JP2607900B2 - Resin composition for producing injection molded articles for photographic photosensitive materials - Google Patents

Resin composition for producing injection molded articles for photographic photosensitive materials

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JP2607900B2
JP2607900B2 JP62309404A JP30940487A JP2607900B2 JP 2607900 B2 JP2607900 B2 JP 2607900B2 JP 62309404 A JP62309404 A JP 62309404A JP 30940487 A JP30940487 A JP 30940487A JP 2607900 B2 JP2607900 B2 JP 2607900B2
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C3/00Packages of films for inserting into cameras, e.g. roll-films, film-packs; Wrapping materials for light-sensitive plates, films or papers, e.g. materials characterised by the use of special dyes, printing inks, adhesives

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真感光材料用射出成形品、例えば、ロー
ル状に巻かれた印画紙や写真フィルム等の感光性帯材を
太陽光下又は室内照明下で装填できるようにした遮光容
器等を製造するのに適した樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to an injection molded article for a photographic photosensitive material, for example, a method in which a photosensitive band material such as a roll of photographic paper or a photographic film is exposed to sunlight or The present invention relates to a resin composition suitable for producing a light-shielding container or the like which can be loaded under room lighting.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

感光性帯材の遮光容器は種々の形態のものが開示され
ている。例えば、実開昭55−88980号公報、実開昭55−1
13543号公報、実開昭61−49353号公報、実開昭61−6712
8号公報、実公昭56−16608号公報、実公昭61−2998号公
報、特開昭55−124140号公報、特開昭57−128333号公
報、特開昭57−172344号公報、特開昭60−156058号公
報、特開昭60−211453号公報、特開昭61−203453号公
報、特開昭61−219040号公報、特開昭61−255339号公
報、特開昭61−255340号公報、特開昭62−172344号公
報、特公昭59−36736号公報、米国特許第4,148,395号明
細書、米国特許第4,179,028号明細書、米国特許第4,27
2,035号明細書等である。
Various types of light-shielding containers for the photosensitive band are disclosed. For example, Japanese Utility Model Laid-Open No. 55-88980,
JP-A-13543, JP-A-61-49353, JP-A-61-6712
No. 8, JP-B-56-16608, JP-B-61-2998, JP-A-55-124140, JP-A-57-128333, JP-A-57-172344, JP-A-57-172344 60-156058, JP-A-60-211453, JP-A-61-203453, JP-A-61-219040, JP-A-61-255339, JP-A-61-255340 JP-A-62-172344, JP-B-59-36736, U.S. Pat.No. 4,148,395, U.S. Pat.No.4,179,028, U.S. Pat.
2,035.

実開昭61−67128号公報には第1図に示しような感光
性帯材容器が開示されている。すなわち、4角形の管状
体部材1と端キャップ2を有し、該管状体部材1は、そ
の両端が開放されており、1つの角に隣接して1つのス
ロット3を有し、このスロット3は管状体部材1の全軸
方向に伸び、感光性帯材4が通るための狭い出口となっ
ている。スロット3は容器内の感光性帯材4を遮光状態
に保つ構造となっている。そして、管状体部材1の開口
を各々閉鎖するため端キャップ2が取着される。
Japanese Utility Model Laid-Open Publication No. 61-67128 discloses a photosensitive band container as shown in FIG. That is, it has a quadrangular tubular body member 1 and an end cap 2, and the tubular body member 1 is open at both ends and has one slot 3 adjacent to one corner. Extends in all axial directions of the tubular member 1 and is a narrow outlet through which the photosensitive band 4 passes. The slot 3 has a structure for keeping the photosensitive band 4 in the container in a light-shielding state. Then, end caps 2 are attached to close the openings of the tubular body member 1 respectively.

上記感光性帯材容器と略同じ構成のものとしては、実
開昭55−88980号公報、実開昭55−113543号公報、実開
昭61−49353号公報、特開昭55−124140号公報、特開昭5
7−128333号公報、特開昭60−211453号公報、特公昭59
−36736号公報等がある。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-88980, Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 55-113543, Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 61-49353, and Japanese Patent Application Laid-Open No. , JP 5
JP-A-7-128333, JP-A-60-211453, JP-B-59
No. 36736.

また、他の端キャップの例としては、第2図に示すも
のがあった。この端キャップ2は、外フランジ7と内フ
ランジ8の2重構造に形成されるとともに、内フランジ
8内に補強用のリブ9が形成されている。
FIG. 2 shows an example of another end cap. The end cap 2 is formed in a double structure of an outer flange 7 and an inner flange 8, and a reinforcing rib 9 is formed in the inner flange 8.

さらに、他の端キャップの例としは、特開昭55−1241
40号公報で開示された、第3図及び第4図に示すものが
あった。
Further, another example of an end cap is disclosed in
FIG. 3 and FIG. 4 disclosed in Japanese Patent Publication No. 40-240.

従来、以上のような端キャップは、ポリプロピレン樹
脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリス
チレン樹脂、ABS樹脂等が用いられていた。特に、外観
や寸法精度や物理強度確保のため、耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂が多く用いられていた。
Heretofore, polyolefin resins such as polypropylene resins and polyethylene resins, polystyrene resins, ABS resins, and the like have been used for the above end caps. In particular, impact-resistant polystyrene resins have often been used to ensure appearance, dimensional accuracy, and physical strength.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

上述した従来用いられていた耐衝撃性ポリスチレン樹
脂やABS樹脂は、非常に高価で遮光容器を安価に提供で
きなかった。
The above-mentioned conventionally used impact-resistant polystyrene resin and ABS resin are very expensive and could not provide a light-shielding container at low cost.

また、ポリプロピレン樹脂は、落下強度が小さく(特
に低温下で小さい)、成形時の成形収縮率が大きいので
ひけマークの発生が大きく、外観を悪化させるとともに
寸法精度が悪かった。
In addition, polypropylene resin has low drop strength (particularly low temperature at low temperature) and a large molding shrinkage during molding, so that the occurrence of sink marks is large, the appearance is deteriorated, and the dimensional accuracy is poor.

特に、第2図に示すようなフランジ部を有する端キャ
ップにあっては、管状体部分1との組み立て時に遮光性
を確保するため充分な高さを必要とするので、内反りが
生じやすかった。
In particular, the end cap having a flange portion as shown in FIG. 2 requires a sufficient height to assure light-shielding property when assembling with the tubular body portion 1, and therefore, warpage is likely to occur. .

このような内反りを生じたフランジ部7、8を有する
端キャップ2を用いて、暗室内で管状体部分1に感光性
帯材4を収納し、管状体部分1の両端開口部に端キャッ
プ2を嵌合して感光性帯材容器となす際に、寸法精度や
組み立て作業上の障害が発生する。従って、作業能率が
悪く、遮光性を確保することが困難であり、ともすると
組付けの不完全な中間製品も多発してしまうという問題
があった。
Using the end cap 2 having the flange portions 7 and 8 having such inward warpage, the photosensitive strip 4 is housed in the tubular body portion 1 in a dark room, and the end caps are placed at both ends of the tubular body portion 1. When fitting the two into a photosensitive strip material container, dimensional accuracy and an obstacle in assembling work occur. Therefore, the work efficiency is poor, it is difficult to secure light-shielding properties, and there is a problem that intermediate products with incomplete assembly frequently occur.

