JP2610517B2 - Method for recovering monoglycerides and diglycerides from a mixture containing monog, gee and triglycerides - Google Patents
Method for recovering monoglycerides and diglycerides from a mixture containing monog, gee and triglyceridesInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】 モノグリセリドは、高分子脂肪酸によるグリセリンの
部分エステル化物である。商業上利用可能なモノグリセ
リドは、モノ−及びジエステル類とそれらに比べて少量
のトリエステル類を含む混合物からなり、該モノグリセ
リドは、グリセリンとトリグリセリドとのエステル交換
反応もしくはグリセリンと脂肪酸との反応により得られ
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Monoglyceride is a partial esterification of glycerin with a polymeric fatty acid. Commercially available monoglycerides consist of a mixture containing mono- and diesters and small amounts of triesters, which are obtained by transesterification of glycerin with triglycerides or reaction of glycerin with fatty acids. Can be
モノグリセリドは、乳化性、安定性、可塑性及び増粘
性の特性を有する。グリセリンのモノ−及びジエステル
類は、可食性であるために、食品工業、薬品工業及び化
粧品などの多くの分野で使用されている。一般にモノグ
リセリドは、W/O−乳化剤であるが、石ケン類、ポリエ
チレンの酸化化合物、硫酸化されたアルコール類等の少
量の添加により「自己乳化性」となり、これらの条件下
ではよいO/W−乳化剤である。添加物に依存して、モノ
グリセリドは、酸−安定エマルジョン及び電解質−安定
エマルジョンを形成することができる。高級脂肪酸のモ
ノグリセリド（例えばグリセリンモノステアレートな
ど）は、可塑性物質の処理中に潤滑剤として用いられ
る。分子蒸留により得られ、90％以上のモノグリセリド
含量を有するモノグリセリドは、主に食品工業（澱粉質
製品、甘味品（sweets）及びベーキング（baking）添加
物、マーガリン、アイスクリームなど）に使用される。Monoglycerides have the properties of emulsifiability, stability, plasticity and thickening. Glycerin mono- and diesters are used in many fields such as the food industry, the pharmaceutical industry, and cosmetics because of their edibility. In general, monoglyceride is a W / O-emulsifier, but becomes `` self-emulsifying '' by the addition of a small amount of soaps, oxidized compounds of polyethylene, sulfated alcohols, etc. -An emulsifier. Depending on the additives, monoglycerides can form acid-stable emulsions and electrolyte-stable emulsions. Monoglycerides of higher fatty acids (such as glycerin monostearate) are used as lubricants during processing of plastics. Monoglycerides obtained by molecular distillation and having a monoglyceride content of 90% or more are mainly used in the food industry (starchy products, sweets and baking additives, margarine, ice cream, etc.).
モノグリセリドの添加（純度90％のパルミチン酸／ス
テアリン酸−モノグリセリドまたは純度10％のパルミチ
ン酸／ステアリン酸−モノ／ジグリセリドの５％まで）
により、ベーキング用のショートニングの自己乳化特性
が、得られる（超グリセロレイテッドショートニング
（superglycerolated shortenings））。Addition of monoglyceride (up to 5% of palmitic acid / stearic acid-monoglyceride of 90% purity or palmitic acid / stearic acid-mono / diglyceride of 10% purity)
Thereby, the self-emulsifying properties of the shortening for baking are obtained (superglycerolated shortenings).
「ショートニング」という用語は、あるものをサクサ
クさせることを表し、ベーキング特性に由来するもので
ある。モノグリセリドは、その特異的構造のために、そ
の粉末物を均質な可塑化された物質に加えることによる
ドウの製造において、スターチ及びグルテンの可塑作用
を変化することができる。従ってスターチ及びグルテン
の可塑作用を阻止し、よりなめらかな、すなわちサクサ
クにドウを作ることができる。同時に、空気のとり込み
により、体積が増し且つ改良されてサクサクしたベーキ
ング製品を得ることを容易にする。The term "shortening" refers to the crispness of something and comes from baking properties. Monoglycerides, due to their specific structure, can alter the plasticity of starch and gluten in the production of dough by adding the powder to a homogeneous plasticized material. Therefore, the plasticizing action of starch and gluten can be prevented, and the dough can be made smoother, that is, crispy. At the same time, the incorporation of air increases the volume and facilitates obtaining an improved and crisp baking product.
マーガリンの必須構成成分は、食用脂及び食用油、飲
料水、乳化剤である。乳化剤としては、レシチン、卵黄
及び／又は食用脂肪酸のモノ−及びジグリセリドが用い
られる。さらにまた、マーガリンは、認可された防腐剤
及び認可された着色料（通常、カロチンもしくはカロチ
ンを含む油）はもちろん、芳香性物質、すっぱくなった
ミルク、スキムミルク、食塩、スターチシロップ、クエ
ン酸及び／又は他の食用酸、ビタミン類も含む。乳化剤
は、W/O型エマルジョン形成を可能にするために、マー
ガリンを作る上での必須の補助材料である。乳化剤とし
て最も一般的なものは、モノグリセリドと植物レシチン
とであり、両者は乳化作用において、お互いを助ける。
実際に用いられるものは、C16/C18酸（パルミチン酸、
ステアリン酸、またさらにはオレイン酸との混合物）の
モノグリセリドをそれぞれ約40％及び約90％有し、さら
にまた、ジグリセリドをそれぞれ60％及び10％含むもの
である。脂肪相を基準として、モノグリセリドの約0.2
％に相当するそれぞれ0.5％及び0.25％までの添加は、
一般的である。低カロリーのマーガリンを作るときに
は、乳化剤をより高い比率で用いる必要がある。The essential components of margarine are edible fats and oils, drinking water, and emulsifiers. As emulsifiers, mono- and diglycerides of lecithin, egg yolk and / or edible fatty acids are used. Furthermore, margarine is not only an approved preservative and an approved coloring (usually carotene or oil containing carotene), but also fragrances, sour milk, skim milk, salt, starch syrup, citric acid and / or Or other edible acids and vitamins. Emulsifiers are an essential auxiliary material in making margarine to enable W / O emulsion formation. The most common emulsifiers are monoglycerides and vegetable lecithin, both of which help each other in the emulsifying action.
