JP2592876B2 - Pressure sensitive adhesive - Google Patents
Pressure sensitive adhesiveInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明はアクリル系感圧性接着剤、つまり接着主成
分としてアクリル系ポリマーを用いた感圧性接着剤に関
する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive, that is, a pressure-sensitive adhesive using an acrylic polymer as an adhesive main component.
近年、感圧性接着剤は、接着作業性の良さから多くの
分野で利用されており、中でもアクリル系感圧性接着剤
は耐候性，耐熱性，耐劣化性などにすぐれるため、これ
ら性能が要求される分野で特に賞用されている。In recent years, pressure-sensitive adhesives have been used in many fields because of their good bonding workability. Among them, acrylic pressure-sensitive adhesives are required to have these properties because of their excellent weather resistance, heat resistance, and deterioration resistance. Has been especially awarded in certain fields.
ところで、このような感圧性接着剤としては、被着体
特に粗面被着体への濡れ性にすぐれて良好な初期接着力
を発揮し、かつ接着後の被着体に残留する応力に抗しう
る大きな凝集力を有して上記の初期接着力を実質的に維
持できるようなすぐれた耐残留応力性を有し、しかも高
温，高湿下で長時間放置されたときなど苛酷な条件下に
おかれたときに被着体に新たに発生する応力に対しても
充分に抗しうるすぐれた耐久性を備えていることが望ま
れる。By the way, such a pressure-sensitive adhesive exhibits excellent initial adhesive strength due to excellent wettability to adherends, particularly rough surface adherends, and resists stress remaining on adherends after bonding. It has excellent residual stress resistance that can substantially maintain the above initial adhesive strength with a large cohesive strength that can be achieved, and under severe conditions such as when left for a long time under high temperature and high humidity It is desired to have excellent durability that can sufficiently resist even a stress newly generated in the adherend when placed.
この観点から、アクリル系感圧性接着剤においては、
今日まで、接着主成分として用いるアクリル系ポリマー
のモノマー組成に工夫をこらしたり、あるいはこのポリ
マーとともに適当な粘着付与樹脂、可塑剤などを配合
し、さらに種々の架橋剤を加えて上記ポリマーを架橋す
るなどの接着特性上での改良が種々試みられてきた。From this viewpoint, in acrylic pressure-sensitive adhesives,
Until today, devising the monomer composition of the acrylic polymer used as the main adhesive component, or blending this polymer with an appropriate tackifying resin, plasticizer, etc., and adding various crosslinking agents to crosslink the polymer Various attempts have been made to improve the adhesive properties such as the above.
しかしながら、上記の試みにもかかわらず、前記した
初期接着力特に粗面接着力と耐残留応力性とに共にすぐ
れ、しかも耐久性を高度に満足するようなアクリル系感
圧性接着剤はほとんど見い出されていない。このため、
たとえばこの種の接着剤を発泡体などの弾性粗面の接着
部に適用したときの重ね合わせ部の接着不良や、金属板
と成型品との曲面接着部に適用したときの金属板の弾性
戻りなどによる接着不良などが、特に高温，高湿下で長
時間放置されたときなど苛酷な条件下におかれたときに
多く発生するという問題がなお未解決となつているのが
現状である。However, despite the above-mentioned attempts, acrylic pressure-sensitive adhesives which are excellent in both the above-mentioned initial adhesive strength, particularly the rough surface adhesive strength and the residual stress resistance, and which are highly satisfactory in durability have been found. Absent. For this reason,
For example, when this kind of adhesive is applied to the adhesive part of the elastic rough surface such as foam, the adhesion failure of the overlapped part, or the elastic return of the metal plate when applied to the curved surface adhesive part between the metal plate and the molded product It is still an unsolved problem that adhesion failures due to the above-mentioned problems often occur under severe conditions, particularly when left under high temperature and high humidity for a long time.
したがつて、この発明は、上記の如き問題を解決しう
る、初期接着力特に粗面接着力と耐残留応力性とに共に
すぐれ、しかも高度の耐久性を備えたアクリル系感圧性
接着剤を提供することを目的としている。Accordingly, the present invention provides an acrylic pressure-sensitive adhesive which is excellent in both initial adhesive strength, particularly rough surface adhesive strength and residual stress resistance, and has high durability, which can solve the above-mentioned problems. It is intended to be.
この発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検
討した結果、接着主成分として用いるアクリル系ポリマ
ーとして、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主体
とする主モノマーと多官能性不飽和モノマーとのコポリ
マーからなる特定分子量構成のアクリル系ポリマーを使
用したときに、粗面接着力にすぐれるうえに、接着後の
被着体の残留応力に抗しうる大きな凝集力が得られ、つ
まり耐残留応力性にすぐれ、しかも苛酷な条件下でもそ
の接着力を保持しうる高度の耐久性を備えた感圧性接着
剤が得られるものであることを知り、この発明を完成す
るに至つた。The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, as an acrylic polymer used as an adhesive main component, a main monomer mainly composed of alkyl (meth) acrylate and a polyfunctional unsaturated monomer. When using an acrylic polymer having a specific molecular weight composed of a copolymer of the formula (1), a large cohesive force capable of withstanding the residual stress of the adherend after bonding is obtained in addition to having excellent rough surface adhesion, that is, the residual stress resistance The inventor has found that a pressure-sensitive adhesive having excellent durability and high durability capable of maintaining its adhesive strength even under severe conditions can be obtained, and the present invention has been completed.
すなわち、この発明は、つぎの一般式； （式中、R1は水素原子またはメチル基、R2は炭素数が１
〜18のアルキル基である） で表される（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主体
とする主モノマーと、この主モノマー100重量部に対し
0.001〜５重量部となる割合の１分子中に２個以上の重
合性炭素−炭素二重結合を有する多官能性不飽和モノマ
ーとのコポリマーからなる、ゲルパーミエーシヨンクロ
マトグラフイー法によつて測定される重量平均分子量が
50万〜150万の範囲にあるとともに、分子量10万以下の
低分子量成分が15重量％以下であるアクリル系ポリマー
を含むことを特徴とする感圧性接着剤に係るものであ
る。That is, the present invention provides the following general formula: (Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is
To a main monomer mainly composed of a (meth) acrylic acid alkyl ester represented by the formula:
According to gel permeation chromatography comprising a copolymer of a polyfunctional unsaturated monomer having two or more polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule at a ratio of 0.001 to 5 parts by weight. The measured weight average molecular weight is
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive characterized by containing an acrylic polymer in a range of 500,000 to 1.5 million and a low molecular weight component having a molecular weight of 100,000 or less and 15% by weight or less.
