JP2600126B2 - Thermal coloring material and thermal recording sheet - Google Patents
Thermal coloring material and thermal recording sheetInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、３−アセトキシインド
ール誘導体と有機塩基化合物を用いた新規な熱発色材料
に関するものであり、またそれらの化合物を含有する感
熱記録シートに関するものである。さらに、詳細には発
色能力に優れた感熱記録シートに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel thermochromic material using a 3-acetoxyindole derivative and an organic base compound, and to a thermosensitive recording sheet containing such a compound. More specifically, the present invention relates to a heat-sensitive recording sheet having excellent coloring ability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子供与性染料と電子受容性顕色剤との
発色反応を利用した感熱記録材料は、例えば特公昭 44-
3680号公報に記載のスピロピラン化合物とフェノール類
化合物との組合わせ、特公昭45-14039号公報に記載のク
リスタルバイオレットラクトンとフェノール類化合物と
の組合わせ、特公昭 49-69号公報に記載のトリフェニル
メタン系・フルオラン系・オーラミン系・フェノチアジ
ン系などの無色染料とフェノール類化合物との組合わせ
が知られている。また特開昭49-95629号公報に記載のフ
ェノールフタレイン類またはフルオレッセイン類とグア
ニジン誘導体との組合わせも知られている。2. Description of the Related Art A heat-sensitive recording material utilizing a color-forming reaction between an electron-donating dye and an electron-accepting developer is disclosed in, for example,
No. 3680, a combination of a spiropyran compound and a phenolic compound, Japanese Patent Publication No. 45-14039, a combination of a crystal violet lactone and a phenolic compound, and Combinations of colorless dyes such as phenylmethane, fluoran, auramine, and phenothiazine with phenol compounds are known. Also, a combination of a phenolphthalein or fluorescein and a guanidine derivative described in JP-A-49-95629 is known.
【０００３】上記感熱記録材料の組合わせによる感熱記
録シートはファクシミリ用紙・ラベル用紙・プリンター
用紙・チャート用紙・自動券売機用紙などの形態で上市
されており、印字スピードの向上・メンテナンスの容易
さ・低コストなどの利点があり、大幅な成長を遂げてい
る分野である。しかし、記録装置の多様化・高性能化に
伴い、感熱記録シートに対する品質要求もより高度なも
のになってきている。また従来より、発色画像が油もし
くはエチルアルコールなどの低級アルコールで消失した
り、太陽光に含まれる紫外線により消失する欠点があ
り、更には感熱記録シートの白紙部が塩素系有機溶剤な
どで容易に発色し、発色画像を不鮮明もしくは全く読取
不能にするなどの欠点も合わせて持っていた。[0003] Thermal recording sheets obtained by combining the above-described thermal recording materials are marketed in the form of facsimile paper, label paper, printer paper, chart paper, automatic ticket vending machine paper, etc., which improve printing speed, ease of maintenance, This is an area that has achieved significant growth, with advantages such as low cost. However, with the diversification and high performance of recording apparatuses, the quality requirements for heat-sensitive recording sheets have become higher. Also, conventionally, there is a disadvantage that the color image disappears with oil or lower alcohol such as ethyl alcohol, or disappears due to ultraviolet rays contained in sunlight, and furthermore, the white paper part of the heat-sensitive recording sheet is easily removed with a chlorine-based organic solvent or the like. It also has disadvantages such as coloring, making the colored image unclear or completely unreadable.
【０００４】これらの欠点を改良すべく多くの研究がな
されている。その中には特開昭 59-115887号公報に芳香
族イソシアネート化合物とイミノ化合物との組合わせに
よる感熱記録材料が提案されているが、動的発色スピー
ドが遅いなどの欠点がある。また特開昭 63-182185号公
報にサリチル酸誘導体などの感熱記録材料が提案されて
いるが、これは画像保存性は改良されているが発色能力
に問題があった。又、特公昭 55-6519号公報にインジゴ
類またはチオインジゴ類のロイコアシルエステルとグア
ニジン誘導体との組合わせを感熱発色材料とする感熱記
録シートが提案されているが、これも発色能力に問題が
あった。Many studies have been made to improve these drawbacks. Among them, Japanese Patent Application Laid-Open No. 599-115887 proposes a heat-sensitive recording material using a combination of an aromatic isocyanate compound and an imino compound, but has a drawback such as a low dynamic color development speed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-182185 proposes a heat-sensitive recording material such as a salicylic acid derivative, which has improved image storability but has a problem in color-forming ability. Japanese Patent Publication No. 55-6519 proposes a heat-sensitive recording sheet using a combination of a leucoacyl ester of indigo or thioindigo and a guanidine derivative as a heat-sensitive coloring material. However, this also has a problem in coloring ability. Was.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】特公昭 55-6519号公報
に記載のインジゴ類またはチオインジゴ類の前駆体であ
るインジゴ類またはチオインジゴ類のロイコアシルエス
テルとグアニジン誘導体とを組合わせた感熱記録シート
は、上記感熱記録材料が従来から持っていた発色画像が
紫外線や油などで消退色が著しくなることや、保存中の
該シートに溶剤などが付着することにより判読不能にな
ったりする欠点を改善できることは見出だされていた。
しかし、インジゴ類またはチオインジゴ類のロイコアシ
ルエステルの融点が高く、グアニジン誘導体との反応が
効率的に進行しないため発色能力が実用的でないという
欠点を抱えていた。The heat-sensitive recording sheet described in Japanese Patent Publication No. 55-6519, which is a combination of a guanidine derivative and a leucoacyl ester of indigo or thioindigo, which is a precursor of indigo or thioindigo, is disclosed in Japanese Patent Publication No. 55-6519. It is possible to improve the disadvantage that the color-developed image which the heat-sensitive recording material has conventionally has become remarkably fading due to ultraviolet rays or oil, and that the sheet or the like during storage becomes illegible due to the attachment of a solvent or the like to the sheet. Was found.
