JP2597796B2 - Plastic refractories - Google Patents

Plastic refractories

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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
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    • C04B26/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02Macromolecular compounds
    • C04B26/28Polysaccharides or derivatives thereof

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、乾燥・加熱収縮が少な
く、しかも作業性に優れたプラスチック耐火物に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a plastic refractory which has little drying / heat shrinkage and is excellent in workability.

【0002】[0002]

【従来の技術】窯炉の内張り材としてプラスチック耐火
物が知られている。プラスチック耐火物による施工の特
徴は、耐火煉瓦に比べて目地無し一体構造が得られるこ
と、ランマーによる連続施工が可能などがある。
2. Description of the Related Art Plastic refractories are known as lining materials for kilns. The features of construction using plastic refractories include that a jointless integrated structure can be obtained compared to refractory bricks, and continuous construction using a rammer is possible.

【0003】従来のプラスチック耐火物は、耐火骨材、
粘土および粘結剤を水で練り合わせたものが使用されて
いる。例えば特開昭48−74514号公報に見られる
通りである。
[0003] Conventional plastic refractories include refractory aggregates,
A mixture of clay and binder mixed with water is used. For example, as disclosed in JP-A-48-74514.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】プラスチック耐火物に
要求される主な特性は、経時変化の防止と、施工時の作
業性である。また、一体構造の特性を活かすために、火
漏れの原因となる乾燥・加熱時の収縮が小さいことがあ
る。
The main characteristics required for a plastic refractory are prevention of aging and workability during construction. Further, in order to take advantage of the characteristics of the integrated structure, shrinkage during drying and heating, which causes fire leakage, may be small.

【0005】プラスチック耐火物は、作業性と収縮防止
を粘土および添加水分の調整で行なっている。耐火粘土
と水分が多くなれば作業性が向上するが、反面、収縮が
大きくなる。耐火粘土と添加水分が少なければ収縮が小
さいが、ランマー施工時に打ち締まりが悪いなどの作業
性の低下を招く。このため、従来材質ではプラスチック
耐火物の特性に必要な収縮防止と作業性の両者を兼ね備
えることができなかった。
The workability and shrinkage prevention of plastic refractories are controlled by adjusting clay and added moisture. If the refractory clay and the water content increase, the workability improves, but on the other hand, the shrinkage increases. If the refractory clay and the added water content are small, the shrinkage is small, but the workability is deteriorated such as poor compaction at the time of construction of the rammer. For this reason, the conventional material cannot have both shrinkage prevention and workability required for the characteristics of the plastic refractory.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らはプラスチッ
ク耐火物における上記従来の問題を解決するために研究
を重ねた。その結果、特定の種類の分散剤と有機結合剤
を組み合わせて添加することにより、収縮と作業性に大
きく影響する耐火粘土と水分を減少させても、プラスチ
ック耐火物に必要な特性を失わない材質が得られること
を知り、本発明を完成するに至ったものである。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted studies to solve the above-mentioned conventional problems in plastic refractories. As a result, by adding a specific type of dispersant and organic binder in combination, even if the refractory clay and moisture, which greatly affect shrinkage and workability, are reduced, materials that do not lose the properties required for plastic refractories Was obtained, and the present invention was completed.

【0007】本発明の特徴とするところは、耐火粘土5
〜20重量%、残部が耐火骨材を主材とした配合物に、
外掛けで、珪酸ソーダおよび/またはアクリル酸系の分
散剤0.01〜1重量%とアルギン酸系粘結剤0.01
〜1重量%を添加したプラスチック耐火物である。
A feature of the present invention is that the refractory clay 5
~ 20% by weight, with the balance being based on a refractory aggregate,
Externally, 0.01 to 1% by weight of sodium silicate and / or acrylic acid-based dispersant and 0.01% of alginic acid-based binder
It is a plastic refractory to which 〜1% by weight is added.