このように、この発明においては、接着主成分となる
アクリル系ポリマーとして、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルを主体とする主モノマーと多官能性不飽和モ
ノマーとのコポリマーであつて、ゲルパーミエーシヨン
クロマトグラフイー法によつて測定される重量平均分子
量が50万〜150万の範囲にあるとともに、分子量10万以
下の低分子量成分が15重量％以下の僅かとなる特定分子
量構成のものを用いたことにより、粗面接着力と耐残留
応力性とに共にすぐれ、しかも耐久性を高度に満足し、
またこれら性能が幅広いモノマー組成や接着特性調整の
目的で通常配合される粘着付与樹脂、可塑剤、架橋剤な
どの各種添加剤の幅広い配合組成において安定して発揮
されるアクリル系感圧性接着剤を得ることができ、これ
によれば既述の如き苛酷な条件下における発泡体などの
重ね合わせ部の接着不良や金属板の弾性戻りなどによる
接着不良などの問題をすべて回避しうるという卓越した
効果が奏し得られたものである。As described above, in the present invention, the acrylic polymer serving as an adhesive main component is a copolymer of a main monomer mainly composed of an alkyl (meth) acrylate and a polyfunctional unsaturated monomer, and is a gel permeation. The weight average molecular weight measured by the chromatographic method was in the range of 500,000 to 1.5 million, and a low molecular weight component having a molecular weight of 100,000 or less and a low molecular weight component having a small amount of 15% by weight or less were used. As a result, both the rough surface adhesive strength and the residual stress resistance are excellent, and the durability is highly satisfied,
In addition, acrylic pressure-sensitive adhesives that exhibit these properties stably in a wide variety of additives, such as tackifier resins, plasticizers, and cross-linking agents, are commonly formulated for the purpose of adjusting the monomer composition and adhesive properties. According to this, an excellent effect that it is possible to avoid all the problems such as poor adhesion of the overlapped portion of the foam or the like under the severe conditions as described above and poor adhesion due to elastic return of the metal plate and the like. Was achieved.
このような作用効果が奏し得られる理由は現在のとこ
ろ必ずしも明らかとはいえない。推測では多官能性不飽
和モノマーの使用によりアクリル系ポリマーが適度な分
枝鎖を有するものとなつてその分枝効果により流動性が
向上し、かつポリマー鎖間のからまりの増加による凝集
力の向上がみられるために、粗面接着力、耐残留応力性
および耐久性のいずれの特性にも好結果が得られ、また
かかるアクリル系ポリマーの低分子量成分を少なくした
ことによつて耐残留応力性や耐久性の改善にさらに一段
と好結果が得られて、かつこれら特性が前記幅広いモノ
マー組成や幅広い配合組成において安定して得られ、一
方上記低分子量成分の存在は粗面接着力を維持するうえ
でそれほど大きな因子とはならず、この接着力の安定化
という面ではこの成分を少なくした方がむしろ好まし
く、特に前記多官能性不飽和モノマーの使用に基づく粗
面接着力の改善効果が上記低分子量成分を少なくするこ
とによつてより良好に発現されるためではないかと思わ
れる。The reason why such an effect can be obtained is not always clear at present. It is presumed that the use of a polyfunctional unsaturated monomer causes the acrylic polymer to have a moderately branched chain, thereby improving the flowability due to the branching effect, and increasing the cohesive force due to an increase in entanglement between the polymer chains. Because of the improvement, good results were obtained in all of the properties of rough surface adhesion, residual stress resistance and durability, and the low molecular weight component of the acrylic polymer reduced residual stress resistance. And even better results in improving durability, and these properties are stably obtained in the above-mentioned wide monomer composition and a wide blending composition, while the presence of the low-molecular weight component is important in maintaining rough surface adhesion. It is not a significant factor, and it is more preferable to reduce this component in terms of stabilizing the adhesive strength, particularly based on the use of the polyfunctional unsaturated monomer. Improvement of surface adhesive force is thought whether not to be well expressed than by connexion to reduce the low molecular weight component.
なお、この明細書において、未架橋のアクリル系ポリ
マーにおけるゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイー
法（以下、GPC法という）によつて測定される分子量10
万以下の低分子量成分の重量百分率（以下、これを低分
子百分率Ａという）、ならびに架橋後のアクリル系ポリ
マーにおける上記同様の方法によつて測定される分子量
10万以下の低分子量成分の重量百分率（以下、これを低
分子百分率Ｂという）、はいずれも以下の方法にて測定
算出されるものである。In this specification, the molecular weight of an uncrosslinked acrylic polymer measured by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC method) is 10%.
The weight percentage of low molecular weight components of 10,000 or less (hereinafter referred to as low molecular percentage A), and the molecular weight of the crosslinked acrylic polymer measured by the same method as described above.
The weight percentage of low molecular weight components of 100,000 or less (hereinafter referred to as low molecular weight B) is measured and calculated by the following method.
すなわち、乾燥試料ポリマーを、無数の孔（直径0.2
μｍ）を有するフツ素樹脂膜で包み、これを酢酸エチル
中に20℃で240時間浸漬して、酢酸エチルに溶出した溶
解性ポリマーの重量百分率（以下、これを百分率Ｘとい
う）を測定する。つぎに、上記の溶解性ポリマーを用い
たGPC法による分子量重量分布曲線から分子量10万以下
の低分子量成分の重量百分率（以下、これを百分率Ｙと
いう）を測定する。これらの百分率X,Yから、前記の低
分子百分率A,Bが下記の式にしたがつて、算出される。That is, the dried sample polymer is passed through an infinite number of pores (0.2
μm) and immersed in ethyl acetate at 20 ° C. for 240 hours, and the weight percentage of the soluble polymer eluted in ethyl acetate (hereinafter referred to as percentage X) is measured. Next, the weight percentage of the low molecular weight component having a molecular weight of 100,000 or less (hereinafter, referred to as percentage Y) is measured from the molecular weight distribution curve by the GPC method using the soluble polymer. From these percentages X and Y, the low molecular percentages A and B are calculated according to the following formula.