However, the leucoacyl ester of indigo or thioindigo has a high melting point, and the reaction with the guanidine derivative does not proceed efficiently.
【０００６】本発明の課題は、発色能力と保存性に優れ
た熱発色材料及び感熱記録シートを提供することであ
る。An object of the present invention is to provide a thermochromic material and a thermosensitive recording sheet which are excellent in coloring ability and preservability.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意研究を進めた結果、３−アセトキシイン
ドール誘導体と有機塩基化合物との混合物は、加熱する
ことにより直ちにインジゴ及びインジゴ誘導体を形成
し、鮮明に発色する熱発色材料となることを見出した。
さらに３−アセトキシインドール誘導体は融点がインジ
ゴ類のロイコアシルエステルに対してかなり低いため、
本発明の熱発色材料を紙・合成紙・フィルム・プラスチ
ック等の支持体の塗層中に含有させることにより、非常
に優れた発色能力を有する感熱記録シートを開発するこ
とが出来、本発明を完成した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, a mixture of a 3-acetoxyindole derivative and an organic base compound was immediately heated to indigo and an indigo derivative. To form a thermochromic material that develops vivid color.
Furthermore, since the melting point of the 3-acetoxyindole derivative is considerably lower than that of leucoasyl ester of indigo,
By including the thermochromic material of the present invention in a coating layer of a support such as paper, synthetic paper, film, plastic, etc., a thermosensitive recording sheet having extremely excellent coloring ability can be developed. completed.
【０００８】本発明に使用される３−アセトキシインド
ール誘導体としては次の一般式［Ｉ］The 3-acetoxyindole derivative used in the present invention is represented by the following general formula [I]:
【０００９】[0009]
【化２】 Embedded image
【００１０】（式中、Ｒ1 は炭素数１〜１２のアルキル
基およびアルコキシ基、Ｒ2 ・Ｒ3 ・Ｒ4 ・Ｒ5 は水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基およびアルコキシ基、
トリフルオロメチル基、またはハロゲン原子を表わす）
で表されるものであり、具体的には、３−アセトキシイ
ンドール、または３−アセトキシ−４−メチルインドー
ル、３−アセトキシ−５−メチルインドール、３−アセ
トキシ−６−メチルインドール、３−アセトキシ−７−
メチルインドール、３−アセトキシ−５−エチルインド
ール、３−アセトキシ−５−ノルマルプロピルインドー
ル、３−アセトキシ−５−イソプロピルインドール、３
−アセトキシ−５−ノルマルブチルインドール、３−ア
セトキシ−５−イソブチルインドール、３−アセトキシ
−５−セカンダリーブチルインドール、３−アセトキシ
−５−ターシャリーブチルインドール、３−アセトキシ
−４，５−ジメチルインドール、３−アセトキシ−４，
６−ジメチルインドール、３−アセトキシ−４，７−ジ
メチルインドール、３−アセトキシ−５，６−ジメチル
インドール、３−アセトキシ−５，７−ジメチルインド
ール、３−アセトキシ−６，７−ジメチルインドールな
どの３−アセトキシインドールのアルキル置換体、３−
アセトキシ−４−フルオロインドール、３−アセトキシ
−５−フルオロインドール、３−アセトキシ−６−フル
オロインドール、３−アセトキシ−７−フルオロインド
ール、３−アセトキシ−４−クロロインドール、３−ア
セトキシ−５−クロロインドール、３−アセトキシ−６
−クロロインドール、３−アセトキシ−７−クロロイン
ドール、３−アセトキシ−４−ブロモインドール、３−
アセトキシ−５−ブロモインドール、３−アセトキシ−
６−ブロモインドール、３−アセトキシ−７−ブロモイ
ンドール、３−アセトキシ−４−ヨードインドール、３
−アセトキシ−５−ヨードインドール、３−アセトキシ
−６−ヨードインドール、３−アセトキシ−７−ヨード
インドールなどの３−アセトキシインドールのモノハロ
ゲン置換体、３−アセトキシ−４，５−ジクロロインド
ール、３−アセトキシ−４，６−ジクロロインドール、
３−アセトキシ−４，７−ジクロロインドール、３−ア
セトキシ−５，６−ジクロロインドール、３−アセトキ
シ−５，７−ジクロロインドール、３−アセトキシ−
６，７−ジクロロインドール、３−アセトキシ−４，５
−ジブロモインドール、３−アセトキシ−４，６−ジブ
ロモインドール、３−アセトキシ−４，７−ジブロモイ
ンドール、３−アセトキシ−５，６−ジブロモインドー
ル、３−アセトキシ−５，７−ジブロモインドール、３
−アセトキシ−６，７−ジブロモインドール、３−アセ
トキシ−４，５−ジヨードインドール、３−アセトキシ
−４，６−ジヨードインドール、３−アセトキシ−４，
７−ジヨードインドール、３−アセトキシ−５，６−ジ
ヨードインドール、３−アセトキシ−５，７−ジヨード
インドール、３−アセトキシ−６，７−ジヨードインド
ール、３−アセトキシ−４−クロロ−５−ブロモインド
ール、３−アセトキシ−５−ブロモ−６−クロロインド
ール、３−アセトキシ−５−ブロモ−７−クロロインド
ール、３−アセトキシ−５−ヨード−６−クロロインド
ール、３−アセトキシ−４−クロロ−５−ブロモ−７−
メトキシインドール、３−アセトキシ−４−クロロ−５
−ブロモ−７−メチルインドールなどの３−アセトキシ
インドールのジハロゲン置換体、３−アセトキシ−４，
５，６−トリクロロインドール、３−アセトキシ−４，
５，７−トリクロロインドール、３−アセトキシ−４，
６，７−トリクロロインドール、３−アセトキシ−５，
６，７−トリクロロインドール、３−アセトキシ−４，
５，６−トリブロモインドール、３−アセトキシ−４，
５，７−トリブロモインドール、３−アセトキシ−４，
６，７−トリブロモインドール、３−アセトキシ−５，
６，７−トリブロモインドールなどの３−アセトキシイ
ンドールのトリハロゲン置換体、３−アセトキシ−４，
５，６，７−テトラクロロインドール、３−アセトキシ
−４，５，６，７−テトラブロモインドールなどの３−
アセトキシインドールのテトラハロゲン置換体、３−ア
セトキシ−４−トリフルオロメチルインドール、３−ア
セトキシ−５−トリフルオロメチルインドール、３−ア
セトキシ−６−トリフルオロメチルインドール、３−ア
セトキシ−７−トリフルオロメチルインドールなどの３
−アセトキシインドールのトリフルオロメチル置換体、
１−メチル−３−アセトキシインドール、１−エチル−
３−アセトキシインドール、１−ノルマルプロピル−３
−アセトキシインドール、１−イソプロピル−３−アセ
