JP2599674B2 - Heat-sensitive transfer recording sheet - Google Patents

Heat-sensitive transfer recording sheet

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JP2599674B2 JP5015936A JP1593693A JP2599674B2 JP 2599674 B2 JP2599674 B2 JP 2599674B2 JP 5015936 A JP5015936 A JP 5015936A JP 1593693 A JP1593693 A JP 1593693A JP 2599674 B2 JP2599674 B2 JP 2599674B2
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感熱性転写記録シートに
関し、更に詳しくは印字感熱度が良好であり、耐擦過
性、耐熱性及び耐溶剤性等に優れた高品位な画像を形成
することが出来る感熱性転写記録シートの提供を目的と
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive transfer recording sheet, and more particularly to forming a high-quality image having good printing heat sensitivity and excellent abrasion resistance, heat resistance and solvent resistance. The purpose of the present invention is to provide a heat-sensitive transfer recording sheet capable of performing the following.

【0002】[0002]

【従来の技術及びその問題点】従来、感熱性転写記録シ
ートによる印字画像の耐擦過性、耐熱性及び耐溶剤性等
を向上させる為に、熱溶融転写層には、一般的に熱可塑
性樹脂が使用されているが、これを使用することによっ
て熱可塑性転写層の耐熱性支持体との接着力が強くなっ
てしまい、熱転写しにくくなったり、熱感度が悪くなる
という問題を生じ、良質な画像が得られないという問題
がある。従って本発明の目的は、印字感熱度が良好であ
り、耐擦過性、耐熱性及び耐溶剤性等に優れた高品位な
画像を形成することが出来る感熱性転写記録シートを提
供することである。
2. Description of the Related Art Conventionally, in order to improve the abrasion resistance, heat resistance, solvent resistance, etc. of a printed image formed by a heat-sensitive transfer recording sheet, a thermoplastic resin is generally used in a hot-melt transfer layer. However, by using this, the adhesive strength of the thermoplastic transfer layer to the heat-resistant support becomes strong, and the heat transfer becomes difficult or the heat sensitivity is deteriorated. There is a problem that an image cannot be obtained. Accordingly, an object of the present invention is to provide a heat-sensitive transfer recording sheet which has good print heat sensitivity and can form a high-quality image having excellent scratch resistance, heat resistance, solvent resistance and the like. .

【0003】[0003]

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、耐熱性支持体上
分子量が800以下の低分子量スチレン樹脂とエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体と軟化点が90℃以上のものの
割合が少なくとも50重量%である滑剤とを主成分とし
た剥離層を設け、且つ該剥離層の上に熱軟化性樹脂層を
設けたことを特徴とする感熱性転写記録シートである。
The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a heat-resistant support having a low molecular weight styrene resin having a molecular weight of 800 or less, an ethylene-vinyl acetate copolymer and a softening point of 90 ° C. or more.
A heat-sensitive transfer recording sheet comprising: a release layer containing a lubricant having a proportion of at least 50% by weight as a main component; and a heat-softening resin layer provided on the release layer.

【0004】[0004]

【作用】耐熱性支持体上に比較的低分子量のスチレン樹
脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体と滑剤とを主成分と
した剥離層を設けることによって、印字感熱度が良好で
あり、耐擦過性、耐熱性及び耐溶剤性等に優れた高品位
な画像を形成することが出来る感熱性転写記録シートを
提供することが出来る。
[Function] By providing a release layer mainly composed of a styrene resin having a relatively low molecular weight, an ethylene-vinyl acetate copolymer and a lubricant on a heat-resistant support, the printing has high heat sensitivity and abrasion resistance. And a heat-sensitive transfer recording sheet capable of forming a high-quality image having excellent heat resistance and solvent resistance.

【0005】[0005]

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明の感熱性転写記録シ
ートにおける剥離層の主成分の低分子量スチレン樹脂と
エチレン−酢酸ビニル共重合体、及び滑剤の重量比率は
1〜50:1〜20:30〜98が好ましい。スチレン
樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体との重量比率が1
%未満であると耐熱性支持体との接着力が悪くなる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, the present invention is described in more detail with reference to preferred embodiments. In the heat-sensitive transfer recording sheet of the present invention, the weight ratio of the low molecular weight styrene resin, the ethylene-vinyl acetate copolymer, and the lubricant as the main components of the release layer is preferably 1 to 50: 1 to 20:30 to 98. The weight ratio of styrene resin to ethylene-vinyl acetate copolymer is 1
%, The adhesive strength to the heat-resistant support becomes poor.