そこで、端キャップ成形時の成形条件を変えることに
よりフランジ部の内反りを修正しているが、充分な効果
を得るには至らず、さらに成形サイクルが長くなること
によるコスト高という問題もあった。
Therefore, the inward warpage of the flange portion is corrected by changing the molding conditions at the time of forming the end cap, but it has not been possible to obtain a sufficient effect, and there has been a problem that the molding cycle becomes longer and the cost is increased. .

ポリエチレン樹脂の場合は剛性が不足し、かつポリプ
ロピレン樹脂と同様に結晶化樹脂のため成形収縮率が大
きく寸法精度が悪く、ひけマークや反りが発生する問題
があった。
In the case of polyethylene resin, rigidity is insufficient, and since it is a crystallized resin like polypropylene resin, there is a problem that molding shrinkage is large, dimensional accuracy is poor, and sink marks and warpage are generated.

本発明は、以上の問題点を解決し、物理強度が大き
く、かつ成形収縮率が小さく、ひけマーク、反りの発生
が少ない、耐摩耗性の優れた、樹脂注入口跡ショートシ
ョット等の成形故障の少ない安価な写真感光材料用射出
成形品を製造するための樹脂組成物を提供することを目
的とする。
The present invention solves the above problems, has a large physical strength, a small molding shrinkage, a sink mark, a small occurrence of warpage, excellent abrasion resistance, a molding failure such as a short shot of a resin injection port trace. An object of the present invention is to provide a resin composition for producing a small and inexpensive injection molded product for a photographic light-sensitive material.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明は上記目的を達成するために、メルトインデッ
クスが10〜60g/10分、曲げ弾性率が8000kg/cm2以上、ア
イゾット衝撃強度が2.0kg・cm/cm2以上、ロックウエル
硬度が70R以上、分子量分布が1.5〜8のポリプロピレン
樹脂を70〜30重量%と、メルトインデックスが3〜50g/
10分、密度が0.910〜0.935g/cm3、オルゼン剛性が1500k
g/cm2以上、ショア硬度が40D以上、分子量分布が1.5〜
8の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を30〜70重量%と、
滑剤を0.01〜2重量%と、酸化防止剤を0.01〜1.0重量
%と、遮光性物質を0.01〜30重量%とを含むことを特徴
とする写真感光材料用射出成形品を製造するための樹脂
組成物で構成されている。
For the present invention to achieve the above object, a melt index of 10 to 60 g / 10 min, a flexural modulus of 8000 kg / cm 2 or more, Izod impact strength 2.0kg · cm / cm 2 or more, a Rockwell hardness of more than 70R, 70 to 30% by weight of a polypropylene resin having a molecular weight distribution of 1.5 to 8 and a melt index of 3 to 50 g /
10 minutes, density 0.910 ~ 0.935g / cm 3 , Olsen rigidity 1500k
g / cm 2 or more, Shore hardness 40D or more, molecular weight distribution 1.5 ~
8 to 30 to 70% by weight of the linear low density polyethylene resin;
A resin for producing an injection-molded article for photographic photosensitive materials, comprising 0.01 to 2% by weight of a lubricant, 0.01 to 1.0% by weight of an antioxidant, and 0.01 to 30% by weight of a light-shielding substance. It is composed of a composition.

本発明に用いるポリプロピレン樹脂のメルトインデッ
クス(以後MIと表示、JIS K−7210の測定方法で温度230
℃,荷重2.16kg fで測定した値。)が10〜60g/10分、好
ましくは20〜50g/10分、特に好ましく30〜40g/10分であ
る。10g/10分未満では、樹脂流動性が悪くウェルドライ
ン発生が強く、落下強度や圧縮強度が低下し、ひけマー
クの発生が大きく外観が悪く、写真感光材料用射出成形
品に用いた場合は端キャップの内反り等により光りかぶ
りが発生する。また、射出成形性が悪く成形サイクルが
長くなる。さらに、樹脂温度を高きしてもショートショ
ットが発生し易く、ひけマークが大きく、冷却時間が長
くなり実用化できない。また、60g/10分を越えると、物
理強度が低下し、表面硬度が小さくなり、剛性が小さく
実用化できない。さらに、バリや糸引きが発生しやす
い。
Melt index of the polypropylene resin used in the present invention (hereinafter referred to as MI, temperature of 230 by the measurement method of JIS K-7210)
The value measured at 2.16kg f at ° C. ) Is 10 to 60 g / 10 min, preferably 20 to 50 g / 10 min, particularly preferably 30 to 40 g / 10 min. If it is less than 10 g / 10 minutes, resin flowability is poor, weld line generation is strong, drop strength and compressive strength are reduced, sink marks are large, appearance is poor, and when used for injection molded products for photographic photosensitive materials, Light fogging occurs due to the warpage of the cap. In addition, the injection moldability is poor and the molding cycle becomes longer. Further, even if the resin temperature is increased, short shots are liable to occur, the sink mark is large, and the cooling time is prolonged, so that practical use is not possible. On the other hand, if it exceeds 60 g / 10 minutes, the physical strength is reduced, the surface hardness is reduced, and the rigidity is too small to be practical. Further, burrs and stringing are likely to occur.

曲げ弾性率(JIS K−7112)は、8000kg/cm2以上、好
ましくは9000kg/cm2以上、特に好ましくは10000kg/cm2
以上である。8000kg/cm2未満では、さらに柔軟でアイゾ
ット衝撃強度向上のためにブレンドするL−LDPE樹脂と
の混合樹脂では圧縮強度が不足し実用化できない。
The flexural modulus (JIS K-7112) is 8000 kg / cm 2 or more, preferably 9000 kg / cm 2 or more, and particularly preferably 10,000 kg / cm 2
That is all. If it is less than 8000 kg / cm 2 , a resin mixed with L-LDPE resin which is more flexible and blended to improve Izod impact strength has insufficient compressive strength and cannot be put to practical use.

アイゾット衝撃強度(JIS K−7110,23℃)は2.0kg・c
m/cm2以上、好ましくは3.0kg・cm/cm2以上、特に好まし
くは4.0kg・cm/cm2以上である。2.0kg・cm/cm2未満では
アイゾット衝撃強度向上のためのL−LDPE樹脂量を多く
しなければならず、ゲート残りや糸引き発生が多くな
り、剛性が低下するので外力により変形しやすく遮光性
を確保することが困難になる。さらに、樹脂流動性が低
下するためウェルドラインの発生が強くなり実用化でき
ない。
Izod impact strength (JIS K-7110, 23 ° C) is 2.0kg · c
m / cm 2 or more, preferably 3.0kg · cm / cm 2 or more, particularly preferably 4.0kg · cm / cm 2 or more. If it is less than 2.0 kg · cm / cm 2 , the amount of L-LDPE resin for improving the Izod impact strength must be increased, the gate residue and stringing increase, and the rigidity is reduced. It becomes difficult to secure the property. Further, since the resin fluidity is reduced, the occurrence of weld lines is increased, and the resin cannot be put to practical use.