なお、未架橋のアクリル系ポリマーはそのほとんどが
溶解性ポリマーである、つまり百分率Ｘ＝100となるた
め、低分子百分率ＡはGPC法による実測値である百分率
Ｙにほぼ一致する。一方、架橋後のアクリル系ポリマー
は通常架橋されたポリマーと未架橋のポリマーとを含
み、後者の未架橋ポリマーはそのほとんどが溶解性ポリ
マーであり、一方前者の架橋されたポリマーは架橋の程
度や架橋前の分子量構成などによつて溶解性ポリマーと
なつたり非溶解性ポリマーとなつたりさらにはこれらの
混合ポリマーとなつたりする。つまり、溶解性ポリマー
の重量百分率Ｘは上記態様によつて種々の値をとるた
め、低分子百分率ＢはGPC法による実測値である百分率
Ｙと一致するとは限らず、非溶解性ポリマーが僅かでも
存在すると上記百分率Ｙよりも小さくなるのである。 Most of the uncrosslinked acrylic polymer is a soluble polymer, that is, the percentage X = 100. Therefore, the low molecular percentage A substantially matches the percentage Y which is a measured value by the GPC method. On the other hand, the crosslinked acrylic polymer usually contains a crosslinked polymer and an uncrosslinked polymer, and the latter uncrosslinked polymer is mostly a soluble polymer, while the former crosslinked polymer has a higher degree of crosslinking and Depending on the molecular weight configuration before cross-linking, the polymer becomes a soluble polymer, a non-soluble polymer, or a mixed polymer thereof. That is, since the weight percentage X of the soluble polymer takes various values according to the above-mentioned embodiment, the low molecular percentage B does not always coincide with the percentage Y measured by the GPC method, and even if the insoluble polymer is slight, If it exists, it becomes smaller than the above percentage Y.
なお、上記のGPC法による分子量重量分布曲線の測定
条件としては、試料濃度1mg/ml、試料導入量500mg、カ
ラム温度40℃、流速1.0ml/分である。The measurement conditions of the molecular weight distribution curve by the GPC method are a sample concentration of 1 mg / ml, a sample introduction amount of 500 mg, a column temperature of 40 ° C., and a flow rate of 1.0 ml / min.
この発明において用いられる前記の一般式で表される
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、式中の
R2が炭素数１〜18のアルキル基である各種のアクリル酸
アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステル
を使用でき、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸オクチルなどを挙げることができる。As the alkyl (meth) acrylate represented by the above general formula used in the present invention,
Various alkyl acrylates or alkyl methacrylates in which R 2 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms can be used. Specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid Examples thereof include 2-ethylhexyl, octyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and octyl methacrylate.
このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルは主
モノマーとしてこれ単独で用いてもよいし、これを主体
としてこれと共重合可能な他のモノマーを併用してもよ
い。他のモノマーとしては、酢酸ビニル、スチレン、ア
クリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸、メタク
リル酸、ビドロキシエチルアクリレート、グリシジルメ
タクリレートなどのアクリル系感圧性接着剤の改質用モ
ノマーとして知られる各種のモノマーをいずれも使用可
能である。これら他のモノマーは（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルとの合計量中50重量％以下とするのが接
着特性上望ましい。Such a (meth) acrylic acid alkyl ester may be used alone as a main monomer, or may be used together with another monomer copolymerizable therewith. As other monomers, any of various monomers known as monomers for modifying acrylic pressure-sensitive adhesives such as vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate, glycidyl methacrylate, etc. Can be used. These other monomers are desirably 50% by weight or less based on the total amount of the (meth) acrylic acid alkyl ester in terms of adhesive properties.
これらの主モノマーとともに使用する１分子中に２個
以上の重合性炭素−炭素二重結合を有する多官能性不飽
和モノマーとしては、たとえば下記の一般式； （式中、R3,R4は水素原子またはメチル基、ｎは１〜3
2、好適には１〜15の整数である） で表されるエチレングリコールもしくはポリエチレング
リコールのジアクリレートないしジメタクリレートや、
トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、１・４−ブタンジオ
ールジアクリレートなどが挙げられる。もちろん、これ
ら以外のモノマーであつても１分子中に２個または３個
以上の重合性炭素−炭素二重結合を有するものであれば
広く使用できる。Examples of the polyfunctional unsaturated monomer having two or more polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule used together with these main monomers include the following general formulas: (Wherein, R 3 and R 4 are hydrogen atoms or methyl groups, and n is 1 to 3
2, preferably an integer of 1 to 15) represented by ethylene glycol or polyethylene glycol diacrylate or dimethacrylate,
Examples include trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and 1,4-butanediol diacrylate. Of course, other monomers can be widely used as long as they have two or three or more polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule.
この多官能性不飽和モノマーの使用量は、主モノマー
100重量部に対して0.001〜５重量部、好適には0.01〜２
重量部となる割合とされる。この使用量が0.001重量部
未満となつたり、５重量部を超えてしまうと、粗面接着
力、耐残留応力性および耐久性のいずれかの特性が極端
に低下するため、好ましくない。なお、この多官能性不
飽和モノマーの最適使用量は、アクリル系ポリマーの分
子量とも関係し、一般に平均分子量の低いポリマーとす
るときは前記範囲内で多めに使用し、逆に平均分子量の
高いポリマーとするときは少なめに使用するのが好まし
い。The amount of this polyfunctional unsaturated monomer used depends on the main monomer
0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 2 parts by weight per 100 parts by weight
It is the ratio to be parts by weight. If the amount is less than 0.001 part by weight or exceeds 5 parts by weight, any of the properties of the rough surface adhesion, the residual stress resistance and the durability is extremely lowered, which is not preferable. The optimum amount of the polyfunctional unsaturated monomer is also related to the molecular weight of the acrylic polymer. Generally, when a polymer having a low average molecular weight is used, a polymer having a high average molecular weight is used in an amount larger than the above range. It is preferable to use a small amount.
この発明において接着主成分として使用するアクリル
系ポリマーは、上述の如き（メタ）アクリル酸アルキル
エステルを主体とする主モノマーと多官能性不飽和モノ
マーとのコポリマーからなり、GPC法にて測定される重
量平均分子量が50万〜150万の範囲にあるとともに、分
子量10万以下の低分子量成分が15重量％以下、つまり前
記の低分子百分率Ａが15％以下、好適には10％以下であ
ることを特徴とした特定の分子量構成を有するものであ
る。The acrylic polymer used as the main adhesive component in the present invention comprises a copolymer of a main monomer mainly composed of the alkyl (meth) acrylate and a polyfunctional unsaturated monomer as described above, and is measured by a GPC method. The weight average molecular weight is in the range of 500,000 to 1.5 million, and the low molecular weight component having a molecular weight of 100,000 or less is 15% by weight or less, that is, the low molecular percentage A is 15% or less, preferably 10% or less. It has a specific molecular weight configuration characterized by the following.
