JP2601364B2 - Magnetic recording media - Google Patents

Magnetic recording media

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JP2601364B2
JP2601364B2 JP9563590A JP9563590A JP2601364B2 JP 2601364 B2 JP2601364 B2 JP 2601364B2 JP 9563590 A JP9563590 A JP 9563590A JP 9563590 A JP9563590 A JP 9563590A JP 2601364 B2 JP2601364 B2 JP 2601364B2
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康郎 西川
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非磁性支持体と磁性層からなる磁気記録媒
体に関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a magnetic recording medium comprising a non-magnetic support and a magnetic layer.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープあるい
はフロッピーディスクなどとして広く用いられている。
磁気記録媒体は、基本的には、強磁性粉末が結合剤(バ
インダー)中に分散された磁性層が非磁性支持体上に積
層されてなる。
Magnetic recording media are widely used as recording tapes, video tapes, floppy disks, and the like.
A magnetic recording medium is basically formed by laminating a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder on a non-magnetic support.

基本的に、磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久
性および走行性能などの諸特性において高いレベルにあ
ることが必要とされる。殊に、最近の8ミリビデオテー
プレコーダーなどの普及に伴ない、ビデオテープは、ビ
デオ出力が高く、そして原画再生能力が優れていること
など得に電磁変換特性が優れているものであることが要
求されている。
Basically, a magnetic recording medium is required to be at a high level in various characteristics such as electromagnetic conversion characteristics, running durability and running performance. In particular, with the recent popularization of 8-mm video tape recorders and the like, video tapes have high electromagnetic output characteristics, such as high video output and excellent original image reproduction capability. Has been requested.

磁気記録媒体においては、より高密度記録の要求が高
まり、電磁変換特性を改良するためのその一つの対応手
段として磁性層の表面を平滑にすることが知られてい
る。
In magnetic recording media, the demand for higher-density recording is increasing, and it is known that the surface of a magnetic layer is smoothed as one means for improving electromagnetic conversion characteristics.

また強磁性薄膜型磁気記録媒体も次世代の媒体として
開発されている。
Ferromagnetic thin film type magnetic recording media have also been developed as next-generation media.

しかしながら以上のような媒体において、電磁変換特
性向上のため磁性層の表面を平滑にすると磁気記録媒体
の走行中において磁性層と装置系との接触の摩擦係数が
増大する結果、短期間の使用で磁気記録媒体の磁性層が
損傷を受け、あるいは磁性層が剥離する傾向がある。
However, in the above media, if the surface of the magnetic layer is smoothed to improve the electromagnetic conversion characteristics, the friction coefficient of the contact between the magnetic layer and the device system increases during the running of the magnetic recording medium, resulting in short-term use. The magnetic layer of the magnetic recording medium tends to be damaged or the magnetic layer tends to peel off.

このような問題に対処するために磁性塗布液中に潤滑
剤を添加する方法、あるいは磁性層表面に潤滑剤を塗布
する方法が知られている。
To cope with such a problem, a method of adding a lubricant to a magnetic coating liquid or a method of applying a lubricant to the surface of a magnetic layer is known.

潤滑剤としては従来、鉱物油、シリコンオイル、高級
アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、牛脂、鯨
油、鮫油の動物油あるいは植物油などが用いられてき
た。
Conventionally, mineral oils, silicone oils, higher alcohols, higher fatty acids, fatty acid esters, animal oils such as tallow, whale oil, and shark oils and vegetable oils have been used as lubricants.

上記に示す従来の潤滑剤が少ない場合には潤滑効果を
高めるため潤滑剤を多くすると、磁性塗膜の機械的強度
は弱くなり磁性層が削れ、削れ粉が走行性経路を汚した
り、あるいは十分なスチル再生の耐久性が得られなかっ
たりした。スチル再生の耐久性を向上させるためには特
公昭28−28367号、特公昭51−39081号等に開示されるよ
うに、ステアリン酸ブチルの如き脂肪酸エステルとミリ
スチン酸の如き脂肪酸を混合して用いることが知られて
いる。しかしながらこれらの開示例を用いると高湿状態
で走行させたとき摩擦が大きくなり磁気テープの走行テ
ンションが大きくなるという欠点が生じた。
When the amount of the conventional lubricant shown above is small, increasing the amount of the lubricant in order to enhance the lubricating effect, the mechanical strength of the magnetic coating film is weakened, the magnetic layer is shaved, and the shaving powder contaminates the traveling path, or is insufficient. The durability of the still reproduction was not obtained. As disclosed in JP-B-28-28367 and JP-B-51-39081, a mixture of a fatty acid ester such as butyl stearate and a fatty acid such as myristic acid is used to improve the durability of still reproduction. It is known. However, when these disclosed examples are used, there is a disadvantage that when running in a high humidity state, the friction increases and the running tension of the magnetic tape increases.

脂肪酸は単独で使用した場合は、画質の向上には有効
であるが、滑性を得るためには、多量に用いる必要があ
り、この場合には可塑化効果により磁性層が軟らかくな
り、機械的強度が低下し、スチル再生の耐久性が劣化す
る欠点があった。
When fatty acids are used alone, they are effective in improving image quality, but in order to obtain lubricity, they need to be used in large amounts, in which case the plasticizing effect softens the magnetic layer, There is a disadvantage that the strength is reduced and the durability of the still reproduction is deteriorated.

ヒドロキサム酸誘導体は、特開平1−236425号に開示
されるように磁性塗料の分散剤として用いられてきた。
Hydroxamic acid derivatives have been used as dispersants for magnetic coatings as disclosed in JP-A-1-236425.

確かにヒドロキサム酸誘導体を添加すると分散性の向
上とスチル耐久性がやや改善されるが、摩擦力は低下し
なかった。
Certainly, the addition of the hydroxamic acid derivative slightly improved the dispersibility and still durability, but did not reduce the frictional force.

また特公昭51−39081に記載されていた脂肪酸と脂肪
酸エステル化合物の併用は、スチル耐久性が良好とな
り、かつテンションも比較的小さくなるが、しかし85%
RH(相対湿度)というような高湿条件においては走行テ
ンションが大きくなる欠点を有していた。
The combined use of a fatty acid and a fatty acid ester compound described in JP-B-51-39081 results in good still durability and relatively low tension, but 85%.
Under high humidity conditions such as RH (relative humidity), there is a disadvantage that the running tension becomes large.

これらの欠点を解消するために特開昭56−80828では
磁性層中に飽和または不飽和脂肪酸と脂肪族ハイドロカ
ービルリン酸エステルを用いることを提案している。こ
の提案では常温時および高湿時の滑性に優れ、耐摩耗性
およびスチル再生の耐久性が良好であると記載されてい
る。
To solve these drawbacks, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-80828 proposes to use a saturated or unsaturated fatty acid and an aliphatic hydrocarbyl phosphate in the magnetic layer. This proposal describes that it has excellent lubricity at normal temperature and high humidity, and has good abrasion resistance and durability of still reproduction.