トキシインドール、１−ノルマルブチル−３−アセトキ
シインドール、１−イソブチル−３−アセトキシインド
ール、１−セカンダリーブチル−３−アセトキシインド
ール、１−ターシャリーブチル−３−アセトキシインド
ール、１−ノルマルペンチル−３−アセトキシインドー
ル、１−イソペンチル−３−アセトキシインドール、１
−ネオペンチル−３−アセトキシインドール、１−ター
シャリーペンチル−３−アセトキシインドール、１−
（１−メチルブチル）−３−アセトキシインドール、１
−（２−メチルブチル）−３−アセトキシインドール、
１−（１，２−ジメチルプロピル）−３−アセトキシイ
ンドール、１−（１−エチルプロピル）−３−アセトキ
シインドール、１，４−ジメチル−３−アセトキシイン
ドール、１，５−ジメチル−３−アセトキシインドー
ル、１，６−ジメチル−３−アセトキシインドール、
１，７−ジメチル−３−アセトキシインドールなどの３
−アセトキシインドールのＮ−アルキル置換体、１−メ
トキシ−３−アセトキシインドールなどの３−アセトキ
シインドールのＮ−アルコキシ置換体、１−メチル−３
−アセトキシ−４−クロロインドール、１−メチル−３
−アセトキシ−５−クロロインドール、１−メチル−３
−アセトキシ−６−クロロインドール、１−メチル−３
−アセトキシ−７−クロロインドール、１−メチル−３
−アセトキシ−４，５−ジクロロインドール、１−メチ
ル−３−アセトキシ−４，６−ジクロロインドール、１
−メチル−３−アセトキシ−４，７−ジクロロインドー
ル、１−メチル−３−アセトキシ−５，６−ジクロロイ
ンドール、１−メチル−３−アセトキシ−５，７−ジク
ロロインドール、１−メチル−３−アセトキシ−６，７
−ジクロロインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
４−ブロモインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
５−ブロモインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
６−ブロモインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
７−ブロモインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
４−ヨードインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
５−ヨードインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
６−ヨードインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
７−ヨードインドールなどのＮ−アルキル−３−アセト
キシインドールのハロゲン置換体の様な化合物が示され
る。(Wherein R 1 is an alkyl group and an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are a hydrogen atom, an alkyl group and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms,
Represents a trifluoromethyl group or a halogen atom)
And specifically, 3-acetoxyindole, or 3-acetoxy-4-methylindole, 3-acetoxy-5-methylindole, 3-acetoxy-6-methylindole, 3-acetoxy- 7-
Methylindole, 3-acetoxy-5-ethylindole, 3-acetoxy-5-n-propylindole, 3-acetoxy-5-isopropylindole, 3
-Acetoxy-5-normalbutylindole, 3-acetoxy-5-isobutylindole, 3-acetoxy-5-secondarybutylindole, 3-acetoxy-5-tert-butylindole, 3-acetoxy-4,5-dimethylindole, 3-acetoxy-4,
6-dimethylindole, 3-acetoxy-4,7-dimethylindole, 3-acetoxy-5,6-dimethylindole, 3-acetoxy-5,7-dimethylindole, 3-acetoxy-6,7-dimethylindole and the like Alkyl-substituted 3-acetoxyindole, 3-
Acetoxy-4-fluoroindole, 3-acetoxy-5-fluoroindole, 3-acetoxy-6-fluoroindole, 3-acetoxy-7-fluoroindole, 3-acetoxy-4-chloroindole, 3-acetoxy-5-chloro Indole, 3-acetoxy-6
-Chloroindole, 3-acetoxy-7-chloroindole, 3-acetoxy-4-bromoindole, 3-
Acetoxy-5-bromoindole, 3-acetoxy-
6-bromoindole, 3-acetoxy-7-bromoindole, 3-acetoxy-4-iodoindole, 3
-Acetoxy-5-iodoindole, 3-acetoxy-6-iodoindole, monohalogen-substituted 3-acetoxyindole such as 3-acetoxy-7-iodoindole, 3-acetoxy-4,5-dichloroindole, 3- Acetoxy-4,6-dichloroindole,
3-acetoxy-4,7-dichloroindole, 3-acetoxy-5,6-dichloroindole, 3-acetoxy-5,7-dichloroindole, 3-acetoxy-
6,7-dichloroindole, 3-acetoxy-4,5
-Dibromoindole, 3-acetoxy-4,6-dibromoindole, 3-acetoxy-4,7-dibromoindole, 3-acetoxy-5,6-dibromoindole, 3-acetoxy-5,7-dibromoindole, 3
-Acetoxy-6,7-dibromoindole, 3-acetoxy-4,5-diiodoindole, 3-acetoxy-4,6-diiodoindole, 3-acetoxy-4,
7-diiodoindole, 3-acetoxy-5,6-diiodoindole, 3-acetoxy-5,7-diiodoindole, 3-acetoxy-6,7-diiodoindole, 3-acetoxy-4-chloro- 5-bromoindole, 3-acetoxy-5-bromo-6-chloroindole, 3-acetoxy-5-bromo-7-chloroindole, 3-acetoxy-5-iodo-6-chloroindole, 3-acetoxy-4- Chloro-5-bromo-7-
Methoxyindole, 3-acetoxy-4-chloro-5
Dihalogen-substituted 3-acetoxyindole such as -bromo-7-methylindole, 3-acetoxy-4,
5,6-trichloroindole, 3-acetoxy-4,
5,7-trichloroindole, 3-acetoxy-4,
6,7-trichloroindole, 3-acetoxy-5,
6,7-trichloroindole, 3-acetoxy-4,
5,6-tribromoindole, 3-acetoxy-4,