上記の低分子百分率Ａが15％を超えるものでは、粘着
付与樹脂や架橋剤などの接着特性調整用の各種添加剤を
配合したとしても、初期接着力、耐残留応力性および耐
久性のすべてを高度に満足させにくく、また幅広いモノ
マー組成や幅広い配合組成においてこれら特性を安定し
て発揮させにくく、この発明の目的とするような接着特
性が高度に改善されたアクリル系感圧性接着剤を得るこ
とが困難となる。When the low molecular percentage A exceeds 15%, all of the initial adhesive strength, residual stress resistance and durability can be improved even if various additives for adjusting adhesive properties such as a tackifying resin and a crosslinking agent are added. Obtaining an acrylic pressure-sensitive adhesive having a highly improved adhesive property as the object of the present invention, which is difficult to be highly satisfied and hard to stably exhibit these properties in a wide range of monomer compositions and a wide range of compounding compositions. Becomes difficult.
この発明において上記の如き分子量構成とされたアク
リル系ポリマーは、前記のモノマーをアゾ系化合物や過
酸化物などの重合触媒を用いて溶液重合法、エマルジヨ
ン重合法、塊状重合法などの各種重合法で重合させたの
ちに、その重合液に低分子量成分のみを溶解しうる有機
溶媒を加えて上記成分を分別除去する方法や、上記の重
合液またはこれに所要の配合剤を加えたものをテープ状
などの形態としたのちに上記同様の有機溶媒で処理して
低分子量成分を溶出させる方法などにより、容易に得る
ことができる。In the present invention, the acrylic polymer having the molecular weight composition as described above is prepared by subjecting the monomer to a polymerization method such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, or a bulk polymerization method using a polymerization catalyst such as an azo compound or a peroxide. After the polymerization in the polymerization solution, a method of separating and removing the above components by adding an organic solvent capable of dissolving only the low molecular weight components to the polymerization solution, or a tape obtained by adding the above polymerization solution or a mixture obtained by adding a necessary compounding agent thereto. It can be easily obtained by, for example, a method in which the low molecular weight component is eluted by treating with the same organic solvent as described above after forming into a form such as a shape.
また、たとえば溶液重合法において、重合溶媒として
ベンゼン、酢酸メチル、tert−ブチルアルコールなどの
連鎖移動係数の小さいものを使用し、またモノマー濃度
を高くしてできるだけ低温で重合させることによつて
も、つまり重合時の操作条件を選択することによつて
も、この発明の前記分子量構成とされたアクリル系ポリ
マーを得ることは可能であり、さらにこのような重合操
作条件の選択と前記重合後の低分子量成分の除去操作と
を適宜組み合わせるのも有効な方法である。Further, for example, in a solution polymerization method, a solvent having a small chain transfer coefficient such as benzene, methyl acetate, or tert-butyl alcohol is used as a polymerization solvent, and the polymerization is carried out at a temperature as low as possible by increasing the monomer concentration. That is, it is possible to obtain the acrylic polymer having the molecular weight composition of the present invention by selecting the operation conditions at the time of polymerization, and further to select such polymerization operation conditions and to reduce the polymerization after the polymerization. It is also an effective method to appropriately combine the operation of removing the molecular weight component with the operation of removing the molecular weight component.
この発明の感圧性接着剤においては、上記のアクリル
系ポリマーを接着主成分として用いるほか、これに接着
特性調整の目的で通常使用される粘着付与樹脂を配合し
てもよく、この粘着付与樹脂としては、耐熱性の保持の
ために、たとえばテルペンフエノール、キシレン樹脂な
どの中から軟化点が100℃以上のものを選択使用するの
が好ましい。粘着付与樹脂以外の添加剤として、可塑剤
や炭酸カルシウム、微粉末シリカなどの充てん剤、着色
剤、紫外線吸収剤などの公知の各種添加剤を配合するこ
ともできる。これらの添加剤は、いずれもアクリル系感
圧性接着剤に適用される通常の使用量でよい。In the pressure-sensitive adhesive of the present invention, in addition to using the above-mentioned acrylic polymer as an adhesive main component, a tackifier resin generally used for the purpose of adjusting the adhesive properties may be added thereto. In order to maintain heat resistance, it is preferable to use, for example, those having a softening point of 100 ° C. or higher from terpene phenol, xylene resin and the like. As additives other than the tackifying resin, various known additives such as plasticizers, fillers such as calcium carbonate and finely divided silica, coloring agents, and ultraviolet absorbers may be used. Any of these additives may be used in a usual amount applied to an acrylic pressure-sensitive adhesive.
また、この発明の感圧性接着剤には架橋剤を配合で
き、この架橋剤によつて前記のアクリル系ポリマーを架
橋させれば接着剤としての凝集力をさらに大きくするこ
とができる。このような架橋剤に代えてベンゾフエノン
などの光増感剤およびＮ・Ｎ−メチレンビスアクリルア
ミドなどの光架橋性化合物を配合し、光架橋させるよう
にしてもよく、この場合も上記同様の効果を奏しうる。
また、これら架橋剤による架橋や光架橋以外に、電子線
照射などの他の架橋手段を採用することによつて上記と
同じ効果を得ることもできる。The pressure-sensitive adhesive of the present invention can contain a crosslinking agent. If the acrylic polymer is crosslinked by the crosslinking agent, the cohesive force of the adhesive can be further increased. Instead of such a crosslinking agent, a photosensitizer such as benzophenone and a photocrosslinkable compound such as N.N-methylenebisacrylamide may be blended to cause photocrosslinking. In this case, the same effect as described above may be obtained. Can play.
The same effect as described above can also be obtained by employing other crosslinking means such as electron beam irradiation in addition to crosslinking by these crosslinking agents and photocrosslinking.
前記の架橋剤による架橋において、これに用いる架橋
剤には従来公知のものが広く包含されるが、このうち多
官能性メラミン化合物および／または多官能性エポキシ
化合物、たとえばメチル化トリメチロールメラミン、ブ
チル化ヘキサメチロールメラミン、ジグリシジルアニリ
ン、グリセリンジグリシジルエーテルなどはこの発明の
架橋剤として特に好ましいものである。その使用量とし
ては、前記のアクリル系ポリマー100重量部に対して0.0
01〜10重量部、好適には0.01〜２重量部の範囲とするの
がよい。In the cross-linking with the above-mentioned cross-linking agent, conventionally known cross-linking agents are widely used. Among them, polyfunctional melamine compounds and / or polyfunctional epoxy compounds such as methylated trimethylol melamine, butyl Hexamethylol melamine, diglycidyl aniline, glycerin diglycidyl ether and the like are particularly preferable as the crosslinking agent of the present invention. The amount used is 0.0 to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
The content is preferably in the range of 01 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 2 parts by weight.