耐摩耗性向上や傷発生防止のため、ロックウェル硬度
(JIS K−7202)を70R以上、好ましくは80R以上、最も
好ましくは90R以上にする。70R未満では射出成形時や成
形品の運搬中に傷や摩耗屑が発生しやすい。特に問題な
のは現像処理機中等で使用中に摩耗屑や擦り傷等が発生
し感光性帯状帯に樹脂粉が付着する故障が発生する。特
に、カラー印画紙やマイクロフィルムやCOMフィルムや
電算写植フィルムや電算写植印画紙等では樹脂粉が付着
すると商品価値がなくなり重大な故障となり実用化でき
ない。
The Rockwell hardness (JIS K-7202) is set to 70R or more, preferably 80R or more, and most preferably 90R or more to improve abrasion resistance and prevent scratching. If it is less than 70R, scratches and wear debris are likely to occur during injection molding and during transportation of the molded product. A particular problem is that abrasion debris, abrasions, etc. are generated during use in a developing machine or the like, and a failure occurs in which resin powder adheres to the photosensitive belt-like belt. In particular, in the case of color photographic paper, microfilm, COM film, computer-printed typesetting film, computer-printed typesetting photographic paper, etc., if resin powder adheres, the commercial value will be lost and serious failure will occur, making it impractical.

以上のように特性を有するポリプロピレン樹脂であれ
ば、ホモポリプロピレン樹脂でもプロピレンと炭素数が
2〜8個のα−オレフィンとの共重合体樹脂、例えばプ
ロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂やプロピレン
・エチレンブロック共重合体樹脂等であってもよい。白
化防止等の点で好ましくはプロピレンが99.5〜90重量%
とエチレン10〜0.5重量%のプロピレン・エチレンラン
ダム共重合体樹脂、特に好ましくはプロピレンが99〜93
重量%とエチレンが7〜1重量%のプロピレン・エチレ
ンランダム共重合体樹脂である。
As long as the polypropylene resin has properties as described above, even a homopolypropylene resin is a copolymer resin of propylene and an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms, such as a propylene / ethylene random copolymer resin or propylene / ethylene. It may be a block copolymer resin or the like. Propylene preferably 99.5-90% by weight in terms of prevention of whitening
And ethylene 10 to 0.5% by weight of a propylene / ethylene random copolymer resin, particularly preferably 99 to 93% of propylene.
It is a propylene / ethylene random copolymer resin containing 7 to 1% by weight of ethylene and 7 to 1% by weight.

いずれのタイプのポリプロピレン樹脂を用いる場合で
も、GPC(Gel Permeation chromatograph)で測定した
分子量分布(w重量平均分子量/n数平均分子量)
は、寸法精度向上、ひけマーク防止、剛性アップ、強度
確保や射出成形適性等のバランスの点から好ましくは1.
5〜8、特に好ましくは2〜6、最も好ましくは2.5〜5
である。分子量分布が1.5未満では、特性は優れている
が樹脂重合性が悪く、高価になるだけでなく射出成形適
性も劣る。
Regardless of the type of polypropylene resin used, the molecular weight distribution measured by GPC (Gel Permeation chromatograph) (w weight average molecular weight / n number average molecular weight)
Is preferably 1. in terms of balance of dimensional accuracy improvement, sink mark prevention, rigidity increase, strength securing and injection molding suitability.
5-8, particularly preferably 2-6, most preferably 2.5-5
It is. When the molecular weight distribution is less than 1.5, the properties are excellent, but the resin polymerizability is poor, so that not only the cost is high but also the suitability for injection molding is poor.

このポリプロピレン樹脂には各種の無機及び/又は有
機造核剤を含むことが剛性、耐摩耗性、射出成形適性等
が向上するので好ましい。特に有機造核剤を含むことが
好ましい。
It is preferable that the polypropylene resin contains various inorganic and / or organic nucleating agents because rigidity, abrasion resistance, suitability for injection molding and the like are improved. It is particularly preferable to include an organic nucleating agent.

このポリプロピレン樹脂の重合方法は特に限定されな
いが、安価で分子量分布が小さい(分子量分布が狭く、
寸法精度がよくひけマークが小さい)点で気相重合方法
が好ましい。使用触媒としては立体規則性触媒を用いた
ポリプロピレン樹脂が、本発明に必要な特性を確保する
点で好ましい。
The method of polymerizing the polypropylene resin is not particularly limited, but is inexpensive and has a small molecular weight distribution (the molecular weight distribution is narrow,
The gas phase polymerization method is preferred in that the dimensional accuracy is good and the sink mark is small. As the catalyst to be used, a polypropylene resin using a stereoregular catalyst is preferable from the viewpoint of securing the characteristics required for the present invention.

このようなポリプロピレン樹脂が30〜70重量%含まれ
ている。
Such a polypropylene resin is contained in an amount of 30 to 70% by weight.

上述したポリプロピレン樹脂とブレンドしてアイゾッ
ト衝撃強度を大幅に向上し、寸法精度とひけマークを大
幅に改良するために本発明に必須のL−LDPE樹脂はMI
(JIS K−6760の測定方法で温度190℃,荷重2.16kg fで
測定した値。)が3〜50g/10分、好ましくは5〜30g/10
分、特に好ましくは7〜20g/10分である。MIが3g/10分
未満では樹脂の流動性が悪くウェルドラインが発生した
りショートショットが発生しやすく実用化困難である。
また、50g/10分を越えると、落下強度があまり向上でき
ず、剛性が小さく又糸引きやゲート残りの発生が多く、
耐摩耗性も悪く、ESCR(JIS K−6760)が悪く実用化困
難である。
The L-LDPE resin which is essential to the present invention is blended with MI to greatly improve the Izod impact strength by blending with the above-mentioned polypropylene resin, and to greatly improve dimensional accuracy and sink mark.
(Measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kgf by the measuring method of JIS K-6760) is 3 to 50 g / 10 min, preferably 5 to 30 g / 10 min.
Min, particularly preferably 7 to 20 g / 10 min. If the MI is less than 3 g / 10 minutes, the flowability of the resin is poor and weld lines or short shots are likely to occur, making it difficult to put into practical use.
Also, if it exceeds 50 g / 10 minutes, the drop strength cannot be improved much, the rigidity is small, and stringing and gate residue often occur,
Poor wear resistance and poor ESCR (JIS K-6760), making it difficult to put into practical use.

密度(JIS K−6760)は、0.910〜0.935g/cm3、好まし
くは0.915〜0.930g/cm3、特に好ましくは0.917〜0.928g
/cm3である。0.910g/cm3未満では剛性が不足し、重合適
性がわるいため高価であり、耐摩耗性が劣り実用化でき
ない。0.935g/cm3を越えると落下強度が劣り実用化でき
ない。
Density (JIS K-6760) is 0.910 to 0.935 g / cm 3 , preferably 0.915 to 0.930 g / cm 3 , particularly preferably 0.917 to 0.928 g
a / cm 3. If it is less than 0.910 g / cm 3 , the rigidity is insufficient, the polymerization suitability is poor, the cost is high, and the abrasion resistance is inferior. If it exceeds 0.935 g / cm 3 , the drop strength is inferior and it cannot be put to practical use.

オルゼン剛性(JIS K−7106)は1500kg/cm2以上、好
ましくは1800kg/cm2、特に好ましくは2100kg/cm2以上で
ある。1500kg/cm2未満では圧縮強度が不足し帯状体の巻
長が長く重量が大きくなるとコア保持部が変形し実用化
できない。
The Olsen stiffness (JIS K-7106) is at least 1500 kg / cm 2 , preferably at least 1800 kg / cm 2 , particularly preferably at least 2100 kg / cm 2 . If it is less than 1500 kg / cm 2 , the compressive strength is insufficient, and if the winding length of the band is long and the weight is large, the core holding portion is deformed and cannot be put to practical use.