5,7-tribromoindole, 3-acetoxy-4,
6,7-tribromoindole, 3-acetoxy-5,
Trihalogen-substituted 3-acetoxyindole such as 6,7-tribromoindole, 3-acetoxy-4,
3-, such as 5,6,7-tetrachloroindole and 3-acetoxy-4,5,6,7-tetrabromoindole
Acetoxyindole tetrahalogen-substituted product, 3-acetoxy-4-trifluoromethylindole, 3-acetoxy-5-trifluoromethylindole, 3-acetoxy-6-trifluoromethylindole, 3-acetoxy-7-trifluoromethyl 3 such as indole
Trifluoromethyl-substituted acetoxyindole,
1-methyl-3-acetoxyindole, 1-ethyl-
3-acetoxyindole, 1-normalpropyl-3
-Acetoxyindole, 1-isopropyl-3-acetoxyindole, 1-normalbutyl-3-acetoxyindole, 1-isobutyl-3-acetoxyindole, 1-secondarybutyl-3-acetoxyindole, 1-tert-butyl-3- Acetoxyindole, 1-normalpentyl-3-acetoxyindole, 1-isopentyl-3-acetoxyindole, 1
-Neopentyl-3-acetoxyindole, 1-tert-pentyl-3-acetoxyindole, 1-
(1-methylbutyl) -3-acetoxyindole, 1
-(2-methylbutyl) -3-acetoxyindole,
1- (1,2-dimethylpropyl) -3-acetoxyindole, 1- (1-ethylpropyl) -3-acetoxyindole, 1,4-dimethyl-3-acetoxyindole, 1,5-dimethyl-3-acetoxy Indole, 1,6-dimethyl-3-acetoxyindole,
3, such as 1,7-dimethyl-3-acetoxyindole
N-alkyl-substituted acetoxyindole, N-alkoxy-substituted 3-acetoxyindole such as 1-methoxy-3-acetoxyindole, 1-methyl-3
-Acetoxy-4-chloroindole, 1-methyl-3
-Acetoxy-5-chloroindole, 1-methyl-3
-Acetoxy-6-chloroindole, 1-methyl-3
-Acetoxy-7-chloroindole, 1-methyl-3
-Acetoxy-4,5-dichloroindole, 1-methyl-3-acetoxy-4,6-dichloroindole, 1
-Methyl-3-acetoxy-4,7-dichloroindole, 1-methyl-3-acetoxy-5,6-dichloroindole, 1-methyl-3-acetoxy-5,7-dichloroindole, 1-methyl-3- Acetoxy-6,7
-Dichloroindole, 1-methyl-3-acetoxy-
4-bromoindole, 1-methyl-3-acetoxy-
5-bromoindole, 1-methyl-3-acetoxy-
6-bromoindole, 1-methyl-3-acetoxy-
7-bromoindole, 1-methyl-3-acetoxy-
4-iodoindole, 1-methyl-3-acetoxy-
5-iodoindole, 1-methyl-3-acetoxy-
6-iodoindole, 1-methyl-3-acetoxy-
Compounds such as halogen-substituted N-alkyl-3-acetoxyindoles such as 7-iodoindole are indicated.
【００１１】本発明に使用する有機塩基化合物として
は、常温で固体であり、加熱により３−アセトキシイン
ドール誘導体を発色せしめるもので、例えば１−ｏ−ト
リルビグアニド、１，３−ジフェニルグアニジン、ジ−
ｏ−トリルグアニジン、ジ（ｏ−メトキシフェニル）グ
アニジン、ジ（ｏ−エチルフェニル）グアニジン、ジ
（ｏ−メトキシカルボニルフェニル）グアニジン、ジ−
ｐ−トリルグアニジン、ジ（ｐ−メトキシカルボニルフ
ェニル）グアニジン、１，３−ジフェニル−２−メチル
グアニジン、１，３−ジフェニル−１，３−ジメチルグ
アニジン、１，３−ジベンジルグアニジン、ジ（２，３
−ジメチルフェニル）グアニジン、ジ（２，６−ジメチ
ルフェニル）グアニジン、ジ（３，４−ジメチルフェニ
ル）グアニジン、１，２，３−トリトリルグアニジン、
１−フェニル−３−ｏ−トリルグアニジン、ジカテコー
ルボレートのジ−ｏ−トリルグアニジン塩等のグアニジ
ン類化合物、２−メルカプトベンゾチアゾール・シクロ
ヘキシルアミン塩などのチアゾール類化合物、ジフェニ
ルアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノ
ール、ｐ−アミノジフェニルアミン等の芳香族アミン類
化合物、ステアリルアミン、ジステアリルアミン等の脂
肪族アミン類化合物の１種または２種以上が用いられ
る。The organic base compound used in the present invention is a solid which is a solid at ordinary temperature and develops a 3-acetoxyindole derivative by heating. For example, 1-o-tolylbiguanide, 1,3-diphenylguanidine, di-
o-tolylguanidine, di (o-methoxyphenyl) guanidine, di (o-ethylphenyl) guanidine, di (o-methoxycarbonylphenyl) guanidine, di-
p-tolylguanidine, di (p-methoxycarbonylphenyl) guanidine, 1,3-diphenyl-2-methylguanidine, 1,3-diphenyl-1,3-dimethylguanidine, 1,3-dibenzylguanidine, di (2 , 3
-Dimethylphenyl) guanidine, di (2,6-dimethylphenyl) guanidine, di (3,4-dimethylphenyl) guanidine, 1,2,3-tolylguanidine,
1-phenyl-3-o-tolylguanidine, guanidine compounds such as di-o-tolylguanidine salt of dicatechol borate, thiazole compounds such as 2-mercaptobenzothiazole / cyclohexylamine salt, diphenylamine, p-phenylenediamine, One or more aromatic amine compounds such as p-aminophenol and p-aminodiphenylamine, and aliphatic amine compounds such as stearylamine and distearylamine are used.