また、多官能性イソシアネート化合物の使用も好まし
く、このような化合物としては、たとえばトリレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリ
メチレンポリフエニルイソシアネート、ジフエニルメタ
ンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソシアネー
トの二量体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソ
シアネートとの反応生成物、トリメチロールプロパンと
ヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ポリ
エーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシ
アネートなどが挙げられる。これらの中でも、特にトリ
メチロールプロパン１モルとトリレンジイソシアネート
３モルとの反応生成物が最も好適である。これら化合物
の使用量は、前記のアクリル系ポリマー100重量部に対
して0.01〜20重量部、好適には0.05〜15重量部の範囲と
するのがよい。It is also preferable to use a polyfunctional isocyanate compound. Examples of such a compound include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, diphenylmethane diisocyanate, a dimer of diphenylmethane diisocyanate, and trimethylol. Reaction products of propane and tolylene diisocyanate, reaction products of trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate, polyether polyisocyanates, polyester polyisocyanates, and the like. Of these, the reaction product of 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of tolylene diisocyanate is most preferred. The amount of these compounds to be used is in the range of 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.05 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.
この発明の感圧性接着剤は、たとえばその溶液タイプ
としたものを被着体にそのまま適用してもよいし、上記
の溶液タイプとしたものを紙、不織布、プラスチツクシ
ート、発泡体シートなどの各種基材の片面または両面に
塗工して所定厚みの接着剤層を形成した基材付き接着テ
ープ、あるいは剥離材上に塗工して所定厚みの接着剤層
を形成した基材レス接着テープなどの各種形態としたう
えで被着体に適用してもよい。The pressure-sensitive adhesive of the present invention may be, for example, a solution-type adhesive applied directly to an adherend, or may be a solution-type adhesive such as paper, nonwoven fabric, plastic sheet, or foam sheet. Adhesive tape with a base material coated on one or both sides of the base material to form an adhesive layer with a predetermined thickness, or a baseless adhesive tape coated on a release material to form an adhesive layer with a predetermined thickness May be applied to the adherend.
これら適用に際し、被着体、基材または剥離材などに
塗工したのちの乾燥工程やこの工程後の光照射や電子線
照射工程などにより、接着剤層を構成するアクリル系ポ
リマーは適宜架橋処理される。その際、架橋後のアクリ
ル系ポリマーにおけるGPC法にて測定される分子量10万
以下の低分子量成分が全ポリマー中10重量％以下、つま
り前記した低分子百分率Ｂが10％以下となるようにすれ
ば、初期接着力、耐残留応力性および耐久性をいずれも
満足させるうえでさらに好ましい結果が得られる。At the time of these applications, the acrylic polymer constituting the adhesive layer is appropriately cross-linked by a drying step after applying to an adherend, a base material or a release material, or a light irradiation or electron beam irradiation step after this step. Is done. At that time, the low molecular weight component having a molecular weight of 100,000 or less as measured by the GPC method in the crosslinked acrylic polymer is adjusted to 10% by weight or less in the whole polymer, that is, the low molecular percentage B is 10% or less. In this case, more preferable results can be obtained in satisfying all of the initial adhesive strength, the residual stress resistance and the durability.
以上のように、この発明においては、接着主成分とな
るアクリル系ポリマーとして、（メタ）アクリル酸アク
リル酸アルキルエステルを主体とした主モノマーと多官
能性不飽和モノマーとのコポリマーであつて、かつその
低分子量成分が特定量となるような特定の分子量構成と
されたものを用いたことにより、初期接着力、特に粗面
接着力と耐残留応力性とに共にすぐれ、しかも耐久性を
高度に満足し、またこれら性能を幅広いモノマー組成や
幅広い配合組成において安定して発揮させうるアクリル
系感圧性接着剤を得ることができる。As described above, in the present invention, the acrylic polymer serving as the main adhesive component is a copolymer of a main monomer mainly composed of alkyl (meth) acrylate and a polyfunctional unsaturated monomer, and By using a material with a specific molecular weight so that its low molecular weight component is a specific amount, it has excellent initial adhesion, especially rough surface adhesion and residual stress resistance, and highly satisfactory durability In addition, an acrylic pressure-sensitive adhesive capable of stably exhibiting these properties in a wide range of monomer compositions and a wide range of compounding compositions can be obtained.
したがつて、この発明に係る感圧性接着剤によれば、
発泡体などの粗面を有する被着体に適用したときの接着
不良や、金属板と成型品との曲面接着部に適用したとき
の金属板の弾性戻りなどによる接着不良などの問題が、
高温，高湿下での長時間放置といつた苛酷な条件下にお
いても発生しにくくなるという卓越した効果が奏し得ら
れる。このため、この発明に係る感圧性接着剤は、通常
の接着剤用途はもちろん上述の如き苛酷な条件下にさら
される用途に対しても有利に使用することができる。Therefore, according to the pressure-sensitive adhesive according to the present invention,
Problems such as poor adhesion when applied to adherends having a rough surface such as foam, and poor adhesion due to elastic return of the metal plate when applied to a curved surface adhesive portion between a metal plate and a molded product,
An excellent effect can be obtained in that it hardly occurs even under severe conditions such as when left for a long time under high temperature and high humidity. For this reason, the pressure-sensitive adhesive according to the present invention can be advantageously used not only for ordinary adhesives but also for applications exposed to severe conditions as described above.
つぎに、この発明の実施例を記載してより具体的に説
明する。なお以下、部とあるは重量部を意味し、また以
下の実施例および比較例で用いたアクリル系ポリマー溶
液P-1〜P-9は下記の方法で調製したものである。Next, an embodiment of the present invention will be described in more detail. Hereinafter, "parts" means parts by weight, and the acrylic polymer solutions P-1 to P-9 used in the following Examples and Comparative Examples were prepared by the following method.