また、ショア硬度(JIS K 7215)は40D以上であり、
好ましくは45D以上、最も好ましくは50D以上である。40
D未満ではポリプロピレン樹脂のロックウェル硬度が70R
未満の場合と同様の結果となり実用化できない。
The Shore hardness (JIS K 7215) is 40D or more,
It is preferably at least 45D, most preferably at least 50D. 40
Below D, Rockwell hardness of polypropylene resin is 70R
The same result as in the case of less than the above cannot be put to practical use.

分子量分布については、前記ポリプロピレン樹脂と全
く同じことがいえる。
Regarding the molecular weight distribution, the same can be said for the polypropylene resin.

L−LDPE樹脂は第3のポリエチレン樹脂と称され、
中、低密度、高密度両ポリエチレン樹脂の利点を併せも
つ省エネルギー、省資源という時代の要請に合致する低
コスト、高強度の樹脂である。この樹脂はほとんどが低
圧法でエチレンと炭素数が3〜13個、好ましくは4〜8
個のα−オレフィンを共重合させたコポリマーでエチレ
含有量が85〜99.5モル%の線状の直鎖に短分岐をもった
構造の低、中密度のポリエチレン系樹脂である。最近開
発された高圧改良法L−LDPE樹脂も有効である。
L-LDPE resin is called a third polyethylene resin,
It is a low-cost, high-strength resin that meets the demands of the era of energy and resource savings combining the advantages of both medium, low density and high density polyethylene resins. Most of this resin has a low pressure method containing ethylene and carbon atoms of 3 to 13, preferably 4 to 8 carbon atoms.
It is a low- and medium-density polyethylene resin having a structure obtained by copolymerizing two α-olefins and having a linear straight chain with a short branch having an ethylene content of 85 to 99.5 mol%. The recently developed high-pressure improved L-LDPE resin is also effective.

α−オレフィンとしてはブテン−1、オクテン−1、
ヘキセン−1、4−メチルペンテン−1、ヘプテン−
1、などが使用され、その量はポリマーの0.5〜15モル
%程度である。密度は一般に低、中密度ポリエチレン樹
脂程度とされているが市販品では0.87〜0.95g/cm3の範
囲内にあるものが多い。
As the α-olefin, butene-1, octene-1,
Hexene-1, 4-methylpentene-1, heptene-
1, etc. are used, the amount of which is of the order of 0.5 to 15 mol% of the polymer. The density is generally low or medium-density polyethylene resin, but many commercial products have a density in the range of 0.87 to 0.95 g / cm 3 .

L−LDPE樹脂の具体例を商品名で示せば、Gレジン
(UCC社)、ダウレックス(ダウケミカル社)、スクレ
アー(デュポンカナダ社)、マーレックス(フィリップ
ス社)、ネオゼックスとウルトゼックス(三井石油化
学)、日石リニレックス(日本石油化学)、スタミレッ
クス(DSM社)、などが挙げられる。
If specific examples of L-LDPE resin are given by trade names, G resin (UCC), Dourex (Dow Chemical), Screa (DuPont Canada), Marlex (Philips), Neozex and Ultrazex (Mitsui Oil) Chemical), Nisseki Linirex (Nippon Petrochemical), Stamirex (DSM), and the like.

これらのL−LDPE樹脂の中で物理強度等の点から特に
好ましいのは、エチレン含有量が90〜99.5モル%、α−
オレフィン含有量が0.5〜10モル%、メルトインデッス
ク(以後MIと表示)が3〜50g/10分(JIS K 6760)、密
度が0.910〜0.935g/cm3(JIS K 6760)、そしてα−オ
レフィンの炭素数が6〜8個の液相法又は気相法プロセ
スで得られたものである。
Among these L-LDPE resins, particularly preferred from the viewpoint of physical strength and the like are those having an ethylene content of 90 to 99.5 mol%, α-
Olefin content is 0.5 to 10 mol%, melt index (hereinafter referred to as MI) is 3 to 50 g / 10 min (JIS K 6760), density is 0.910 to 0.935 g / cm 3 (JIS K 6760), and α- It is obtained by a liquid phase method or a gas phase method process in which the olefin has 6 to 8 carbon atoms.

特に好ましい代表的な例を商品名であげると、エチレ
ンにα−オレフィン側鎖として炭素数6個の4−メチル
ペンテン−1を共重合した三井石油化学(株)のウルト
ゼックス及びα−オレフィン側鎖として炭素数8個のオ
クテン−1を共重合したDSM社のスタミレックスとダウ
ケミカル社のダウレックス等がある(以上3社品共液相
法プロセスで得られたL−LDPE樹脂である。)。
A particularly preferred representative example is given by trade name: Ultzex and α-olefin side of Mitsui Petrochemical Co., Ltd. obtained by copolymerizing ethylene with 4-methylpentene-1 having 6 carbon atoms as an α-olefin side chain. There are DSM's Stamirex and Dow Chemical's Dourex in which octene-1 having 8 carbon atoms is copolymerized as a chain (these are L-LDPE resins obtained by a co-liquid phase process of the above three products). ).

滑剤は、射出成形性、離型性向上、流動性改良等のた
めのものである。この滑剤の含有量は0.01重量%以上、
好ましくは0.32〜2.0重量%、特に好ましくは0.05〜0.5
重量%である。0.01重量%未満では金型からのコアの離
型性が悪く、静電気が発生し易く表面に傷がつきやすく
実用化困難である。但し、あまり多すぎるとスクリュと
のスリップのため射出量が変動したり可塑化能力が不足
し実用化できない。又ブリードアウト量が多くなり、感
光材料等に付着すると現像障害が生じる。従って、2.0
重量%以下にすることが好ましい。
The lubricant is used for improving injection moldability, releasability, fluidity, and the like. The content of this lubricant is 0.01% by weight or more,
Preferably 0.32 to 2.0% by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5%
% By weight. If the amount is less than 0.01% by weight, the releasability of the core from the mold is poor, static electricity is easily generated, and the surface is easily scratched, which makes practical use difficult. However, if the amount is too large, the injection amount fluctuates due to slippage with the screw or the plasticizing ability is insufficient, so that it cannot be put to practical use. In addition, the bleed-out amount increases, and if it adheres to a photosensitive material or the like, a development obstacle occurs. Therefore, 2.0
It is preferable that the content be not more than% by weight.

代表的滑剤とその製造メーカー名を以下に記載する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
Representative lubricants and their manufacturers are described below, but the invention is not limited thereto.