【００１２】本発明の熱発色材料は、上記３−アセトキ
シインドールと有機塩基化合物を必須成分とし、これを
微粒化して媒体中に分散混合し、使用目的に応じ結合
剤、感度調節剤等を添加して作成する。この熱発色材料
は感熱記録シートへ好ましく適用することができるの
で、以下感熱記録シートを作成する場合について述べ
る。即ち、本発明の感熱記録シートは、感熱発色材料と
して３−アセトキシインドール誘導体とそれらを発色せ
しめる有機塩基化合物を用いるが、この両者をそれぞれ
別個に結合剤を含む水または石油系の媒体に微粒子状に
磨砕分散したのち、両者の分散液を混合して紙、フィル
ムなどの支持体に塗布するか、あるいは両者が混合した
状態で、結合剤を含む水または石油系の媒体中に微細粒
子状に分散した分散液を支持体に塗布することによって
製造するものである。なおその際、塗料適性や製品の品
質・性能を改善する目的で結合剤・充填剤・増感剤・滑
剤・離型剤などを必要に応じて適宜添加使用することは
勿論可能である。この２成分系感熱記録シートは、発色
層中に微粒子状に分散している発色材料のうち１成分あ
るいは両成分が加熱により溶融して互いに接触し、熱反
応を起こして発色するものである。The thermochromic material of the present invention comprises the above-mentioned 3-acetoxyindole and an organic base compound as essential components, which are atomized, dispersed and mixed in a medium, and a binder, a sensitivity modifier and the like are added according to the purpose of use. To create. Since this thermochromic material can be preferably applied to a thermosensitive recording sheet, a case where a thermosensitive recording sheet is prepared will be described below. That is, the heat-sensitive recording sheet of the present invention uses a 3-acetoxyindole derivative and an organic base compound that makes them develop a color as a heat-sensitive coloring material. Both of them are separately prepared in fine particles in water or a petroleum-based medium containing a binder. After grinding and dispersing, the two dispersions are mixed and applied to a support such as paper or film, or in a state where both are mixed, fine particles are formed in a water or petroleum-based medium containing a binder. It is manufactured by applying a dispersion liquid dispersed in a support to a support. In this case, it is of course possible to appropriately add and use a binder, a filler, a sensitizer, a lubricant, a release agent and the like as needed for the purpose of improving the suitability of the paint and the quality and performance of the product. In the two-component heat-sensitive recording sheet, one or both components of the color-forming material dispersed in the color-forming layer in the form of fine particles are melted by heating and come into contact with each other to cause a thermal reaction to form a color.
【００１３】また、更に低温度で発色させる場合には発
色感度向上のために増感剤として、例えば、ステアリン
酸アミド、パルミチン酸アミド、エチレンビスアマイド
等の脂肪酸アミド、モンタン系ワックス、ポリエチレン
ワックス、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキ
シ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ｐ
−ベンジルビフェニル、フェニル−α−ナフチルカーボ
ネート、β−（ベンジルオキシ）ナフタレン、β−（ベ
ンジルカルボニルオキシ）ナフタレン、４−ジエトキシ
ナフタレン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル
エステル、１、２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、ビス［２−（４−メトキシフェノキシ）エチル］エ
ーテル、ジベンジル−４、４´−エチレンジオキシジベ
ンゾエート、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジ（ｐ−メチ
ルベンジル）、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル等
を添加することもできる。When the color is further developed at a lower temperature, sensitizers such as fatty acid amides such as stearamide, palmitic amide and ethylene bisamide, montan wax, polyethylene wax, etc. Dibenzyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, di-p-tolyl carbonate, p
-Benzylbiphenyl, phenyl-α-naphthyl carbonate, β- (benzyloxy) naphthalene, β- (benzylcarbonyloxy) naphthalene, 4-diethoxynaphthalene, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, bis [2- (4-methoxyphenoxy) ethyl] ether, dibenzyl-4,4'-ethylenedioxydibenzoate, m-terphenyl, di (p-methylbenzyl) oxalate, 4-biphenyl-p-tolyl ether and the like can also be added.
【００１４】本発明では以上述べた二つの成分、すなわ
ち３−アセトキシインドール誘導体と有機塩基化合物を
分散させて支持体シート上に塗布するため各成分を結合
させる結合剤が必要になる。この結合剤は一般に知られ
ている水溶性樹脂が用いられ、具体的には、完全ケン化
ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変
性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルア
ルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、その
他の変性ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エ
チルセルロース、アセチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロ
ース、でんぷん、ゼラチン、カゼイン、スチレン−無水
マレイン酸共重合物、スチレン−ブタジエン共重合物、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルブチラール、ポリスチロールおよびそれらの
共重合物などが挙げられる。また、本発明の感熱材料を
グラビア印刷、フレキソ印刷などの印刷機を用いて塗布
する場合には溶剤系の樹脂、例えばテルペン樹脂、石油
樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、ケトン樹脂、ク
マロン樹脂、環状ゴムなどを結合剤として用いた非水溶
液系の塗料にすることも可能である。In the present invention, a binder for binding the two components described above, that is, a 3-acetoxyindole derivative and an organic base compound, is required for dispersing and coating the dispersion on a support sheet. As the binder, a generally known water-soluble resin is used, and specifically, completely saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, butyral Modified polyvinyl alcohol, other modified polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, acetyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, gum arabic, carboxymethyl cellulose, starch, gelatin, casein, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer,
Polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylamide, polyacrylate, polyvinylpyrrolidone,
Examples thereof include polyvinyl butyral, polystyrene and copolymers thereof. When applying the heat-sensitive material of the present invention using a printing machine such as gravure printing or flexographic printing, a solvent-based resin such as a terpene resin, a petroleum resin, a polyamide resin, a silicone resin, a ketone resin, a cumarone resin, or a cyclic resin It is also possible to use a non-aqueous paint using rubber or the like as a binder.