【0006】スチレン樹脂が50%を越えると、又、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体が20%を越えると転写性
が悪くなる。又、スチレン樹脂の分子量が800を越え
るとエチレン−酢酸ビニル共重合体との相溶性が悪くな
り且つ転写性も悪くなる。滑剤が30重量%未満である
と耐熱性支持体との接着性が良くなりすぎる為、熱軟化
性樹脂層が剥離しにくく転写性も悪くなる。使用する滑
剤は単独又は2種以上混合して使用し、これらの滑剤の
中で軟化点90℃以上のものが50重量%未満になる
と、上層の熱軟化性樹脂層との溶融温度の差が大きく転
写性が悪くなる。
If the styrene resin content exceeds 50%, or if the ethylene-vinyl acetate copolymer content exceeds 20%, the transferability deteriorates. On the other hand, if the molecular weight of the styrene resin exceeds 800, the compatibility with the ethylene-vinyl acetate copolymer deteriorates, and the transferability also deteriorates. When the amount of the lubricant is less than 30% by weight, the adhesiveness to the heat-resistant support is too good, so that the heat-softening resin layer is hardly peeled off and the transferability is also deteriorated. The lubricant used may be used alone or as a mixture of two or more kinds. When the lubricant having a softening point of 90 ° C. or more is less than 50% by weight, the difference in the melting temperature between the upper layer and the heat-softening resin layer is increased. The transferability is greatly deteriorated.

【0007】滑剤としてはカルナバワックス、モンタン
ワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、サゾールワックス、パラ
フィンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリスチ
レン、ポリエチレンワックスと四フッ化エチレン樹脂混
合物、酸化ポリエチレンと四フッ化エチレン樹脂混合
物、四フッ化エチレン樹脂、ソルビタンの脂肪酸エステ
ル、ポリアマイドワックス等の微細化されたものを使用
することが出来る。
[0007] Lubricants include carnauba wax, montan wax, candelilla wax, rice wax, microcrystalline wax, sasol wax, paraffin wax, polyethylene wax, oxidized polystyrene, a mixture of polyethylene wax and ethylene tetrafluoride, and a mixture of polyethylene oxide and polyethylene oxide. Finely divided materials such as a fluorinated ethylene resin mixture, a tetrafluoroethylene resin, a fatty acid ester of sorbitan, and a polyamide wax can be used.

【0008】これらの滑剤は、印字画像の摩擦抵抗を減
少する作用があり、耐擦過性を向上させると同時に、印
字剥離時の剥離強度を減少させ転写層の転写が容易にす
ることにより、転写層やドット再現性の良好な高品位の
印字画像を形成することが出来る。又、剥離層の主成分
以外の成分として、感熱性転写記録媒体に一般に使用さ
れている顔料、染料、体質顔料、金属粉、オイル類等を
転写性及び耐擦過性を損なわない程度に添加しても差し
つかえない。
These lubricants have the effect of reducing the frictional resistance of a printed image, improve the abrasion resistance, and at the same time, reduce the peeling strength at the time of printing peeling to facilitate the transfer of the transfer layer. It is possible to form a high-quality printed image with good layer and dot reproducibility. Further, as components other than the main component of the release layer, pigments, dyes, extender pigments, metal powders, oils and the like generally used in heat-sensitive transfer recording media are added to such an extent that transferability and scratch resistance are not impaired. I don't mind.