しかしながら最近VTRやパーソナルコンピューターま
たはワードプロセッサ用といった民生用のフレキシブル
ディスクドライブ装置が普及・一般化するにいたり、磁
気記録媒体の使用条件も低温下での使用、あるいは高温
高湿下での使用等広きにわたるようになってきた。従っ
て、磁気記録媒体は予測される種々の、条件下において
もその走行耐久性が変動することがないような安定した
ものでなければならないが従来知られているような潤滑
剤では十分ではなく性能劣化するという問題があった。
However, with the recent popularization and generalization of flexible disk drive devices for consumer use such as those for VTRs, personal computers, and word processors, the use conditions of magnetic recording media have been widespread, such as use under low temperatures or under high temperature and high humidity. It has become. Therefore, the magnetic recording medium must be stable so that its running durability does not fluctuate even under various anticipated conditions. However, a conventionally known lubricant is not sufficient and the performance is not sufficient. There was a problem of deterioration.

また走行耐久性を向上させるための別の対策として
は、磁性層に研磨材(硬質粒子)を添加する方法が提案
・実施されているが、磁性層の走行耐久性を向上させる
目的で磁性層に研磨材を添加する場合には、研磨材を相
当量に添加しなければその添加効果が現れにくい。すな
わち、電磁変換特性・ヘッド摩耗性を犠牲にすることな
く走行耐久性を得ることは究極的には難しい。
As another measure for improving running durability, a method of adding an abrasive (hard particles) to the magnetic layer has been proposed and implemented. However, in order to improve the running durability of the magnetic layer, a method of adding an abrasive (hard particles) has been proposed. When the abrasive is added to the steel, the effect of adding the abrasive is hard to appear unless the abrasive is added in a considerable amount. That is, it is ultimately difficult to obtain running durability without sacrificing the electromagnetic conversion characteristics and head wear.

そこで本発明らは磁性粉末塗布型の上記問題点を解消
するような潤滑剤について鋭意検討した結果、ヒドロキ
サム酸誘導体の鉄塩を磁性層に保持させることにより従
来の潤滑剤では到底達成できなかった優れた耐久性・環
境適応性を得ることができることを見出し、本発明をな
すに至ったものである。
Accordingly, the present inventors have conducted intensive studies on a lubricant that solves the above-mentioned problems of the magnetic powder coating type, and as a result, the conventional lubricant could not be achieved at all by holding the iron salt of the hydroxamic acid derivative in the magnetic layer. The present inventors have found that excellent durability and environmental adaptability can be obtained, and have accomplished the present invention.

(発明の目的) 本発明の目的は電磁変換特性に優れると共に高温高
湿、低温低湿のような過酷な条件下でも常に安定した走
行耐久性が得られる磁気記録媒体を提供することであ
る。
(Object of the Invention) An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium which is excellent in electromagnetic conversion characteristics and can always obtain stable running durability even under severe conditions such as high temperature, high humidity and low temperature and low humidity.

(発明の構成) すなわち本発明の上記目的は非磁性支持体と該支持体
上に磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記磁性層
が下記一般式で表わされるヒドロキサム酸誘導体の鉄塩
を保持することを特徴とする磁気記録媒体によって達成
できる。
(Constitution of the Invention) That is, an object of the present invention is to provide a non-magnetic support and a magnetic recording medium having a magnetic layer provided on the support, wherein the magnetic layer holds an iron salt of a hydroxamic acid derivative represented by the following general formula: This can be achieved by a magnetic recording medium.

但しRは炭素数10以上26以下の炭化水素基 nは1から3の整数 更に好ましくは本発明の上記目的は非磁性支持体上に
強磁性粉末と結合剤からなる磁性層を設けた磁気記録媒
体において、前記結合剤の全樹脂のうち5wt%以上を占
める樹脂の少なくとも1種の樹脂がエポキシ基、COOM、
SO3M,OSO3M,PO3M2,OPO3M2のうちの少なくとも1種の
極性基(ここではMは水素、アルカリ金属または置換、
未置換のアンモニウムであり、一つの基の中に複数のM
があるときは、互いに異なってもよい)を樹脂1グラム
当り10-6〜10-4当量導入した樹脂であり、かつ前記磁性
層が前記一般式で示されるヒドロキサム酸誘導体の鉄塩
を含有又は保持することを特徴とする磁気記録媒体によ
って達成できる。
However, R is a hydrocarbon group having 10 or more and 26 or less carbon atoms. N is an integer of 1 to 3. More preferably, the object of the present invention is to provide a magnetic recording system in which a magnetic layer comprising a ferromagnetic powder and a binder is provided on a nonmagnetic support. In the medium, at least one resin of the resin occupying 5 wt% or more of the total resin of the binder is an epoxy group, COOM,
At least one polar group of SO 3 M, OSO 3 M, PO 3 M 2 , OPO 3 M 2 (where M is hydrogen, alkali metal or substituted,
Unsubstituted ammonium, and more than one M
May be different from each other), and the magnetic layer contains an iron salt of a hydroxamic acid derivative represented by the general formula, or 10 -6 to 10 -4 equivalents per gram of the resin. This can be achieved by a magnetic recording medium characterized by holding.

すなわち本発明は磁性層にヒドロキサム酸誘導体の鉄
塩を含ませるかまたは磁性層表面に存在させるとたとえ
ば高温高湿、低温低湿のような苛酷な条件下で使用した
場合でも恒に安定した走行耐久性が得られ、しかもその
特性保存によって劣化しないものである。このような効
果が何故得られるかについては十分定かではないが以下
のようなことが考えられる。
That is, when the magnetic layer contains an iron salt of a hydroxamic acid derivative or is present on the surface of the magnetic layer, the running durability is stable even when used under severe conditions such as high temperature, high humidity, and low temperature and low humidity. The properties are obtained and are not deteriorated by the preservation of the properties. It is not completely clear why such an effect is obtained, but the following may be considered.

本発明のヒドロキサム酸誘導体の鉄塩は、カチオンパ
ートと鉄イオンであることにより強磁性粉末とは吸着せ
ず、かつまたバインダーと相互作用することによってア
ニオンパートであるヒドロキサム酸を安定に表面に存在
させ配向しやすくしているため滑り性に著しい効果があ
ると考えられる。
Since the iron salt of the hydroxamic acid derivative of the present invention is a cation part and an iron ion, it does not adsorb to the ferromagnetic powder, and also has an anion part, hydroxamic acid, stably present on the surface by interacting with a binder. It is considered that since it is easy to orientate, there is a remarkable effect on the slipperiness.

それに対し、ヒドロキサム酸そのものでは強磁性粉末
に強く吸着するため表面に存在しなくなる。
On the other hand, hydroxamic acid itself does not exist on the surface because it strongly adsorbs to the ferromagnetic powder.