【００１５】本発明で使用する填料としては、炭酸カル
シウム、シリカ、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。The filler used in the present invention includes inorganic or organic fillers such as calcium carbonate, silica, kaolin, calcined kaolin, diatomaceous earth, talc, titanium oxide and aluminum hydroxide.
【００１６】この他に脂肪酸金属塩などの剥離剤、ワッ
クス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系
の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散
剤、消泡剤などを使用することができる。本発明の感熱
記録シートに使用する３−インドリルアセテート誘導
体、有機塩基化合物、増感剤、その他の各種成分の種類
及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定され
る。これは特に限定されるものではないが、通常３−ア
セトキシインドール誘導体１部に対して、有機塩基化合
物０．１〜１０部、増感剤０．１〜１０部、充填剤１〜
２０部を使用し、結合剤は全固形分中１０〜３０％が適
当である。In addition, a releasing agent such as a fatty acid metal salt, a lubricant such as a wax, a benzophenone-based or triazole-based ultraviolet absorber, a water-proofing agent such as glyoxal, a dispersant, and an antifoaming agent can be used. . The types and amounts of the 3-indolyl acetate derivative, the organic base compound, the sensitizer, and other various components used in the heat-sensitive recording sheet of the present invention are determined according to the required performance and recording suitability. This is not particularly limited, but usually 0.1 to 10 parts of an organic base compound, 0.1 to 10 parts of a sensitizer, and 1 to 1 part of a 3-acetoxyindole derivative.
20 parts are used, and a suitable amount of the binder is 10 to 30% of the total solid content.
【００１７】上記組成から成る塗液を紙、合成紙、フィ
ルム、プラスチック等任意の支持体の片面に塗布量５〜
２０ g/m2 になるように塗布することにより目的とする
感熱記録シートが得られる。The coating liquid having the above composition is applied to one surface of an arbitrary support such as paper, synthetic paper, film, plastic or the like in an amount of 5 to 5.
By applying so as to be 20 g / m 2 , the intended heat-sensitive recording sheet can be obtained.
【００１８】さらに、保存性を高めるために高分子物質
等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることも可
能である。また、発色感度を高めるために填料を含有し
た高分子物質等のアンダーコート層を感熱発色層下に設
けることも可能である。Further, it is possible to provide an overcoat layer of a polymer substance or the like on the thermosensitive coloring layer in order to enhance the storage stability. Further, an undercoat layer of a polymer substance containing a filler or the like can be provided below the thermosensitive coloring layer in order to enhance the coloring sensitivity.
【００１９】[0019]
【作用】本発明の熱発色材料の発色機構は明らかではな
いが、３−アセトキシインドール誘導体と有機塩基化合
物を共に加熱することにより、脱アシル反応、ケト−エ
ノール転移反応を経て、酸化的２分子カップリング反応
によりインジゴ誘導体が生成するものと思われる。この
反応は不可逆反応であるため、一度発色した画像は油・
水・有機溶媒・光・熱による逆反応により消色すること
がない。またここで生成したインジゴ誘導体は油・水・
有機溶媒・光に対して非常に安定でありしかも溶解度が
極めて小さいため、この点でも発色画像が油・水・有機
溶媒・光により消色することがない。また３−アセトキ
シインドール誘導体は室温では安定であるため、発色感
度の径時劣化もない。The coloring mechanism of the thermochromic material of the present invention is not clear, but by heating both the 3-acetoxyindole derivative and the organic base compound, a deacylation reaction and a keto-enol transfer reaction are carried out to form two oxidative molecules. It is thought that the indigo derivative is produced by the coupling reaction. Since this reaction is an irreversible reaction, the image once developed
No discoloration due to reverse reaction due to water / organic solvent / light / heat. The indigo derivative produced here is oil, water,
Since it is very stable to organic solvents and light and has very low solubility, the color image is not erased by oil, water, organic solvents, and light in this regard. In addition, since the 3-acetoxyindole derivative is stable at room temperature, there is no deterioration in color sensitivity over time.
【００２０】又、従来の発色材料の組合わせにより塗料
を調整する際、各材料の微粒子化混合などの工程におい
て２成分の発色材料が相互に接触することによって部分
的に発色反応を起し塗料が着色することが多いために、
両者を別々に処理保管し、塗工の直前に混合するなどの
細かい配慮が必要であったが、本発明の発色材料の組合
わせにおいては、両者が混合などにより接触しても加熱
されない状態では全く発色反応を示さず塗料の着色がな
かった。これは微粒化のための磨砕工程で両者を混合処
理することが可能であることを示し、このことは塗料調
製工程を単純化でき、操業上非常に大きな利点がある。
また両者をそれぞれ溶剤に溶解して混合しても殆ど発色
せず、溶剤を揮発させたのちに加熱することによっては
じめて発色する。In addition, when a coating material is prepared by a combination of conventional color forming materials, two components of the color forming materials come into contact with each other in a process such as atomization and mixing of the respective materials to cause a partial color forming reaction, thereby causing the coating material to react. Is often colored,
Both were separately processed and stored, and it was necessary to pay careful attention such as mixing immediately before coating.However, in the combination of the color-forming materials of the present invention, if both were not heated even if they contacted by mixing or the like, There was no coloring reaction, and there was no coloring of the paint. This indicates that both can be mixed in the grinding step for atomization, which simplifies the paint preparation step and has a great operational advantage.
Even when both are dissolved in a solvent and mixed, the color hardly develops, and the color develops only when the solvent is evaporated and then heated.