【0008】以下、本発明をさらに詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0009】耐火粘土は、その可塑性によって打ち込み
施工を可能にする役割をもつ。その配合割合は、5〜2
0重量%とする。従来材質のプラスチック耐火物では、
粘土の割合は10〜30重量%程度であるが、本発明で
は下限が5重量%でも十分な充填性が得られる。収縮を
抑制するために、上限を20重量%とする。
The refractory clay has a role of enabling a driving work due to its plasticity. The compounding ratio is 5-2
0% by weight. For conventional plastic refractories,
The proportion of the clay is about 10 to 30% by weight, but in the present invention, even if the lower limit is 5% by weight, sufficient filling properties can be obtained. In order to suppress shrinkage, the upper limit is set to 20% by weight.

【0010】耐火骨材は、例えばアルミナ質、シリカ
質、シリカ−アルミナ質、スピネル質、クロム鉱などと
し、従来材質と同様、粗粒、中粒、微粒に粒度調整して
使用する。
The refractory aggregate is made of, for example, alumina, silica, silica-alumina, spinel, chromite or the like, and is used by adjusting the particle size to coarse, medium and fine as in the case of conventional materials.

【0011】分散剤としての珪酸ソーダは、1〜3号が
好ましい。アクリル酸系としては、アクリル酸、メタア
クリル酸ソーダ、メタクリル酸などが使用できる。図1
は、耐火粘土10重量%、残部が粗粒、中粒、微粒に粒
度調整されたシャモットよりなるプラスチック耐火物に
おいて、珪酸ソーダの一例として珪酸ソーダ1号、アク
リル酸系の一例としてメタアクリル酸ソーダを添加し、
その添加量とワーカビリティ・インデックスの関係を示
したものである。
The sodium silicate as a dispersing agent is preferably 1 to 3. As the acrylic acid, acrylic acid, sodium methacrylate, methacrylic acid and the like can be used. FIG.
Is a plastic refractory made of 10% by weight of refractory clay, the balance of which is adjusted to coarse, medium, and fine particles in a plastic refractory. Sodium silicate No. 1 as an example of sodium silicate, and sodium methacrylate as an example of acrylic acid. And add
It shows the relationship between the added amount and the workability index.

【0012】なお、ワーカビリティ・インデックスは、
プラスチック耐火物の可塑的変形を測定するJIS−R
2574に規定された測定方法である。ワーカビリティ
・インデックス値が高いと柔軟性によって打ち締まりに
優れるなどの作業性が向上する。
The workability index is:
JIS-R for measuring plastic deformation of plastic refractories
2574. If the workability index value is high, the workability such as excellence in cracking due to flexibility is improved.

【0013】図1から、珪酸ソーダ1号またはメタアク
リル酸ソーダの分散剤を適量添加でワーカビリティ・イ
ンデックス値が高くなり、作業性が向上することが分か
る。しかし、これらの珪酸ソーダ、アクリル酸系の分散
剤の添加は揺変性(打ち込み時の振動で生じる流動性)
の回復が遅れ、施工体強度の低下や打ち込み時のダレ落
ちを招く。そこで本発明では、さらにアルギン酸系粘結
剤を適量添加することにより、この問題を解決した。
FIG. 1 shows that the addition of a suitable amount of sodium silicate No. 1 or sodium methacrylate dispersant increases the workability index value and improves workability. However, the addition of these sodium silicate and acrylic acid-based dispersants causes thixotropic (fluidity generated by vibration during driving).
Recovery is delayed, causing a decrease in the strength of the construction body and dropping during driving. In the present invention, this problem has been solved by further adding an appropriate amount of an alginic acid-based binder.

【0014】粗粒、中粒、微粒に調整したシャモットを
骨材とし、これに耐火粘土を10重量%配合したプラス
チック耐火物において、珪酸ソーダ1号を0.5重量%
添加した材質、メタアクリル酸ソーダを0.5重量%添
加した材質、分散剤を添加しない材質のそれぞれについ
て、アルギン酸系粘結剤の一例としてアルギン酸ソーダ
を添加し、その添加量と施工体強度との関係を示したの
が図2のグラフである。
In a plastic refractory in which chamotte adjusted to coarse, medium, and fine particles is used as an aggregate and 10% by weight of refractory clay is added, 0.5% by weight of sodium silicate No. 1 is used.
For each of the added material, the material added with 0.5% by weight of sodium methacrylate, and the material not added with the dispersing agent, sodium alginate was added as an example of an alginic acid-based binder, and the amount added, the strength of the construction body and 2 is the graph of FIG.