つまり、ヒドロキサム酸誘導体を磁性層中に用いた場
合には強磁性粉末に先に吸着してしまうため磁性層表面
に存在して潤滑剤として働きにくいが、本発明の場合、
ヒドロキサム酸誘導体はすでに鉄塩になっているため
に、強磁性粉末とは吸着しにくく、磁性層表面に出やす
い。また磁性層表面において結合剤には極性部材がそれ
とのインタラクションを持つことから、疎水性の炭化水
素基を外に向けて配向しやすいため、優れた潤滑特性を
示すものと思われる。
That is, when the hydroxamic acid derivative is used in the magnetic layer, it is first adsorbed on the ferromagnetic powder, so that the hydroxamic acid derivative is present on the surface of the magnetic layer and hardly acts as a lubricant, but in the case of the present invention,
Since the hydroxamic acid derivative is already in the form of an iron salt, it does not easily adsorb to the ferromagnetic powder and easily appears on the surface of the magnetic layer. In addition, since the polar member has interaction with the binder on the surface of the magnetic layer, the hydrophobic hydrocarbon group is easily oriented outward, so that it is considered that the binder exhibits excellent lubricating properties.

本発明のヒドロキサム酸誘導体の鉄塩としては炭素数
10以上26以下のヒドロキサム酸誘導体の鉄塩であれば分
子量、分岐構造、不飽和結合、異性体構造によらず選択
することができる。具体的には以下の如き化合物が挙げ
られる。
The iron salt of the hydroxamic acid derivative of the present invention may have carbon atoms
Any iron salt of a hydroxamic acid derivative having a number of 10 or more and 26 or less can be selected regardless of the molecular weight, branched structure, unsaturated bond, and isomer structure. Specific examples include the following compounds.

このなかでも炭化水素基が直鎖構造を持つものが好ま
しい。
Among them, those in which the hydrocarbon group has a linear structure are preferred.

これらの化合物はたとえば脂肪酸ヒドロキシアミド、
スルホニルヒドロキシアミドのエステル、ハイドロカー
ビル硫酸ヒドロキシアミドを溶剤(アルコール、クロロ
ホルム等)に溶かし、鉄カルボニルを溶剤(MEK,ベンゼ
ン)に溶かした物を混合し、することにより得ることが
出来る。
These compounds are, for example, fatty acid hydroxyamides,
It can be obtained by dissolving an ester of sulfonylhydroxyamide, hydrocarbylsulfuric acid hydroxyamide in a solvent (alcohol, chloroform, etc.), and mixing and dissolving iron carbonyl in a solvent (MEK, benzene).

使用量は通常の塗布型磁気記録媒体の磁性層に内添す
る場合、強磁性粉末に対して0.1〜8重量%が適当であ
る。塗布型磁気記録媒体の磁性層の表面にトップコート
する場合は2〜50mg/m2が適当である。
When used in a magnetic layer of a usual coating type magnetic recording medium, the amount is suitably 0.1 to 8% by weight based on the ferromagnetic powder. When the surface of the magnetic layer of the coating type magnetic recording medium is top-coated, 2 to 50 mg / m 2 is appropriate.

使用量がこの範囲をこえると磁性層表面の、ヒドロキ
サム酸誘導体の鉄塩が過剰になり、貼りつき、吸湿等の
故障の原因になることがあるだけでなく、内添型の場
合、磁性層の結合剤を可塑化する作用により却って耐久
性が低下する等の問題がある。
If the amount used exceeds this range, the iron salt of the hydroxamic acid derivative on the surface of the magnetic layer becomes excessive, which may cause a failure such as sticking and moisture absorption. However, there is a problem that the durability is rather lowered due to the action of plasticizing the binder.

使用量がこの範囲を下まわると当然のことながら磁性
層表面量が不十分となり効果が得られない。
If the amount is less than this range, the surface area of the magnetic layer is naturally insufficient and the effect cannot be obtained.

本発明において、ヒドロキサム酸誘導体の鉄塩を磁性
層に保持させる方法としては、磁性層に含有させる方法
と表面にトップコート(材料を有機溶剤に溶解して基板
に塗布あるいは噴霧したのち乾燥する方法、材料を熔融
して基板に塗着させる方法、有機溶剤に材料を溶解した
溶液に基板を浸漬して材料を基板表面に吸着させる方
法、ラングミュアープロジェット法などによる)する方
法がある。
In the present invention, as a method for retaining the iron salt of the hydroxamic acid derivative in the magnetic layer, a method of including the magnetic layer in the magnetic layer and a method of applying a top coat on the surface (a method in which the material is dissolved in an organic solvent and applied to a substrate or sprayed and then dried) A method in which the material is melted and applied to the substrate, a method in which the substrate is immersed in a solution in which the material is dissolved in an organic solvent, and the material is adsorbed on the surface of the substrate, a method based on the Langmuir-Projet method, and the like.

本発明においては、その他の潤滑剤を混在させてもよ
い。
In the present invention, other lubricants may be mixed.

併用できる潤滑剤としては、飽和、不飽和の脂肪酸
(ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等)金属石
鹸、N置換・N未置換の脂肪酸アミド、脂肪酸エステル
(各種モノエステルをはじめソルビタン、グリセリン等
多価エステルの脂肪酸エステル、多塩基酸のエステル化
物等)、エーテル結合を有するエステル化合物、高級脂
肪族アルコール、モノアルキルフォスフェート、ジアル
キルフェスフェート、トリアルキルフォスフェート、パ
ラフィン類、シリコーンオイル、動植物油、鉱油、高級
脂肪族アミン;グラファイト、シリカ、二硫化モルブデ
ン、二硫化タングステン等の無機微粉末;ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化
ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等の樹脂
微粉末;αオレフィン重合物;常温で液体の不飽和脂肪
族炭化水素、末端変性または未変性のパーフルオロアル
キルポリエーテル、フルオロカーボン類等があげられ
る。
Lubricants that can be used in combination include saturated and unsaturated fatty acid (myristic acid, stearic acid, oleic acid, etc.) metal soaps, N-substituted / N-unsubstituted fatty acid amides, fatty acid esters (various monoesters, sorbitan, glycerin, etc.). Fatty acid esters of polyvalent esters, esterified products of polybasic acids, etc.), ester compounds having an ether bond, higher aliphatic alcohols, monoalkyl phosphates, dialkyl phosphates, trialkyl phosphates, paraffins, silicone oils, animal and vegetable oils, Mineral oil, higher aliphatic amines; inorganic fine powders such as graphite, silica, morphene disulfide, and tungsten disulfide; resin fine powders such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, ethylene-vinyl chloride copolymer, and polytetrafluoroethylene; α-olefin weight Things; normal temperature of liquid unsaturated aliphatic hydrocarbons, terminal modified or unmodified perfluoroalkyl polyethers, fluorocarbons, and the like.