(1) シリコン系滑剤;各種グレードのジメチルポリ
シロキサン及びこの化合物(信越シリコーン,東レシリ
コーン)等 (2) オレイン酸アミド系滑剤;アーモスリップCP
(ライオン・アクゾ)、ニュートロン(日本精化)、ニ
ュートロンE−18(日本精化)、アマイドO(日東化
学)、アルフローE−10(日本油脂)、ダイヤミッドO
−200(日本化成)、ダイヤミッドG−200(日本化成)
等 (3) エルカ酸アミド系滑剤;アルフローP−10(日
本油脂)、ニュートロンS(日本精化)等 (4) ステアリン酸アミド系滑剤;アルフローS−10
(日本油脂)、ニュートロン2(日本精化)、ダイヤミ
ッド200ビス(日本化成)等 (5) ビス脂肪酸アミド系滑剤;ビスアマイド(日本
化成)、ダイミッド200ビス(日本化成)、アーモワッ
クスEBS(ライオン・アクゾ)等 (6) アルキルアミン系滑剤;エレクトロストリッパ
ーTS−2(花王石鹸)等がある。
(1) Silicone lubricant; various grades of dimethylpolysiloxane and this compound (Shin-Etsu Silicone, Toray Silicone), etc. (2) Oleic amide lubricant; Armoslip CP
(Lion Akzo), Neutron (Nippon Seika), Neutron E-18 (Nippon Seika), Amide O (Nitto Kagaku), Alflow E-10 (Nippon Oil & Fats), Diamond Mid O
-200 (Nippon Kasei), Diamid G-200 (Nippon Kasei)
(3) Erucamide amide lubricant; Alflow P-10 (Nippon Oil & Fats), Neutron S (Nippon Seika), etc. (4) Stearamide amide lubricant; Alflow S-10
(Nippon Oil & Fats), Neutron 2 (Nippon Seika), Diamid 200 bis (Nippon Kasei), etc. (5) Bis fatty acid amide-based lubricants: Bisamide (Nippon Kasei), Dimid 200 bis (Nippon Kasei), Armowax EBS ( (Lion Akzo), etc. (6) Alkylamine-based lubricants: Electrostripper TS-2 (Kao Soap) and the like.

写真感光材料用射出成形品に用いた場合これら悪影響
を与えないこれらの滑剤の添加量は0.01〜2.0重量%で
あり、単独添加だけでなく、2種類併用してもよい。本
発明に好ましい脂肪酸アミド系滑剤の炭素数は8〜50
ケ、特に好ましいのは15〜35ケである。
The amount of these lubricants which do not adversely affect these when used in injection molded articles for photographic light-sensitive materials is 0.01 to 2.0% by weight, and may be used alone or in combination of two or more. The preferred fatty acid amide lubricant of the present invention has 8 to 50 carbon atoms.
And particularly preferably 15 to 35.

酸化防止剤は、樹脂の焼けや着色防止のためのものあ
る。この酸化防止剤の含有量は0.01重量%以上、好まし
くは0.03〜1.0重量%、特に好ましくは0.05〜0.5重量%
である。0.01重量%未満では樹脂焼けが発生し長時間連
続射出成形ができず実用化困難である。但し余り多くす
ると帯状写真感光材料用射出成形品の場合はかぶりや感
度変動等の品質故障が発生する。従って、1.0重量%以
下にすることが好ましい。
The antioxidant is for preventing burning and coloring of the resin. The content of this antioxidant is 0.01% by weight or more, preferably 0.03 to 1.0% by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5% by weight.
It is. If the content is less than 0.01% by weight, resin burning occurs and continuous injection molding cannot be performed for a long time, and practical use is difficult. However, if the amount is too large, in the case of an injection molded product for a belt-shaped photographic light-sensitive material, quality failures such as fogging and sensitivity fluctuation occur. Therefore, the content is preferably 1.0% by weight or less.

代表的酸化防止剤としは以下に示すものがあるが本発
明はこれらに限定されない。
Representative antioxidants include the following, but the invention is not limited thereto.

フェノール系 n−オクタデシル−3(3′,5′−ジ−t−ブチル
4′ヒドロキシフェニル)プロピネート、 2,6ジ−t−ブチル4−メチルフェノール、 2,6ジ−t−ブチル−p−クレゾール、 2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェノール)、 4,4′−チオビス(3−メチル6−t−ブチルフェノ
ール、 4,4′−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール)、 ステアリル−β(3,5−ジ−4−ブチル4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート、 1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−
t−ブチルフェニル)ブタン、 1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、 オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート、 テトラキス〔メチレン−3(3′,5′−ジ−t−ブチ
ル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタ
ン等 硫黄系 ジラウリル−3,3′−チオジプロピオネート、 ジミリスチル−3,3′−チオジプロピオネート、 ラウリルステアリルチオジプロピオネート、 ジステアリル−3′−チオジプロピオネート、 ジトリデシル−3,3′−チオジプロピオネート等 燐系 トリノニルフェニルフォスファイト、 トリフェニルフォスファイト等 特に2,6−ジ−tブチル−p−クレゾール(以後、BHT
と表示)や低揮発性の高分子量フェノール型酸化防止剤
(商品名lreganox1010,Ionox330,Topanol CA等)やジラ
ウリルチオジプロピオネートやジステアリルチオジプロ
ピオネートやジアルキスフォスフェート等の1つ以上、
特に2つ以上を併用するのが効果的である。
Phenolic n-octadecyl-3 (3 ', 5'-di-t-butyl4'hydroxyphenyl) propinate, 2,6-di-t-butyl 4-methylphenol, 2,6 di-t-butyl-p- Cresol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl6-t-butylphenol, 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t -Butylphenol), stearyl-β (3,5-di-4-butyl4-hydroxyphenyl) propionate, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-
t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3 (3 ', 5'-di-tert-butyl-4) '-Hydroxyphenyl) propionate] methane, etc. Sulfuric dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, laurylstearylthiodipropionate, distearyl-3'-thiodipro Pionates, ditridecyl-3,3'-thiodipropionate, etc. Phosphorus-based trinonylphenyl phosphite, triphenyl phosphite, etc. Particularly, 2,6-di-tbutyl-p-cresol (hereinafter BHT)
And low volatility high molecular weight phenolic antioxidants (trade names lreganox1010, Ionox330, Topanol CA, etc.) and one or more of dilaurylthiodipropionate, distearylthiodipropionate, dialkisphosphate, etc. ,
It is particularly effective to use two or more of them.

好ましいのはフェノール系酸化防止剤であり、市販品
としてはチバガイギー社のイルガノックス各種と住友化
学(株)のSumilizer BHT,Sumilizer BP−76,Sumilizer
WX−R,Sumilizer BP−101等がある。
Preferable are phenolic antioxidants, and commercially available products include Irganox of Ciba-Geigy and Sumilizer BHT, Sumilizer BP-76, Sumilizer of Sumitomo Chemical Co., Ltd.
WX-R, Sumilizer BP-101 and the like.

また、カーボンブラック等と併用すると酸化防止作用
が相乗的に効果を発揮する。
Further, when used in combination with carbon black or the like, the antioxidant effect is synergistically exerted.

遮光性物質は、遮光性を確保するためのものである。
この遮光性物質の含有量は0.01重量%以上、好ましくは
0.03〜30重量%、特に好ましくは0.05〜6.0重量%であ
る。0.01重量%未満では物理強度向上効果が小さく遮光
性が確保できない。なお、カーボンブラックを用いた場
合は含有量が30重量%を越えると物理強度確保や写真性
能確保が困難である。
The light-shielding substance is for ensuring light-shielding properties.
The content of the light-shielding substance is 0.01% by weight or more, preferably
It is 0.03 to 30% by weight, particularly preferably 0.05 to 6.0% by weight. When the content is less than 0.01% by weight, the effect of improving the physical strength is small, and the light-shielding property cannot be secured. When the content of carbon black exceeds 30% by weight, it is difficult to secure physical strength and photographic performance.