The ones actually used are C 16 / C 18 acids (palmitic acid,
It has about 40% and about 90% monoglycerides of stearic acid, or even a mixture with oleic acid, respectively, and also contains 60% and 10% of diglycerides, respectively. About 0.2% of monoglyceride, based on fat phase
% To 0.5% and 0.25% respectively,
General. When making low calorie margarine, a higher proportion of emulsifier must be used.
モノ−及びジグリセリドは、グリセリンと脂肪酸との
エステル化によって得られる。もう一つのルートは、ト
リグリセリドとグリセリンとのエステル交換反応であ
る。さらにトリグリセリドの酵素分解が、最近業界で一
般的に受入れられている。これら全ての方法は、結果的
にモノ−，ジ−及びトリグリセリドの混合物を与える。
エステル化の間、モノグリセリド約60％、ジグリセリド
約35％及びトリグリセリド約５％の平衡混合物が与えら
れる。この混合物は、分子蒸留により分離される。フィ
ルム蒸発器において高温度では、わずかの程度の不均化
がおこり、モノ−もしくはジグリセリドが少量の他の２
つのエステル及びより少量の遊離脂肪酸を含む。フィル
ム蒸発器における高温度での不均化のために、95％以上
の含量を有するモノグリセリドは、分子蒸留による経済
的に実行可能な方法では得られない。しかしながら、純
度99％及びそれ以上のモノグリセリドには、大きな関心
がある。驚くべきことに、このことは、炭素原子２〜６
を有する高揮発性炭化水素及び例えば二酸化炭素及び／
又はN2Oから成る超臨界抽出剤を用いて抽出する本発明
の方法により成し遂げられる。モノグリセリドは、モノ
−，ジ−及びトリグリセリドの混合物から密度の高い二
酸化炭素によって除去されることは公知である。しかし
ながら、上記方法を行うためには、40℃の温度で350気
圧以上の圧力が必要である。さらに、350気圧の圧力で
さえ、濃二酸化炭素のローディング乃至溶解濃度（load
ing）は、なおも低いので（１％以下）、高純度のモノ
グリセリドの経済的な回収は不可能である。Mono- and diglycerides are obtained by esterification of glycerin with fatty acids. Another route is the transesterification of triglycerides with glycerin. In addition, enzymatic degradation of triglycerides has recently become generally accepted in the industry. All these methods result in mixtures of mono-, di- and triglycerides.
During esterification, an equilibrium mixture of about 60% monoglyceride, about 35% diglyceride and about 5% triglyceride is provided. This mixture is separated by molecular distillation. At high temperatures in the film evaporator, a slight degree of disproportionation occurs, with small amounts of mono- or diglycerides remaining in other
Contains two esters and smaller amounts of free fatty acids. Due to disproportionation at high temperatures in the film evaporator, monoglycerides with a content of more than 95% cannot be obtained in an economically viable way by molecular distillation. However, monoglycerides of 99% and higher purity are of great interest. Surprisingly, this means that 2-6 carbon atoms
Highly volatile hydrocarbons having, for example, carbon dioxide and / or
Alternatively, it is achieved by the method of the present invention, wherein extraction is performed using a supercritical extractant consisting of N 2 O. It is known that monoglycerides are removed from mixtures of mono-, di- and triglycerides by dense carbon dioxide. However, in order to perform the above method, a pressure of 350 atmospheres or more at a temperature of 40 ° C. is required. Furthermore, even at a pressure of 350 atmospheres, the loading or dissolution concentration of concentrated carbon dioxide (load
ing) is still low (<1%), so that economic recovery of high-purity monoglycerides is not possible.
また、添加溶剤として例えばアセトンを用いる方法
（DE−OS23 40 566.5）も提案されている。この方法
によって、より可溶性の成分の存在する向流抽出中、モ
ノグリセリドは、塔頂部生成物として得られる。しかし
ながら、分離係数は、相対的に低く、そのため純粋のモ
ノグリセリドの回収は、経済的な利益がなく、さらに得
られたローディングは、１〜1.5％と小さい。その上、
生成物からの添加溶剤であるアセトンの除去は、困難で
ある。A method using, for example, acetone as an additive solvent (DE-OS2340566.5) has also been proposed. In this way, monoglycerides are obtained as overhead product during countercurrent extraction in the presence of more soluble components. However, the separation factor is relatively low, so the recovery of pure monoglycerides has no economic benefit and the loading obtained is as low as 1-1.5%. Moreover,
Removal of the entrainer acetone from the product is difficult.