【００２１】従来の感熱記録シートは塗工および乾燥工
程において地肌着色を起したり、引っ掻き圧力や摩擦に
より発色汚染を生じやすい欠点があったが、本発明によ
る製品は地肌着色および引っ掻き摩擦による発色汚染が
殆ど認められなかった。The conventional heat-sensitive recording sheet has the drawback that the background is colored in the coating and drying steps, and the color is easily contaminated by scratching pressure and friction. However, the product according to the present invention is colored by the background coloring and scratching friction. Almost no contamination was observed.
【００２２】特に、特公昭 55-6519号公報に記載のイン
ジゴ類またはチオインジゴ類のロイコアシルエステルと
グアニジン誘導体とを組合わせた感熱記録シートは、イ
ンジゴ類またはチオインジゴ類のロイコアシルエステル
の融点が極めて高いため発色能力が劣っているのに対
し、本発明で使用している３−アセトキシインドール誘
導体は融点が低く、低エネルギーで速やかに有機塩基化
合物と反応し発色するため、発色能力が極めて高い感熱
記録シートを得ることができる。In particular, the heat-sensitive recording sheet described in JP-B-55-6519, in which a leucoacyl ester of indigo or thioindigo is combined with a guanidine derivative, has a very low melting point of leucoacyl ester of indigo or thioindigo. While the color developing ability is inferior due to high temperature, the 3-acetoxyindole derivative used in the present invention has a low melting point, reacts quickly with an organic base compound at low energy, and develops a color. A recording sheet can be obtained.
【００２３】[0023]
【実施例】次に本発明をさらに具体的に説明するために
実施例を述べるが、本発明はこれらの実施例によって何
ら限定されるものではない。以下、部および％は重量部
及び重量％を表す。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, parts and% represent parts by weight and% by weight, respectively.
【００２４】［実施例１］（示温材料の製造） ３−アセトキシインドール １部 ジ−ｏ−トリルグアニジン ２部 ステアリルアルコール １０部 を均一に混合する。このようにして得られた組成物をガ
ラス製キャピラリーに入れ、これを１００℃に加温した
オイルバス中に入れると、すみやかに濃青色に発色し
た。 ［実施例２］ Ａ液 ３−アセトキシインドール １０．０部 ３０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．６部 水 ６２．６部 Ｂ液 ジ−ｏ−トリルグアニジン １４．０部 ３０％ポリビニルアルコール水溶液 ６．７部 水 ５９．７部 上記Ａ液及びＢ液をそれぞれ別々にアトライターを用い
て３時間磨砕分散した。次いで、下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。 Ａ液（３−アセトキシインドール分散液） ５．３部 Ｂ液（グアニジン分散液） ５．６部 炭酸カルシウム（２８％分散液） １２．８部 上記塗液を６６ g/m2 の基紙の片面に塗布量８．０ g/m
2 になるように塗布乾燥し、このシートをスーパーカレ
ンダーで処理して感熱記録シートを得た。 ［実施例３］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに３−アセトキシ−５−メチル−イ
ンドールを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［実施例４］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに３−アセトキシ−５−クロロ−イ
ンドールを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［実施例５］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに３−アセトキシ−５−ブロモ−イ
ンドールを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［実施例６］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに３−アセトキシ−５，７−ジクロ
ロ−インドールを使用して実施例２と同様の実験を行な
った。 ［実施例７］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに１−メチル−３−アセトキシイン
ドールを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［実施例８］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに１−メチル−３−アセトキシ−６
−ブロモインドールを使用して実施例２と同様の実験を
行なった。 ［実施例９］実施例２のＢ液で使用したジ−ｏ−トリル
グアニジンの代わりにジ（ｏ−メトキシフェニル）グア
ニジンを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［実施例１０］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキ
シインドールの代わりに３−アセトキシ−５−クロロ−
インドールを使用し、Ｂ液で使用したジ−ｏ−トリルグ
アニジンの代わりにジフェニルアミンを使用して実施例
２と同様の実験を行なった。 ［実施例１１］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキ
シインドールの代わりに３−アセトキシ−５，７−ジク
ロロ−インドールを使用し、Ｂ液で使用したジ−ｏ−ト
リルグアニジンの代わりにステアリルアミンを使用して
実施例２と同様の実験を行なった。[Example 1] (Production of temperature indicating material) 1 part of 3-acetoxyindole 2 parts of di-o-tolylguanidine 10 parts of stearyl alcohol are uniformly mixed. When the composition thus obtained was placed in a glass capillary and placed in an oil bath heated to 100 ° C., it quickly developed a deep blue color. [Example 2] Liquid A 3-acetoxyindole 10.0 parts 30% aqueous polyvinyl alcohol solution 5.6 parts Water 62.6 parts Liquid B liquid di-o-tolylguanidine 14.0 parts 30% aqueous polyvinyl alcohol solution 6.7 parts 59.7 parts of water The above solution A and solution B were separately ground and dispersed for 3 hours using an attritor. Next, the dispersion liquid was mixed at the following ratio to obtain a coating liquid. Liquid A (3-acetoxyindole dispersion) 5.3 parts Liquid B (guanidine dispersion) 5.6 parts Calcium carbonate (28% dispersion) 12.8 parts The above coating solution was applied to a base paper of 66 g / m 2 . 8.0 g / m coating amount on one side
This was coated and dried so as to be 2 , and this sheet was treated with a super calender to obtain a heat-sensitive recording sheet. Example 3 The same experiment as in Example 2 was performed using 3-acetoxy-5-methyl-indole instead of 3-acetoxyindole used in the solution A of Example 2. Example 4 The same experiment as in Example 2 was performed using 3-acetoxy-5-chloro-indole instead of 3-acetoxyindole used in the solution A of Example 2. Example 5 An experiment similar to that of Example 2 was performed using 3-acetoxy-5-bromo-indole instead of 3-acetoxyindole used in the solution A of Example 2. Example 6 The same experiment as in Example 2 was performed using 3-acetoxy-5,7-dichloro-indole instead of 3-acetoxyindole used in the solution A of Example 2. Example 7 The same experiment as in Example 2 was performed using 1-methyl-3-acetoxyindole instead of 3-acetoxyindole used in solution A of Example 2. Example 8 1-methyl-3-acetoxy-6 was used instead of 3-acetoxyindole used in solution A of Example 2.