〈アクリル系ポリマー溶液P-1〉 アクリル酸ｎ−ブチル87部、アクリル酸メチル10部、
アクリル酸３部、トリエチレングリコールジアクリレー
ト0.15部および重合溶媒としての酢酸エチル300部を三
つ口フラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら２時間
撹拌した。このようにして重合系内の酸素を除去したの
ち、アゾビスイソブチロニトリル0.08部を添加し、55℃
に昇温した。６時間後さらにアゾビスイソブチロニトリ
ル0.04部を添加し、65℃に昇温して６時間の重合反応を
続け、ポリマー濃度が25重量％のアクリル系ポリマー溶
液P-1を得た。<Acrylic polymer solution P-1> n-butyl acrylate 87 parts, methyl acrylate 10 parts,
3 parts of acrylic acid, 0.15 part of triethylene glycol diacrylate and 300 parts of ethyl acetate as a polymerization solvent were charged into a three-necked flask, and stirred for 2 hours while introducing nitrogen gas. After removing the oxygen in the polymerization system in this manner, 0.08 parts of azobisisobutyronitrile was added, and 55 ° C.
The temperature rose. Six hours later, 0.04 part of azobisisobutyronitrile was further added, the temperature was raised to 65 ° C, and the polymerization reaction was continued for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution P-1 having a polymer concentration of 25% by weight.
〈アクリル系ポリマー溶液P-2〉 上記のアクリル系ポリーマー溶液P-1の100部にｎ−ヘ
プタン500部を撹拌しながら６時間かけて滴下し、24時
間静置後上澄液を分離した。その後、上澄液が分離され
たポリマー溶液にトルエン200部を加えて溶解させたの
ちｎ−ヘプタン250部を上記と同様にして加えて上澄液
を分離する操作をさらに５回繰り返した。このようにし
て得られた最終のポリマー溶液にトルエン100部を加え
たのち、濃縮して、ポリマー濃度が15重量％のアクリル
系ポリマー溶液P-2を得た。<Acrylic polymer solution P-2> To 100 parts of the above-mentioned acrylic polymer solution P-1 was dropped 500 parts of n-heptane over 6 hours while stirring, and the mixture was allowed to stand for 24 hours, after which the supernatant was separated. Thereafter, 200 parts of toluene was added to the polymer solution from which the supernatant was separated to dissolve the polymer, and then 250 parts of n-heptane was added in the same manner as described above, and the operation of separating the supernatant was repeated 5 times. After adding 100 parts of toluene to the final polymer solution thus obtained, the solution was concentrated to obtain an acrylic polymer solution P-2 having a polymer concentration of 15% by weight.
〈アクリル系ポリマー溶液P-3〉 上記のアクリル系ポリマー溶液P-2の調製に際して分
離したすべての上澄液を集め、これを濃縮してポリマー
濃度が35重量％のアクリル系ポリマー溶液P-3を得た。<Acrylic polymer solution P-3> All the supernatant liquids separated during the preparation of the above acrylic polymer solution P-2 were collected and concentrated to give an acrylic polymer solution P-3 having a polymer concentration of 35% by weight. I got
〈アクリル系ポリマー溶液P-4〉 上記のアクリル系ポリマー溶液P-1とアクリル系ポリ
マー溶液P-2とを重量比が1:1となるように混合して、ポ
リマー濃度が21重量％のアクリル系ポリマー溶液P-4を
得た。<Acrylic polymer solution P-4> The acrylic polymer solution P-1 and the acrylic polymer solution P-2 are mixed so that the weight ratio becomes 1: 1. A system polymer solution P-4 was obtained.
〈アクリル系ポリマー溶液P-5〉 トリエチレングリコールジアクリレート0.15部を用い
なかつた以外は、アクリル系ポリマー溶液P-1の場合と
同様にして、ポリマー濃度が25重量％のアクリル系ポリ
マー溶液P-5を得た。<Acrylic polymer solution P-5> An acrylic polymer solution having a polymer concentration of 25% by weight was prepared in the same manner as in the acrylic polymer solution P-1, except that 0.15 part of triethylene glycol diacrylate was not used. Got 5
〈アクリル系ポリマー溶液P-6〉 上記のアクリル系ポリマー溶液P-5に対し、アクリル
系ポリマー溶液P-2の場合と同様の低分子量成分の除去
操作を行つて、ポリマー濃度が15重量％のアクリル系ポ
リマー溶液P-6を得た。<Acrylic polymer solution P-6> The same acrylic polymer solution P-5 was subjected to the same low molecular weight component removal operation as in the case of the acrylic polymer solution P-2, and the polymer concentration was reduced to 15% by weight. An acrylic polymer solution P-6 was obtained.
〈アクリル系ポリマー溶液P-7〉 上記のアクリル系ポリマー溶液P-6の調製に際して分
離したすべての上澄液を集め、これを濃縮してポリマー
濃度が35重量％のアクリル系ポリマー溶液P-7を得た。<Acrylic polymer solution P-7> All the supernatants separated in the preparation of the above acrylic polymer solution P-6 were collected, concentrated, and concentrated to obtain an acrylic polymer solution P-7 having a polymer concentration of 35% by weight. I got
〈アクリル系ポリマー溶液P-8〉 アクリル酸ｎ−ブチル90部、酢酸ビニル５部、アクリ
ル酸５部、トリメチロールプロパントリメタクリレート
１部、ラウリルメルカプタン0.5部、重合溶媒としての
トルエン150部を三つ口フラスコに投入し、以下アクリ
ル系ポリマー溶液P-1の場合と同様にしてアクリル系ポ
リマー溶液を得た。<Acrylic polymer solution P-8> 90 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of vinyl acetate, 5 parts of acrylic acid, 1 part of trimethylolpropane trimethacrylate, 0.5 part of lauryl mercaptan, and three parts of 150 parts of toluene as a polymerization solvent The resulting mixture was put into a neck flask, and an acrylic polymer solution was obtained in the same manner as in the case of the acrylic polymer solution P-1.
つぎに、このポリマー溶液100部にｎ−ヘプタンを120
部撹拌しながら６時間かけて滴下し、24時間静置後上澄
液を分離した。その後、上澄液が分離されたポリマー溶
液にトルエンを260部加えて溶解させたのち、ｎ−ヘプ
タンを330部上記と同様にして加えて上澄液を分離する
操作をさらに４回繰り返した。このようにして得られた
最終のポリマー溶液にトルエンを150部加えたのち、濃
縮して、ポリマー濃度が10重量％のアクリル系ポリマー
溶液P-8を得た。Next, 120 parts of n-heptane was added to 100 parts of the polymer solution.