本発明は、超臨界抽出剤が、助溶剤（cosolvent）と
して炭化水素30〜90重量％、好ましくは40〜80重量％を
含み、該抽出剤が抽出中超臨界状態のままであることを
特徴とする超臨界抽出剤を用いて向流抽出することによ
りモノ−，ジ−及びトリグリセリドを含む混合物からモ
ノグリセリド及びジグリセリドを回収する方法に係る。The invention is characterized in that the supercritical extractant comprises 30 to 90% by weight, preferably 40 to 80% by weight, of hydrocarbons as cosolvent, said extractant remaining in supercritical state during the extraction. The present invention relates to a method for recovering monoglycerides and diglycerides from a mixture containing mono-, di- and triglycerides by countercurrent extraction using a supercritical extractant.
DE−OS 23 40 566.5に記載の方法とは反対に本発
明の方法では、モノグリセリドは向流カラムの塔頂部生
成物としてではなく、底部生成物として得られる。カラ
ムの塔頂部での抽出剤は、抽出物として後に分別沈殿に
より抽出剤から分離されるジ−及びトリグリセリドを含
む。２つの再生カラムは、分別沈殿のために使用され
る。ジ−及びトリグリセリドを分別分離しないのなら
ば、再生カラムは１つで足りうる。In contrast to the process described in DE-OS 23 40 566.5, in the process according to the invention, the monoglycerides are obtained as bottom products rather than as top products of countercurrent columns. The extractant at the top of the column contains di- and triglycerides which are later separated from the extractant by fractional precipitation as an extract. Two regeneration columns are used for fractional precipitation. If the di- and triglycerides are not fractionated, one regeneration column may be sufficient.
超臨界抽出剤媒体として例えば二酸化炭素及び／又は
N2Oを用い、また助溶媒としてエタン、プロパン、ブタ
ンなどのような低分子炭化水素を用いる本発明の方法に
よって、高い分離係数が、抽出剤の高いローディングと
共に成し遂げられる。このような状況においては、物質
は、超臨界状態（第１図の斜線部）にあるといわれ、そ
れぞれの圧力での超臨界温度は、臨界温度より高く、そ
れぞれの温度での超臨界圧は、対応する温度での臨界圧
より高い。助溶媒の添加が10重量％のときには、わずか
な効果しかあらわれないのが、驚くことに助溶媒30〜90
重量％の濃度範囲のときは、分離係数は、非常に大きな
値となる。この範囲では、抽出中に得られるグリセリド
の濃度は、２〜12重量％と非常に高いので、効率的な操
作が可能である。40℃での抽出剤６重量％のローディン
グは、120気圧の低圧のときでさえ得られる。純粋な炭
化水素を用いると、分離係数は、ほとんど１と再び非常
に低くなる。For example, carbon dioxide and / or
With the process of the invention using N 2 O and using low molecular weight hydrocarbons such as ethane, propane, butane and the like as cosolvents, high separation factors are achieved with high loading of the extractant. In such a situation, the material is said to be in a supercritical state (shaded in FIG. 1), the supercritical temperature at each pressure is higher than the critical temperature, and the supercritical pressure at each temperature is Above the critical pressure at the corresponding temperature. When the amount of the co-solvent is 10% by weight, only a small effect is obtained.
In the concentration range of weight%, the separation coefficient has a very large value. In this range, the concentration of glyceride obtained during extraction is as high as 2 to 12% by weight, so that efficient operation is possible. Loading of 6% by weight of extractant at 40 ° C. is obtained even at low pressures of 120 atm. With pure hydrocarbons, the separation factor is again very low, almost unity.
以上において分離カラムともいわれる向流カラム中、
例えばCO2及び例えばプロパン等の助溶媒から成る抽出
剤は、該カラムの底部から塔頂部へ流入され、分離され
るべき混合物は、カラムのおおよそ中央部もしくは塔頂
部に供給され、液相は向流により下方へ流れる。下へ流
れる途中で混合物からジ−及びトリグリセリドが除か
れ、最終的に99％以上のモノグリセリド含量を有する底
部生成物が得られる。上記カラムの塔頂部を出る抽出剤
は、モノグリセリドの少量の残留物のほかに供給材料中
に存在するジ−及びトリグリセリドの一部分を含む。２
つの連続した分離器中で段階的に圧力が低下することに
より、好ましくはジグリセリドは、第１の分離器もしく
は再生カラム中で除去され、好ましくはトリグリセリド
は、第２の分離器もしくは再生カラム中で再循環抽出剤
から分離される。第１分離器中で沈殿したグリセリドの
一部分は、再循環材料として分離カラムに導入され、残
りのものは、生成物として回収される。第２分離器中で
必要に応じ沈殿させられるグリセリドは、再循環材料と
して第１分離器の塔頂部へ部分的に戻され、残りのもの
は、本質的にトリグリセリドのみを含む続生成物として
回収される。第１分離器から回収される生成物は、ジグ
リセリドを含む。本発明の方法によれば、モノ−、ジ−
及びトリグリセリドの混合物を一操作段階で高純度のモ
ノグリセリド、ジグリセリド及びトリグリセリドをそれ
ぞれ含む３つのフラクションに分離することが可能であ
る。In the counter-current column, also referred to as a separation column above,
For example CO 2 and such as extraction agent consisting of co-solvent such as propane, to flow in from the bottom of the column to the top of the mixture to be separated is supplied to the approximately central portion or top of the column, the liquid phase is directed It flows downward due to the flow. On the way down, di- and triglycerides are removed from the mixture, and finally a bottom product having a monoglyceride content of 99% or more is obtained. The extractant leaving the top of the column contains a small residue of monoglycerides as well as a portion of the di- and triglycerides present in the feed. 2
By the stepwise reduction in pressure in two successive separators, diglycerides are preferably removed in a first separator or regeneration column, and preferably triglycerides are removed in a second separator or regeneration column. Separated from recycled extractant. A portion of the glyceride precipitated in the first separator is introduced as recycle material into the separation column and the rest is recovered as product. The glycerides which are optionally precipitated in the second separator are partly returned to the top of the first separator as recycle material and the remainder is recovered as a byproduct containing essentially only triglycerides Is done. The product recovered from the first separator contains diglycerides. According to the method of the present invention, mono-, di-
And triglycerides in one operating step can be separated into three fractions, each containing high-purity monoglyceride, diglyceride and triglyceride.