遮光性物質は各層に混練又は分散可能であって、可視
光線及び紫外線等を透過させないものをいう。本発明に
使用可能な遮光性物質としては、各種カーボンブラッ
ク、グラファイト、酸化鉄、亜鉛華、酸化チタン、クレ
ー、アルミ粉末、アルミニウムペースト、炭酸カルシウ
ム、マイカ、硫酸バリウム、タルク、カドミウム系顔
料、弁柄、コバルトブルー、銅フタロシアニン系顔料、
モノアゾ又はポリアゾ系顔料、アニリンブラック等の有
機系顔料や無機系顔料等が挙げられる。
The light-shielding substance refers to a substance that can be kneaded or dispersed in each layer and does not transmit visible light, ultraviolet light, and the like. Examples of the light-shielding substance that can be used in the present invention include various carbon blacks, graphite, iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, clay, aluminum powder, aluminum paste, calcium carbonate, mica, barium sulfate, talc, cadmium pigments, and valves. Pattern, cobalt blue, copper phthalocyanine pigment,
Monoazo or polyazo pigments, organic pigments such as aniline black, and inorganic pigments are exemplified.

2種以上の遮光性物質を必要特性に従ってミックスす
ることも好ましい。この場合でも平均粒子径が200mμ以
下のカーボンブラックを写真感光材料用射出成形品の単
位面積(m2)当り0.5g/m2〜50g/m2含むことが感光物質
用包装材料として好ましい。一方、これらのカーボンブ
ラックの中ではpH5〜9、平均粒子径10〜120mμのもの
が好ましく、特にpH6〜9、平均粒子径が50mμ以下のフ
ァーネスカーボンブラックが好ましい。このようなpH及
び粒子径のものを使用することによって、カブリの発生
が少なく、感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大
きく、カーボンブラックの塊(ブツ)やフィッシュアイ
等が発生しにくい物理強度向上や外観向上等の数数の利
点を有する写真感光材料用射出成形品を得ることができ
る。
It is also preferable to mix two or more light-shielding substances according to required characteristics. The average particle diameter even if the preferred packaging material for photosensitive materials that the following carbon black 200mμ containing photosensitive unit area of the material for injection-molded articles (m 2) per 0.5g / m 2 ~50g / m 2 . On the other hand, among these carbon blacks, those having a pH of 5 to 9 and an average particle diameter of 10 to 120 mμ are preferable, and furnace carbon black having a pH of 6 to 9 and an average particle diameter of 50 mμ or less is particularly preferable. By using such a material having a pH and a particle size, the occurrence of fog is reduced, the occurrence of increase / decrease in photosensitivity is reduced, the light-shielding ability is large, and carbon black lump and fish eyes are hardly generated. Injection molded articles for photographic photosensitive materials having several advantages such as improvement in physical strength and appearance can be obtained.

遮光性物質を配合する形態は種々あるが、マスターバ
ッチ法がコストダウン、作業場の汚染防止等の点で好ま
しい。
There are various forms in which the light-shielding substance is blended, but the masterbatch method is preferred from the viewpoints of cost reduction, prevention of workplace contamination, and the like.

カーボンブラックの次に遮光性物質として好ましい金
属粉末について説明する。この金属粉末は、光反射性遮
光性物質で銀色の商品価値の高い外観を与え、且つ防湿
性、遮光性、帯電防止性、太陽光下での防熱性、ガスバ
リヤ性等多くの点ですぐれている。
Next to the carbon black, a metal powder that is preferable as a light-shielding substance will be described. This metal powder is a light-reflective light-shielding substance that gives a silver-colored, high-product-value appearance, and is excellent in many aspects such as moisture-proof, light-shielding, antistatic, heat-proofing under sunlight, and gas-barrier properties. I have.

金属粉末としてはアルミニウム粉末又はアルミニウム
ペーストより低揮発物質を除去した物質を熱可塑性樹脂
に混練したものが特に好ましい。
As the metal powder, a material obtained by kneading a substance obtained by removing a low volatile substance from aluminum powder or aluminum paste into a thermoplastic resin is particularly preferable.

ここにアルミニウムペーストとは、ボールミル法、ス
タンプミル法、又はアトマイズ法等の公知の方法でアル
ミニウム粉末を作るときに、ミネラルスピリット等の粉
砕媒体と少量のステアリン酸又はオレイン酸等の粉砕助
剤として高級脂肪酸や脂肪酸アミドや脂肪酸金属塩等の
存在のもとにペースト状に作ったものである。本発明で
はこのアルミニウムペーストとポリオレフィン熱可塑性
樹脂(各種ポリプロピレン樹脂,各種ポリエチレン樹
脂,EVA樹脂,EEA樹脂等)を加熱混練し、低揮発物質(主
として悪臭が強いミネラルスピリット等の粉砕媒体等)
を熱及び/又は真空ポンプ等で除去したものをアルミニ
ウムペーストコンパウンド樹脂、アルミニウムペースト
マスターバッチ樹脂として使用する。
Here, aluminum paste is used as a grinding medium such as mineral spirit and a small amount of grinding aid such as stearic acid or oleic acid when producing aluminum powder by a known method such as a ball mill method, a stamp mill method, or an atomizing method. It is made into a paste in the presence of higher fatty acids, fatty acid amides, fatty acid metal salts and the like. In the present invention, the aluminum paste and a polyolefin thermoplastic resin (various polypropylene resins, various polyethylene resins, EVA resins, EEA resins, etc.) are heated and kneaded, and low volatile substances (pulverizing media, such as mineral spirits having a strong odor, are mainly used).
Is removed with a heat and / or vacuum pump or the like and used as an aluminum paste compound resin or an aluminum paste masterbatch resin.

特にアルミニウムペーストマウターバッチ樹脂として
使用するのが写真感光材料への悪影響や悪臭をなくすた
めに好ましい。例えばアルミニウムペースト含有40重量
%のマスターバツチ樹脂中のミネラルスピリット含有率
が1.0重量%であっても、これを樹脂組成物中でのアル
ミニウムペースト濃度を2重量%にしようとすると、ア
ルミニウムペーストマスターバッチ1重量部に対してナ
チュラル樹脂19重量部を混練することになり、樹脂組成
中には射出成形中にミネラルスピリット等がガスとして
除去される分もあるのでミネラルスピリット含有量は0.
05重量%以下になる。その結果、写真感光材料への悪影
響もなくなる上悪臭も低減される。
In particular, it is preferable to use the resin as an aluminum paste mauter batch resin in order to eliminate adverse effects and odor on photographic light-sensitive materials. For example, even if the mineral spirit content in the master batch resin containing 40% by weight of aluminum paste is 1.0% by weight, if the concentration of aluminum paste in the resin composition is adjusted to 2% by weight, the aluminum paste master batch 1 19 parts by weight of natural resin will be kneaded with respect to parts by weight, and mineral spirit content will be removed as a gas during injection molding in the resin composition, so that the mineral spirit content is 0.
05% by weight or less. As a result, there is no adverse effect on the photographic light-sensitive material and the odor is reduced.

またアルミニウム粉末は、溶融アルミニウムをアトマ
イズ法、粒化法、回転円盤滴下法、蒸発法等により粉末
状にしたものの外、アルミニウム箔をボールミル法やス
タンプミル法等で粉砕してフレーク状にしたものを含
む。アルミニウム粉末単体では不安定なのでアルミニウ
ム粉末表面を高級脂肪酸や高級脂肪酸化合物等で被覆し
て不活性にする各種の公知の処理が施される。
Aluminum powder is obtained by pulverizing molten aluminum into powder by atomizing, granulating, rotating disk dropping, or evaporating, and flakes by pulverizing aluminum foil by ball milling or stamp milling. including. Since the aluminum powder alone is unstable, various known treatments are performed to coat the surface of the aluminum powder with a higher fatty acid or a higher fatty acid compound to make it inert.