これらの混在潤滑剤の好ましい使用量は使用態様によ
って様々だが、おおむね、本発明のヒドロキサム酸誘導
体の鉄塩の1/10〜2倍の使用量である。
The preferred amount of these mixed lubricants varies depending on the mode of use, but is generally about 1/10 to 2 times the amount of the iron salt of the hydroxamic acid derivative of the present invention.

本発明に用いられる強磁性粉末としては、強磁性体酸
化鉄粉末、Coドープの強磁性酸化鉄粉末、強磁性二酸化
クロム粉末、強磁性金属粉末、強磁性合金粉末、バリウ
ムフェライトなどが使用できる。
As the ferromagnetic powder used in the present invention, ferromagnetic iron oxide powder, Co-doped ferromagnetic iron oxide powder, ferromagnetic chromium dioxide powder, ferromagnetic metal powder, ferromagnetic alloy powder, barium ferrite and the like can be used.

強磁性合金粉末の例としては、金属分が75wt%以上あ
り、金属分の80wt%以上が少なくとも一種類の強磁性金
属あるいは合金(Fe,Co,Ni,Fe−Co,Fe−Ni,Co−Ni,Co−
Fe−Niなど)であり、該金属分の20wt%以下で他の成分
(Al,Si,S,Sc,Ti,V,Cr,Mn,Cu,Zn,Y,Mo,Rh,Pd,Ag,Sn,Sb,
B,Ba,Ta,W,Re,Au,Hg,Pb,P,La,Ce,Pr,Nd,Te,Biなど)を
含むものをあげることができる。また、上記強磁性金属
分が少量の水、水酸化物を含むものであってもよい。
Examples of the ferromagnetic alloy powder include a metal content of 75 wt% or more and a metal content of 80 wt% or more of at least one type of ferromagnetic metal or alloy (Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Co- Ni, Co−
Fe-Ni, etc., and other components (Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb,
B, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, Pb, P, La, Ce, Pr, Nd, Te, Bi, etc.). Further, the ferromagnetic metal component may contain a small amount of water or hydroxide.

これらの強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用
いられる強磁性粉末についても公知の方法に従がって製
造することができる。
Methods for producing these ferromagnetic powders are known, and the ferromagnetic powder used in the present invention can be produced according to a known method.

強磁性粉末の形状・サイズは特に制限なく広く用いる
ことができる。形状としては針状、米粒状、球状、立方
体状、板状等いずれでもよいが針状、板状等いずれでも
よいが針状、板状が電磁変換特性上好ましい。結晶子サ
イズ、非表面積も特に制限はないが、結晶子サイズで40
0Å以下、SBETで30m2/g以上が好ましい。強磁性粉末のp
H、表面処理はとくに制限なく用いる事ができる(チタ
ン、珪素、アルミニウム等の元素を含む物質で表面処理
されていてもよいし、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エ
ステル、ホスホン酸、燐酸エステル、ベンゾトリアゾー
ル等の含窒素複素環をもつ吸着性化合物の様な有機化合
物で処理されていてもよい。好ましいpHの範囲は5〜10
である。強磁性酸化鉄粉末の場合、2価の鉄/3価の鉄の
比に特に制限されることなく用いることができる。
The shape and size of the ferromagnetic powder can be widely used without any particular limitation. The shape may be any of a needle shape, a rice grain shape, a spherical shape, a cubic shape, a plate shape, and the like, and may be a needle shape, a plate shape, and the like. The crystallite size and non-surface area are also not particularly limited, but the crystallite size is 40
0 ° or less, preferably 30 m 2 / g or more in SBET. P of ferromagnetic powder
H, The surface treatment can be used without any particular limitation (the surface treatment may be performed using a substance containing an element such as titanium, silicon, or aluminum, or a carboxylic acid, a sulfonic acid, a sulfate, a phosphonate, a phosphate, a benzoate, It may be treated with an organic compound such as an adsorptive compound having a nitrogen-containing heterocycle such as triazole, etc. A preferable pH range is 5 to 10.
It is. In the case of ferromagnetic iron oxide powder, it can be used without any particular limitation on the ratio of divalent iron / 3-valent iron.

本発明に用いられる結合剤は従来、磁気記録媒体用の
結合剤として使用されている公知の熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂およびこれら
の混合物を使用することができる。
The binder used in the present invention may be a known thermoplastic resin, a thermosetting resin, a radiation-curable resin, a reactive resin, or a mixture thereof, which is conventionally used as a binder for a magnetic recording medium. it can.

上記樹脂のTgは−40℃〜−150℃、重量平均分子量は
1万〜30万、好ましくは1万〜10万である。
The resin has a Tg of -40 ° C to -150 ° C and a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000, preferably 10,000 to 100,000.

上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコー
ル、マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合
体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
・アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共
重合体などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートプチレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル
樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテル
ポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、
アミノ樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブタジエンアグ
リロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、
フッ素系樹脂を挙げることができる。
Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, a copolymer of vinyl acetate and vinyl alcohol, maleic acid and / or acrylic acid, a vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, a vinyl chloride / vinyl chloride copolymer. Acrylonitrile copolymer, vinyl copolymer such as ethylene-vinyl acetate copolymer, nitrocellulose, cellulose acetate propionate, cellulose derivative such as cellulose acetate butylate resin, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, Polyester polyurethane resin, polyether polyurethane, polycarbonate polyurethane resin, polyester resin, polyether resin, polyamide resin,
Rubber-based resins such as amino resins, styrene-butadiene resins, butadiene-agrylonitrile resins, silicone-based resins,
Fluorinated resins can be mentioned.

これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性微粉末の分
散性が高く好ましい。
Among these, a vinyl chloride resin is preferable because of its high dispersibility of the ferromagnetic fine powder.

上記熱硬化性樹脂または、反応型樹脂としては加熱に
より分子量がきわめて大きくなる物で、たとえばフェノ
ール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、硬化型ポリ
ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポ
リアミド樹脂、ニトロセルロースメラニン樹脂、高分子
量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混
合物、尿素ホルムナルデヒド樹脂、低分子量グリコール
/高分子量ジオール/ポリイソシアネートの混合物、ポ
リアミン樹脂、およびこれらの混合物があげられる。
The thermosetting resin or the reactive resin whose molecular weight becomes extremely large by heating, for example, phenol resin, phenoxy resin, epoxy resin, curable polyurethane resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, acrylic resin -Based reaction resins, epoxy-polyamide resins, nitrocellulose melanin resins, mixtures of high molecular weight polyester resins and isocyanate prepolymers, urea formaldehyde resins, low molecular weight glycol / high molecular weight diol / polyisocyanate mixtures, polyamine resins, and the like. Mixtures.

上記放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放
射性硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基
を結合させたものが用いられる。好ましい官能基として
はアクリロイル基、メタクリロイル基などがある。
As the radiation-curable resin, a resin obtained by bonding a group having a carbon-carbon unsaturated bond as a radiation-curable functional group to the thermoplastic resin is used. Preferred functional groups include an acryloyl group and a methacryloyl group.