【0015】この図2から、珪酸ソーダ1号またはメタ
アクリル酸ソーダを添加したプラスチック耐火物は、ア
ルギン酸ソーダを適量添加することで施工体強度が向上
することが確認される。また、珪酸ソーダ1号、メタア
クリル酸ソーダのいずれも添加しないプラスチック耐火
物はダレ落ちなどの問題がないものの、アルギン酸ソー
ダの粘結力がきわめて大きいために充填性が悪く、施工
体強度に劣る。
From FIG. 2, it is confirmed that the strength of the construction refractory of the plastic refractory to which sodium silicate No. 1 or sodium methacrylate is added can be improved by adding an appropriate amount of sodium alginate. In addition, plastic refractories to which neither sodium silicate 1 nor sodium methacrylate is added have no problem such as dripping, but have a very large caking power of sodium alginate, and therefore have poor filling properties and poor construction strength. .

【0016】図3のグラフは、図2のグラフに示すプラ
スチック耐火物において、アルギン酸ソーダに換え、粘
結剤として一般的なCMC(カルボシキ・メチル・セル
ロース)を添加した場合の施工体強度を示したものであ
る。このグラフから、珪酸ソーダ1号またはメタアクリ
ル酸ソーダを添加した材質は、CMCを添加しても施工
体強度が十分でないことがわかる。これは、CMCがア
ルギン酸系粘結剤に比べて粘結力に劣るためと考えられ
る。
FIG. 3 is a graph showing the strength of the construction of the plastic refractory shown in FIG. 2 when a general CMC (carboxy methyl cellulose) is added as a binder in place of sodium alginate. It is a thing. From this graph, it is understood that the material to which sodium silicate No. 1 or sodium methacrylate is added does not have sufficient strength of the construction body even when CMC is added. This is considered to be because CMC is inferior in binding power as compared with alginic acid binders.

【0017】分散剤として知られている物質は、珪酸ソ
ーダとアクリル酸系以外にも存在する。しかし、珪酸ソ
ーダまたはアクリル酸ソーダの選択が、アルギン酸系粘
結剤との組合せにおいて、本発明の効果を発揮する。他
の分散剤では、プラスチック耐火物に必要なワーカビリ
ティ・インデックス値が低くなる。
Materials known as dispersants exist in addition to sodium silicate and acrylic acid. However, the selection of sodium silicate or sodium acrylate exhibits the effect of the present invention in combination with an alginic acid-based binder. Other dispersants require lower workability index values for plastic refractories.

【0018】珪酸ソーダおよびまたはアクリル酸系の粘
結剤の添加割合は、0.01重量%未満では添加による
効果が確認されず、1重量%を超えるとアルギン酸系粘
結剤との組合せにおいてもダレ落ちなどが生じ、施工体
強度が不十分となる。
If the addition ratio of sodium silicate and / or acrylic acid-based binder is less than 0.01% by weight, the effect of the addition is not confirmed, and if it exceeds 1% by weight, even in combination with alginic acid-based binder. Drops and the like occur, and the strength of the construction body becomes insufficient.

【0019】本発明で使用するアルギン酸系粘結剤は、
夏期のような気温が高い時期に長期保存しても例えばC
MCなどのように腐敗することもないので、その効果が
劣化せず、経時変化の防止にも効果的である。
The alginic acid binder used in the present invention comprises:
Even if stored for a long time in high temperature such as summer, for example, C
Since it does not rot like MC, its effect is not degraded, and it is also effective in preventing aging.

【0020】アルギン酸系粘結剤の具体的としては、ア
ルギン酸ソーダの他、アルギン酸アミン、アルギン酸ア
ンモニウム、アルギン酸カルシウムなどが使用できる。
Specific examples of the alginate-based binder include sodium alginate, amine alginate, ammonium alginate, calcium alginate and the like.

【0021】アルギン酸系粘結剤の添加割合は、0.0
1重量%未満では施工体強度に劣る。1重量%を超える
と施工時の粘性が過度となって施工性に劣り、しかも、
充填性が悪いために収縮率が大きくなる。
The addition ratio of the alginic acid-based binder is 0.0
If it is less than 1% by weight, the strength of the construction body is inferior. If it exceeds 1% by weight, the viscosity at the time of construction becomes excessive and the workability is inferior.
The shrinkage increases due to poor filling.