第２図の模式図を参照しつつ、本発明の方法の一実施
態様を詳細に示す。装置は、３つのカラムから成り、そ
の１つである分離カラムＩは、グリセリド混合物からモ
ノグリセリドを分離する。モノグリセリドは、底部の生
成物（Ａ地点）として得られる。再生カラムII及びIII
は、抽出された成分を循環ガスから除去する役割を行な
う。One embodiment of the method of the invention is shown in detail with reference to the schematic diagram of FIG. The apparatus consists of three columns, one of which, separation column I, separates monoglycerides from the glyceride mixture. Monoglyceride is obtained as the bottom product (point A). Regeneration columns II and III
Serves to remove the extracted components from the circulating gas.
グリセリド混合物は、中間の部分（Ｆ地点）から分離
カラムに導入される。循環する抽出剤は、分離カラムに
おいて好ましくはジ−及びトリグリセリドを加えられ
る。同時に抽出剤は、モノグリセリド濃度を増した液相
中に溶解し、下方へ向かって流れる。より可溶性の成分
のジ−及びトリグリセリドとを加えられた抽出剤は、塔
頂部（Ｂ地点）で分離カラムＩの精溜部分から離れる。
グリセリド含有抽出剤は、再生カラムIIに通ずる圧力減
少バルブ１に通って圧力をゆるめられる。再生カラムII
中の圧力及び温度は、好ましくはジグリセリド及び少量
のモノグリセリドの残留物が分離されるように、選択さ
れる。凝縮相は、再生カラムIIの底部（Ｃ）から回収さ
れ、生成物PR II及び還流物RR IIに分けられる。該還流
物は、熱交換器WT1を通過した後に、分離カラムＩの塔
頂部に送り込まれる。再生カラムIIからのトリグリセリ
ドを含む抽出剤流は、再生カラムIIIに通ずる圧力減少
バルブ２によって圧力をゆるめられる。再生カラムIII
中の圧力及び温度は、該カラムを出る抽出剤が難揮発性
成分を含まないように選択される。凝縮相は、再生カラ
ムIIIの底部（Ｄ）から回収され、生成物PR III及び還
流物RR IIIに分けられる。再生カラムIIIからの還流物
は、熱交換器WT2を通過した後に、再生カラムIIの塔頂
部に送り込まれる。このリサイクル系は、ジ−及びトリ
グリセリドの分留を容易にする。再生カラムIIからはジ
グリセリド濃厚底部生成物が得られ、一方再生カラムII
Iからはトリグリセリド濃厚底部生成物が回収される。The glyceride mixture is introduced into the separation column from the middle part (point F). The circulating extractant is preferably added with di- and triglycerides in a separation column. At the same time, the extractant dissolves in the liquid phase with increased monoglyceride concentration and flows downward. The extractant, to which the more soluble components di- and triglycerides have been added, leaves the rectification section of separation column I at the top (point B).
The glyceride-containing extractant is relieved in pressure through a pressure reducing valve 1 leading to regeneration column II. Regeneration column II
The medium pressure and temperature are preferably chosen such that diglycerides and small amounts of monoglyceride residues are separated. The condensed phase is recovered from the bottom (C) of regeneration column II and is separated into product P R II and reflux R R II . The refluxed product is sent to the top of the separation column I after passing through the heat exchanger WT1. The extractant stream containing triglycerides from regeneration column II is relieved in pressure by a pressure reducing valve 2 leading to regeneration column III. Regeneration column III
The medium pressure and temperature are selected so that the extractant leaving the column is free of refractory components. The condensed phase is recovered from the bottom (D) of the regeneration column III and is separated into a product P R III and a reflux R R III . The reflux from the regeneration column III is sent to the top of the regeneration column II after passing through the heat exchanger WT2. This recycling system facilitates the fractionation of di- and triglycerides. Regenerated column II yields a diglyceride rich bottoms product while regenerated column II
I recovers the triglyceride rich bottoms product.
生成する底部生成物は、連続的に回収され、減圧さ
れ、容器に集められる。溶液から逃散する気体状の溶媒
は、圧縮機によって、循環系に戻される。再生カラムII
のＥ地点を出て、熱交換器WT3を通過した再生循環ガス
は、圧縮機Ｋによって再び分離カラムＩに供給される。The bottom product that forms is continuously collected, depressurized and collected in a container. The gaseous solvent that escapes from the solution is returned to the circulation by the compressor. Regeneration column II
Is passed through the heat exchanger WT3, and the regenerated circulating gas is supplied again to the separation column I by the compressor K.