以上列挙の結合剤分子中に、極性基(エポキシ基、CO
2M,OH,NR2,NR3X,SO3M,OSO3M,PO3M2,OPO3M2,ただし
Mは水素、アルカリ金属またはアンモニウムであり、一
つの基の中に複数のMがあるときは互いに異なっていて
もよい。Xはハロゲンイオンである。Rは水素またはア
ルキル基である)を導入したものが強磁性粉末の分散
性、耐久性上好ましく、本発明のヒドロキサム酸誘導体
の鉄塩の添加効果が顕著に現れる。極性基の含有量とし
てはポリマー1グラム当り10-7〜10-3当量が好ましく、
さらには10-6〜10-4当量が好ましい範囲である。
In the binder molecules listed above, a polar group (epoxy group, CO2
2 M, OH, NR 2 , NR 3X, SO 3 M, OSO 3 M, PO 3 M 2 , OPO 3 M 2 , where M is hydrogen, alkali metal or ammonium, and a plurality of Ms in one group In some cases, they may be different from each other. X is a halogen ion. (R is hydrogen or an alkyl group) is preferable in terms of dispersibility and durability of the ferromagnetic powder, and the effect of adding the iron salt of the hydroxamic acid derivative of the present invention is remarkably exhibited. The content of the polar group is preferably from 10 -7 to 10 -3 equivalents per gram of the polymer,
Further, 10 -6 to 10 -4 equivalent is a preferable range.

以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用
され、イソシアネート系の公知の架橋剤、および/ある
いは放射線硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理
することができる。
The polymer binders listed above are used alone or in a mixture of several kinds, and can be cured by adding a known isocyanate-based crosslinking agent and / or a radiation-curable vinyl-based monomer.

イソシアネート系架橋剤としてイソシアネート基を2
個以上有するポリイソシアネート化合物で、たとえばト
リレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソ
シアネート、o−トルイジンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、トリフェニルメタンジイソシア
ネートなどのイソシアネート類、これらのイソシアネー
ト類とポリアルコールとの反応生成物、及びこれらのイ
ソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネー
トなどをあげられる。これらのポリイソシアネートは日
本ポリウレタン工業(株)からコロネートL、コロネー
トHL、コロネートH、コロネートEH、コロネート2014、
コロネート2030、コロネート2031、コロネート2036、コ
ロネート3015、コロネート3040、コロネート3041、ミリ
ネートMR、ミリネートMTL、ダルトセック1350、ダルト
セック2170、ダルトセック2280、武田薬品工業(株)か
らタケネートD102、タケネートD110N、タケネートD20
0、タケネートD202、住友バイエル(株)から、スミジ
ュールN75、西独バイエル社からデスモジュールL、デ
スモジュールN、ジスモジュールHL、大日本インキ化学
工業(株)からバーノックD850、バーノックD802などの
商品名で市販されている。
Two isocyanate groups as an isocyanate-based crosslinking agent
Polyisocyanate compounds having at least one polyisocyanate such as tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane diisocyanate, etc. Isocyanates, reaction products of these isocyanates with polyalcohols, and polyisocyanates formed by condensation of these isocyanates. These polyisocyanates are available from Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. as Coronate L, Coronate HL, Coronate H, Coronate EH, Coronate 2014,
Coronate 2030, Coronate 2031, Coronate 2036, Coronate 3015, Coronate 3040, Coronate 3041, Millinate MR, Millinate MTL, Daltsec 1350, Daltsec 2170, Daltsec 2280, Takenate D102, Takenate D110N, Takenate D20 from Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.
0, Takenate D202, Sumitomo Bayer Co., Ltd., Sumidur N75, West German Bayer Co., Ltd. Death Module L, Death Module N, Jis Module HL, and Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Burnock D850, Burnock D802, etc. It is commercially available at

放射線硬化ビニル系モノマーとしては、放射線照射に
よって重合可能な化合物であって、炭素−炭素不飽和結
合を分子中に1個以上有する化合物であり、(メタ)ア
クリル酸エステル類、(メタ)アクリルアミド類、アリ
ル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニ
ル異節環化合物、N−ビニル化合物、スチレン、(メ
タ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、オレフィン
類等があげられる。これらのうち好ましいものとして
(メタ)アクリロイル基を2個以上有する、ジエチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、などのポリエチレング
リコールの(メタ)アクリレート類、トリメチロールプ
ロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ(メタ)アクリレート、ポリイソシアネートと
ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物との反応物、等
がある。
The radiation-curable vinyl monomer is a compound polymerizable by irradiation with radiation, a compound having at least one carbon-carbon unsaturated bond in a molecule, and (meth) acrylic esters, (meth) acrylamides Allylic compounds, vinyl ethers, vinyl esters, vinyl heterocyclic compounds, N-vinyl compounds, styrene, (meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, olefins and the like. Of these, preferred are polyethylene glycol (meth) acrylates such as diethylene glycol di (meth) acrylate and triethylene glycol di (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyl groups, and trimethylolpropane tri (meta). A) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and a reaction product of a polyisocyanate and a hydroxy (meth) acrylate compound.

これらの架橋剤は、架橋剤を含む全結合剤のうち5か
ら45wt%で含むことが好ましい。
These crosslinking agents preferably comprise from 5 to 45% by weight of the total binder including the crosslinking agent.

本発明の磁性層における前記全結合剤(架橋剤も含
む)の配合は強磁性粉末に対し10〜40wt%、好ましくは
15〜30wt%である。結合剤の配合割合が前記範囲より多
いと強磁性粉末の充填度が低く電磁変換特性が低下し、
逆に少ないと走行耐久性が低下する。
The total amount of the binder (including the cross-linking agent) in the magnetic layer of the present invention is 10 to 40% by weight, preferably 10 to 40% by weight, based on the ferromagnetic powder.
It is 15 to 30% by weight. If the compounding ratio of the binder is more than the above range, the degree of filling of the ferromagnetic powder is low and the electromagnetic conversion characteristics are reduced,
Conversely, when the amount is small, the running durability is reduced.

非磁性支持体の材質としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン2,6ナフタレートなどのポリエス
テル類;ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン類、セルローストリアセレートなどのセルロース
誘導体、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイ
ミド等の樹脂を用いることができ、必要に応じアルミニ
ウム等の金属でメタライズしてあってもよいし、あるい
はアルミ箔、ステンレス箔などの金属箔であってもよ
い。
As the material of the nonmagnetic support, use is made of polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene 2,6 naphthalate; polyolefins such as polyethylene and polypropylene; cellulose derivatives such as cellulose triacelate; and resins such as polycarbonate, polyimide and polyamideimide. It may be metallized with a metal such as aluminum as required, or may be a metal foil such as an aluminum foil or a stainless steel foil.