The mixture was dropped over 6 hours while stirring, and allowed to stand for 24 hours, after which the supernatant was separated. Thereafter, 260 parts of toluene was added to and dissolved in the polymer solution from which the supernatant was separated, and then 330 parts of n-heptane was added in the same manner as described above, and the operation of separating the supernatant was repeated four more times. 150 parts of toluene was added to the final polymer solution thus obtained, followed by concentration to obtain an acrylic polymer solution P-8 having a polymer concentration of 10% by weight.
〈アクリル系ポリマー溶液P-9〉 アクリル酸２−エチルヘキシル65部、アクリル酸ｎ−
ブチル30部、アクリル酸５部、トリエチレングリコール
ジアクリレート0.05部、重合溶媒としての酢酸エチル23
3部を三つ口フラスコに投入し、以下アクリル系ポリマ
ー溶液P-1の場合と同様にしてアクリル系ポリマー溶液
を得た。<Acrylic polymer solution P-9> 2-ethylhexyl acrylate 65 parts, acrylic acid n-
Butyl 30 parts, acrylic acid 5 parts, triethylene glycol diacrylate 0.05 part, ethyl acetate 23 as a polymerization solvent
Three parts were charged into a three-necked flask, and an acrylic polymer solution was obtained in the same manner as in the case of the acrylic polymer solution P-1.
つぎに、このポリマー溶液100部にメタノールを120部
撹拌しながら６時間かけて滴下し、24時間静置後上澄液
を分離した。その後、上澄液が分離されたポリマー溶液
に酢酸エチルを360部加えて溶解させたのち、メタノー
ルを450部上記と同様にして加えて上澄液を分離する操
作をさらに４回繰り返した。このようにして得られた最
終のポリマー溶液に酢酸エチルを45部加えたのち、濃縮
して、ポリマー濃度が15重量％のアクリル系ポリマー溶
液P-9を得た。Next, 120 parts of methanol was added dropwise to 100 parts of the polymer solution over a period of 6 hours with stirring. Thereafter, 360 parts of ethyl acetate was added to and dissolved in the polymer solution from which the supernatant was separated, and then 450 parts of methanol was added in the same manner as described above, and the operation of separating the supernatant was repeated four more times. After adding 45 parts of ethyl acetate to the final polymer solution thus obtained, the solution was concentrated to obtain an acrylic polymer solution P-9 having a polymer concentration of 15% by weight.
なお、これらアクリル系ポリマー溶液P-1〜P-9は、各
ポリマーを構成する溶解性ポリマーの重量百分率（前記
百分率Ｘ）、この溶解性ポリマーのGPC法による重量平
均分子量、および同分子量10万以下の低分子量成分の重
量百分率（前記低分子百分率Ａ）が、つぎの第１表に示
されるとおりの分子量構成を有するものであつた。In addition, these acrylic polymer solutions P-1 to P-9 were each composed of a weight percentage of the soluble polymer constituting each polymer (the above percentage X), a weight average molecular weight of this soluble polymer by a GPC method, and a molecular weight of 100,000. The following weight percentages of the low molecular weight components (low molecular weight percentage A) had the molecular weight constitutions shown in Table 1 below.
実施例１ アクリル系ポリマー溶液P-2に、アクリル系ポリマー1
00部に対して１部となる割合の多官能性イソシアネート
化合物〔Bayer（株）の商品名デイスモジユール；トリ
メチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反
応生成物〕を加えて、感圧性接着剤溶液とした。 Example 1 Acrylic polymer 1 was added to acrylic polymer solution P-2.
A polyfunctional isocyanate compound [Bayer Co., Ltd. trade name; reaction product of trimethylolpropane and tolylene diisocyanate] was added at a ratio of 1 part to 00 parts to obtain a pressure-sensitive adhesive solution. .
実施例２ アクリル系ポリマー溶液P-2に代えて、アクリル系ポ
リマー溶液P-4を用いた以外は、実施例１と同様にして
感圧性接着剤溶液を調製した。Example 2 A pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1, except that the acrylic polymer solution P-4 was used instead of the acrylic polymer solution P-2.
比較例１ アクリル系ポリマー溶液P-2に代えて、アクリル系ポ
リマー溶液P-1を用いた以外は、実施例１と同様にして
感圧性接着剤溶液を調製した。Comparative Example 1 A pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1, except that the acrylic polymer solution P-1 was used instead of the acrylic polymer solution P-2.
比較例２ アクリル系ポリマー溶液P-2に代えて、アクリル系ポ
リマー溶液P-3を用い、かつ多官能性イソシアネート化
合物の使用量を５部に変更した以外は、実施例１と同様
にして感圧性接着剤溶液を調製した。Comparative Example 2 In the same manner as in Example 1, except that the acrylic polymer solution P-3 was used instead of the acrylic polymer solution P-2, and the amount of the polyfunctional isocyanate compound was changed to 5 parts. A pressure-sensitive adhesive solution was prepared.
比較例３ アクリル系ポリマー溶液P-2に代えて、アクリル系ポ
リマー溶液P-5を用いた以外は、実施例１と同様にして
感圧性接着剤溶液を調製した。Comparative Example 3 A pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1, except that the acrylic polymer solution P-5 was used instead of the acrylic polymer solution P-2.
比較例４ アクリル系ポリマー溶液P-2に代えて、アクリル系ポ
リマー溶液P-6を用いた以外は、実施例１と同様にして
感圧性接着剤溶液を調製した。Comparative Example 4 A pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1, except that the acrylic polymer solution P-6 was used instead of the acrylic polymer solution P-2.
比較例５ アクリル系ポリマー溶液P-2に代えて、アクリル系ポ
リマー溶液P-7を用い、かつ多官能性イソシアネート化
合物の使用量を５部に変更した以外は、実施例１と同様
にして感圧性接着剤溶液を調製した。Comparative Example 5 In the same manner as in Example 1, except that the acrylic polymer solution P-7 was used instead of the acrylic polymer solution P-2, and the amount of the polyfunctional isocyanate compound used was changed to 5 parts. A pressure-sensitive adhesive solution was prepared.
実施例３ アクリル系ポリマー溶液P-8をこれ単独で感圧性接着
剤溶液とした。Example 3 Acrylic polymer solution P-8 was used alone as a pressure-sensitive adhesive solution.
実施例４ アクリル系ポリマー溶液P-9に、アクリル系ポリマー1
00部に対して0.3部となる割合の多官能性メラミン化合
物（メチル化トリメチロールメラミン）を加えて、感圧
性接着剤溶液とした。Example 4 Acrylic polymer solution 1 was added to acrylic polymer solution P-9.
A polyfunctional melamine compound (methylated trimethylol melamine) was added at a ratio of 0.3 part to 00 parts to obtain a pressure-sensitive adhesive solution.