An experiment similar to Example 2 was performed using -bromoindole. Example 9 The same experiment as in Example 2 was performed using di (o-methoxyphenyl) guanidine instead of di-o-tolylguanidine used in the solution B of Example 2. Example 10 Instead of 3-acetoxyindole used in solution A of Example 2, 3-acetoxy-5-chloro-
The same experiment as in Example 2 was carried out using indole and diphenylamine instead of di-o-tolylguanidine used in solution B. [Example 11] 3-acetoxy-5,7-dichloro-indole was used in place of 3-acetoxyindole used in solution A of Example 2, and di-o-tolylguanidine used in solution B was used. The same experiment as in Example 2 was performed using stearylamine.
【００２５】［比較例１］実施例２でＢ液を使用しない
以外はすべて実施例２と同様にして実験を行なったとこ
ろ、まったく発色しなかった。このことより、Ｂ液で使
用している有機塩基化合物は本発明にとっては必要不可
欠なものであることがわかる。 ［比較例２］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりにＯ，Ｏ´−ジアセチルインジゴホ
ワイトを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［比較例３］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりにクリスタルバイオレットラクトン
を、Ｂ液で使用したｏ−トリルグアニジンの代わりにビ
スフェノールＡを使用して実施例２と同様の実験を行な
った。[Comparative Example 1] An experiment was carried out in the same manner as in Example 2 except that no liquid B was used, and no color was formed. This indicates that the organic base compound used in the solution B is indispensable for the present invention. [Comparative Example 2] The same experiment as in Example 2 was performed using O, O'-diacetylindigo white instead of 3-acetoxyindole used in solution A of Example 2. [Comparative Example 3] The same as Example 2 except that crystal violet lactone was used instead of 3-acetoxyindole used in solution A of Example 2 and bisphenol A was used instead of o-tolylguanidine used in solution B. An experiment was performed.
【００２６】上記実施例及び比較例で得られた感熱記録
シートについて、下記の品質性能試験を行ない、結果を
［表１］に示した。 静的発色濃度：感熱記録シートを１００℃の熱板に３秒
間押しつけて発色した部分の画像濃度をマクベス濃度計
（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用。以下同じ）
で測定する。 動的発色濃度：東京芝浦電気製−感熱ファクシミリＫＢ
−４８００を使用し、印加電圧 18.03Ｖ、パルス幅 3.2
ミリ秒で記録した画像濃度をマクベス濃度計で測定す
る。 画像保存性 ：東京芝浦電気製−感熱ファクシミリＫＢ
−４８００を使用し、印加電圧 18.03Ｖ、パルス幅 3.2
ミリ秒で記録した感熱記録シートをサラダオイルに２４
時間漬け、発色濃度の低下を肉眼で観察する。 評価方法 ○ 発色画像はほとんど変化しない × 発色画像は消失するThe thermal performance recording sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples were subjected to the following quality performance tests, and the results are shown in Table 1. Static color density: A Macbeth densitometer (RD-914, using an amber filter; the same applies hereinafter) of the image density of the color-developed portion by pressing the thermosensitive recording sheet against a hot plate at 100 ° C. for 3 seconds.
Measure with Dynamic color density: Made by Tokyo Shibaura Electric-Thermal facsimile KB
-4800, applied voltage 18.03V, pulse width 3.2
The image density recorded in milliseconds is measured with a Macbeth densitometer. Image preservability: made by Tokyo Shibaura Electric-Thermal facsimile KB
-4800, applied voltage 18.03V, pulse width 3.2
24 sheets of heat-sensitive recording sheet recorded in milliseconds
Soak for a time, and visually observe the decrease in color density. Evaluation method ○ Colored image hardly changes × Colored image disappears
【００２７】[0027]
【表１】 [Table 1]
【００２８】[0028]
【発明の効果】本発明の３−アセトキシインドール誘導
体とそれらを発色せしめる有機塩基化合物を含有するこ
とを特徴とする感熱記録シートは、画像保存性が良好で
あり、しかも静的発色濃度および動的発色濃度において
非常に優れた発色能力を有している。これにより高保存
性を有し、かつ熱応答性に優れた感熱記録シートを得る
ことができた。The heat-sensitive recording sheet comprising the 3-acetoxyindole derivative of the present invention and an organic base compound capable of forming the color thereof has good image storability, and has a static color density and a dynamic color density. It has a very excellent color-forming ability in color-forming density. As a result, a heat-sensitive recording sheet having high storage stability and excellent heat responsiveness could be obtained.
Claims (2)
と共に加熱することにより発色像を形成する下記一般式
［Ｉ］ 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜１２のアルキル基およびアル
コキシ基、Ｒ2 ・Ｒ3 ・Ｒ4 ・Ｒ5 は水素原子、炭素数
１〜４のアルキル基およびアルコキシ基、トリフルオロ
メチル基、またはハロゲン原子を表わす）で表される３
−アセトキシインドール誘導体とを用いることを特徴と
する熱発色材料。1. An organic basic compound and a compound represented by the following general formula [I] which forms a color image by heating together with the organic basic compound: (Wherein, R 1 is an alkyl group and an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, R 2 , R 3 , R 4, and R 5 are a hydrogen atom, an alkyl group and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a trifluoromethyl group. Or a halogen atom)
-A thermochromic material characterized by using an acetoxyindole derivative.
ートにおいて、感熱発色層中の感熱発色材料が請求項１
に記載の熱発色材料を含有することを特徴とする感熱記
録シート。2. A thermosensitive recording sheet having a thermosensitive coloring layer provided on a support, wherein the thermosensitive coloring material in the thermosensitive coloring layer is provided.
A heat-sensitive recording sheet comprising the thermochromic material described in 1.
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