また支持体の形態はテープ、ディスク、フィルム、シ
ート、カード、ドラムなどいずれでもよく、形態に応じ
て種々の材料が選択される。
The form of the support may be any of tape, disk, film, sheet, card, drum, etc., and various materials are selected according to the form.

支持体の厚みは3〜100μ、磁気テープとしては好ま
しくは3〜20μ、磁気ディスクとしては20〜100μが通
常使用される範囲である。
The thickness of the support is 3 to 100 μm, preferably 3 to 20 μm for a magnetic tape, and 20 to 100 μm for a magnetic disk, in the ranges usually used.

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらに研磨剤と
してモース硬度5以上の無機質粒子を含有することが好
ましい。
The magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention preferably further contains inorganic particles having a Mohs hardness of 5 or more as an abrasive.

使用される無機質粒子は、モース硬度が5以上であれ
ば特に制限はない。モース硬度が5以上の無機質粒子の
例としてはAl2O3(モース硬度9),TiO(同6),TiO2
(同6.5),SiO2(同7)、SnO2(同6.5),Cr2O3(同
9),およびα−Fe2O3(同5.5)を挙げることができ、
これらを単独あるいは混合して用いることができる。
The inorganic particles used are not particularly limited as long as the Mohs hardness is 5 or more. Examples of inorganic particles having a Mohs hardness of 5 or more include Al 2 O 3 (Mohs hardness of 9), TiO (6), TiO 2
(6.5), SiO 2 (7), SnO 2 (6.5), Cr 2 O 3 (9), and α-Fe 2 O 3 (5.5).
These can be used alone or in combination.

とくに好ましいのはモース硬度が8以上の無機質粒子
である。モース硬度が5よりも低い無機質粒子を用いた
場合には、磁性層から無機質粒子が脱落しやすく、また
ヘッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰まりを発
生しやすく、また走行耐久性も乏しくなる。
Particularly preferred are inorganic particles having a Mohs hardness of 8 or more. When inorganic particles having a Moh's hardness lower than 5 are used, the inorganic particles are easily dropped from the magnetic layer, and since there is almost no polishing effect of the head, head clogging is likely to occur, and running durability is poor. Become.

無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末100重量部
に対して0.1〜20重量部の範囲であり、好ましくは1〜1
0重量部の範囲である。
The content of the inorganic particles is usually in the range of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
The range is 0 parts by weight.

また磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーボン
ブラック(特に、平均粒径が10〜300nm)ナノメート
ル;10-9m)のもの)などを含有させることが望まし
い。
It is desirable that the magnetic layer contains carbon black (particularly, nanometers having an average particle diameter of 10 to 300 nm; 10-9 m) in addition to the above inorganic particles.

つぎに本発明の磁気記録媒体を製造する方法の例を述
べる。
Next, an example of a method for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention will be described.

まず、強磁性粉末と結合剤、必要に応じて、他の充填
剤、添加剤などを溶剤と混練、分散し、磁性塗料を調整
する。混練の際に使用する溶剤としては、磁性塗料の調
製に通常使用されている溶剤を使用することができる。
First, a ferromagnetic powder, a binder, and if necessary, other fillers, additives, and the like are kneaded and dispersed in a solvent to prepare a magnetic paint. As a solvent used in kneading, a solvent generally used for preparing a magnetic paint can be used.

混練の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順
序などは適宜設定することができる。
The method of kneading is not particularly limited, and the order of addition of each component can be appropriately set.

例えば、潤滑剤・添加剤や架橋剤を有機溶剤に溶解し
たものを用意しておき、溶剤・結合剤・磁性粉末等で調
製した磁性体分散液に塗布直前に添加することもでき
る。
For example, a lubricant, an additive or a cross-linking agent dissolved in an organic solvent may be prepared and added to a magnetic substance dispersion prepared with a solvent, a binder, a magnetic powder, etc. immediately before coating.

磁性塗料を調製する際には、分散剤、帯電防止剤、潤
滑剤等の公知の添加剤を併せて使用することもできる。
When preparing the magnetic paint, known additives such as a dispersant, an antistatic agent, and a lubricant can be used together.

分散剤の例としては、炭素数12〜22の脂肪酸、その塩
またはエステル化物およびその化合物の水素の一部ある
いは全部をフッ素原子で置換した化合物、上記の脂肪酸
のアミド、脂肪族アミン、高級アルコール、ポリアルキ
レンオキサイドアルキル燐酸エステル、アルキル燐酸エ
ステル、アルキルホウ酸エステル、サルコシネート類、
アルキルエーテルエステル類、トリアルキルポリオレフ
ィン、オキシ第4級アンモニウム塩およびレシチン、低
分子エポキシ化合物などの公知の分散剤を挙げることが
できる。
Examples of the dispersant include fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, salts or esterified compounds thereof and compounds in which some or all of the hydrogen atoms of the compounds are substituted with fluorine atoms, amides of the above fatty acids, aliphatic amines, higher alcohols , Polyalkylene oxide alkyl phosphate, alkyl phosphate, alkyl borate, sarcosinates,
Known dispersants such as alkyl ether esters, trialkyl polyolefins, oxyquaternary ammonium salts and lecithin, and low molecular weight epoxy compounds can be mentioned.

分散剤を使用する場合には、通常は使用する強磁性粉
末100重量部に対し、0.1〜10重量部の範囲で使用され
る。
When a dispersant is used, it is usually used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder used.

帯電防止剤の例としては、カーボンブラック、カーボ
ンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末;サポ
ニンなどの天然界面活性剤;アルキレントキサイド系、
グリセリン系およびグリシドール系などのノニオン系界
面活性剤;高級アルキルアミン類、第4級アンモニウム
塩類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニ
ウムまたはスルホニウム類などのカチオン性界面活性
剤;カルボン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤;アミノ酸
類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸また
は燐酸エステル類等の両性界面活性剤等を挙げることが
できる。帯電防止剤として上記の導電性微粉末を使用す
る場合には、例えば強磁性粉末100重量部に対し0.1〜10
重量部の範囲で使用され、界面活性剤を使用する場合に
も同様に0.12〜10重量部の範囲で使用される。
Examples of the antistatic agent include conductive fine powders such as carbon black and carbon black graft polymer; natural surfactants such as saponin; alkylene oxides;
Nonionic surfactants such as glycerin and glycidol; higher alkylamines, quaternary ammonium salts, salts of pyridine and other heterocyclic compounds, cationic surfactants such as phosphonium or sulfonium; carboxylic acid, phosphoric acid, Anionic surfactants containing acidic groups such as sulfate groups and phosphate groups; amphoteric surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids, and sulfuric acid or phosphate esters of amino alcohols; When using the above conductive fine powder as an antistatic agent, for example, 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of ferromagnetic powder
It is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight when the surfactant is used.

なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添
加剤は、厳密に上述した作用効果のみを有するものであ
るとの限定の下に記載したものではなく、例えば、分散
剤が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用することも有
りうる。従って、上記分類により例示した化合物などの
効果作用が、上記分類に記載された事項に限定されない
ことは勿論であり、また複数の作用効果を奏する物質を
使用する場合には、添加量は、その作用効果を考慮して
決定することが好ましい。
Note that the above-mentioned additives such as dispersants, antistatic agents, and lubricants are not strictly described under the limitation that they have only the above-described functions and effects. Alternatively, it may act as an antistatic agent. Therefore, the effects of the compounds and the like exemplified by the above classification are, of course, not limited to the items described in the above classification, and when a substance having a plurality of effects is used, the amount of addition is It is preferable to determine in consideration of the effect.

このようにして調製された磁性塗料は前述の非磁性支
持体上に塗布される。このとき複数の磁性塗料を逐次あ
るいは同時に重層塗布してもよい。
The magnetic paint thus prepared is applied on the above-mentioned non-magnetic support. At this time, a plurality of magnetic paints may be sequentially or simultaneously layer-applied.

塗布は、前記非磁性支持体上に直接行なうことも可能
であるが、また、接着剤層などの中間層を介して非磁性
支持体上に塗布することもできる。ここでいう中間層と
は接着剤単独の層または結合剤中にカーボン等の非磁性
微粒子を分散してなる複合膜層等である。
The coating can be performed directly on the non-magnetic support, but can also be performed on the non-magnetic support via an intermediate layer such as an adhesive layer. The term "intermediate layer" as used herein refers to a layer of an adhesive alone or a composite film layer in which non-magnetic fine particles such as carbon are dispersed in a binder.

カーボンブラックを含有する中間層は結合剤として磁
性層に用いられる種々の結合剤のなかから任意に選ぶこ
とができる。カーボンの粒径は10〜50nm(ナノメート
ル;10−9m)のものが好ましく、結合剤:カーボンブラ
ックは重量比にして100:10から100:150が好ましい。中
間層の厚みは単なる接着剤層の場合0.1〜2μm、非磁
性粉末を含む複合層の場合0.5〜4μmが好ましい。
The intermediate layer containing carbon black can be arbitrarily selected from various binders used in the magnetic layer as the binder. The carbon preferably has a particle size of 10 to 50 nm (nanometer; 10 to 9 m), and the binder: carbon black preferably has a weight ratio of 100: 10 to 100: 150. The thickness of the intermediate layer is preferably 0.1 to 2 μm for a simple adhesive layer, and 0.5 to 4 μm for a composite layer containing a nonmagnetic powder.

中間層にはこのほか磁性層に用いている潤滑剤と同
じ、または異なる潤滑剤を添加してもよい。
In addition to the intermediate layer, a lubricant same as or different from the lubricant used for the magnetic layer may be added.

上記の強磁性粉末と結合剤の分散方法および支持体へ
の塗布方法などの詳細は特開昭54−46011号および同54
−21805号等の各公報に記載されている。
Details of the method for dispersing the ferromagnetic powder and the binder and the method for coating the support are described in JP-A-54-46011 and JP-A-54-46011.
-21805 and other publications.

このようにして塗布される磁性層の厚さは、乾燥後の
厚さで一般には役0.5〜10μmの範囲、通常は0.7〜6.0
μmの範囲になるよう塗布される。
The thickness of the magnetic layer applied in this manner is generally 0.5 to 10 μm in thickness after drying, usually 0.7 to 6.0 μm.
It is applied to be in the range of μm.

非磁性支持体上に塗布された磁性層は磁気記録媒体が
テープ状で使用される場合通常、磁性層中の強磁性粉末
を配向させる処理、即ち磁場配向処理を施したあと、乾
燥される。また逆にディスク状媒体の場合は磁気特性の
異方性をとりのぞくために、磁場による無配向処理が施
される。こののち必要により表面平滑化処理が施された
後、必要により熱硬化及び/あるいは放射線照射による
硬化処理後所望の形状に裁断する。
When the magnetic recording medium is used in the form of a tape, the magnetic layer coated on the non-magnetic support is usually dried after subjecting the ferromagnetic powder in the magnetic layer to orientation treatment, that is, a magnetic field orientation treatment. On the other hand, in the case of a disk-shaped medium, a non-orientation treatment by a magnetic field is performed to remove the anisotropy of the magnetic characteristics. Then, after a surface smoothing treatment is performed as necessary, a heat treatment and / or a curing treatment by irradiation with radiation are performed, if necessary, to cut into a desired shape.

非磁性支持体の磁性層が設けられてない側の面には、
公知のバック層が設けられていてもよい。
On the surface of the non-magnetic support on which the magnetic layer is not provided,
A known back layer may be provided.

(発明の効果) 本発明は磁性層にヒドロキサム酸誘導体の鉄塩を含む
ことにより再生出力が高く、10℃10%の低温低湿下での
摩擦係数が改良されると共に40℃90%の高温高湿下での
摩擦係数も改良される。すなわち、ヒドロキサム酸の鉄
塩と強磁性粉末との親和性がよく、分散性が向上するた
めに再生出力が上り、かつ磁性層表面でヒドロキサム酸
誘導体の疎水部が外側に配向するためか良好な潤滑性能
が得られる。
(Effects of the Invention) In the present invention, the magnetic layer contains an iron salt of a hydroxamic acid derivative, whereby the reproduction output is high, the friction coefficient under low temperature and low humidity of 10 ° C and 10% is improved, and the high temperature of 40 ° C and 90% is high. The coefficient of friction under wet conditions is also improved. In other words, the affinity between the iron salt of hydroxamic acid and the ferromagnetic powder is good, and the reproduction output is increased because the dispersibility is improved, and the hydrophobic portion of the hydroxamic acid derivative is preferably oriented outward on the surface of the magnetic layer. Lubrication performance is obtained.

〔実施例〕〔Example〕

次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

なお、実施例中の「部」との表示は「重量部」を示す
ものとする。
In the examples, “parts” indicates “parts by weight”.

〔実施例1〕 下記の組成物をニーダーとボールミルを用いて48時間
混練分散したあと、これにポリイソシアネート5部を加
え、さらに1時間混練分散したあと、1μmの平均孔径
を有するフィルタを用いてろ過し、磁性塗料を調製し
た。得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが4.0μmになる
ように、厚さ10μmのポリエチレンテレフタレート支持
体の表面にリバースロールを用いて塗布した。
[Example 1] The following composition was kneaded and dispersed using a kneader and a ball mill for 48 hours, 5 parts of polyisocyanate was added thereto, and the mixture was further kneaded and dispersed for 1 hour, and then filtered using a filter having an average pore diameter of 1 µm. After filtration, a magnetic paint was prepared. The obtained magnetic paint was applied to the surface of a 10 μm-thick polyethylene terephthalate support using a reverse roll so that the thickness after drying was 4.0 μm.