等温的に操作するときの抽出剤に溶解した成分の分別
分離における第１分離器カラム中の圧力は、分離カラム
中の圧力に比して、約10〜60バール程度、好ましくは20
〜50バール程度低下させられる。When operating isothermally, the pressure in the first separator column in the fractional separation of the components dissolved in the extractant is about 10 to 60 bar, preferably about 20 bar, compared to the pressure in the separation column.
About 50 bar.
しかしながら、第１分離器カラムでの分別分離は、等
圧操作によって行うこともできる。この場合には、分離
カラムの温度に比して、分離器カラム中の温度は、10〜
80℃、好ましくは20〜50℃程度上昇させられる。圧力の
低下及び温度の上昇を組合せることも可能である。However, the fractional separation in the first separator column can also be performed by an equal pressure operation. In this case, the temperature in the separator column is 10 to
The temperature is raised to 80 ° C, preferably about 20 to 50 ° C. It is also possible to combine a decrease in pressure and an increase in temperature.
第２分離カラム中の分離条件は、分別を行なわない抽
出剤の再生条件に対応する。抽出剤の再生は、圧力をゆ
るめるのみか或いは温度を上げると共に圧力をゆるめる
かのどちらかによって行なわれる。再生中の圧力は、40
〜120℃の温度範囲では、30〜80バールである。The separation conditions in the second separation column correspond to the conditions for regenerating the extractant that is not fractionated. Regeneration of the extractant is carried out either by merely reducing the pressure or by increasing the temperature and reducing the pressure. The pressure during regeneration is 40
In the temperature range 120 ° C., it is 30-80 bar.
実施例１ オレイン酸のモノグリセリド60.9重量％、ジグリセリ
ド35.3重量％、トリグリセリド3.4重量％及び遊離酸0.4
重量％からなるグリセリド混合物を温度40℃、圧力120
バールで向流カラムの中央部にポンプで注入し、抽出に
供した。抽出剤として二酸化炭素42重量％及びプロパン
58重量％の混合物を使用し、該混合物は、操作中超臨界
状態である、すなわち一相として存在する。抽出剤は、
グリセリド濃度3.1重量％となるようにされた。分離カ
ラムは、高さ4mで、ザルツァー ワイヤー−ネット パ
ッキング（Sulzer wire−net packing）CYが充填され
た。分離カラムの塔頂部から流出する抽出剤は再生カラ
ムに移された。再生カラムの操作上の条件を60.5バー
ル、104℃とした。104℃への加熱及び60.5バールへの減
圧を併せて行なうことにより、抽出剤のローディング
は、0.08重量％に減少した。この再生された抽出剤は、
40℃まで冷却され、循環圧縮機によって分離カラムの底
部に戻された。分離器カラムで沈殿した生成物の一部分
は、分離カラムの塔頂部に再循環材料として供給され
た。得られた底部生成物は、モノグリセリド98.4重量
％、ジグリセリド1.3重量％及び遊離脂肪酸0.3重量％を
含んでいた。トリグリセリドの濃度は、検出限界である
0.005重量％未満であった。再生カラムで得られた塔頂
部生成物は、モノグリセリド31.4重量％、ジグリセリド
59.8重量％、トリグリセリド8.9重量％及び遊離脂肪酸
0.4重量％を含んでいた。ジ−及びトリグリセリドの分
別分離は行なわなかったので、再生カラムはたった一つ
だけ使用された。Example 1 Oleic acid monoglyceride 60.9% by weight, diglyceride 35.3% by weight, triglyceride 3.4% by weight and free acid 0.4
A glyceride mixture consisting of
A bar was pumped into the center of the countercurrent column at a bar and subjected to extraction. 42% by weight of carbon dioxide and propane as extractant
A mixture of 58% by weight is used, which is supercritical during the operation, ie it is present as one phase. The extractant is
The glyceride concentration was adjusted to 3.1% by weight. The separation column was 4 m high and packed with Sulzer wire-net packing CY. The extractant flowing from the top of the separation column was transferred to the regeneration column. The operating conditions for the regeneration column were 60.5 bar and 104 ° C. The combined heating to 104 ° C. and reduced pressure to 60.5 bar reduced the extractant loading to 0.08% by weight. This regenerated extractant
It was cooled to 40 ° C. and returned to the bottom of the separation column by a circulating compressor. A portion of the product precipitated on the separator column was fed as recycle material to the top of the separation column. The bottom product obtained contained 98.4% by weight of monoglycerides, 1.3% by weight of diglycerides and 0.3% by weight of free fatty acids. Triglyceride concentration is the limit of detection
It was less than 0.005% by weight. The top product obtained from the regeneration column was monoglyceride 31.4% by weight, diglyceride
59.8% by weight, triglyceride 8.9% by weight and free fatty acid
0.4% by weight. Since no fractional separation of di- and triglycerides was performed, only one regeneration column was used.
実施例２ 実施例１と同じグリセリド混合物を実施例１と同じ抽
出剤により20℃及び120バールで向流抽出した。しかし
ながら、カラムは高さたった2mであった。抽出剤の再生
は、98℃及び57バールで達成された。分離カラムでの抽
出剤のローディングは、３重量％であった。30の高溶媒
比で次の生成物は得られた。底部生成物は、モノグリセ
リド99.5重量％、ジグリセリド0.3重量％及び遊離脂肪
酸0.2重量％からなっていた。塔頂部生成物は、モノグ
リセリド39.1重量％、ジグリセリド52.1重量％、トリグ
リセリド8.4重量％及び遊離脂肪酸0.4重量％からなって
いた。Example 2 The same glyceride mixture as in Example 1 was countercurrently extracted with the same extractant as in Example 1 at 20 ° C. and 120 bar. However, the column was only 2 m high. Regeneration of the extractant was achieved at 98 ° C. and 57 bar. The loading of the extractant on the separation column was 3% by weight. The following product was obtained at a high solvent ratio of 30: The bottom product consisted of 99.5% by weight of monoglycerides, 0.3% by weight of diglycerides and 0.2% by weight of free fatty acids. The overhead product consisted of 39.1% by weight of monoglycerides, 52.1% by weight of diglycerides, 8.4% by weight of triglycerides and 0.4% by weight of free fatty acids.