以上の実施例および比較例の各感圧性接着剤溶液につ
き、以下の方法で粗面接着力、耐残留応力性および耐久
性を調べた。For each of the pressure-sensitive adhesive solutions of the above Examples and Comparative Examples, the rough surface adhesion, the residual stress resistance and the durability were examined by the following methods.
〈粗面接着力〉 厚さ38μｍのポリエチレンテレフタレートフイルム上
に各感圧性接着剤溶液を乾燥後の厚さが約50μｍとなる
ように流延塗布し、実施例４は140℃,10分間、他は120
℃,10分間の条件で加熱乾燥したのち、幅20mm,長さ100m
mの大きさに裁断して試料片を作製した。この試料片を
スフモスリン85本からなる布に20℃下2kgローラ１往復
にて貼り合わせ、同温度でシヨツパー型剥離試験機によ
り300mm/分の剥離速度でＴ型剥離して接着力を測定し
た。<Rough Surface Adhesion> Each pressure-sensitive adhesive solution was cast and applied on a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film so that the thickness after drying was about 50 μm, and Example 4 was at 140 ° C. for 10 minutes. 120
After heating and drying at 10 ℃ for 10 minutes, width 20mm, length 100m
A sample piece was prepared by cutting to a size of m. This sample piece was adhered to a cloth made of 85 pieces of sufomusulin by one reciprocation of a 2 kg roller at 20 ° C., and T-peeled at a peeling rate of 300 mm / min at the same temperature by a Schopper type peeling tester to measure the adhesive force.
〈耐残留応力性〉 厚さ0.4mmのアルミニウム板に各感圧性接着剤溶液を
乾燥後の厚さが約50μｍとなるように流延塗布し、実施
例４は140℃,10分間、他は120℃,10分間の条件で加熱乾
燥したのち、幅10mm,長さ80mmの大きさに裁断して試料
片を作製した。この試料片を50mm径のアルミニウム製円
柱に屈曲して貼りつけたのち、40℃で24時間保存したと
きに、試料片が円柱から浮き上がつた距離を測定した。<Residual stress resistance> Each of the pressure-sensitive adhesive solutions was cast and applied to an aluminum plate having a thickness of 0.4 mm so that the thickness after drying became about 50 μm. After heating and drying at 120 ° C. for 10 minutes, the sample was cut into a size of 10 mm in width and 80 mm in length to produce a sample piece. This sample piece was bent and attached to an aluminum cylinder having a diameter of 50 mm, and after storing at 40 ° C. for 24 hours, the distance that the sample piece floated up from the cylinder was measured.
〈耐久性〉 粗面接着力試験の場合と同様にして幅10mm,長さ80mm
の試料片を作製し、これをZIS Z-0237に定めるステンレ
ス板に接着面積が10mm×20mmとなるように20℃下で貼り
合わせたのち、80℃の雰囲気下500gの垂直荷重を負荷し
て、落下するまでの時間を測定した。<Durability> 10mm in width and 80mm in length as in the case of rough surface adhesion test
A sample piece was prepared and bonded to a stainless steel plate specified in ZIS Z-0237 at 20 ° C so that the adhesive area was 10 mm × 20 mm, and then a vertical load of 500 g was applied in an atmosphere at 80 ° C. And the time to fall was measured.
これらの試験結果は、つぎの第２表に示されるとおり
であつた。なお、同表には参考のために、各試験で作製
した試料片の接着剤層を構成するアクリル系ポリマーに
つき、その溶解性ポリマーの重量百分率（前記百分率
Ｘ）および分子量10万以下の低分子量成分の重量百分率
（前記低分子百分率Ｂ）を併記した。The results of these tests are as shown in Table 2 below. In the table, for reference, the weight percentage of the soluble polymer (percentage X) and the low molecular weight of 100,000 or less for the acrylic polymer constituting the adhesive layer of the sample piece prepared in each test are shown. The weight percentages of the components (the aforementioned low molecular weight percentages B) are also shown.
上記第２表の結果から、この発明に係る感圧性接着剤
は、粗面接着力、耐残留応力性および耐久性のすべての
特性をいずれも満足するものであることが明らかであ
る。 From the results in Table 2 above, it is clear that the pressure-sensitive adhesive according to the present invention satisfies all of the properties of rough surface adhesion, residual stress resistance and durability.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 直満 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日 東電気工業株式会社内 (72)発明者 板野 登 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日 東電気工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭56−155268（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−47772（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−40377（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−87171（ＪＰ，Ａ) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Naomata Tanaka 1-2-1, Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Nichidenki Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Noboru Itano 1-1-1, Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka No. 2 Nitto Denki Kogyo Co., Ltd. (56) References JP-A-56-155268 (JP, A) JP-A-61-47772 (JP, A) JP-A-58-40377 (JP, A) 58-87171 (JP, A)
Claims (3)
〜18のアルキル基である） で表される（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主体
とする主モノマーと、この主モノマー100重量部に対し
0.001〜５重量部となる割合の１分子中に２個以上の重
合性炭素−炭素二重結合を有する多官能性不飽和モノマ
ーとのコポリマーからなる、ゲルパーミエーシヨンクロ
マトグラフイー法によつて測定される重量平均分子量が
50万〜150万の範囲にあるとともに、分子量10万以下の
低分子量成分が15重量％以下であるアクリル系ポリマー
を含むことを特徴とする感圧性接着剤。1. The following general formula: (Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 is
To a main monomer mainly composed of a (meth) acrylic acid alkyl ester represented by the formula:
According to gel permeation chromatography comprising a copolymer of a polyfunctional unsaturated monomer having two or more polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule at a ratio of 0.001 to 5 parts by weight. The measured weight average molecular weight is
A pressure-sensitive adhesive comprising an acrylic polymer having a molecular weight of 500,000 to 1.5 million and a low molecular weight component having a molecular weight of 100,000 or less and 15% by weight or less.
請求の範囲第（１）項記載の感圧性接着剤。2. The pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the acrylic polymer is crosslinked.
パーミエーシヨンクロマトグラフイー法によつて測定さ
れる分子量10万以下の低分子量成分が全ポリマー中10重
量％以下である特許請求の範囲第（２）項記載の感圧性
接着剤。3. A low molecular weight component having a molecular weight of 100,000 or less as measured by gel permeation chromatography in an acrylic polymer after crosslinking is 10% by weight or less in the whole polymer. The pressure-sensitive adhesive according to the item 2).
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|---|---|---|---|
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