磁性塗料組成 強磁性合金粉末(組成:Fe94%,Zn4%,Ni2%;抗磁力:
1500Oe;比表面積54m2/g) 100部 塩化ビニル/酢酸ビニル/無水マレイン酸共重合体(日
本ゼオン(株)製400X110A,重合度400) (A) または 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(重合度400)
(B) 12部 ポリエステル系ポリウレタン(重量平均分子量4万、数
平均分子量2.5万極性基の種類および極性基の数は第1
表に記載)(C) 5部 コロネートL 4部 研磨材(α−アルミナ、平均粒径0.3μm) 5部 潤滑剤 ・・・・・ (第1表記載) オレイン酸 1部 ブチルステアレート 1部 カーボンブラック(平均粒径40nm) 2部 メチルエチルケトン 300部 磁性塗料が塗料された非磁性支持体を、磁性塗料が未
乾燥の状態で3000ガウスの磁石で磁場配向を行ない、さ
らに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行なった後8mm
巾にスリットして、8mmビデオテープを製造した。
Magnetic paint composition Ferromagnetic alloy powder (composition: Fe94%, Zn4%, Ni2%; coercive force:
1500 Oe; specific surface area 54 m 2 / g) 100 parts Vinyl chloride / vinyl acetate / maleic anhydride copolymer (Nippon Zeon Co., Ltd. 400X110A, degree of polymerization 400) (A) or vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (polymerization) Degree 400)
(B) 12 parts polyester-based polyurethane (weight average molecular weight 40,000, number average molecular weight 25,000)
(Described in table) (C) 5 parts Coronate L 4 parts Abrasive (α-alumina, average particle diameter 0.3 μm) 5 parts Lubricant ・ ・ ・ ・ ・ (Table 1) Oleic acid 1 part Butyl stearate 1 part Carbon black (average particle size: 40 nm) 2 parts Methyl ethyl ketone 300 parts A magnetic coating is applied to a non-magnetic support, and the magnetic coating is undried, and the magnetic field is aligned with a 3000 gauss magnet. 8mm after performing
An 8 mm video tape was manufactured by slitting to width.

上記のようにして得られたビデオテープにVTR(富士
写真フイルム(株):FUJIX−8)を用いて7MHzの信号を
記録し、再生した。基準テープ(サンプルNo.16)に記
録した7MHzの再生出力を0dBとしたときのビデオテープ
の相対的な再生出力を測定した。
A 7 MHz signal was recorded on the video tape obtained as described above using a VTR (Fuji Photo Film Co., Ltd .: FUJIX-8) and reproduced. The relative playback output of the video tape when the playback output at 7 MHz recorded on the reference tape (sample No. 16) was set to 0 dB was measured.

得られたビデオテープとステンレスポールとを50gの
張力(T1)で接触(巻きつけ角180°)させて、この条
件下で、ビデオテープを3.3cm/sの速度で走行させるの
に必要な張力(T2)を測定した。この測定値をもとに、
下記計算式によりビデオテープの、摩擦係数μをもとめ
た。
The obtained video tape and the stainless steel pole were brought into contact with each other with a tension (T 1 ) of 50 g (winding angle 180 °), and under this condition, the video tape was required to run at a speed of 3.3 cm / s. The tension (T 2 ) was measured. Based on this measurement,
The friction coefficient μ of the video tape was determined by the following formula.

(第1表に記載) μ=1/π・1n(T2/T1) 尚、摩擦係数のテストは、a.10℃、10%RH,b,40℃、9
0%RHの2条件で行なった。
(Listed in Table 1) μ = 1 / π · 1n (T 2 / T 1 ) The friction coefficient test was performed at a.10 ° C., 10% RH, b, 40 ° C., 9
The test was performed under two conditions of 0% RH.

第1表の結果より明白な如く、本発明の、ヒドロキサ
ム酸誘導体の鉄塩を用いた実施例はいずれも再生出力が
高く、a.b両条件でも摩擦係数が低いことがわかる。
As is evident from the results in Table 1, all of the examples using the iron salt of the hydroxamic acid derivative of the present invention have a high regeneration output and a low friction coefficient under both ab conditions.

一方、本発明の化合物を使用せず、単に脂肪酸やエス
テルのみを用いた場合は、再生出力も低く、また特に高
温、高湿(b条件)下での摩擦係数が大きい。また経時
により効果が低下するなど問題が多いことがわかる。
On the other hand, when only the fatty acid or ester is used without using the compound of the present invention, the reproduction output is low, and the friction coefficient is particularly large under high temperature and high humidity (condition b). Further, it can be seen that there are many problems such as the effect decreasing with time.

更に極性基含有樹脂との組合せでは更に低温低湿、高
温高湿でのμ値が低下して好ましいことがわかる。
Further, it can be seen that the combination with the polar group-containing resin is preferable because the μ value at low temperature and low humidity and at high temperature and high humidity are further reduced.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】非磁性支持体と該支持体上に磁性層を設け
た磁気記録媒体において、前記磁性層が下記一般式で表
わされるヒドロキサム酸誘導体の鉄塩を保持することを
特徴とする磁気記録媒体。 但しRは炭素数10以上26以下の炭化水素基を示し、nは
1から3の整数を示す。
1. A magnetic recording medium comprising a non-magnetic support and a magnetic layer provided on the support, wherein the magnetic layer holds an iron salt of a hydroxamic acid derivative represented by the following general formula: recoding media. Here, R represents a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 3.
【請求項2】非磁性支持体上に強磁性微粉末と結合剤か
らなる磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記結合
剤の全樹脂のうち5wt%以上を占める樹脂の少なくとも
1種の樹脂がエポキシ基、 COOM,SO3M,OSO3M,PO3M2,OPO3M2のうちの少なくとも
1種の極性基(ここでMは水素アルカリ金属または置
換、未置換のアンモニウムであり、一つの基の中に複数
のMがあるときは、互いに異なってもよい)を樹脂1グ
ラム当り10-6〜10-4当量導入した樹脂であり、かつ前記
磁性層が前記一般式で示されるヒドロキサム酸誘導体の
鉄塩を含有又は保持することを特徴とする磁気記録媒
体。
2. A magnetic recording medium in which a magnetic layer comprising a ferromagnetic fine powder and a binder is provided on a non-magnetic support, wherein at least one kind of resin occupying 5 wt% or more of all resins of the binder. Is an epoxy group, at least one polar group of COOM, SO 3 M, OSO 3 M, PO 3 M 2 , and OPO 3 M 2 (where M is a hydrogen alkali metal or a substituted or unsubstituted ammonium, When there are a plurality of M in one group, they may be different from each other), and the magnetic layer is represented by the above general formula, wherein 10 -6 to 10 -4 equivalents are introduced per gram of the resin. A magnetic recording medium containing or retaining an iron salt of a hydroxamic acid derivative.
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