実施例３ ステアリン酸のモノグリセリド53重量％、ジグリセリ
ド31重量％、トリグリセリド13重量％及び遊離脂肪酸３
重量％からなるグリセリド混合物を140バール及び50℃
の向流カラムの中央部に供給した。再生カラムで分離さ
れた生成物の一部分を再循環材料として分離カラムの塔
頂部に供給した。抽出剤としてプロパン70重量％及び二
酸化炭素30重量％の混合物を用いた。通常固体として存
在するステアリン酸グリセリド混合物は、上記の操作条
件下では液体であり、抽出剤混合物は、超臨界状態、す
なわち一相である。分離カラムの高さは、8mであり、ザ
ルツァー パッキングス、タイプCYを充填したものが使
用された。抽出剤の再生は、105℃及び55バールで行わ
れた。抽出剤中のグリセリド濃度は、分離カラム中で４
重量％であった。溶媒比30で次の生成物を得た。底部生
成物は、モノグリセリド99.0重量％、ジグリセリド0.4
重量％及び遊離脂肪酸0.6重量％からなっていた。塔頂
部生成物は、モノグリセリド約５重量％、ジグリセリド
70重量％、トリグリセリド20重量％及び遊離脂肪酸５重
量％からなっていた。Example 3 53% by weight of monoglyceride of stearic acid, 31% by weight of diglyceride, 13% by weight of triglyceride and free fatty acid 3
Glyceride mixture consisting of 140% by weight and 50 ° C.
At the center of the countercurrent column. A portion of the product separated in the regeneration column was fed as recycle material to the top of the separation column. A mixture of 70% by weight of propane and 30% by weight of carbon dioxide was used as an extractant. The glyceride stearate mixture, which normally exists as a solid, is liquid under the operating conditions described above, and the extractant mixture is in a supercritical state, ie, one phase. The height of the separation column was 8 m, and one packed with Salzer Packings, type CY was used. Regeneration of the extractant was performed at 105 ° C. and 55 bar. The glyceride concentration in the extractant was 4 in the separation column.
% By weight. The following product was obtained with a solvent ratio of 30: The bottom product was 99.0% by weight of monoglyceride, 0.4 of diglyceride
% Of free fatty acids and 0.6% by weight of free fatty acids. The overhead product is about 5% by weight of monoglyceride, diglyceride
It consisted of 70% by weight, 20% by weight of triglycerides and 5% by weight of free fatty acids.
実施例４ モノグリセリド57.5重量％、ジグリセリド36重量％、
トリグリセリド6.15重量％及び遊離脂肪酸0.35重量％の
グリセリド混合物であって、18炭素原子を有する脂肪酸
（C14の酸の含量４％、C16の酸の含量８％）から主に誘
導されるグリセリンエステルを、120バール及び40℃で
向流カラムの中央部に導入した。抽出剤としてプロパン
57重量％及び二酸化炭素43重量％の混合物を使用した。
分離カラムは、16mの高さで、ザルツァー パッキング
ス、タイプCYを充填したものを用いた。塔頂部で約10重
量％の難揮発性成分を含む抽出剤は、第１再生カラム
中、40℃で80バールに部分的に圧力をゆるめられた。こ
のようにすることで、ジグリセリド及び少量のモノグリ
セリドの残留物は、溶液から選択的に分離され、一方ト
リグリセリドは、溶解したままであった。主にトリグリ
セリドを含む抽出剤は、さらに第２再生カラム中で50バ
ールに圧力をゆるめられ、温度は、120℃に上げられ
た。これらの条件下では、抽出剤は、難揮発性生成物の
ためのその溶媒能力をほとんど失う。底部生成物として
トリグリセリド高濃度混合物が得られた。再生された抽
出剤は、再び分離カラムの底部に供給された。第１再生
カラムの底部でのジグリセリド濃度を増加し、またモノ
グリセリドの損失を最小限にするために、第１分離器カ
ラムから得られる濃縮物の一部分は、還流物として分離
カラムの塔頂部に供給された。類似の方法で、第２再生
カラムから得られる濃縮物の一部分は、第１再生カラム
の底部でのジグリセリド濃度を増加するために、還流物
として第１分離器カラムの塔頂部に供給された。溶媒比
約30で次の生成物が得られた。分離カラム：底部生成物
は、モノグリセリド99.2重量％、ジグリセリド0.4重量
％及び遊離脂肪酸0.4重量％からなっていた。第１再生
カラム：底部生成物は、ジグリセリド95重量％、モノグ
リセリド１重量％、トリグリセリド3.7重量％及び遊離
脂肪酸0.3重量％からなっていた。Example 4 monoglyceride 57.5% by weight, diglyceride 36% by weight,
A triglyceride 6.15% by weight and free fatty acids 0.35% by weight of glyceride mixture, 18 (content 4% acid C 14, content 8% acid C 16) fatty acids having carbon atoms of glycerin ester is mainly derived from Was introduced at 120 bar and 40 ° C. in the center of the countercurrent column. Propane as extractant
A mixture of 57% by weight and 43% by weight of carbon dioxide was used.
