 3), and a mixed solvent of γ-butyrolactone and triethyl phosphate (Example 3). Example 4) The results when changing to a mixed solvent of γ-butyrolactone and tripropyl phosphate (Example 5) are shown in the first section.
As shown in the table, all showed high flame retardancy.
比較例２〜４ 実施例１と同じ溶質を使用し、溶媒をプロピレン カ
ーボネート（比較例２）、N,N−ジメチルホルムアミド
（比較例３）あるいはエチレン グリコール（比較例
４）に変えた時の結果を第１表に示したが、いずれも、
非常に燃え易かつた。Comparative Examples 2 to 4 Using the same solute as in Example 1 and changing the solvent to propylene carbonate (Comparative Example 2), N, N-dimethylformamide (Comparative Example 3) or ethylene glycol (Comparative Example 4). Are shown in Table 1.
Very flammable.
実施例６〜11 トリメチルホスフェートを含む溶媒に、フタル酸水素
テトラメチルアンモニウム（実施例６）、硼酸モノテト
ラエチルアンモニウム（実施例７）、硼弗化Ｎ−メチル
−Ｎ−エチルピロリジニウム（実施例８）、アゼライン
酸水素テトラメチルアンモニウム（実施例９）、マレイ
ン酸水素トリエチルアンモニウム（実施例10）あるい
は、アジピン酸アンモニウム（実施例11）を溶解した電
解液を使用した時の結果を第１表に示したが、いずれ
も、溶質の種類に関係なく高い難燃性を示した。Examples 6 to 11 In a solvent containing trimethyl phosphate, tetramethylammonium hydrogen phthalate (Example 6), monotetraethylammonium borate (Example 7), N-methyl-N-ethylpyrrolidinium borofluoride (Example) 8), Table 1 shows the results when using an electrolyte solution in which tetramethylammonium hydrogen azelate (Example 9), triethylammonium hydrogen maleate (Example 10) or ammonium adipate (Example 11) was dissolved. , All showed high flame retardancy regardless of the type of solute.
比較例５ γ−ブチロラクトン溶媒に20重量％のフタル酸水素テ
トラメチルアンモニウムを溶解した電解液を使用した時
の結果を第１表に示したが、非常に燃え易かつた。Comparative Example 5 Table 1 shows the results when an electrolytic solution in which 20% by weight of tetramethylammonium hydrogen phthalate was dissolved in a γ-butyrolactone solvent was used.
比較例６ 実施例１と同じ溶質を使用し、溶媒をγ−ブチロラク
トンとトリブチルホスフェートの混合溶媒に変えた時の
結果を第１表に示す。Comparative Example 6 Table 1 shows the results when the same solute as in Example 1 was used and the solvent was changed to a mixed solvent of γ-butyrolactone and tributyl phosphate.
参考例１〜９ 第２表にマニラ紙のみ、および溶媒のみを使用した結
果を示した。Reference Examples 1 to 9 Table 2 shows the results using only manila paper and only the solvent.
なお、第１表、第２表では、次の略号を使用した。 In Tables 1 and 2, the following abbreviations were used.
GBL:γ−ブチロラクトン PC:プロピレン カーボネート DMF:N,N−ジメチルホルムアミド EG:エチレン グリコール TMP:トリメチル ホスフエート TEP:トリエチル ホスフエート TBP:トリブチル ホスフエート GBL: γ-butyrolactone PC: propylene carbonate DMF: N, N-dimethylformamide EG: ethylene glycol TMP: trimethyl phosphate TEP: triethyl phosphate TBP: tributyl phosphate
第１図および第２図は一般的なアルミニウム電解コンデ
ンサの素子の構成および外装ケースへの収納の様子を表
わした図である。 １……コンデンサ素子,2……陽極箔,3……陰極箔,4……
セパレータ,5……リード端子,6……外装ケース,7……封
口材,8……電解コンデンサFIG. 1 and FIG. 2 are views showing the structure of elements of a general aluminum electrolytic capacitor and the state of being housed in an outer case. 1 …… Capacitor element, 2 …… Anode foil, 3 …… Cathode foil, 4 ……
Separator, 5 Lead terminal, 6 Outer case, 7 Sealing material, 8 Electrolytic capacitor
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 島 邦久 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社中央研究所内 (56)参考文献 特開 昭46−5032（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−78522（ＪＰ，Ａ) 実開 昭51−82951（ＪＰ，Ｕ) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Kunihisa Shima 8-3-1 Chuo, Ami-cho, Inashiki-gun, Ibaraki Pref. Central Research Laboratory of Mitsubishi Yuka Co., Ltd. (56) References JP-A-46-5032 (JP, A JP-A-59-78522 (JP, A) JP-A-51-82951 (JP, U)
Claims (1)
性と、陰極と、スペーサーと、有機溶媒中に溶質を含有
する電解液とからなる電解コンデンサにおいて、電解液
中、一般式（Ｉ） 〔式中、R1、R2およびR3はそれぞれ独立して炭素数が１
〜３のアルキル基である。〕 で示されるトリアルキルホスフェート、メチルエチレン
ホスフェート、メチルトリメチレンホスフェート、 および トリメチロールエタンホスフェートより選ばれた燐酸エ
ステルを15重量％以上含有する電解液を含んでなる難燃
性電解コンデンサ。1. An electrolytic capacitor comprising a polarity provided with an insulating oxide layer by anodization, a cathode, a spacer, and an electrolyte containing a solute in an organic solvent, wherein the electrolyte has a general formula (I) ) [Wherein R 1 , R 2 and R 3 each independently have 1 carbon atom
To 3 alkyl groups. ] Represented by trialkyl phosphate, methyl ethylene phosphate, methyl trimethylene phosphate, And a flame-retardant electrolytic capacitor comprising an electrolytic solution containing at least 15% by weight of a phosphate selected from trimethylolethane phosphate.
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1987
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