【0009】本発明で使用する軟化性樹脂層は、一般に
知られている有機、無機顔料、金属粉、染料等の着色剤
とポリアミド系、アクリル系、スチレン系、ポリエステ
ル系、塩化ビニル系、ポリウレタン系、エポキシ系、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体系、エチレン−アクリル共
重合体系、ブチラール系、セルロース系、石油系、ロジ
ン系、テルペン系等の樹脂とカルナバワックス、モンタ
ンワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、
マイクロクリスタルワックス、サゾールワックス、パラ
フィンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチ
レン、ポリエチレンワックスと四フッ化エチレン樹脂混
合物、酸化ポリエチレンと四フッ化エチレン樹脂混合
物、四フッ化エチレン樹脂、ソルビタンの脂肪酸エステ
ル、ポリアマイドワックス等のワックス等のワックス類
を主成分とし、その他炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
酸化アルミ、クレー、カオリン、クレー、シリカ等の体
質顔料、オイル、可塑剤等も転写性及び耐擦過性を損な
わない程度に添加しても差しつかえない。
The softening resin layer used in the present invention comprises generally known coloring agents such as organic and inorganic pigments, metal powders and dyes, and polyamide, acrylic, styrene, polyester, vinyl chloride and polyurethane. Resin, epoxy-based, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic copolymer, butyral-based, cellulose-based, petroleum-based, rosin-based, terpene-based resin and carnauba wax, montan wax, candelilla wax, rice wax ,
Micro Crystal Wax, Sasol Wax, Paraffin Wax, Polyethylene Wax, Polyethylene Oxide, Polyethylene Wax and Polytetrafluoroethylene Resin Mixture, Polyethylene Oxide and Polytetrafluoroethylene Resin Mixture, Polytetrafluoroethylene Resin, Fatty Acid Esters of Sorbitan, Polyamide Waxes and other waxes as the main component, other calcium carbonate, barium sulfate,
Extenders such as aluminum oxide, clay, kaolin, clay and silica, oils, plasticizers and the like may be added to the extent that transferability and scratch resistance are not impaired.

【0010】本発明の感熱性転写記録シートにおける剥
離層及び熱軟化性樹脂層の塗布は、各成分を溶剤に溶解
ないし分散させた状態又は水に分散した状態で、従来公
知の塗布方法で行う。例えば、塗布、乾燥後の塗布量は
剥離層が0.1〜3g/m2、好ましくは0.2〜2g
/m2 であり、軟化性樹脂層が0.3〜6g/m2 、好
ましくは0.5〜5g/m2 である。
The coating of the release layer and the thermosoftening resin layer in the heat-sensitive transfer recording sheet of the present invention is performed by a conventionally known coating method in a state where each component is dissolved or dispersed in a solvent or dispersed in water. . For example, the coating amount after coating and drying is 0.1 to 3 g / m 2 , preferably 0.2 to 2 g for the release layer.
/ M 2 , and the softening resin layer has a thickness of 0.3 to 6 g / m 2 , preferably 0.5 to 5 g / m 2 .

【0011】本発明に用いられる耐熱性支持体として
は、従来より公知のフイルムや紙を使用することが出来
る。例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ナイロ
ン、ポリイミド、トリアセチルセルロース等の比較的耐
熱性の良いプラスチックフイルム、セロハン或は硫酸
紙、コンデンサー紙等を好適に使用することが出来る。
耐熱性支持体の厚みは、熱転写に際して熱源として熱ヘ
ッドを考慮した場合は2〜15μm程度が望ましいが、
例えば、レーザー光等の感熱転写インキ層を選択的に加
熱することが出来る熱源を使用する場合には特に制限は
ない。
As the heat-resistant support used in the present invention, conventionally known films and papers can be used. For example, plastic films having relatively high heat resistance, such as polyester, polycarbonate, nylon, polyimide, and triacetyl cellulose, cellophane or parchment paper, condenser paper, and the like can be suitably used.
The thickness of the heat-resistant support is preferably about 2 to 15 μm in consideration of a thermal head as a heat source during thermal transfer.
For example, there is no particular limitation when using a heat source capable of selectively heating a heat-sensitive transfer ink layer such as a laser beam.

【0012】又、熱ヘッドを使用する場合には、耐熱性
支持体の熱ヘッドに接触する面に、シリコーン樹脂、フ
ッ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ
樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロー
ス等からなる耐熱性保護層を設けることにより、耐熱性
支持体の耐熱性を更に向上させ、印字を一層円滑に行う
ことも出来る。耐熱性支持体は上記のものだけに限られ
ることがなく、印字可能なものであればその使用が可能
である。又、耐熱性保護層も上記のものだけに限られる
ことがなく、印字を円滑に行い得ればその使用が可能で
ある。
When a thermal head is used, a silicone resin, a fluorine resin, a polyimide resin, an epoxy resin, a phenoxy resin, a phenol resin, a melamine resin, By providing a heat-resistant protective layer made of such as above, the heat resistance of the heat-resistant support can be further improved, and printing can be performed more smoothly. The heat-resistant support is not limited to the above-mentioned ones, and any printable one can be used. Further, the heat-resistant protective layer is not limited to the above-mentioned one, and can be used if printing can be performed smoothly.