The separation column used had a height of 16 m and was filled with Salzer Packings, type CY. At the top of the column, the extractant containing about 10% by weight of the volatile constituents was partially relieved in the first regeneration column at 40 ° C. to 80 bar. In this way, the diglyceride and small amounts of monoglyceride residues were selectively separated from the solution, while the triglyceride remained dissolved. The extractant, which mainly contains triglycerides, was further reduced to 50 bar in the second regeneration column and the temperature was raised to 120 ° C. Under these conditions, the extractant loses most of its solvent capacity for refractory products. A triglyceride enriched mixture was obtained as the bottom product. The regenerated extractant was fed back to the bottom of the separation column. To increase the diglyceride concentration at the bottom of the first regeneration column and to minimize the loss of monoglycerides, a portion of the concentrate obtained from the first separator column is fed as reflux to the top of the separation column. Was done. In a similar manner, a portion of the concentrate obtained from the second regeneration column was fed as reflux to the top of the first separator column to increase the diglyceride concentration at the bottom of the first regeneration column. The following product was obtained with a solvent ratio of about 30. Separation column: The bottom product consisted of 99.2% by weight of monoglyceride, 0.4% by weight of diglyceride and 0.4% by weight of free fatty acids. First regeneration column: The bottom product consisted of 95% by weight of diglycerides, 1% by weight of monoglycerides, 3.7% by weight of triglycerides and 0.3% by weight of free fatty acids.
第２再生カラム：底部生成物は、トリグリセリド約90
重量％、ジグリセリド９重量％、モノグリセリド0.8重
量％及び遊離脂肪酸0.2重量％からなっていた。Second regeneration column: bottom product is about 90% triglyceride
% By weight, 9% by weight of diglycerides, 0.8% by weight of monoglycerides and 0.2% by weight of free fatty acids.
第１図は、超臨界抽出剤媒体の圧力−温度に依存する状
態を示すグラフである。 第２図は、本発明の方法の一実施態様を説明するフロー
シートである。 Ｉ……分離カラム II……再生カラム III……再生カラム １……バルブ ２……バルブ WT1……熱交換器 WT2……熱交換器 WT3……熱交換器 Ｋ……圧縮機FIG. 1 is a graph showing the state depending on the pressure-temperature of the supercritical extractant medium. FIG. 2 is a flow sheet illustrating one embodiment of the method of the present invention. I: Separation column II: Regeneration column III: Regeneration column 1: Valve 2: Valve WT1: Heat exchanger WT2: Heat exchanger WT3: Heat exchanger K: Compressor
フロントページの続き (72)発明者 ウルリッヒ エンダー 西ドイツ国 8520 エアランゲン ザン クト ヨーハン ６ (72)発明者 エクハルト ヴァイトナー 西ドイツ国 8520 エアランゲン アム ドルフヴァイヘアー ９ (56)参考文献 特開 昭63−119489（ＪＰ，Ａ) 米国特許4345976（ＵＳ，Ａ) ＳＥＰＡＲＡＴＩＯＮ ＳＣＩＥＮＣ Ｅ ＡＮＤ ＴＥＣＨＮＯＬＤＧＹ 17 （１），（1982），199−219 化学装置26（３）、（1984）、59−66Continued on the front page (72) Inventor Ulrich Ender West Germany 8520 Erlangen St. Johann 6 (72) Inventor Ekhard Weitner West Germany 8520 Erlangen am Dorfweihair 9 (56) References JP-A-63-119489 (JP) A) U.S. Pat.
Claims (7)
抽出することによりモノ−，ジ−及びトリグリセリド類
を含む混合物からモノグリセリド類及びジグリセリド類
を回収する方法であって、超臨界抽出剤が、エタン、プ
ロパン、ブタンもしくはそれらの混合物30〜90重量％を
助溶媒として含み、該抽出剤がサイクル操作中超臨界状
態のままであり、且つ、分離カラムで底部生成物として
モノグリセリド類を分離することを特徴とするモノ−，
ジ−及びトリグリセリド類を含む混合物からモノグリセ
リド類及びジグリセリド類を回収する方法。1. A method for recovering monoglycerides and diglycerides from a mixture containing mono-, di- and triglycerides by countercurrent extraction using carbon dioxide as a supercritical extractant, wherein the supercritical extractant is Containing 30 to 90% by weight of ethane, propane, butane or a mixture thereof as a co-solvent, wherein the extractant remains supercritical during the cycling operation, and separating monoglycerides as bottom product in a separation column Goods characterized by
A method for recovering monoglycerides and diglycerides from a mixture containing di- and triglycerides.
とする請求項に記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein propane is used as a co-solvent.
する請求項に記載の方法。3. The process as claimed in claim 1, wherein butane is used as co-solvent.
特徴とする請求項〜のいずれかに記載の方法。4. The method according to claim 1, wherein the extraction is performed in a temperature range of 10 to 150 ° C.
徴とする請求項〜のいずれかに記載の方法。5. The method according to claim 1, wherein the extraction is performed at a pressure of 60 to 200 atm.