【0022】本発明による材質は、以上の配合物が必須
条件となるが、このほか、プラスチック耐火物の添加物
として知られている、例えばファイバー類、耐火性超微
粉、耐火性中空粒などを少量添加してもよい。
The material according to the present invention is indispensable for the above-mentioned blends. In addition to these, there are known additives for plastic refractories, for example, fibers, refractory ultrafine powder, refractory hollow particles and the like. A small amount may be added.

【0023】[0023]

【実施例】本発明実施例とその比較例を示す。表1は、
各例の配合組成および試験結果である。
Examples Examples of the present invention and comparative examples are shown. Table 1
It is the composition and the test result of each example.

【0024】[0024]

【表1】 [Table 1]

【0025】[0025]

【表2】 [Table 2]

【0026】試験方法は、以下のとおりである。The test method is as follows.

【0027】ワーカビリティインデックス;JIS−R
2574に準じて測定した。
Workability index; JIS-R
It was measured according to 2574.

【0028】圧縮強さ;素地を乾燥後、JIS−R25
75に準じて測定した。
Compressive strength: JIS-R25 after drying the substrate
It measured according to 75.

【0029】乾燥収縮率;110℃×24時間乾燥によ
る収縮率を、JIS−R2554に準じて測定した。
Drying shrinkage: Shrinkage due to drying at 110 ° C. for 24 hours was measured according to JIS-R2554.

【0030】焼成収縮率;1300℃×3時間焼成によ
る収縮率を、JIS−R2554に準じて測定した。
Firing shrinkage: The shrinkage due to firing at 1300 ° C. for 3 hours was measured according to JIS-R2554.

【0031】本発明実施例は、ワーカビリティインデッ
クス値が施工性に最適の20〜30の範囲にある。ま
た、施工体の圧縮強さに優れている。乾燥・焼成収縮率
も小さい。
In the embodiment of the present invention, the workability index value is in the range of 20 to 30 which is optimal for workability. Also, it is excellent in the compressive strength of the construction body. Drying / firing shrinkage is also small.

【0032】これに対し、珪酸ソーダ1号の割合が本発
明の範囲より多い比較例1と、メタアクリル酸ソーダの
割合が本発明の範囲より多い比較例2は、施工体の圧縮
強さが低く、施工時にダレ落ちを生じる。アルギン酸ソ
ーダが本発明の範囲内より多い比較例3は、素地の圧縮
強さが高く、充填性が悪いために収縮率が大きくなる。
粘結剤にリグニンスルフォン酸ソーダを使用した比較例
4およびCMCを使用した比較例5は、施工体の圧縮強
さが低く、粘結効果を示さない。分散剤を使用し、粘結
剤を添加しない比較例6は、施工体の圧縮強さが低く、
施工時にダレ落ちを生じる。各種の添加剤を添加しない
比較例7は、ワーカビリティインデックス値および素地
強度において、作業性は良好であるが、収縮が大きくな
りる。
On the other hand, Comparative Example 1 in which the ratio of sodium silicate No. 1 is larger than the range of the present invention and Comparative Example 2 in which the ratio of sodium methacrylate is larger than the range of the present invention have the compressive strength of the construction body. Low, causing dripping during construction. In Comparative Example 3 in which the amount of sodium alginate was larger than the range of the present invention, the compressive strength of the base material was high and the shrinkage was large because of poor filling properties.
In Comparative Example 4 using sodium lignin sulfonate as a binder, and Comparative Example 5 using CMC, the compressive strength of the construction body was low and no binding effect was exhibited. In Comparative Example 6 using a dispersant and no binder, the compressive strength of the construction body was low,
Drops will occur during construction. In Comparative Example 7 in which various additives were not added, workability was good in workability index value and green strength, but shrinkage was large.