【0013】[0013]

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、以下に用いる「部」とは「重量部」を示
す。 実施例1 剥離層 ポリエチレンワックス 15部 カルナバワックス 5部 スチレン樹脂(Mw=350) 3部 エチレン−酢酸ビニル共重合体(VA=46) 2部 トルエン 50部 MEK 25部
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the following, “parts” means “parts by weight”. Example 1 Release layer polyethylene wax 15 parts Carnauba wax 5 parts Styrene resin (Mw = 350) 3 parts Ethylene-vinyl acetate copolymer (VA = 46) 2 parts Toluene 50 parts MEK 25 parts

【0014】上記組成の剥離層用塗工液をボールミルで
15時間分散し、通常に使用されるコーティング法によ
り、厚み5.7μmのポリエステルフイルムの片側に塗
布して、乾燥後の塗布量が0.8g/m2 になる様に剥
離層を設けた。 熱軟化性樹脂層 カーボンブラック 8部 ポリエチレンワックス 5部 ポリエステル樹脂 20部 トルエン 37部 MEK 30部
The coating liquid for a release layer having the above composition is dispersed in a ball mill for 15 hours, and applied to one side of a 5.7 μm-thick polyester film by a commonly used coating method. The release layer was provided so as to have a thickness of 0.8 g / m 2 . Thermosoftening resin layer carbon black 8 parts Polyethylene wax 5 parts Polyester resin 20 parts Toluene 37 parts MEK 30 parts

【0015】上記組成の熱軟化性樹脂層用塗工液をボー
ルミルで15時間分散し、通常に使用されるコーティン
グ法により上記剥離層の上に塗布して、乾燥後の塗布量
が2.4g/m2 になる様に熱軟化性樹脂層を設けた。
熱軟化性樹脂層を塗布した裏面に、シリコン樹脂からな
る耐熱性保護液を乾燥後の塗布量が0.1g/m2 にな
る様に塗布し、耐熱性保護層を設けた。尚、この工程は
上記剥離層及び熱軟化性樹脂層を塗布する前に行っても
よい。得られた本発明の感熱性転写記録シートを用い
て、厚み100μmのポリエステルシートにバーコード
を印字したところ、バーコードの読み取りが可能な良質
な画像が得られた。この印字シートを摩擦試験機(スガ
試験機株式会社製)を使用し、荷重200gで100回
往復試験を行っても印字部に何の変化も見られなかっ
た。
The coating liquid for a thermosoftening resin layer having the above composition is dispersed in a ball mill for 15 hours, applied on the release layer by a commonly used coating method, and coated in an amount of 2.4 g after drying. / M 2 was provided with a thermosoftening resin layer.
A heat-resistant protective liquid made of a silicone resin was applied to the back surface coated with the heat-softening resin layer so that the applied amount after drying was 0.1 g / m 2 , thereby providing a heat-resistant protective layer. This step may be performed before applying the release layer and the thermosoftening resin layer. When a barcode was printed on a 100 μm-thick polyester sheet using the obtained heat-sensitive transfer recording sheet of the present invention, a high-quality image capable of reading the barcode was obtained. Even if this printed sheet was subjected to a reciprocating test 100 times with a load of 200 g using a friction tester (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), no change was observed in the printed portion.

【0016】実施例2 剥離層 ポリエチレンワックス 20部 スチレン樹脂(Mw=400) 2部 エチレン−酢酸ビニル共重合体(VA=28) 2部 トルエン 50部 MEK 26部Example 2 Release layer polyethylene wax 20 parts Styrene resin (Mw = 400) 2 parts Ethylene-vinyl acetate copolymer (VA = 28) 2 parts Toluene 50 parts MEK 26 parts

【0017】上記組成の剥離層用塗工液をボールミルで
15時間分散し、通常に使用されるコーティング法によ
り、厚み5.7μmのポリエステルフイルムの片側に塗
布して、乾燥後の塗布量が0.6g/m2 になる様に剥
離層を設けた。 熱軟化性樹脂層 カーボンブラック 8部 ポリエチレンワックス 5部 アクリル樹脂 10部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 10部 トルエン 37部 MEK 30部
The coating solution for a release layer having the above composition was dispersed in a ball mill for 15 hours, and applied to one side of a 5.7 μm-thick polyester film by a commonly used coating method. The release layer was provided so as to be 0.6 g / m 2 . Thermosoftening resin layer carbon black 8 parts Polyethylene wax 5 parts Acrylic resin 10 parts Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 10 parts Toluene 37 parts MEK 30 parts