本発明に必須のポリプロピレン樹脂とL−LDPE樹脂と
滑剤と酸化防止剤と遮光性物質の5種を含む樹脂組成物
には、さらに造核剤を含むことが剛性向上、射出成形性
向上、成形故障減少、耐摩耗性向上、耐熱性向上等の点
で好ましい。
The resin composition containing the essential polypropylene resin, the L-LDPE resin, the lubricant, the antioxidant, and the light-shielding substance may contain a nucleating agent to improve rigidity, injection moldability, and molding. It is preferable in terms of reduction of failure, improvement of wear resistance, improvement of heat resistance, and the like.

また、本発明の写真感光材料用射出成形品を製造する
ための樹脂組成物中には、さらに要求特性に適合する各
種の公知の熱可塑性樹脂や公知の添加剤を含ませること
ができる。
In addition, the resin composition for producing the injection molded article for photographic light-sensitive materials of the present invention may further contain various known thermoplastic resins and known additives that meet the required characteristics.

添加剤の代表例を以下に記載するが、本発明はこれに
限定されるものではなく、公知のあらゆるものの中から
選択できる。
Representative examples of the additives are described below, but the present invention is not limited thereto, and can be selected from all known ones.

(添加剤種類) (代 表 例) (1)可 塑 剤;フタル酸エステル、グリルエステ
ル、脂肪酸エステル、リン酸エステル等 (2)安 定 剤;鉛系、カドミウム系、亜鉛系、アル
カリ土類金属系、有機スズ系等 (3)帯電防止剤;陽イオン系界面活性剤、陰イオン系
界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両面活性剤、各種
カーボンブラック、金属粉末、グラファイト等 (4)難 燃 剤;燐酸エステル、ハロゲン化燐酸エス
テル、ハロゲン化物、無機物、含燐ポリオール等 (5)充 填 剤;アルミナ、カオリン、クレー、炭酸
カルシウム、マイカ、タルク、酸化チタン、シリカ等 (6)補 強 剤;ガラスロービング、金属繊維、ガラ
ス繊維、ガラスミルドファイバー、炭素繊維等 (7)着 色 剤;無機顔料(Al,Fe2O3,TiO2,ZnO,CdS
等)、有機顔料(カーボンブラック、染料等) (8)発 泡 剤;無機発泡剤、(炭酸アンモニア、重
炭酸ソーダ)有機発泡剤(ニトロン系、アゾ系)、等 (9)加 硫 剤;加硫促進剤,促進助剤等 (10)劣化防止剤;紫外線吸収剤、酸化防止剤金属不活
性化剤、過酸化物分解剤等 (11)滑 剤;パラフィン、ワックス、脂肪酸系、
脂肪酸アミド系、シリコーン系、エステル系、高級アル
コール等 (12)ブロッキング防止剤;シリカ、珪藻土類、タル
ク、カルシウムシリケート、珪酸アルミニウム、計算マ
グネシウム、炭酸カルシウム、高級脂肪酸ポリビニルエ
ステル等 (13)カップリング剤;シラン系,チタネート系,クロ
ム系,アルミニウム系等 (14)各種の熱可塑性樹脂、ゴム等 また、その他塩素吸収剤、着色染料等も添加すること
ができる。
(Types of additives) (Typical examples) (1) Plasticizer; phthalate ester, grill ester, fatty acid ester, phosphate ester, etc. (2) Stabilizer: lead, cadmium, zinc, alkaline earth (3) Antistatic agents; cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, surfactants, various carbon blacks, metal powders, graphite, etc. (4) ) Flame retardants; phosphoric esters, halogenated phosphoric esters, halides, inorganic substances, phosphorus-containing polyols, etc. (5) Fillers: alumina, kaolin, clay, calcium carbonate, mica, talc, titanium oxide, silica, etc. (6) Reinforcing agent; glass roving, metal fiber, glass fiber, glass milled fiber, carbon fiber, etc. (7) Coloring agent; inorganic pigment (Al, Fe 2 O 3 , TiO 2 , ZnO, CdS
Etc.), organic pigments (carbon black, dyes, etc.) (8) foaming agents; inorganic foaming agents, (ammonia carbonate, sodium bicarbonate), organic foaming agents (nitrone, azo), etc. (9) vulcanizing agents; vulcanizing (10) Deterioration inhibitors; UV absorbers, antioxidants, metal deactivators, peroxide decomposers, etc. (11) Lubricants; paraffin, wax, fatty acid,
Fatty acid amides, silicones, esters, higher alcohols, etc. (12) Antiblocking agents; silica, diatomaceous earth, talc, calcium silicate, aluminum silicate, calculated magnesium, calcium carbonate, higher fatty acid polyvinyl esters, etc. (13) Coupling agents Silane-based, titanate-based, chromium-based, aluminum-based, etc. (14) Various thermoplastic resins, rubbers, etc. In addition, other chlorine absorbents, coloring dyes, etc. can also be added.

本発明の樹脂組成物の用途は写真感光材料用射出成形
品である。例えば、カラー印画紙(ミニラボ用等)、マ
イクロフィルム、電算写植印画紙、電算写植写真フィル
ム、COM(computer output microfilm)用フィルム、直
接ポジ印画紙類の遮光容器等に好適である。又、スプー
ル、カセット等容器構成部品にも用いられる。
The application of the resin composition of the present invention is an injection molded article for a photographic photosensitive material. For example, it is suitable for color photographic paper (for minilabs, etc.), microfilm, computer-printed photographic paper, computer-printed photographic film, COM (computer output microfilm) film, light-shielding containers for direct positive photographic paper, and the like. It is also used for container components such as spools and cassettes.

また、本発明の写真感光材料用射出成形品の射出成形
には金型内真空射出成形も含まれる。
Further, the injection molding of the injection molded product for a photographic photosensitive material of the present invention includes vacuum injection molding in a mold.

〔作用〕[Action]

本発明の写真感光材料用射出成形品を製造するための
樹脂組成は、物理強度を大きくし、寸法精度を向上し、
かつひけマーク、内反り、ウェルドライン、ショートシ
ョット、等を少なくしている。
The resin composition for producing the injection-molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention increases physical strength, improves dimensional accuracy,
Katsuhiken marks, warpage, weld lines, short shots, etc. are reduced.

〔実施例〕〔Example〕

本発明品I 本発明品Iの写真感光材料包装用樹脂組成物は、MIが
40g/10分、曲げ弾性率が11500kg/cm2、アイゾット衝撃
強度が4.5kg・cm/cm2、ロックウェル硬度が90Rのプロピ
レン量が96.5重量%、エチレン量が3.5重量%から成る
プロピレン・エチレンランダン共重合樹脂であるポリプ
ロピレン樹脂55重量%と、MIが18g/10分、密度が0.919g
/cm3、オルゼン剛性が2200kg/cm2、ショア硬度が50Dの
エチレンと4メチルペンテン−1のエチレン光重合体樹
脂であるL−LDPE樹脂44.1重量%と、酸化防止剤として
BHT0.2重量%と、滑剤としてオレイン酸アミド0.2重量
%と、造核剤として1,3,2,4−ジ(メチルベンジリデ
ン)ソルビトール0.2重量%と、遮光性物質としてファ
ーネスタイプのカーボンブラック0.5重量%とから成
る。
Invention product I The resin composition for packaging photographic light-sensitive materials of the invention product I has an MI of
40 g / 10 min, a flexural modulus of 11500kg / cm 2, an Izod impact strength of 4.5 kg · cm / cm 2, amount of propylene Rockwell hardness 90R 96.5 wt%, a propylene-ethylene ethylene content consists of 3.5 wt% 55% by weight of polypropylene resin, which is a randan copolymer resin, MI is 18g / 10min, density is 0.919g
/ cm 3, Olsen rigidity 2200 kg / cm 2, and 44.1 wt% L-LDPE resin is an ethylene photopolymer resin shore hardness 50D of ethylene and 4-methylpentene-1, as an antioxidant
0.2% by weight of BHT, 0.2% by weight of oleamide as a lubricant, 0.2% by weight of 1,3,2,4-di (methylbenzylidene) sorbitol as a nucleating agent, and 0.5 carbon black of furnace type as a light-shielding substance % By weight.