リド類を分離した後、ジ−及びトリグリセリド類から成
る抽出物を２つの連続する分離器中での分留圧力の減少
及び／又は温度変化によりジグリセリド類とトリグリセ
リド類とに分離することを特徴とする請求項〜のい
ずれかに記載の方法。6. The separation of monoglycerides as bottom product in a separation column and the extraction of di- and triglycerides in two successive separators by reducing the fractionation pressure and / or by changing the temperature. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the method is separated into triglycerides and triglycerides.
た生成物の一部分を分離カラムの塔頂部に還流物として
供給し、第２分離器で得られた生成物の一部分を第１分
離器の塔頂部に還流物として供給することを特徴とする
請求項〜のいずれかに記載の方法。7. A portion of the product obtained in the first separator for the improved separation is fed as reflux to the top of the separation column and a portion of the product obtained in the second separator is recycled to the second column. The process according to any one of claims 1 to 3, wherein the product is fed as a reflux to the top of the separator.
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| DE4118487C2 (en) * | 1991-06-05 | 1993-11-11 | Peter Siegfried | Process for removing glycerin from glycerides |
| DE4433274A1 (en) * | 1994-09-19 | 1996-03-28 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Process for the preparation of fat and cholesterol-reduced egg-based powdery products with a high content of phospholipids |
| DE4440831C1 (en) * | 1994-11-15 | 1996-05-09 | Peter Siegfried | Process for producing high-percentage, powdered phosphatidylcholines |
| GB9701705D0 (en) * | 1997-01-28 | 1997-03-19 | Norsk Hydro As | Purifying polyunsatured fatty acid glycerides |
| ATE285242T1 (en) * | 1997-01-28 | 2005-01-15 | Invest De La Ind Agroalimentar | METHOD FOR EXTRACTING NATURAL MATERIALS USING SUPERCRITICAL FLUIDS |
| US5908655A (en) * | 1997-10-21 | 1999-06-01 | Danisco A/S | Shortening system, products therewith, and methods for making and using the same |
| KR100354206B1 (en) * | 2000-08-22 | 2002-09-27 | 주식회사 세퓨화인켐 | Method for producing triglyceride using the activated solid urea |
| MY146635A (en) * | 2004-09-01 | 2012-09-14 | Malaysian Palm Oil Board | Specialty palm oil products and other specialty vegetable oil products |
| JP4375617B2 (en) * | 2004-09-27 | 2009-12-02 | Ｈｏｙａ株式会社 | Magnetic disk lubricant manufacturing method, magnetic disk lubricant, magnetic disk, and magnetic disk manufacturing method |
| US9744542B2 (en) | 2013-07-29 | 2017-08-29 | Apeel Technology, Inc. | Agricultural skin grafting |
| WO2016187581A1 (en) | 2015-05-20 | 2016-11-24 | Apeel Technology, Inc. | Plant extract compositions and methods of preparation thereof |
| EP4129062A1 (en) | 2015-09-16 | 2023-02-08 | Apeel Technology, Inc. | Method for forming a protective coating by applying fatty acid glyceride compounds to a surface |
| ES2939007T3 (en) | 2015-12-10 | 2023-04-18 | Apeel Tech Inc | Compositions of plant extracts to form protective coatings |
| EP3407713A1 (en) | 2016-01-26 | 2018-12-05 | Apeel Technology, Inc. | Method for preparing and preserving sanitized products |
| JP7194678B2 (en) | 2016-11-17 | 2022-12-22 | アピール テクノロジー，インコーポレイテッド | Compositions formed from plant extracts and methods for their preparation |
| CN107935851B (en) * | 2017-12-04 | 2021-02-19 | 广州星业科技股份有限公司 | Glyceryl monocaprylate and preparation method thereof |
| EP4114181A1 (en) | 2020-03-04 | 2023-01-11 | Apeel Technology, Inc. | Coated agricultural products and corresponding methods |
| IL302360B1 (en) | 2020-10-30 | 2024-09-01 | Apeel Tech Inc | Compositions and methods of preparation thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4345976A (en) | 1973-08-10 | 1982-08-24 | Siegfried Peter | Process for separating mixtures of substances of low volatility |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4281171A (en) * | 1979-07-26 | 1981-07-28 | Marc Sims | Liquid carbon dioxide extraction of pyrethrins |
| US4466923A (en) * | 1982-04-01 | 1984-08-21 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Supercritical CO2 extraction of lipids from lipid-containing materials |
| DE3600388A1 (en) * | 1986-01-09 | 1987-07-16 | Solvay Werke Gmbh | METHOD FOR SEPARATING AND CLEANING POLYGLYCERINES OR RESIDUES CONTAINING POLYGLYCERINE |
| DE3630676A1 (en) * | 1986-09-09 | 1988-03-17 | Peter Siegfried | METHOD FOR OBTAINING PHOSPHATIDYLCHOLINE FROM A MIXTURE OF PHOSPHATIDES |
| AU632847B2 (en) * | 1989-09-08 | 1993-01-14 | Siegfried Peter | Process for preparing pure monoglycerides, pure diglycerides and/or pure triglycerides |
-
1988
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1989
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-
1992
- 1992-06-02 GR GR920401129T patent/GR3004778T3/el unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4345976A (en) | 1973-08-10 | 1982-08-24 | Siegfried Peter | Process for separating mixtures of substances of low volatility |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
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| ＳＥＰＡＲＡＴＩＯＮ ＳＣＩＥＮＣＥ ＡＮＤ ＴＥＣＨＮＯＬＤＧＹ １７（１），（１９８２），１９９−２１９ |
| 化学装置２６（３）、（１９８４）、５９−６６ |
Also Published As
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