【0033】図4のグラフは、実施例8と従来材質に相
当する比較例7の材質について、成形圧力と施工体の乾
燥収縮率の関係を試験した結果である。この結果から、
実施例8の材質は比較例7に比べ、低い成形圧力でも収
縮率の小さい施工体が得られることが確認される。これ
は、従来材質では、ランマーによる打撃によって施工体
組織中の耐火粘土が配向性をもつが、本発明品は分散剤
の添加で耐火粘土の配向性が失われ、しかも、打ち締ま
りがよいためと考えられる。
The graph of FIG. 4 shows the results of a test on the relationship between the molding pressure and the drying shrinkage of the construction body for the materials of Example 8 and Comparative Example 7 corresponding to the conventional material. from this result,
It is confirmed that the material of Example 8 can obtain a construction having a small shrinkage even at a lower molding pressure as compared with Comparative Example 7. This is because, in the conventional material, the fireclay in the construction body has an orientation by hitting with a rammer, but in the present invention, the orientation of the fireclay is lost by adding a dispersing agent, and the compaction is good. it is conceivable that.

【0034】さらにこの実施例8と比較例7の材質を加
熱炉の側壁に実際に施工し、スコアラオインの幅の変化
を観察して、施工体の収縮率を試験した。その結果を表
2に示す。実施例8は、比較例7に比べて収縮率が小さ
く、火漏れ防止などの問題がまったく無く、しかも施工
性に優れていた。
Further, the materials of Example 8 and Comparative Example 7 were actually applied to the side wall of the heating furnace, and the shrinkage of the applied body was tested by observing the change in the width of the scoraoin. Table 2 shows the results. Example 8 had a smaller shrinkage ratio than Comparative Example 7, had no problems such as prevention of fire leakage, and was excellent in workability.

【0035】[0035]

【発明の効果】以上の試験結果からも明らかなように、
本発明の材質は、プラスチック耐火物に必要な作業性お
よび施工体強度を兼ねた材質である。また、施工体の収
縮が少ないために使用中の火漏れがなく、火漏れ対策の
補修工数が大幅に低減する。しかも、低成形圧で施工で
きることから、ランマー施工時の打撃回数が減り、作業
能率の大幅な向上を図れることができる。
As is clear from the above test results,
The material of the present invention is a material having both workability and construction body strength required for a plastic refractory. In addition, since there is little shrinkage of the construction body, there is no fire leakage during use, and the number of repair man-hours for measures against fire leakage is greatly reduced. In addition, since the work can be performed with a low molding pressure, the number of hits at the time of performing the rammer can be reduced, and the work efficiency can be greatly improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】分散剤の添加量と、プラスチック耐火物のワー
カビリティインデックスとの関係を示したグラフ。
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the amount of a dispersant added and the workability index of a plastic refractory.

【図2】アルギン酸系粘結剤の添加量と、プラスチック
耐火物の施工体強度との関係をを示したグラフ。
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the amount of an alginate binder added and the strength of a plastic refractory construction body.

【図3】CMC粘結剤の添加量と、プラスチック耐火物
の施工体強度との関係をを示したグラフ。
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the amount of a CMC binder added and the strength of a construction body of a plastic refractory.

【図4】成形圧力と施工体収縮率の関係を示したグラ
フ。
FIG. 4 is a graph showing a relationship between a molding pressure and a contraction rate of a construction body.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 市川 博 兵庫県高砂市荒井町新浜1丁目3番1号 ハリマセラミック株式会社内 (72)発明者 藤井哲郎 兵庫県高砂市荒井町新浜1丁目3番1号 ハリマセラミック株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Hiroshi Ichikawa 1-3-1, Shinhama, Arai-machi, Takasago City, Hyogo Prefecture Inside Harima Ceramics Co., Ltd. (72) Inventor Tetsuro Fujii 1-3-1, Shinhama, Arai-machi, Takasago City, Hyogo Prefecture Harima Ceramics Co., Ltd.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 耐火粘土5〜20重量%、残部が耐火骨
材を主材とした配合物に、外掛けで、珪酸ソーダおよび
/またはアクリル酸系の分散剤0.01〜1重量%とア
ルギン酸系粘結剤0.01〜1重量%を添加したプラス
チック耐火物。
1 to 5% by weight of a refractory clay, with the balance being 0.01 to 1% by weight of a sodium silicate and / or acrylic acid-based dispersant, which is added to a composition mainly composed of a refractory aggregate. A plastic refractory containing 0.01 to 1% by weight of an alginate binder.
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