本発明品II 本発明品IIの写真感光材料用射出成形品を製造するた
めの樹脂組成物は、本発明品Iと同一のプロピレン・エ
チレンランダム共重合体樹脂55重量%と、MIが10g/10
分、密度が0.925g/cm3、オルゼン剛性が2500kg/cm2、シ
ョア硬度が52Dのエチレンと4メチルペンテン−1のエ
チレン共重合体樹脂であるL−LDPE樹脂40重量%と、酸
化防止剤としてBHT0.2重量%と、滑剤としてオレイン酸
アミド0.2重量%と、遮光性物質としてファーネスタイ
プのカーボンブラック0.3重量%及び炭酸カルシウム4.3
重量%とから成る。
Inventive Product II The resin composition for producing the injection molded product for photographic photosensitive materials of Inventive Product II comprises the same propylene / ethylene random copolymer resin as in Inventive Product I 55% by weight, and MI of 10 g / Ten
40% by weight of L-LDPE resin which is an ethylene copolymer resin of ethylene and 4-methylpentene-1 having a density of 0.925 g / cm 3 , an Olsen stiffness of 2500 kg / cm 2 and a Shore hardness of 52D, and an antioxidant 0.2% by weight of BHT, 0.2% by weight of oleamide as a lubricant, 0.3% by weight of furnace type carbon black and 4.3% of calcium carbonate as light-shielding substances
% By weight.

本発明品III 本発明品IIIの写真感光材料用射出成形品を製造する
ための樹脂組成物は、L−LDPE樹脂としてMIが12g/10
分、密度が0.920g/cm3、オルゼン剛性が2500kg/cm2、シ
ョア硬度が50Dのエチレンとブテン−1のエチレン共重
合体樹脂であるL−LDPE樹脂を用いた以外は本発明品II
と同一である。
Inventive Product III The resin composition for producing the injection molded product for photographic photosensitive materials of Inventive Product III has an MI of 12 g / 10 as an L-LDPE resin.
Product II of the present invention except that L-LDPE resin which is an ethylene / butene-1 ethylene copolymer resin having a density of 0.920 g / cm 3 , an Olsen stiffness of 2500 kg / cm 2 and a Shore hardness of 50D is used.
Is the same as

比較品I 比較品Iは、遮光性物質としてカーボンブラックを0.
5重量%含む本発明品Iと同一のポリプロピレン樹脂か
ら成る。
Comparative product I In comparative product I, carbon black was used as a light-shielding substance.
It comprises the same polypropylene resin as the product I of the present invention containing 5% by weight.

比較品II 比較品IIは、遮光性物質としてカーボンブラックを0.
5重量%含む本発明品Iと同一のL−LDPE樹脂から成
る。
Comparative product II In comparative product II, carbon black was used as a light-shielding substance.
It consists of the same L-LDPE resin as the product I of the present invention containing 5% by weight.

従来品I 従来品Iは、遮光性物質としてカーボンブラックを0.
5重量%含む耐衝撃性ポリスチレン樹脂から成る。
Conventional product I Conventional product I contains carbon black as a light-shielding substance.
It consists of an impact-resistant polystyrene resin containing 5% by weight.

なお、成形品としては、射出成形方法により第2図に
示す感光性帯材容器用の端キャップを形成した。
As a molded product, an end cap for a photosensitive band container shown in FIG. 2 was formed by an injection molding method.

実験結果を第1表に示す。 The experimental results are shown in Table 1.

〔発明の効果〕 本発明の写真感光材料用射出成形品を製造するための
樹脂組成物は、安価で物理強度、特に落下強度が大き
く、成形収縮率が小さく、ひけマークや内反りやウェル
ドラインやショートショットやゲート残り等の成形故障
が少なく、耐溶剤性、耐摩耗性及び外観が優れ、射出成
形サイクル時間が短縮できる。
[Effects of the Invention] The resin composition for producing the injection molded article for photographic light-sensitive materials of the present invention is inexpensive, has high physical strength, particularly high drop strength, low molding shrinkage, sink marks, warpage, and weld lines. There are few molding failures such as short shots and gate residues, and the solvent resistance, abrasion resistance and appearance are excellent, and the injection molding cycle time can be shortened.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は本発明の写真感光材料用射出成形品を製造する
ための樹脂組成物を用いて形成した感光性帯材容器の分
解斜視図、第2図は同上他の感光性帯材容器の端キャッ
プの斜視図、第3図及び第4図は同上他の端キャップの
平面図及び側面図である。 1……管状体部分、2……端キャップ、6……コア
FIG. 1 is an exploded perspective view of a photosensitive band container formed by using a resin composition for producing an injection molded article for a photographic photosensitive material of the present invention, and FIG. FIGS. 3 and 4 are a plan view and a side view of the other end cap, respectively. 1 ... tubular part, 2 ... end cap, 6 ... core

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】メルトインデックスが10〜60g/10分、曲げ
弾性率が8000kg/cm2以上、アイゾット衝撃強度が2.0kg
・cm/cm2以上、ロックウエル硬度が70R以上、分子量分
布が1.5〜8のポリプロピレン樹脂を70〜30重量%と、
メルトインデックスが3〜50g/10分、密度が0.910〜0.9
35g/cm3、オルゼン剛性が1500kg/cm2以上、ショア硬度
が40D以上、分子量分布が1.5〜8の直鎖状低密度ポリエ
チレン樹脂を30〜70重量%と、滑剤を0.01〜2重量%
と、酸化防止剤を0.01〜1.0重量%と、遮光性物質を0.0
1〜30重量%とを含むことを特徴とする写真感光材料用
射出成形品を製造するための樹脂組成物
1. A melt index of 10 to 60 g / 10 minutes, a flexural modulus of 8000 kg / cm 2 or more, and an Izod impact strength of 2.0 kg.
・ Cm / cm 2 or more, Rockwell hardness 70R or more, molecular weight distribution 1.5 to 8 polypropylene resin with 70 to 30% by weight,
Melt index 3-50g / 10min, density 0.910-0.9
35 g / cm 3 , Olsen stiffness of 1500 kg / cm 2 or more, Shore hardness of 40 D or more, molecular weight distribution of 1.5 to 8 30 to 70% by weight of linear low density polyethylene resin and lubricant of 0.01 to 2% by weight
And 0.01 to 1.0% by weight of an antioxidant and 0.0
Resin composition for producing injection-molded article for photographic photosensitive material, comprising 1 to 30% by weight
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