【0018】上記組成の熱軟化性樹脂層用塗工液をボー
ルミルで15時間分散し、通常に使用されるコーティン
グ法により上記剥離層の上に塗布して、乾燥後の塗布量
が1.5g/m2 になる様に熱軟化性樹脂層を設けた。
実施例1と同様に、耐熱性保護層を設け、本発明の感熱
性転写記録シートを得る。得られた感熱性転写記録シー
トを用いて、厚み100μmのポリエステルシートにバ
ーコードを印字したところ、バーコードの読み取りが可
能な良質な画像が得られた。この印字シートを摩擦試験
機(スガ試験機株式会社製)を使用し、150℃に加熱
しながら荷重200gで50回往復試験を行っても印字
部に何の変化も見られなかった。又、印字シートをエタ
ノールを含んだ布で100回往復のラビングテストを行
ったところ、印字部に何の変化も見られなかった。更
に、ガソリンで同様のテストを行ったが、印字部に何の
変化も見られなかった。
The coating composition for a heat-softening resin layer having the above composition is dispersed in a ball mill for 15 hours, applied on the release layer by a commonly used coating method, and applied in an amount of 1.5 g after drying. / M 2 was provided with a thermosoftening resin layer.
As in Example 1, a heat-resistant protective layer was provided to obtain a heat-sensitive transfer recording sheet of the present invention. When a barcode was printed on a polyester sheet having a thickness of 100 μm using the obtained heat-sensitive transfer recording sheet, a high-quality image capable of reading the barcode was obtained. Even if this printed sheet was subjected to a reciprocating test 50 times with a load of 200 g while heating to 150 ° C. using a friction tester (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), no change was observed in the printed portion. When the print sheet was subjected to a rubbing test of 100 reciprocations with a cloth containing ethanol, no change was observed in the printed portion. Further, the same test was performed with gasoline, but no change was observed in the printed portion.

【0019】[0019]

【効果】以上の説明から明らかな様に、本発明の感熱性
転写記録シートによれば、印字感熱度が良好であり、耐
擦過性、耐熱性及び耐溶剤性等に優れた高品位の画像を
形成することが出来るという顕著な効果を奏する。
As is clear from the above description, according to the heat-sensitive transfer recording sheet of the present invention, a high-quality image excellent in printing heat sensitivity and excellent in scratch resistance, heat resistance, solvent resistance and the like is obtained. Can be formed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−78692(JP,A) 特開 昭63−162287(JP,A) 特開 平3−274186(JP,A) 特開 平3−38383(JP,A) 特開 平6−199060(JP,A) 実開 昭60−102959(JP,U) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (56) References JP-A-61-78692 (JP, A) JP-A-63-162287 (JP, A) JP-A-3-274186 (JP, A) JP-A-3- 38383 (JP, A) JP-A-6-199060 (JP, A) JP-A-60-102959 (JP, U)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 耐熱性支持体上に分子量が800以下の
低分子量スチレン樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体
軟化点が90℃以上のものの割合が少なくとも50重
量%である滑剤とを主成分とした剥離層を設け、且つ該
剥離層の上に熱軟化性樹脂層を設けたことを特徴とする
感熱性転写記録シート。
A low-molecular-weight styrene resin having a molecular weight of 800 or less, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and a resin having a softening point of 90 ° C. or more have a proportion of at least 50 on a heat-resistant support.
A heat-sensitive transfer recording sheet, comprising: a release layer mainly composed of a lubricant in an amount of% , and a heat-softening resin layer provided on the release layer.
【請求項2】 剥離層が、前記低分子量スチレン樹脂1
〜50重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体1〜20
重量部及び滑剤30〜98重量部からなる請求項1に記
載の感熱性転写記録シート。
2. The release layer according to claim 1, wherein said low-molecular-weight styrene resin
~ 50 parts by weight, ethylene-vinyl acetate copolymer 1-20
The heat-sensitive transfer recording sheet according to claim 1, comprising 30 parts to 98 parts by weight of a lubricant.
【請求項3】 熱軟化性樹脂層が主として着色剤、樹脂
及びワックスからなる請求項1に記載の感熱性転写記録
シート。
3. The heat-sensitive transfer recording sheet according to claim 1, wherein the heat-softening resin layer mainly comprises a colorant, a resin and a wax.
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